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Prácticas Termodinámica y Cinética Química

1º Grado Biotecnología
Curso 2013-2014








Calorimetría



Grupo: 1C3
Fecha asistencia a laboratorio: 10 Febrero 2014
Fecha entrega de la memoria:
Fecha límite de entrega: 24 Febrero 2014
Rubén Martínez Cascales
rumarcas@etsiamn.upv.es

INTRODUCCIÓN
Tabla 1: Notación
MAGNITUD FISICA
FUNDAMENTAL
UNIDAD SIMBOLO
Masa g m
Temperatura :C T
Calor específico cal/g :C C
e
Calor latente cal/g L
f
Flujo de calor J Q
f
Desviación estándar - o

Tabla 2: Subíndices
SIGNIFICADO SUBINDICE SIMBOLO
Sustancia fría 1
Sustancia caliente 2
Referente al calorímetro c
Sustancia en el equilibrio e
Inicial i
Final f
Agua a

El calor (Q) está definido como la forma de energía que se transfiere entre
diferentes cuerpos o diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a
distintas temperaturas. [1]

Figura 1: Esquema de la transferencia de calor por conducción

La unidad de medida del calor en el Sistema Internacional de Unidades es la misma que la de
la energía y el trabajo: el Joule (J).
Otra unidad ampliamente utilizada para medir la cantidad de energía térmica intercambiada es
la caloría (cal), que es la cantidad de energía que hay que suministrar a un gramo de agua para
elevar su temperatura 1 °C.
James Prescott Joule, tras múltiples experimentaciones en las que el movimiento de unas
palas, impulsadas por un juego de pesas, se movían en el interior de un recipiente con agua,
estableció el equivalente mecánico del calor, determinando el incremento de temperatura que
se producía en el fluido como consecuencia de los rozamientos producidos por la agitación de
las palas:
1 cal = 4,184 J

[2]
El flujo de calor que debe recibir una cierta masa de un fluido para aumentar su temperatura
en un cierto incremento de T se calcularía según la siguiente ecuación:
= ∆
Donde:
(Q) es el flujo de calor
(m) es la masa de sustancia
(c) es el calor específico
(∆T) es el incremento de temperatura que sufre esa sustancia
La misma ecuación se utilizaría para calcular el flujo de calor desprendido por una cierta masa
de una sustancia que se enfría.

El calor específico (c) es una magnitud física que se define como la cantidad de calor que hay
que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinámico para elevar su
temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). Se pueden utilizar tanto kelvin como
grado Celsius ya que un aumento de temperatura de 1K equivale a un aumento de
temperatura de 1:C. [3]
En el Sistema Internacional de Unidades, el calor específico se expresa en joules por kilogramo
y por kelvin (J·kg
-1
·K
-1
); otra unidad, no perteneciente al SI, es la caloría por gramo y por kelvin
(cal·g
-1
·K
-1
).
Así, el calor específico del agua es aproximadamente 1 cal/(g·K) en un amplio intervalo de
temperaturas, a la presión atmosférica; y exactamente 1 cal·g
-1
·K
-1
en el intervalo de 14,5 °C a
15,5 °C (por la definición de la unidad caloría).
El Método de la mezclas se fundamenta en la utilización de un calorímetro, un recipiente que
permite un alto aislamiento térmico de cualquier sustancia contenida en su interior. De modo
que se podrá afirmar que el calor recibido por la sustancia fría para calentarse es igual al calor
cedido por la sustancia caliente para enfriarse:

=

Si se mezcla dos sistemas a diferente temperatura en un recipiente adiabático, la variación
total de energía en forma de calor debe ser nula:

