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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

Estudo terico-experimental da adsoro de diesel em bagao de cana de acar como material bioadsorvente, em soluo aquosa.

Autor: Cssio Borges de Vasconcelos

Uberlndia - MG 2010

UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

Estudo terico-experimental da adsoro de diesel em bagao de cana de acar como material bioadsorvente, em soluo aquosa.

Autor: Cssio Borges de Vasconcelos

Monografia

de

graduao

apresentada

Universidade Federal de Uberlndia como parte dos requisitos necessrios para a aprovao na disciplina de Projeto de Graduao do curso de Engenharia Qumica.

Uberlndia - MG 2010

MEMBRO DA BANCA EXAMINADORA DA MONOGRAFIA DA DISCIPLINA PROJETA DE GRADUAO DE CSSIO BORGES DE VASCONCELOS APRESENTADA UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA.

BANCA EXAMINADORA:

___________________________________ Profa. Lucienne Lobato Romanielo Orientadora- FEQUI/UFU

___________________________________ Profa. Fabiana Regina Xavier Batista (FEQUI/UFU)

___________________________________ Profa. rica Ohta Watanabe (FEQUI/UFU)

Sumrio
RESUMO ................................................................................................................................................ 6 1. 2. INTRODUO ............................................................................................................................. 7 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................................... 10 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. Breve Histrico da Adsoro e suas Aplicaes ............................................................... 10 Adsoro em Fase Lquida ................................................................................................. 11 Adsoro e Regio-Interfacial ............................................................................................ 12 Adsorventes .......................................................................................................................... 14 Slica Gel....................................................................................................................... 15 Alumina ativada .......................................................................................................... 15 Carvo Ativado............................................................................................................ 15 Peneiras Moleculares .................................................................................................. 16 Zelitas ......................................................................................................................... 16 Biomassas ..................................................................................................................... 16 Definio especial para a cana de acar: bagao ................................................ 17

2.4.1. 2.4.2. 2.4.3. 2.4.4. 2.4.5. 2.4.6. 2.4.6.1. 2.5.

Uso de biomassas para remoo de contaminantes de efluentes ..................................... 17 Uso do bagao de cana in natura para remoo de contaminantes .................... 21

2.5.1. 2.6.

Isotermas de Adsoro ........................................................................................................ 21 Isoterma de Langmuir ................................................................................................ 24 Isoterma de Freundlich ............................................................................................... 25 Isoterma de Langmuir-Freundlich para lquidos ..................................................... 25 Isoterma de Jovanovic-Freundlich ............................................................................ 26 Isoterma de Langmuir com Dois Stios (DSL) .......................................................... 26 Isoterma de Mltiplos Espaos (MSAM) .................................................................. 27

2.6.1. 2.6.2. 2.6.3. 2.6.4. 2.6.5. 2.6.6. 2.7. 3.

Cintica da Adsoro .......................................................................................................... 28

MATERIAIS E MTODOS ....................................................................................................... 30 3.1. Caracterizao do Adsorvente ........................................................................................... 30 Etapas de Pr-Tratamento ......................................................................................... 30

3.1.1. 3.2. 3.3.

Levantamento das Curvas Cinticas ................................................................................. 31 Levantamento das Isotermas de Adsoro ....................................................................... 32 Isoterma de Jovanovic-Freundlich (JF) para Lquidos ........................................... 32 Isoterma de Langmuir com Dois Stios (DSL) para Lquidos ................................. 33 Isoterma de Mltiplos Espaos (MSAM) para Lquidos ......................................... 33

3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. 4.

RESULTADOS E DISCUSSES .............................................................................................. 33

4.1.

Cintica da adsoro ........................................................................................................... 34 Ajuste dos resultados pelos modelos de Lagergren e de Michaeles-Menten .......... 36

4.1.1. 4.2.

Isotermas de Adsoro ........................................................................................................ 41 Correlao dos Resultados Experimentais................................................................ 44 Isoterma de Langmuir ................................................................................................ 44 Isoterma de Freundlich ............................................................................................... 45 Isoterma de Langmuir-Freundlich ............................................................................ 46

4.2.1. 4.2.2. 4.2.3. 4.2.4. 5. 6. 7.

CONCLUSES ........................................................................................................................... 47 SUGESTES ............................................................................................................................... 48 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................................... 49

RESUMO
O objetivo desse projeto de graduao foi o estudo da adsoro lquida de diesel, utilizando o bagao de cana de acar como material bioadsorvente, assim como, determinar as curvas cinticas e isotermas de adsoro. Um efluente contaminado com diesel foi simulado, a fim de promover a operao de adsoro do diesel no bagao de cana de acar. Foram realizados experimentos em reator batelada agitado, com o bagao de cana pr-tratado com vapor em alta presso. As curvas cinticas foram determinadas a partir das seguintes concentraes de diesel: 0,04; 0,1; 0,14; 0,2; 0,25; e 0,3 ml de diesel por ml de gua. De acordo com as curvas cinticas obtidas, pde-se observar que: a cintica de adsoro de diesel em bagao de cana temperatura ambiente muito rpida alm de que o bagao de cana, aps um pr-tratamento em alta presso, capaz de adsorver at 95% do diesel contido em soluo contendo aproximadamente 4% deste contaminante; e at 52% do diesel contido em soluo aquosa com apenas 20% do contaminante. Entre os modelos utilizados para correlacionar os dados experimentais as isotermas de Langmuir, Freundlich e Langmuir-Freundlich apresentaram resultados satisfatrios para baixas concentraes de diesel na soluo.

