ENAMI - PLANTA VALLENAR

Departamento de Ingeniería Química Universidad de Santiago de Chile

Relator

Dr. Cristián Vargas R.

CAPACITACION USACH 2006

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Nomenclatura y definiciones Ánodo: Superficie donde ocurre la reacción anódica o de oxidación. Cátodo: Superficie donde ocurre la reacción catódica o de reducción. Electrólisis: Proceso en que se promueve la ocurrencia de reacciones químicas mediante la imposición de corriente electrica. Celda electrolítica: Lugar o espacio donde ocurre un proceso de electrólisis de co re. E!: " reviación de la pala ra electroo tención en el idioma ingl#s $electro%inning&. 'ave electrolítica: Espacio donde se u ica un con(unto de celdas electrolíticas.

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El proceso de electroo tención de co re constitu)e la etapa terminal del proceso de eneficio de :minerales oxidados ) mixtos de co re. En -.6E!& t#cnica que en la actualidad se aplica con gran #xito. En -.. En am os casos el cátodo de co re resultante es metal comercialmente puro que cumple con los requisitos necesarios.-/ se utili+ó en la o tención de co re* en C0uquicamata ) desde esa fec0a se aplica en procesos de minería extractiva. La aplicación industrial masiva de la electricidad para la recuperación de metales no ferrosos por electroo tención se inició a comien+os del siglo . El co re es depositado desde soluciones purificadas por medio de una electrólisis directa..6S. 4 .. Para lograr este o (etivo* la solución proveniente de la etapa de lixiviación es purificada ) concentrada en co re en la planta de extracción por solventes* para posteriormente ser conducida a una serie de celdas de electrodepositación donde se producen los cátodos de co re con una pure+a de . Pro a lemente el 28 a .. "ri+ona* la com inación de lixiviación de minerales* extracción por solventes ) recuperación electrolítica de cátodos de co re* $L5. Introducción La electrometalurgia es la rama de la metalurgia que trata la extracción ) refinación de metales por el uso de corriente el#ctrica* conocida como proceso electrolítico o electrólisis.. El co re se extrae )a sea desde las soluciones de lixiviación6extracción por solventes por electrólisis $electroo tención& o por refinación electrolítica $electrorefinación& del co re producido por los procesos pirometal7rgicos de fusión.12* por primera ve+ se aplica en la mina 3lue ird* de 4anc0ers Corp.89 de co re en producido en el mundo es co re electrolítico.9.1. El o (etivo del proceso es producir cátodos de co re de alta pure+a.*.

Generalidades del proceso de electroobtención de cobre La electroo tención de co re consiste en aplicar una corriente que circula de ánodo a cátodo a trav#s de una solución de sulfato c7prico.* presenta por lo general la siguiente composición química:      Co re Ácido @e total Cloruro Bn : =8 > =2 g?L : -=8 > -28 g?L : 8*A > -*A g?L : < <8 ppm : <8 > 28 ppm "demás se adicionan aditivos para me(orar el depósito catódico $Cuar&* como tam i#n para disminuir la corrosión anódica $CoSD =EFG/D&* los cuales se agregan en las siguientes concentraciones:  Cuar  Sulfato de Co alto : -88 > <88 $gr?ton Cu& : -88 > /88 $gr?ton Cu& 5 . En la nave de electroo tención* las celdas electrolíticas se encuentran conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento el#ctrico serie ) los electrodos unipolares* en un enclavamiento el#ctrico paralelo. El electrolito que ingresa a la nave de E!* proveniente de S.2. Para o tener cátodos de excelente calidad* la solución procedente de la etapa de lixiviación es purificada ) concentrada en co re en la planta de extracción por solventes* para luego ser conducido a las celdas de electrodepositación de co re. Los procesos a los que se somete la solución antes de entrar al proceso de electroo tención* se de en a que esta tiene una composición comple(a* con numerosas impure+as* cu)as concentraciones varían de acuerdo a la fuente mineral utili+ada ) a los procesos 0idrometal7rgicos a que es sometida antes de transformarse en el electrolito de electroo tención. La tecnología actual contempla el uso de cátodos permanentes de acero inoxida le <-1L ) ánodos laminados de una aleación de plomo $P 6Ca6Sn&. El co re se deposita so re el cátodo ) el agua se descompone so re el ánodo* dando lugar a desprendimiento de oxígeno.

La celda de electrólisis representa la unidad ásica industrial donde se desarrolla el proceso* los elementos activos lo conforman los electrodos* siendo el ánodo donde ocurre la oxidación ) cátodo donde ocurre la reducción.Las condiciones de operación en una planta de E! que utili+a la tecnología de cátodos permanentes* son por lo general:  Hensidad de corriente  @lu(o de electrolito a celda  Histri ución de electrolito      : -18 > <88 $"?m/& : -88 > -A8 $L?min& : convencional o fondo de celda ? manifold : . La corriente entra al sistema por el orne positivo de modo que los ánodos son los que ingresan la corriente al sistema* esta corriente pasa a trav#s de la solución ) sale por los cátodos para así pasar a la celda vecina ) así sucesivamente por todas ellas 0asta cerrar el circuito con la 7ltima celda en su orne negativo.1 Descripción Celda de electrólisis.8 > --8 mm Histancia cátodo > cátodo : 1 > F días Ciclo de depósito : =8 > =2 JC Iemperatura : 1 mm de espesor Ánodos P > Ca > Sn laminados Cátodos permanentes de acero : < > <*< mm de espesor inoxida le <-1L 2. 6 . La asociación de varias celdas se denomina sección ) las secciones se agrupan en un circuito. El con(unto se denomina Casa Electrolítica o 'ave Electrolítica. Los electrodos de una misma polaridad en general están conectados en paralelo a un mismo punto de tensión ) las celdas en serie entre ellas.

