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C O R R O S O UMA ABORDAGEM GERAL

ASSOCIAO BRASILEIRA DE CORROSO ABRACO.

Contedo: Conceitos - Pilhas - Meios - Reaes no Processo - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso Formas e Taxas - Tipos - Corroso Qumica - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso - Inibidores e Revestimentos.
1 - Conceito de Corroso. A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao de diferentes meios corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientemente boas e caractersticas de fabricao adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos e ligas de cobre, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos, denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos de deteriorao por corroso: Corroso Eletroqumica e Corroso Qumica. Os processos de corroso eletroqumica so os mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por: Necessariamente na presena de gua no estado lquido. Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente. Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com substncias no metlicos presentes no meio, como por exemplo O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Dessa forma pode-se interpretar que a corroso corresponde ao inverso do processo metalrgico, como ilustrado na Figura 1. Os processos de corroso qumica so verificados algumas vezes, no dia-a-dia e em condies ambientais normais, porm, so muito mais freqentes em ambientes industriais, onde se tem condies bastante diversas, devido a isso ela por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: Ausncia da gua lquida. Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua. Interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode ocorrer em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso. Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura. 2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica. A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais: rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso (reaes de oxidao). rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de reduo); eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas; ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.

Figura 1. Esquema comparativo admitindo o fenmeno corrosivo como um processo inverso ao metalrgico.

A Figura 2 mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica.

distantes estiverem os materiais na tabela de potenciais no eletrlito considerado. Pilhas de ao local: estas pilhas so provavelmente as mais freqentes na natureza, elas aparecem em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao local so: Incluses, segregaes, bolhas, trincas. Estados diferentes de tenses e deformaes. Acabamento superficial. Diferena no tamanho e contornos de gro. Tratamentos trmicos diferentes. Materiais de diferentes pocas de fabricao. Gradiente de temperatura.

Figura 2. Esquema de uma pilha eletroqumica, destacando os quatro elementos fundamentais. O aparecimento das pilhas de corroso conseqncia de potenciais de eletrodos diferentes, em dois pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de potencial entre eles. Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o da reao de oxidao e reduo. As reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxireduo. Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem reaes de oxidao, sendo a principal a de passagem do metal da forma reduzida para a forma oxidada.

A Figura 4 mostra de forma esquemtica uma pilha de ao local.

Figura 4. Esquema de uma pilha de ao local, destacando possveis impurezas e/ou incluses. Pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que passiva a superfcie metlica. Se a pelcula for danificada em algum ponto por ao mecnica e, principalmente pela ao de ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea ativa (andica) na presena de uma grande rea passiva (catdica) com o conseqente aparecimento de uma forte pilha, que proporciona corroso localizada.

Figura 3. Esquema de um metal atuando como nodo. Na rea catdica, que uma rea protegida (no ocorre corroso), ocorrem reaes de reduo de substncias do meio corrosivo, como exemplificado a seguir. Em meios aerados (oxigenados) - caso normal de gua do mar e naturais: H2O + 1/2 O2 + 2e- 2 OH Em meios desaerados - caso comum em guas doces industriais: 2 H2O + 2e- H2 + 2 OHSero discutidas a seguir as principais causas de aparecimento de pilhas de corroso e suas denominaes particulares. Pilhas de eletrodos diferentes: estas pilhas so tambm denominadas de pilhas galvnicas e surgem sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha ser to mais acentuada, quanto mais

Figura 5. Esquema de uma pilha ativa-passiva.

Pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um material metlico exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo quando decresce a concentrao de seus ons no eletrlito. Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior da fresta recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. As Figuras 6 e 7 mostram, de forma esquemtica, pilhas inicas. Figura 8. Esquema de pilha de aerao (oxigenao) diferencial. 3 - Meios Corrosivos. Os meios nos quais esto imersos os diversos materiais que podem sofrer corroso eletroqumica so caracteristicamente identificados pelo eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda, em primeira anlise, de gua contendo sais, cidos ou bases. Figura 6. Esquema de pilha de concentrao diferencial. Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos Atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo. Solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo. gua do mar: estas guas contm uma quantidades apreciveis de sais. A Tabela mostrada a seguir refere-se a anlise de uma amostra de gua do mar, e apresenta sua composio mdia. Substncia Cloreto (Cl-) Sulfato (SO -) Bicarbonato (HCO ) Brometo (Br-) Fluoreto (F-) cido Brico (H3BO3) Sdio (Na+) Magnsio (Mg2+) Clcio (Ca2+) Potssio (K+) Estrncio (Sr 2+) Concentrao (g.dm-3) 18,9799 2,6486 0,1397 0,0646 0,0013 0,0260 10,5561 1,2720 0,4001 0,3800 0,0133