Palavras-chave: Adsoro, Diesel, Bioadsorventes, Bagao de Cana de Acar

1. INTRODUO

A gua um recurso natural de fundamental importncia para a existncia e manuteno da vida, seja como componente bioqumico de seres vivos, como meio de vida de vrias espcies vegetais e animais e at como fator de produo de bens de consumo. Os recursos hdricos so essenciais no desenvolvimento de diversas atividades econmicas. Em relao cadeia de produo industrial, a gua usada para processar, controlar a temperatura agindo como lquido refrigerante, gerao de vapor, promoo de limpeza, dentre outros. Os principais segmentos de indstrias tais como as indstrias qumicas e petroqumicas, papel e celulose, cermica, bebidas e alimentos so responsveis pela maior demanda de gua no setor produtivo (BRANDO, 2006). Com o crescente desenvolvimento industrial, a quantidade necessria de gua para garantir o funcionamento das indstrias foi aumentando, com isso provocando problemas como escassez e poluio de gua. Assim, para evitar esses problemas, alm da conscincia social, solues economicamente viveis esto sendo desenvolvidas com o objetivo de reduzir o consumo do volume exacerbado de gua e deter a poluio. Diante dos produtos que possuem maior probabilidade de causar poluio s guas e ao meio ambiente, pode-se citar o petrleo e seus derivados. O petrleo considerado uma fonte de energia no renovvel, de origem fssil e matria prima da indstria petrolfera e petroqumica. O petrleo consiste fundamentalmente de carbono, hidrognio e quase sempre enxofre, sob a forma de hidrocarbonetos, cujas fraes leves formam os gases e as fraes mais pesadas o leo cru. Este, em estado natural, contm, ainda, pequenas quantidades de nitrognio, oxignio, fsforo e hlio, em propores variadas (SANTOS e colaboradores, 2003b, citados por BRANDO, 2006). De acordo com MARIANO (2001), os efluentes provenientes do processamento industrial so comumente definidos como qualquer gua ou vapor condensado que tenha entrado em contato com leo, estando este ltimo sob a forma lquida ou gasosa, e que pode, portanto, conter leos ou contaminantes qumicos. Equipamentos cuja funo de mistura, como, por exemplo, bombas, vlvulas e outros dispositivos, produzem uma mistura de duas fases bem como a formao de emulses

de leos em gua. Quando a gua oleosa contm leo emulsionado, praticamente no pode ser distinguida a presena do leo na gua. Visualmente, tem-se um sistema monofsico gualeo, que conhecido como emulso. Portanto, para que exista uma emulso necessrio que haja uma disperso mecnica do leo na gua e vice-versa (www.engenovo.com.br, 2010). Um dos grandes problemas enfrentados pelas indstrias que manuseiam leos o tratamento de seus efluentes antes da sua deposio no meio ambiente, uma vez que, alm da complexidade de separao dos componentes orgnicos da gua o enquadramento da gua oleosa gerada em diversas atividades industriais devem estar em perfeita adequao ambiental frente s exigncias dos rgos responsveis pela execuo da legislao ambiental. Segundo SANTOS e colaboradores (2003c), citados por BRANDO, 2006, o mtodo da adsoro tem despertado bastante ateno para o tratamento de efluentes antes de seu descarte, devido ao seu alto poder de reter contaminantes orgnicos, alm de ser economicamente vivel. Na linha de adsorvedores, tem-se uma gama muito rica sendo utilizada para a adsoro de contaminantes orgnicos provenientes do petrleo. O carvo ativo tem sido um dos mais empregados, entretanto, esse material apresenta como caracterstica negativa um elevado custo industrial. Desse modo, devido ao elevado custo deste agente removedor, favorvel o emprego de materiais mais baratos, dos quais se destacam os bioadsorventes. A bioadsoro um processo baseado na capacidade que uma biomassa possui de remover materiais poluentes das solues aquosas. J a biomassa um material constitudo por substancias de origem orgnica. Dentre as biomassas, no processo de bioadsoro, encontra-se o sabugo de milho, as plantas aquticas, as fibras de algodo, a serragem de madeira, o bagao de cana de acar, o coco babau e o coco de praia, entre outros (BRANDO, 2006). Historicamente a cana de acar um dos principais produtos agrcolas do Brasil, sendo cultivada desde a poca da colonizao. O Brasil lidera a lista dos 80 pases produtores de cana alm de ser o maior exportador no cenrio global. Na safra de 2008/2009, o pas produziu em torno de 571 mil toneladas de cana, j na safra de 2009/2010 o Brasil produziu quase 613 mil toneladas de cana de acar. Esse aumento na produo de quase 8% considerado bastante significativo em comparao com a crise financeira que o pas teve de superar no ano de 2009. A Tabela 1.1 ilustra os resultados obtidos no levantamento da produo de cana de acar das safras de 2008/2009 e de 2009/2010, apresentando, tambm, um comparativo de rea, produtividade e produo no pas (www.conab.gov.br, 2009).