Hesde el punto de vista el#ctrico la celda de electrólisis queda definida por la corriente que circula $5& ) por la tensión glo al a los tensión de celda $K&. Faena #adomiro $omic. ornes de los electrodos denominada Figura 2. 7 .1 !lanta de "lectroobtención de Cobre.

#eacciones y electrodos en el proceso de electroobtención de cobre 2./< KE'G "nali+ando el cam io glo al que se produce en la celda al paso de la corriente* la reacción glo al sería: CuL/ L G/D → Cu8 L P D/ L /GL EJ N 68*2.<= KE'G O dependiendo de las condiciones de tra a(o* podría ocurrir: GL L e → P G/ EM N 8 KE'G 2.2.2 #eacción %nódica En electroo tención de co re* el ánodo es una aleación inerte que no participa en la reacción* pero que act7a solamente como soporte electrónicoQ de tal modo que la reacción principal es la descomposición de solvente seg7n: G/D → P D/ L /GL L /e EM N -.1 #eacción Catódica La reacción en el cátodo en la separación por electrolisis es la deposición de co re en la lámina de acero inoxida le* #sta viene dada por: CuL/ L /e → CuM EM N 8. KE'G 8 .

.El efecto del proceso de E! de co re en el electrolito consiste en disminuir la concentración de co re $que se deposita so re los cátodos& ) aumentar la concentración de ácido.9Cu& 2.. Estas dependen de la presencia de impure+as en solución ) entre ellas pueden contarse las siguientes: En el /GL L /e6 → G/ Q EJ N 8 $KE'G& 9 .1 & "s'uema "lectroobtención de Cobre. El producto final son cátodos de co re de alta pure+a $.*. Figura 2.( #eacciones par)sitas "demás de las reacciones fundamentales* ocurren otras reacciones indeseadas* )a que consumen parte de la corriente impuesta so re el sistema ) disminu)en la eficiencia del proceso.

* +os )nodos Gistóricamente las aleaciones ase plomo 0an sido la principal oferta de ánodos para los procesos E! ) la aleación P 6Ca6Sn laminada* casi en la 7nica oferta válida del mercado actual.cátodo: @e<L L e6 → @e/L En el ánodo: Bn/L L =G/D → BnD=6 L 2GL L Ae6 /Cl6 → Cl/ L /e6 Q EJ N 6-*=.* donde la presencia de algunas impure+as en algunos niveles genera su deterioro.nodos .precio ⇔ calidad/ Expresión que día a día se 0ace más difícil de compati ili+ar producto de las exigencias de un mercado de cátodos cada ve+ más competitivo* donde la pala ra calidad se impone so re el resto. Existe consenso respecto a los requerimientos que de e tener un material para comportarse como ánodos* que se pueden enumerar en: • • • • • Esta ilidad química 3uenas propiedades mecánicas Catalítico de la reacción principal 3uen conductor electrónico ) Benor precio posi le* En la práctica* lo anterior se resuelve en el compromiso de la relación calidad6precio .f . $KE'G& Q EJ N 6-*<1 $KE'G& @e/L → @e<L L e6 Q EJ N 8*FF $KE'G& Q EJ N 68*FF $KE'G& 2. En este contexto* se reconoce que el mercado de los alam rones es uno de los más importante para el co re ) que se 0a caracteri+ado por su dinamismo generando una continua evolución 0acia productos con ma)or valor agregado ) que se conocen como :ultrafinos. Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las impure+as que alteran la calidad del co re* no es menos cierto que 0asta un tiempo atrás las exigencia para esta 10 .

1.1d2a&celda podría llevar a la producción de = ton.ppm* donde pro a lemente el rec0a+o de cátodo por esta impure+a podría elevarse por so re el -89. Barra de Soporte Plancha Electrodo Franjas Protectoras Figura 2. Esta situación podría llegar a ser mas daRina para el negocio si estas exigencias alcan+an los niveles de . Sn cálculo glo al considerando una ta+a de generación de orra de 1 0g.3 +os c)todos El cátodo permanente esta compuesto de tres partes ásicas: la placa del electrodo* la arra de suspensión ) las fran(as protectoras. 2. La orra esta compuesta principalmente por sulfatos ) óxidos de plomo en una relación 286/8. En otra óptica ) que tam i#n merece la atención dado que atenta contra el negocio* es la generación de orras de productos contaminantes de fuerte restricción ) control por los servicios de salud ) control del medio am iente* situación que en la actualidad a7n no representa una seria amena+a pero que puede evolucionar rápidamente.?día* de acuerdo a los niveles de producción de co re del aRo /888. El acero inoxida le <-1L es un acero austenítico de a(o contenido car ono* con elementos aleantes que contri u)en que este acero tenga las propiedades aptas para medios donde suele 11 .impure+a en los co res catódicos era de -8 ppm* situación que en la actualidad alcan+a niveles de Appm generando sin lugar a dudas un rec0a+o de cátodos que en la actualidad podría situarse en el entorno del <9. Caracter2sticas de Dise4o del C)todo La planc0a del electrodo es de acero inoxida le <-1L.