2 2 2 1 1 1 2 1
0 0 T c m T c m Q Q Q A + A = ÷÷ ÷ = + = A

Generalmente, uno de los cuerpos es agua, de masa m
a
, calor específico c
a
, y temperatura
inicial T
a
. El otro, el cuerpo problema de masa m, calor específico c y temperatura inicial
conocida.
Por otro lado, el calorímetro absorbe una cantidad de calor que influye, necesariamente, en
los balances de energía. Para considerar esta influencia, se introduce el término denominado
equivalente en agua del calorímetro, K, y que se define como la masa de agua que habría que
añadir al sistema para que tuviera exactamente la misma influencia sobre el desarrollo de los
intercambios caloríficos que ocurren en el interior del calorímetro, que la que tienen dichos
elementos. Por tanto, K se sumará a la masa de agua correspondiente.
Teniendo en cuenta todo esto, la expresión anterior puede ponerse, llamando T
f
a la
temperatura final de equilibrio:
) (
) ( ) (
0 ) ( ) ( ) (
i f
a f a a
i f i f a a
T T m
T T c K m
c T T mc T T c K m
÷
÷ +
= ÷÷ ÷ = ÷ + ÷ +

expresión que permite hallar calores específicos de sólidos y líquidos.
En primer lugar, el cálculo de K se realiza mezclando dos masas de agua a m
a
y m a diferente
temperatura inicial, T
a
y T
i
, respectivamente. El sistema alcanza una temperatura final de
equilibrio, T
f
. Aplicando la expresión anterior:
a
a f
i f
i f i f a a
m
T T
T T m
k T T mc T T c K m ÷
÷
÷
= ÷÷ ÷ = ÷ + ÷ +
) (
0 ) ( ) ( ) (

El valor de K así calculado, debe sumarse siempre a la masa de agua contenida en el
calorímetro en toda experiencia que vaya a realizarse con él.

El calor latente es la energía requerida por una cantidad de sustancia para cambiar de fase,
de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso (calor de vaporización).Se debe
tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte para el cambio de fase y no
para un aumento de la temperatura; por tanto al cambiar de gaseoso a líquido y de líquido a
sólido se libera la misma cantidad de energía.
Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega a
0 °C (temperatura de cambio de fase), a partir de entonces, aun cuando se le siga aplicando
calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido del todo. Esto se debe a que el
calor se emplea en la fusión del hielo.
Una vez fundido el hielo la temperatura volverá a subir hasta llegar a 100 °C; desde ese
momento se mantendrá estable hasta que se evapore toda el agua
Para un caso concreto de cambio de estado (fusión), el flujo de calor (Q
f
) que debe recibir una
cierta masa (m) de una sustancia para cambiar de estado (pasar de sólido a líquido) se
calcularía como:
f f
mL Q =

Si se quisiera determinar el calor latente de fusión del hielo utilizando el método de las
mezclas, sería necesario mezclarlo con una sustancia caliente de calor específico conocido.


OBJETIVO
Determinar el calor específico del etanol y el calor latente de fusión del hielo a través del
método de las mezclas.

MATERIAL Y MÉTODOS
Como materias primas se utilizaron, agua, etanol y hielo.
Materiales: - Termómetro de alcohol (1ºC)
- Termopar (0,1 ºC)
- Calorímetro
- Placa calefactora
- Balanza analítica (0,01 g)
- Material de vidrio: - Erlenmeyer (1000 ml)
- Vaso de precipitado (250 ml)
Método:
Para determinar el calor específico del calorímetro se hizo lo siguiente:
- Se calentó un litro de agua contenida en un erlenmeyer hasta 80 ºC
aproximadamente, con una placa calefactora.
- Se pesó el calorímetro (m
c
) y se vertieron unos 100 g de agua caliente (m
2
)
- Se pesaron unos 100 g de agua fría (m
1
) en un vaso de precipitado y se midieron las
temperaturas del agua contenida en el calorímetro (T
2
) y la del agua contenida en el
vaso de precipitado (T
1
) con un termopar
- Se vertió el agua fría al calorímetro, se agitó y se midió la temperatura de equilibrio
(T
e
).

Este procedimiento se repitió tres veces y se utilizó como valor C
c
la media aritmética de las
tres. Por último se aplicó la siguiente exrsión donde la única incógnita es C
c
:

) ( ) ( ) (
2 2 2 2 1 1 1 e c c e e
T T c m T T c m T T c m ÷ · · + ÷ · · = ÷ · ·


Para determinar el calor específico del etanol se siguió el mismo procedimiento, pero esta vez
se utilizó como sustancia fría el etanol. Por último se aplicó la misma fórmula donde la única
incógnita es C
1
, ya que se utilizó la C
c
obtenida anteriormente.
Para determinar el calor latente de fusión del hielo se utilizó hielo picado para favorecer la
transferencia de calor entre ambos. Se introdujo el hielo previamente secado ya que su masa
se considerará íntegramente como masa de hielo (y no de una mezcla parcialmente fundida).
Se pesó antes y después el sistema para calcular la masa de hielo introducida. Y se repitió el
procedimiento tres veces más. A la expresión anterior se le añade la incógnita Q
f:

) ( ) ( ) (
2 2 2 2 1 1 1 e c c e e f
T T c m T T c m T T c m Q ÷ · · + ÷ · · = ÷ · · ·


RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Tabla 3. Muestra los datos de los tres experimentos realizados para determinar el calor
específico del calorímetro.
Exp. m
1
(g) T
1
(⁰C) m
2
(g) T
2
(⁰C) T
e
(⁰C) C
e
(cal/g ⁰C)
1 100’51 22’4 116’55 79’2 53’3 5’4·10
-3
2 100’72 21’6 100’24 81’6 52 5’1·10
-3
3 107’04 22’8 103’07 79’4 50’8 2’8·10
-3


Con los valores obtenidos en la tabla 3 se obtiene la media aritmética del calor específico del
calorímetro y su desviación estándar:

= 4

44 × 10
−3

°


=

(

− )
2
−1
= 1′4 ×10
−3


Tabla 4. Muestra los datos de los tres experimentos realizados para determinar el calor
específico del etanol.
Exp. m
1
(g) T
1
(⁰C) m
2
(g) T
2
(⁰C) T
e
(⁰C) C
e
(cal/g ⁰C)
1 100’3 21’8 111’28 89’5 65’7 0’6164
2 100’78 21’5 106’5 86’7 64’4 0’5625
3 100’43 21’7 105’38 83’5 61’8 0’5827

Con los valores obtenidos en la tabla 4 se obtiene la media aritmética del calor específico del
etanol y su desviación estándar:

= 0

5872

°


=

(

−)
2
−1
= 27′23 × 10
−3

Se obtiene un valor medio del calor específico el etanol muy aproximado al valor real:
Calor específico del etanol: 2.42

°
20 ° = 0

57895

°
20 ° [4]
Tabla 5. Muestra los datos de los tres experimentos realizados para determinar el calor latente
de fusión del hielo.
Exp. m
1
(g) T
1
(⁰C) m
2
(g) T
2
(⁰C) T
e
(⁰C) C
e
(cal/g ⁰C )
1 66’58 0 103’90 75’5 18’8 72’03
2 57’81 0 111’37 80’7 28’4 74’86
3 60’83 0 100’58 76 21 72’44

Con los valores obtenidos en la tabla 5 se obtiene la media aritmética del calor latente de
fusión del hielo y su desviación estándar:

= 73′1

°

=

(

−)
2
−1
= 1′5294
Se obtiene un valor medio del calor latente de fusión del hielo muy aproximado al valor real:
Calor latente de fusión del hielo: 335,5 kJ/kg (79,7 kcal/kg) a 0 °C [5]

CONCLUSIONES
- El Calor Especifico es la cantidad de calor que se debe entregar o sustraer a cada
unidad de masa de una sustancia tal que su temperatura aumente o disminuya en una
unidad.
- Cuando en un recipiente cerrado y aislado térmicamente son introducidos dos
cuerpos, uno caliente y el otro frío, se establece un flujo de calor entre los cuerpos, de
manera que disminuye la temperatura del cuerpo debido a que pierde calor y el otro
aumenta su temperatura debido a que gana calor.
- El flujo de calor entre dos cuerpos cesara cuando los cuerpos alcanzan temperaturas
iguales, entonces se dice que han alcanzado el “Equilibrio Térmico” definiéndose este
como el estado en el cual no existe flujo de calor.
- Del principio de conservación de la energía se cumple que el calor ganado por el
cuerpo frio es igual al calor perdido por el cuerpo caliente.

BIBLIOGRAFÍA
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Calor
[2] International Standard ISO 31-4: Quantities and units – Part 4: Heat. Annex B (informative):
Other units given for information, especially regarding the conversion factor. International
Organization for Standardization, 1992.
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Calor_espec%C3%ADfico
[4] http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf
[5] http://es.wikipedia.org/wiki/Calor_latente#Calor_latente_de_algunas_sustancias