Figura 7. Esquema de pilha de concentrao diferencial. Pilha de aerao (oxigenao) diferencial: esta pilha formada por concentraes diferentes de oxignio. De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha tambm ocorre com freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so invertidas em relao quela. Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo , rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos. Produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica. 4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso. As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida para a inica. M M+n + n e- (responsvel pelo desgaste do metal) As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo. Essas reaes ocorrem com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons metlicos da soluo. As principais reaes na rea catdica so apresentadas a seguir. Meios neutros ou cidos desaerados. 2 H+ + 2 e H2

2 H2O H+ + 2 OH2 H+ + 2 e H2 2 H2O + 2 e 2 OH- + H2 Analisando essas reaes catdicas pode-se tirar algumas importantes concluses: A regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da rea catdica). Em meios no aerados h liberao de H2, o qual absorvido na superfcie e responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizao catdica. Em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao catdica e haver, conseqentemente, a acelerao do processo corrosivo. A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do oxignio no meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a ocorrncia da reao em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar onde a reao , que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reao . Um srio inconveniente a possibilidade de ocorrncia do fenmeno de fragilizao pelo hidrognio produzindo trincas e/ou a diminuio da vida fadiga. Observao: em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica. Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes da formao de compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O produto de corroso , portanto, na grande maioria dos casos hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal. Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras. 5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso. 5.1 - Polarizao. Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre nodos e ctodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos.

Meios cidos aerados. 4 H+ + O2 + 4 e 2 H2O

Meios neutros ou bsicos aerados. 2 H2O + O2 + 4 e 4 OH-

Presena em soluo de ons em estado mais oxidado. M3+ + e M2+

Reduo de ons de metal mais nobre. Mn+ + n e M

As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as reaes "d" e "e" so menos freqentes. A ltima aparece apenas em processos de reduo qumica ou eletroltica. Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados. Reaes catdicas em meio neutro aerado: 2 H2O H+ + 2 OH2 H+ + 2 e H2 H+ + 1/2 O2 + 2 e 2 OHH2O + 1/2 O2 + 2e 2 OHReaes catdicas em meio neutro no aerado:

Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas : dizse que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: dizse que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao: A - POLARIZAO POR CONCENTRAO. Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial de oxidao) e a diminuio de ons H+ no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito seja submetido a agitao intensiva, ambas as situaes sero obsrvadas tenuamente ou no devem acontecer. B - POLARIZAO POR ATIVAO. Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do ctodo ou do O2 no entorno do nodo. A liberao de H2 no entorno do ctodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e adsorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:

onde: - sobrevoltagem do hidrognio, em V; , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio; - densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.

Figura 9. Curva de TAFEL. Sobre voltagem em funo da densidade de corrente C - POLARIZAO HMICA. A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio. 5.2 Passivao. Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados: cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.

Figura 10. Taxas de corroso de um metal passivvel.

Figura 12. Diferenas de potenciais por polarizaes catdicas e andicas.

Figura 11. Taxas de corroso de um metal no passivvel. 5.3 Curvas de polarizao As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa. A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos, so eles: A Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, tambm o mais antigo, o galvanosttico, que caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle intensidade da corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um resistncia. e a

Figura 13. Curvas de Polarizao Andica e Catdica. Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina portanto a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.

B Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato.

aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso; pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para os metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH.