(. La conductividad el#ctrica de la arra de soporte de acero inoxida le se asegura con un recu rimiento electrolítico de /*A mm de espesor de co re de alta pure+a. !rincipales 5ariables en una celda de electrolisis de cobre 12 .m / con un so retamaRo de <8 > A8 mm con respecto al ánodo* en todas sus aristas. La soldadura es de punto* de alta resistencia mecánica ) no altera la esta ilidad dimensional de la planc0a. Las cu re(untas son de PKC ) se fi(an a la planc0a con pasadores de plástico.8JC&* o simplemente con una cu re(unta igual a las utili+adas en los ordes. Las dimensiones en general mantienen una configuración de -E.ocurrir corrosión como ocurre en la celda.<8/. El espesor de la planc0a es de < > <*< mm* ) la terminación superficial es estándar /3* con una rugosidad superficial controlada conforme a normas 5SD 4. Los elementos aleantes que contienen el acero inoxida le <-1L son los siguientes: 1 > -2 9 Cr* -8 > -= 9 'i* / > < 9 Bo. El orde inferior del cátodo se de(a li re para el normal despegue del depósito catódico de co re de cara* formando lo que se denomina un li ro. La arra de suspensión puede ser de co re o de acero inoxida le de a(o contenido de car ono* soldada a la planc0a del electrodo. La superficie del cátodo de e presentar ciertas características para que puedan ocurrir las reacciones tanto de reducción de iones c7pricos como parásitas* ) para esto la planc0a se encuentra recu ierta de una delgada capa de óxido de cromo* transparente* mu) ad0erente ) conductora electrónica. La función de estas es impedir que el co re penetre ) se deposite en los ordes del cátodo. Para el mane(o de los electrodos con la gr7a en la nave* los cátodos poseen ganc0os soldados a la arra de soporte o ventanas sim#tricas en la parte superior de la planc0a. " veces es necesario cu rir la ase del electrodo con una cera de alto punto de fusión $.

Las principales varia les de operación en el proceso de Electro tención de Co re alimentada por un generador externo* son los siguientes: 6ariables de "lectrodo  Baterial anódico ) catódico  Área superficial  Ceometría 6ariables In7erentes a la 8olución  Concentración de las especies electroactivas principales  Concentración de impure+as en el aRo  pG de la solución  Iipo de solvente  "ditivos 6ariables "l9ctricas  Potencial el#ctrico  Corriente el#ctrica 6ariables ":ternas  Iemperatura  Presión  Iiempo de electrólisis 13 .

Antes de comenzar el proceso. ya !ue sus efectos influyen directamente en la cantidad y calidad del producto" (. 14 . "ltas densidades de corriente provocan incrementos de volta(e de celda* ma)ores costos de energía ) más mano de o ra para la detección de cortocircuitos pero* acelera la cin#tica del proceso con la consiguiente disminución de equipos* inventario de co re ) ma)or producción.1 "fecto de la densidad de corriente La densidad de corriente controla tres importantes varia les en el proceso de E!:  Eficiencia de corriente de la celda  Consumo de energía  Producción "demás controla otros parámetros importantes del proceso* la calidad física ) química del depósito catódico. es fundamental definir la tolerancia y magnitud de cada una de estas varia les. Se 0a determinado que a una ma)or densidad de corriente disminu)e la eficiencia de corriente* principalmente porque favorece el crecimiento dendrítico ) la pro a ilidad de cortocircuitos. "ltas densidades permiten tam i#n incrementar la so retensión catódica ) se puede reducir el ión 0idrógeno generando 0idrógeno gaseoso* lo que provoca un depósito pulvurento de p#sima ad0erencia ) a(a calidad.

" elevadas densidades de corriente 0a) que considerar el efecto del So repotencial del 0idrógeno* de ido a su magnitud por efectos cin#ticos* lo cual no ocurre en la práctica comercial del co re.1 8obrepotencial Catódico Es causado por la diferencia de concentración de iones Cu /L en la capa límite cercano al cátodo. Estos son los siguientes:  4eacción de descomposición $E4&.  So repotencial catódico $EC&. Su efecto puede ser reducido por agitación del electrolito cerca del cátodo.  4esistencia en los conductores ) contactos el#ctricos $ET&.  So repotencial anódico $E"&.(.2 6olta. (. Entonces* el potencial total de la celda se puede resumir en: Etotal N E4 L E" L EC L E D0m L ET Para el co re el E total esta en el rango de / > /*A $K ? celda&.2.  4esistencia o0mmica del electrolito $E D0m&.2.K. (.e total por celda Hurante el proceso de E! existen caídas de potencial* no solo el volta(e para la descomposición de la reacción.2 8obrepotencial %nódico Es causada por la reacción de li eración de oxígeno* asociada con la dificultad de nucleación de las ur u(as de oxígeno producidas ) de la a(a presencia de ácido 15 . En el caso del co re este So repotencial es 8*8A a 8*.

