Bloque I - CORROSIN

Sesin 1 CONCEPTOS BSICOS DE CORROSIN 1) 2) 3) 4) 5) 6) Nociones sobre el origen de la corrosin. Impacto de la corrosin. Importancia de las caractersticas de los xidos. Clasificacin de los procesos de corrosin Caractersticas de la corrosin electroqumica Factores que determinan el comportamiento frente a la corrosin acuosa

Asuncin Bautista

1.NOCIONES SOBRE EL ORIGEN DE LA CORROSIN

QU ES LA CORROSIN?
Destruccin de un metal por reaccin electroqumica con el medio que le rodea

Me Men+ + ne-

+ estabilidad termodinmica

+ estabilidad termodinmica

CONCEPTO DE PILA DE CORROSION

Proceso andico: (perdida de e-) Oxidacin del metal Proceso catdico: (ganancia de e-) Reduccin de especies del medio

Flujo de iones

NODOS (-)

CTODOS (+)

Flujo de electrones

CUANDO APARECE UNA PILA DE CORROSIN? Metal con tendencia a oxidarse Sustancia que se reduzca en el medio Conductividad inica/electrnica entre nodos y ctodos

CUANDO APARECE UNA PILA DE CORROSIN ELECTROQUMICA?

Metal con tendencia a oxidarse y con diferentes potenciales locales en sus superficie

1320m x1480m Zonas andicas

Sustancia que se reduzca en el medio

Conductor inico que ponga en contacto zonas de diferente potencial

Zonas catdicas

2. IMPACTO DE LA CORROSIN

ASPECTOS A TENER EN CUENTA EN LA SELECCIN DE MATERIALES

COSTE OTRAS PROPIEDADES

RESISTENCIA A CORROSIN

MATERIAL RESISTENCIA MECNICA CONFORMABILIDAD (PROCESADO) ASPECTO

PRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIN

Directas Econmicas Indirectas

De impacto ambiental o sobre la salud

PRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIN

Directas

Econmicas Paradas de la produccin Prdidas de eficiencia Indirectas Prdidas de productos Contaminacin de productos Sobreproteccin De impacto ambiental o sobre la salud

PRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIN

Directas Econmicas Indirectas

De impacto ambiental o sobre la salud

Bopal-1984. 600.000 afectados. 20.000 muertos

IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN

Datos 2004: Country
USA Japan Former USSR Germany UK Australia Belgium India Poland Canada ..... ..... ..... Global
5Bhaskaran,

Direct Cost (billones americanos $)

303.76 59.02 55.01 49.26 8.51 7.32 6.75 3.78 3.53 3.38

Indirect Cost (billones $)

200 (approximately)

Estudios del 2010 dan la cifra de 1.8 trillones $

510.14

940 (approximately)

R., N. Palaniswamy, and N.S. Rengaswamy, Global Cost of CorrosionA Historical Review, in Corrosion: Materials, Vol 13B, ASM Handbook. 2005, ASM International.

IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN

Informe NACE (2002):

IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN

Informe Hoar (1971). Costes de la corrosin en UK y ahorro potencial
Industria o sector Vivienda y construccin Alimentacin Ingeniera Departamentos y agencias del gobierno Marina Afino de metales y semielaborados Petrleo y productos qumicos Energa Transporte Agua TOTAL Costes (millones de ) 250 40 110 55 280 15 180 60 350 25 1365 Ahorro (millones de ) 50 (20%) 4 35 20 55 (19,6%) 2 15 (8,3%) 25 100 (28,6%) 4 310 (22,7%)

IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN EN ESPAA

Metodologa informe Hoar:

Investigacin?

Informacin y previsin

IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN

Informe NACE (2002) sobre el coste de la corrosin en EEUU: - Costes directos por corrosin metlica: - 276 billones $(anuales) 3,1% PIB - 25-30% podran evitarse -Coste total (en los ltimos 22 aos) por desastres naturales: - 380 billones(17 $ billones anuales)

3. IMPORTANCIA DE LAS CARACTERSTICAS DE LOS XIDOS

TIPOS DE MATERIALES SEGN SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIN

Cmo afectan el carcter aislante de los xidos que forme un metal en un determinado medio a su cintica de corrosin?

O2 Fe2O3 O2 Al2O3 Fe Al Cr2O3

O2

O2

Fe-Cr

Au

Metal Activo

Metal Pasivo

Metal Noble

IMPORTANCIA DE LOS XIDOS EN EL COMPOSTAMIENTO EN SERVICIO DE LOS SISTEMAS METAL/MEDIO

Predicciones termodinmicas

Caractersticas de los xidos

(carcter protector, estabilidad, etc)

Cintica de corrosin real del sistema

EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE CORROSIN DECORATIVOS/PROTECTORES: PTINA DEL CU

EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE CORROSIN DECORATIVOS/PROTECTORES: PTINA DEL CU

PTINA DEL Cu (Cu4SO4(OH)6 +
Cu2CO3(OH)3 + Cu3(CO3)2(OH)2)

Cu

Cu2O

CuO

EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE XIDOS DECORATIVOS/PROTECTORES: ACERO CORTEN

Acero con Cr (0,8-1,5%), Cu
(0,6%)

En ambientes agresivos necesita proteccin adicional.