Figura 14. Curva de polarizao andica para metal que apresenta transio ativa/passiva 5.4 Velocidade de Corroso A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday: m = e.i.t m = massa desgastada, em g; e = equivalente eletroqumico do metal; i = corrente de corroso, em A; t = tempo em que se observou o processo, em s. A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores: diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) - DV; resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e catdicas) - R; A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e passivao. A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto. 5.5 Influncia de Outros Fatores na Velocidade da Corroso Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:

Figura 15.Diagrama de Pourbaix para gua. temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso; efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando diante de um movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.

Figura 16. Efeito do pH na velocidade de corroso.

Figura 17. Efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito na corroso do ao em gua do mar

6 - Formas e Taxas de Corroso. 6.1 - Formas de Corroso. As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais: corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas protetoras, como resultado do ataque; corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque; corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial; corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos agentes agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos; corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios corrosivos; corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos. 6.2 - Taxas de Corroso. As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano (mpy). O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

onde: mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano = perda de massa, em mg S = rea exposta, em cm2 t = tempo de exposio, em dias = massa especfica do material, em g/cm3.

onde: mpy = perda de espessura, em milsimos de polegada por ano; = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em pol2; t = tempo de exposio, em horas; = massa especfica do material, em g/cm3. Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expresses:

sendo: mdd = mg/dm2/dia Formas de Corroso

7 - Tipos de Corroso. Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes. Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste. 7.1 Corroso Uniforme A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica. A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica. entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada. 7.2 Corroso por Pites A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque. um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida. um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado. Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de polarizao andica. A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da passividade mais provvel. Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de

fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada. 7.3 Corroso por Concentrao Diferencial Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e a corroso filiforme.

7.3.1 Corroso por Concentrao Inica Diferencial. Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo. 7.3.2 Corroso por Aerao Diferencial Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera. 7.3.3 Corroso em Frestas As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso. 7.3.4 Corroso Filiforme Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido.

De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos. 7.4 corroso Galvnica Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado. Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica. Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao. Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte reao: Fe + Cu++ Fe2+ + Cu

7.5.2 Corroso por Dezincificao Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb. 7.6 corroso associada ao escoamento de fluidos No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva. Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia. 7.6.1 Corroso-Eroso Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos: quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas. No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. 7.6.2 Corroso com Cavitao Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido.

havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu. 7.5 Corroso Seletiva. Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao. 7.5.1 Corroso Graftica Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite. A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas.

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A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente. 7.6.3 Corroso por Turbulncia um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto. 7.7 Corroso Intergranular A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga. O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais. Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais. No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia passar para soluo. O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade. A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte. A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel. 7.7.1 Corroso Intergranular nos Aos Inoxidveis. Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de um zona empobrecida em cromo ao

longo dos contornos de gro, como conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular. A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925oC. A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido). Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado. Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de ser feito em campo. A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao. Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura. Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito maior que os

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austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao muito mais rpida. Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao devese precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maior. O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos austenticos. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austenoferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em cromo que a austenita, podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir corroso. 7.7.2 Corroso Intergranular de Ligas de Alumnio Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsiozinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular. 7.8 Fissurao por Corroso As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo corrosivo. Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no estar associadas a incluses ou segundas fases presentes. A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas

trincas podem nuclear fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo. A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita pela mecnica da fratura, utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded Joints, editado pela British Standards Institution. 7.8.1 Corroso sob Tenso A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme. Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio). Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa. Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so: Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca - No modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto diretamente ao do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia; Modelo da formao de tneis de corroso - Neste modelo o filme passivo rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como conseqncia das tenses de trao atuantes. Este modelo

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explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos; Modelo da Adsoro - A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso sob tenso; Modelo da pelcula de empanado - Este modelo se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio. Modelo da fragilizao pelo hidrognio - Este modelo vem a acontecer na realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios desaerados. Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de discordncia facilitada pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por coalescimento de microcavidades. A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos. A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso eletroqumica. 7.8.2 Fissurao Induzida pela Presso de Hidrognio O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumulase em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio.

As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: processos de decapagem cida; decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido; reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe + H2S FeS + H2

observada no processamento de petrleo contendo enxofre; reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente; ao de gases ricos em hidrognio. 7.8.3 Fragilizao por Metal Lquido A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes. 7.8.4 Corroso-Fadiga A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga.

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