2.( #esistencia <7mmica del "lectrolito Es la resistencia que opone la solución al paso de la corriente el#ctrica.cm6 Electrolitos de S. La resistencia o0mmica tam i#n depende de la geometría de la celda* en cuanto al espaciamiento de los electrodos ) el área transversal de flu(o de la corriente el#ctrica. Esto esta dado por: 4 N r E $l ? S& donde:     4 r l S : resistencia o0mmica total : resistividad especifica del aRo : espaciamiento entre los electrodos $ánodo > cátodo& : área del electrodo menor 16 . Con la adición de / gpl de Co/L* este so repotencial disminu)e a 8*18 a 8*1A volt en el rango de 8 a =88 $"?m/&.: 8*1 D0ms6.sulf7rico en la capa límite del ánodo. (. En caso de los ánodos de P ? S * este so repotencial es aproximadamente 8*F8 a 8*FA volt. Kalores típicos de conductividad de electrolitos de co re:  Soluciones ricas de lixiviación: 8*/ D0ms6.cm6 Electrolitos de E4: 8*F D0ms6. Este so repotencial puede llegar a ser .cm6Las diferencias se esta lecen por las diferentes concentraciones de iones* la concentración de ácido li re ) la temperatura.volt.

Sn alance de volta(e se presenta en la ta la -. (./: arras colgadoras no están apernadas ) pueden sufrir sulfatación por los derrames de solución durante las 17 .* Ca2da de !otencial de los Contactos y Conductores En la práctica comercial se acepta 8*88A K ? contacto* pero es prácticamente imposi le reducirlo de 8*. 4uD/&* sin em argo* el alto costo lo pro0í e. He la ta la que se muestra a continuación* se desprende que el so repotencial anódico es extremadamente alto* por esta ra+ón se 0a intentado reducirlo a trav#s de la adición de especies que e(ercen un efecto depolari+ador $e(.2. Co alto& o el uso de ánodos recu iertos de óxidos que ex0i en un menor so repotencial de desprendimiento de oxígeno que el óxido de Plomo $e(.K en total* de ido a que las cosec0as."plicando la le) de D0m se puede calcular la caída de potencial seg7n este efecto: E D0m N 5 E r E $l ? S& donde:  E D0m  5 : caída de potencial de ido a la resistencia o0mnica : intensidad de corriente del circuito En un circuito de E! comercial este factor oscila entre 8*-A a 8*A K* dependiendo de la densidad de corriente.

*F =*.  "umenta la solu ilidad del co re* permitiendo ma)ores gradientes de concentración ) ma)ores velocidades de difusión./ 8*1 8*8*< 8*/*8/ > =A*AA /.* "fecto del r9gimen de flu.A -88 (.( "fecto de la $emperatura Las especies en solución son transportadas por migración $efecto de gradientes de potencial el#ctrico&* difusión $efecto de gradientes de concentración& ) convección $efecto de gradientes de densidad del electrolito&. Por estas consideraciones* el aumento de la temperatura de la solución me(ora induda lemente las velocidades de transporte. (.e Kolta(e de descomposición $reacción& So repotencial "nódico So repotencial Catódico 4esistencia o0mmica de la solución 4esistencia de los Conductores ) Contactos Kolta(e total 6olts 8*.A -=*2A =*.  Hisminu)e la viscosidad del electrolito* generando ma)ores velocidades de convección.o 18 . Sin em argo* la temperatura de operación esta limitada por el costo de calentar grandes vol7menes de electrolito* la necesidad de ma)or aislamiento t#rmico de las celdas* el ma)or desprendimiento de vapores ácidos a la atmósfera ) la ma)or incidencia de corrosión en la planta. La temperatura de la solución afecta a los tres procesos:  "umenta la movilidad de los iones* luego* la conductividad el#ctrica de la solución* incrementando las velocidades de migración.$abla (.1 & =alance de 5olta.

1 Concentración de Fierro 5ncluso las soluciones electrolíticas o tenidas por S. (.El r#gimen de flu(o $tur ulento o laminar& depende de la velocidad de circulación de la solución* de sus propiedades físicas ) de la geometría de la celda.3 "fecto del p? de la solución He ido a que el grado de acide+ de la celda de electrólisis aumenta* se de e tener precaución que esta no so repase los límites para que en el depósito catódico no se produ+ca lixiviación* )a que se pueden dar las condiciones necesarias para que aquello ocurra. La incidencia fundamental de esta varia le consiste en que 0ace variar la velocidad de transferencia de masa )* si esta no es 0omog#nea* la deposición de co re será 0eterog#nea* afectando la calidad física de los cátodos* así como posi ilitando la oclusión de electrolito e impure+as* con lo que la calidad química del producto puede tam i#n sufrir. Esta 7ltima es comple(a ) sugiere la existencia de considera les diferencias en el r#gimen de flu(o local entre distintos puntos de la celda. Sin em argo* altas concentraciones de fierro disminu)en la eficiencia de corriente por las siguientes reacciones: 19 .6.6 "fecto de la concentración de impure@as (. (. PequeRas concentraciones de fierro son venta(osas para actuar como depolari+adores del ánodo* con lo cual a(an el so repotencial anódico* además de proteger el ánodo de P > S ) de P > Ca evitando la formación de óxidos en su superficie. contienen fierro* por la selectividad limitada del reactivo* como por los arrastres físicos de acuoso desde la extracción a la reextracción.