Cmo afectan el carcter aislante de los xidos que forme al comportamiento en servicio de piezas metlicas conductoras en dispositivos metlicos y electrnicos?

Propiedad Conductividad Elctrica Conductividad Trmica Resistencia a la corrosin

Unidades

Cu 58 393 Moderada

Al 37,6 238 Moderada/ alta

Ag 63 418 Alta

Au 45,7 296 Muy alta

Pt 9,0 71 Muy alta

Pd 9,6 76 Muy alta

(m)-1 x 106 J/ (smK)

EJEMPLOS DE CORROSIN DE ARMADURAS. AGRIETAMIENTO/DESPRENDIMIENTO DEL RECUBRIMIENTO DE HORMIGN

IMPORTANCIA DEL VOLUMEN DE LOS XIDOS EN EL IMPACTO DE LA CORROSIN

1988, accidente en vuelo sin vctimas

IMPORTANCIA DE LAS DISOLUCIN DE HIDRLISIS DE LOS XIDOS

Si los xidos tienen tendencia a disolverse en el agua, hacen que el pH se acidifique

Imp. en picaduras, resquicios, etc.

4. CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN

Corrosin seca
A altas temperaturas,
por activacin trmica de la conductividad inica/electrnica de los xidos

Segn mecanismo
En medios lquidos Electroqumica electrolticos

Generalizada

Segn medio agresivo

(normalmente agua)

Localizada

Segn sector industrial

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN

Segn mecanismo

Segn medio agresivo

Atmsfrica De estructuras sumergidas De estructuras enterradas Por gases calientes Por sales fundidas Por cidos Transporte Aplicaciones marinas Construccin Petroqumica Generacin de energa Industria alimentaria

Segn sector industrial

OXIDACIN DIRECTA
Se favorece a altas temperaturas Difusin de iones en estado slido Capa uniforme de producto de corrosin

Me Men+ + ne-

O2 + 4e- 2O2- -

CORROSIN ELECTROQUMICA (CORROSIN ACUOSA)

Es necesaria la presencia de agua (es suficiente una pequea pelcula de agua adsorbida) Capa normalmente NO uniforme de producto de corrosin

5. CARACTERSTICAS DE LA CORROSIN ELECTROQUMICA

CORROSIN ELECTROQUMICA (CORROSIN ACUOSA)

Capa normalmente NO uniforme de producto de corrosin El necesaria la presencia de un oxidante en el medio (O2 u otros) Es necesaria la presencia de agua (o electrolito lquido con conductividad inica).

Corriente de iones Electrolito conductor

PROCESOS CATDICOS EN CORROSIN ELECTROQUMICA

PROCESO ANDICO Me Men+ + nePROCESO CATDICO
Medios neutros o bsicos O2 +2H2O + 4e- 4OHMedios cidos 2H+ +2e- H2 Cu2+ + 2e- Cu Ag+ + 1e- Ag
H2O2 + 2 e- 2OHF2(g) + 2e- 2F-(ac) MnO4-(ac)+8H+(ac)+5e-Mn2+(ac)+4H2 Cr2O72-(ac)+14H+(ac)+6e-2Cr3+(ac)+7H2O En condiciones de aereacin normales

En presencia de cationes de metales ms nobles

En presencia de oxidantes fuertes

6. FACTORES QUE DETERMINAN EL COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIN ACUOSA

FACTORES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO A CORROSIN DE UN SISTEMA

CINETICA DE CORROSIN
Composicin qumica Metal TERMODINMICA + OXIDOS Resistividad (Humedad) Temperatura pH Concentracin de oxgeno u otros oxidantes Concentracin de iones despasivantes, etc
Microestructura Diseo geomtrico de la pieza

Medio

COMPUESTOS QUMICOS QUE FAVORECEN LA CORROSION ATMOFRICA LOS METALES

Ambientes marinos Ambientes urbanos

ClIones despasivantes

SO2
+ NOx..

FeSO4 + 2H2O FeOOH + SO42- + 3H++ e-

PUENTE CON VIDA EN SERVICIO MUY LIMITADA

Florianopolis Brasil Puente que une la isla con el continente construido segn la tecnologa usada en EE. UU. en puentes sobre ros

COLAPSO DE UN PUENTE DE HORMIGN ARMADO POR CORROSIN

Mineapolis (USA) en 2007 Colapso en hora punta: 13 muertos y 145 heridos

Fallo de diseo + corrosin por sales de deshielo