6.( Concentración de Cobalto Los efectos del co alto en el proceso son los siguientes:  3a(a el so repotencial anódico.  El Cloro refina o afina el grano ) depolari+a la reacción catódica.  Hepolari+a la descomposición del agua so re el P D / ? P . (.2 Concentración de Cloro PequeRas concentraciones de Cloro tienen un efecto depolari+ador del ánodo ) evitan la codepositación del 3ismuto. Sna concentración ma)or producirá una precipitación de CuCl en los cátodos ) corrosión de los ánodos. Pero por su efecto corrosivo en un am iente altamente ácido* la concentración máxima utili+ada es 8*8A gpl. 4educción primaria de @e<L a @e/L en el cátodo  4edisolución catódica del co re depositado  Dxidación primaria de @e/L a @e<L en el ánodo Por lo tanto en los circuitos comerciales* se aceptan concentraciones de fierro entre 8*A a -*A gpl.  El Cloro tiene un efecto refinador de granos* )a que al in0i ir el crecimiento de un grano* permite que se forme un nuevo n7cleo.6.  Hepolari+a la formación de oxígeno so re el ánodo. 20 .  Contri u)e a la co0erencia de estructura de P D /.  La presencia de iones Co/L tiene un efecto in0i idor so re la corrosión de ánodos de P .  El Cloro act7a como un puente de electrones. (.

La goma Cuar* se va descomponiendo en el electrolito a medida que transcurre el tiempo* es por ello que su reposición de e ser con frecuencia* dependiendo de las condiciones del electrolito. La velocidad de descomposición de Cuar en el electrolito* depende fuertemente de la temperatura ) la concentración de este* )a que a ma)or temperatura aumenta la degradación de la goma* ) a ma)or concentración de ácido sulf7rico tam i#n aumenta su degradación* producto de ello* se de e mantener una temperatura que no supere los A8 JC* ) un permanente control del aumento de la acide+. He ido a que la Electro tención tra a(a con altos campos de corriente* los cátodos presentan a menudo 0uevos o nódulos en su superficie* la adición de Cuar al electrolito 0ace que estos nódulos se disuelvan o simplemente se conviertan en pequeRas agu(as* 0omogeni+ando el depósito de co re.(.6. 21 . He los tipos de galactomans procesados en forma industrial son usados solo tres* estos son* granos de acacia* goma Cuar ) tasa Cuar. El de ma)or uso a nivel industrial es la goma Cuar* de ido a su uena solu ilidad en agua* ) a su alta viscosidad en soluciones acuosas. La adición de sulfato de Co alto al proceso de Electro tención* es en eneficio de la vida 7til del ánodo de plomo* o en otras pala ras disminu)e la tasa de corrosión del ánodo.* "fecto de aditi5os org)nicos en "A Los principales aditivos empleados en Electroo tención de Co re* es la adición de goma Cuar $Cuargum& ) de sulfato de Co alto. La goma Cuar pertenece a la galactomans* la cual se encuentra en plantas de reservas de car o0idratos* tales como el almidón. La venta(a de agregar Cuar a procesos de Electro tención es a nivel catódico* es decir* me(ora nota lemente la calidad superficial de los cátodos de co re.

El mecanismo de acción del co alto a nivel de electrodo se 0a interpretado en t#rminos de e(ercer una disminución de la so retensión anódica ) modificar la proporción de óxidos de plomo* que se forman so re la matri+ de plomo.Para esta ili+ar la capa de óxido de plomo en el ánodo $P D /&* se adiciona sulfato de Co alto al electrolito. La experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de Co alto al electrolito en concentraciones de -88 a /88 ppm con el propósito de asegurar una tasa ra+ona le de desgaste del ánodo ) un límite máximo de contaminación de los cátodos con plomo. !ar)metros operacionales de control Sna operación electrolítica de e acompaRarse por el control o conocimiento de cuatro parámetros operacionales que de alguna forma caracteri+an al proceso a sa er:  Producción 0oraria 22 . *.

 4endimiento o eficiencia de corriente  Consumo específico de energía  4endimiento energ#tico Los dos primeros parámetros tienen relación con el proceso catódico de electrodepositación de co re* ) los dos 7ltimos tienen relación con el comportamiento del con(unto de la celda.) 0an reci ido su nom re: 23 . Este concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo* para lo cual su unidad será en masa de producto formado por unidad de tiempo ) superficie* o relacionada a todo el proceso para lo cual de e mencionarse la masa producida por unidad de tiempo. Por e(emplo: Tg ? $GUm /&* Ion ? día* otros.ρ c/ La le)es fundamentales que go iernan las reacciones electroquímicas fueron formuladas por Bic0ael @arada) en -2<. 4.2 "ficiencia de Corriente .1 !roducción ?oraria Este parámetro relacionado a la producción ) cuantifica la capacidad de la planta. En una electrolisis industrial de co re* los datos de operación son los siguientes:         5 S t Bc S K C @ : corriente impuesta $"& : tensión de celda $K& : tiempo de operación $0* d& : masa depositada $Tg* Ion& : superficie de electrodo $m/& : volumen de solución $m<& : concentración electrolito $gpl& : flu(o a celda $m<?G& *.

En conclusión* el peso de material efectivamente depositado versus el que teóricamente de ía 0a erse precipitado constitu)e la eficiencia de corriente* que se indica como η * expresado en tanto por ciento.• La cantidad de cam io químico producido por una corriente el#ctrica* esto es* la cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de electricidad pasada. " partir de estas le)es se presenta la siguiente relación fundamental de @arada): 5 E t E PB @En B= Honde @ se conoce como constante de @arada)* cu)o valor num#rico se aproxima en . Sin em argo* de la práctica se sa e que esto es un caso 0ipot#tico e ideal* ) que normalmente un cierto porcenta(e de electrones se deriva* )a sea a la depositación de otra sustancia* o a la descomposición de agua ) por ende en desprendimiento de gas 0idrógeno* o ien que una fracción de metal depositado se disuelva químicamente o se pierda de alguna otra manera. η= M4e al Mteórica 24 . • Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la misma cantidad de electricidad* son proporcionales a sus pesos químicos equivalentes.1A88 $coulom s?equivalente&* 5 es la corriente en "mperes* t es el tiempo en segundos* PB es el peso molecular del co re ) n es el numero de electrones intercam iados* en el caso del co re es /. La relación anterior supone una eficiencia en el uso de corriente.

! N S E 5 E t E -86< Br donde: S 5 t Br : Iensión a los electrodos $K& : Corriente aplicada $"& : tiempo $G& : masa depositada $Tg& $T!G?Tg&     *.( Consumo especifica de energ2a el9ctrica A . Entonces: P% N !t0 ! 25 .Entonces. la cantidad de etal real depositado res!lta" M #e al = I $ t $ PM $η F $n *.0A? 1 $on/ Es la cantidad de energía el#ctrica transferida para o tener un Tg $Ion& de producto.!B/ Este parámetro representa la ra+ón entre la energía teóricamente requerida $! t0&* es decir* que las reacciones que se producen a los electrodos son rápidas ) en ausencia total de t#rminos resistivos en las celdas de electrólisis* ) la energía realmente consumida $!&* en las condiciones particulares de electrólisis.* #endimiento energ9tico .

cida.1 "l Fenómeno de la Neblina .donde:  !t0  ! : Energía teórica : Energía real La energía teórica se puede calcular a trav#s de la siguiente expresión: !t0 N Et0 E 5 E t E-86< Bt0 Por lo tanto: P% N Et0 E Vc S $T!G?Tg& 3. Los mecanismos utili+ados para el control de emisión de la ne lina ácida se asan en el empleo de un manto de olas de polipropileno $/ o más capas de olas de polipropileno de -/ > /8 mm. Consideraciones generales del proceso de "A de cobre 3.&* acompaRado de sistemas de ventilación for+ada de la nave. 26 . Las plantas de E! generan una ne lina ácida producto de la reacción de oxidación del agua en el ánodo.

La ecuación siguiente muestra la reacción ocurrida en la celda de electroo tención* donde co re metálico se deposita en el cátodo* mientras generan en el ánodo. Esta ne lina ácida es per(udicial* pues las partículas de ácido via(an por el aire 0asta el operador* produciendo la irritación de la piel* o(os* mem ranas mucosas* dientes ) tracto respiratorio* )a que las pequeRas gotas de ne lina son difíciles de eliminar llegando a los pulmones de los operarios sin modificación* pudiendo producir un gran daRo en la salud* además de producir niveles altos de corrosión en el medio am iente daRando la estructura de los edificios* afectando además la maquinaria de la plantaQ por lo que dic0as emisiones están fuertemente reguladas por las agencias de control am iental. Estas ne lina ácida.En el proceso de electroo tención de co re se genera oxígeno en la superficie de los ánodos* esto resulta en la formación de ur u(as que tienden a salir a la superficie ) resultan en gases ácidos. CuSD= $ac& L G/D$ac& → Cu8 $s& L G/SD = $ac& L P D/ $g& ur u(as de oxígeno se ur u(as de gas que se producen en los ánodos estallan cuando alcan+an la superficie* produciendo un aerosol de ácido sulf7rico llamado 27 .

28 .2 & Generación de neblina )cida en la celda de electroobtención.Figura 3. Figura 3.ador protegido de las emisionesC al momento de la cosec7a de los c)todos de cobre.1 & $raba.

La figura A. Figura 3. Como resultado de la descomposición del agua en al ánodo* atomi+ación de ur u(as de oxígeno saturadas de electrolito emergen a la superficie $"*3& estallando en la interfase líquido6gas $C&.( & 8ecuencia en la generación de la neblina )cida. 29 .< muestra la secuencia de los eventos ocurridos desde la generación del gas 0asta el estallido de las ur u(as de oxígeno. Esta acción produce la ur u(as de oxígeno que contienen ácido sulf7rico $H&* li erando un aerosol rico en electrolito conocido como 'e lina Ácida $E&.

1.$mg ? m<&. Para cumplir con la normativa vigente se 0ace necesario disminuir considera lemente la ne lina ácida generada durante la electroo tención* donde actualmente se generan concentraciones de ácido en el am iente superiores a valores del orden de -8 a /8 mg?m<* mu) por encima de lo permitido por la regulación $. Las esferas ) los cilindros asociada a este m#todo de control de la ne lina ácida* )a que pequeRos pellets se ad0ieren a la superficie del depósito ) son fácilmente arrastrados por el electrolito* además los elementos flotantes interfieren en la remoción ) reempla+o de los electrodos.3. 30 .1 $endencias %ctuales en la In7ibición de la Neblina . 3. Hentro de las arreras mecánicas se encuentran alones plásticos* pellets* ) pequeRos elementos que flotan en el electrolito* los que act7an como una arrera de filtración ) capturación del ácido arrastrado por las ur u(as de oxígeno* )a que estas ur u(as estallan a(o la capa de elementos flotantes* disminu)endo así el ácido li erado al son efectivos* pero existe una desventa(a am iente. "lgunas estrategias utili+adas en el control de ne lina ácida son el uso com inado de arreras mecánicas* como PKC* polietileno* etcQ ventilación for+ada ) tensoactivos adicionados al electrolito.mg?m <&* más a7n si se estima que en el futuro la regulación medio am iental será mu) estricta* disminu)endo el límite de tolerancia iológica para oc0o 0oras de exposición a la ne lina ácida desde -*8 $mg ? m<& a solo 8*.cida.1. En otras pala ras son una incomodidad para el operador porque se ad0ieren a los cátodos cuando estos son pulidos.1 =arreras Dec)nicas.1.

Figura 3.1.3.( %dición de 8urfactantes. "demás esta forma de capturar las emisiones causa la p#rdida de temperatura del electrolito ) solo transfiere la contaminación fuera del edificio* la cual de erá ser tratada posteriormente.1. 31 .* 8istema de 5entilación for@ada en na5es de electroobtención. La ventilación for+ada es efectiva pero trae inconvenientes* )a que la cantidad de aire que de e ser removido es relativamente alta* lo que puede tener un alto costo* llegando a significar 0asta un /89 de la energía requerida para la electroo tención.2 6entilación For@ada. "l escapar aerosol desde el proceso* son necesarias medidas de control para contener ) diluir las emisiones por de a(o de la norma. 3.1.1.

Las ur u(a de oxígeno* actuando como ur u(as de gas ascienden 0asta la superficie* coalescen ) aumentan de tamaRo drenanando el electrolito en forma suave por sus paredes* reduciendo significativamente la cantidad de líquido expelido al am iente cuando la ur u(a* de tensión superficial reducida* se desvanece.#luoro$Surfactantes" Sna forma eficiente de reducir este pro lema es mediante la adición de surfactantes. ) permaneciendo en la fase acuosa sin sufrir descomposición frente al medio ácido presente en el electrolito. Los tensoactivos fluoroquímicos presentan una elevada resistencia del enlace car ono6 fluor* demostrando una alta insolu ilidad en la fase extractante orgánica de S. Sin em argo esta tecnología es cara* 32 .. La naturale+a 0idrofílica ) oleofó ica de los compuestos fluoroquímicos induce a que no sean atrapados en la fase orgánica ) no redu+can la tensión interracial entre las fases "cuoso?Drgánico. El @C6--88 contenido en el electrolito* es adsor ido por la interfase gas6líquido de la esta ili+ador de esta interfase. "plicados en concentraciones controladas no producen un aumento en los tiempos de separación de fases ni afectan la cin#tica ) la eficiencia de la transferencia de co re durante los procesos de extracción ) reextracción en la planta de S. Hiversas aplicaciones industriales en plantas de electroo tención que operan con densidades de corriente entre -A8 ) <28 "mp?m/* con ) sin sistemas de ventilación for+ada* ) con la utili+ación de @C6--88 en concentraciones entre A ) -A ppm* dan testimonio del control de la ne lina ácida en valores inferiores a 8*A mg de ácido sulf7rico por metro c7 ico de aire* medidos a -*A metros so re el nivel de las celdas de acuerdo al procedimiento estándar apro ado por la DSG" $SS"& ) el 5nstituto de Salud P7 lica $C0ile&. Por más de -A aRos se 0an empleado principalmente fluoro6surfactantes como el @C6 --88* un excelente supresor de la ne lina. Se dice que una sustancia es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo en la tensión superficial de un líquido.

2. 33 . "l mismo tiempo* los tensoactivos forman miscelas ) si 0u iera un gas presente en este sistema* la tendencia sería alo(arse en el interior de estas miscelas. "7n cuando este con(unto llegue a la superficie del líquido* la esta ilidad permanece* pues el gas pasa a ser protegido por una do le capa de tensoactivo.además de estar fuertemente cuestionada por organismos am ientales por ser un aditivo fluorado* por lo que muc0as empresas a7n con pro lemas de ne lina ácida no pueden usarla* situación que 0a 0ec0o o ligada la 7squeda de nuevas alternativas. Surfactantes Hidrocar onados" Los tensoactivos más efectivos* presentan en su estructura molecular una parte 0idrófila ) otra 0idrófo a. La parte 0idrófo a suele consistir en un larga cadena 0idrocar onada* una estructura mu) parecida a la de las grasas ) parafinas* 0acia las que experimenta atracción* ) que presenta repulsión al agua. Ceneralmente la parte 0idrófila es un grupo iónico* )a que los iones suelen presentar una fuerte afinidad por el agua* motivada por su atracción electrostática 0acia sus dipolos. Cuando se agrega estas sustancias a una solución acuosa* forman al principio una película monomolecular en la superficie* con la parte 0idrófo a orientada para fuera.&. Este con(unto* aire miscela* es uno de los factores de esta ili+ación de la espuma $Ker figura /.

Estos compuestos químicos que disminuir el tamaRo de las a(an la tensión superficial del electrolito logran ur u(as de gas* así como la fuer+a con que estallan. Los surfactantes que se empleen para estas aplicaciones de en reunir características mu) especiales de ido a las condiciones extremas de pG* temperatura ) oxidación en 34 .3 & %gentes tensoacti5os y generación de espuma.Figura 3. "demás* la formación de una delgada capa de espuma so re el electrolito permite que #ste escurra de vuelta al medio líquido* reduciendo la formación de ne lina.

El co>depósito co re6orgánico es ad0erente ) dificulta el desmonta(e del depósito de co re. Por esto* los surfactantes químicos tradicionales no son compati les con este proceso* existiendo mu) pocos productos utili+a les en esta aplicación que ofre+can una tecnología que me(ore las condiciones am ientales* tanto al interior como al exterior de las naves de electro6o tención* dando cumplimiento a la normativa vigente* con un mínimo impacto en la operación ) el proceso productivo* aportando eneficios am ientales ) económicos al Cliente 3. En general* el orgánico se remueve del electrolito de avance a la planta de E! en celdas de flotación en columnas o en celdas Wamson ) posteriormente se filtra la solución en filtros de sólidos finos. Se utili+an por lo general proteínas tales como el pegamento o cola de origen animal $reactivo Cuar&. 35 . El orgánico arrastrado en el electrolito de avance* permanece en la superficie de la solución ) se ad0iere a las placas de acero inoxida le en el momento de ser cargadas en la celda. La calidad física ) la retención de los compuestos orgánicos en el depósito pueden ser producto de una su o so re6dosificación* por lo que se recomienda un control ex0austivo del contenido de los aditivos en el electrolito. La concentración de orgánico en el electrolito de planta de E! no de e so repasar los <8 ppm. 3.&* es una me+cla de co re fino ) orgánico que se co6deposita en el cátodo.( Control de %diti5os Con el propósito de nivelar el crecimiento preferencial ) la nodulación de los depósitos catódicos* se adicionan reactivos orgánicos al electrolito de planta.que se opera.2 Euemado org)nico El quemado orgánico $:organic urn.

Para el control de aditivos tipo Cuar se 0a implementado un proceso que utili+a la t#cnica voltam#trica para monitorear el contenido de los reactivos residuales. "l producto finalF C)todos de cobre 36 . He esta manera se 0a conseguido mantener la óptica concentración de reactivo para maximi+ar la eficiencia de corriente ) asegurar una adecuada calidad catódica con un mínimo costo de reactivo. 6.

. Su propósito es recoger cátodos en perfecto estado* con una pure+a de . Esta cosec0a se reali+a siguiendo un orden esta lecido de Xtercios de celdasX* lo que significa levantar un cierto n7mero de placas de acero inoxida le simultáneamente $cátodos&.*. Luego* de en ser removidas de los cátodos permanentes de acero inoxida le para que se utilicen las :maquinas despegadoras.La etapa final del proceso de E! es la denominada cosec0a de cátodos.9 de Cu* los que serán em alados para su depósito a los lugares de em arque. Sna ve+ transcurridos los días destinados a la electrodepositación* o ciclo catódico* comien+a la cosec0a de cátodos.1 $oma de muestras de c)todos antes de la cosec7a Sna ve+ que los cátodos 0an sido separados de los cátodos permanentes* son apilados* pesados ) en+unc0ados para su despac0o.. "ntes de la cosec0a se pueden tomar muestras para asegurar la calidad de los cátodos Figura 6.. 37 .

.*.Figura 6. 38 . 9 de co re puro ) que son transportados en camiones o en trenes 0asta los puertos de em arque..2 +e5antamiento de c)todos durante la cosec7a He esta forma se producen los cátodos que tienen un .