Tabela 1.1 Produo Brasileira de Cana de acar, comparativo de rea, produtividade e produo.
SAFRA REGIO NORTE NORDESTE 2008/2009 CENTRO-OESTE SUDESTE SUL BRASIL NORTE NORDESTE 2009/2010 CENTRO-OESTE SUDESTE SUL BRASIL REA (mil ha) 16,0 1.052,6 900,8 4.561,8 526,6 7.057,8 15,2 1.071,3 1.042,7 4.809,2 592,5 7.531,0 PRODUTIVIDADE (Kg/ha) 68.252 61.197 73.834 86.610 84.163 80.965 64.101 58.268 83.186 85.640 84.744 81.293 PRODUO (mil t) 1.093,6 64.416,1 66.510,1 395.094,4 44.320,1 571.434,3 976,9 62.423,3 86.740,1 411.861,5 50.209,4 612.211,2

Fonte: Companhia Nacional de Abastecimento 3 Levantamento: Dezembro 2009 (www.conab.gov.br, 2009). A cana de acar pode ser empregada in natura para alimentao animal, ou ento utilizada na produo de melao, rapadura, etanol, alm de bebidas como cachaa ou rum e outras bebidas alcolicas, enquanto seu resduo pode ser transformado em adubo atravs do vinhoto e o bagao pode ser utilizado como matria prima na produo de energia eltrica tornando, por exemplo, as usinas sucroalcooleiras autossuficientes em energia, possibilitando, ainda, a venda da energia excedente. fundamental ressaltar, novamente, que diante das novas pesquisas em andamento, o bagao da cana de acar tambm se apresenta como um bioadsorvente eficiente e de baixo custo no que se refere purificao de efluentes com contaminantes orgnicos (BRANDO, 2006). Estudo realizado pelos pesquisadores do Instituto de Economia da Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) mostrou que o setor sucroenergtico no Brasil movimenta cerca de US$ 87 bilhes por ano. Outros pesquisadores da Faculdade de Economia, Administrao e Contabilidade de Ribeiro Preto (FEARP) da USP tambm realizaram um importante estudo que aponta que a cadeia sucroenergtica de fundamental importncia para a economia brasileira, movimentam considerveis recursos, empregos, impostos e tem a capacidade de se manifestar no desenvolvimento do Pas (www.ie.ufrj.br, 2009).

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Frente s vantagens do setor em questo e com a tendncia de suprir cada vez mais a emisso de gases poluentes, pesquisadores desenvolveram uma tecnologia que permite produzir etanol a partir do bagao da cana. No entanto, a pesquisa ainda est em andamento e a partir dos ensaios j realizados em laboratrio se conseguiu obter somente 3% do etanol aplicando esse processo. Mas, de acordo com estudiosos brasileiros, existe a possibilidade de se atingir at 60% de obteno do produto (www.canalbioenergia.com.br, 2009). Ademais, o aproveitamento da palha da cana de acar uma alternativa a fim de diminuir a prtica das queimadas. Assim, por fora da evoluo tecnolgica, a palha est sendo utilizada na produo energtica, fato que aumentou a capacidade energtica do setor sucroalcooleira (BRANDO, 2006). Nesse contexto o presente trabalho tem como objetivo o estudo da adsoro lquida de diesel, utilizando o bagao de cana de acar como material bioadsorvente, assim como, determinar as curvas cinticas e isotermas de adsoro.

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1. Breve Histrico da Adsoro e suas Aplicaes

A adsoro uma operao no qual molculas que esto presentes em um fluido, lquido ou gasoso, concentram-se espontaneamente sobre uma superfcie slida. Por este tipo de operao, gases ou lquidos de um sistema de mistura, mesmo quando em concentraes extremamente pequenas, podem ser capturados e removidos da corrente gasosa ou lquida, usando uma grande variedade de materiais adsorventes (GOLIN, 2007). Desde os tempos bblicos j havia o fenmeno da adsoro no uso de um slido para reter substncias contidas em lquidos ou gases. Entretanto, as primeiras observaes quantitativas associadas adsoro foram feitas somente por Scheele em 1773 e Fontana em 1777. Eles realizaram experimentos de adsoro de gases em carvo e argila. J o termo adsoro foi introduzido na literatura por Kayser em 1881 por Du Bois - Reymond (ZUIM, 2010). A utilizao da adsoro para propsitos industriais comeou no fim do sculo XVIII. Os primeiros indcios de sua utilizao foram na purificao de gs natural e gua. No

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entanto, a aplicao da adsoro foi desenvolvida tempos depois, mais precisamente na segunda guerra mundial, quando Zelinsky, da Universidade de Moscou, sugeriu o uso de carvo ativado em mscaras de proteo contra gases txicos. Essas mscaras tambm so conhecidas por respiradores. Mas de acordo com estudiosos a aplicao da adsoro para recuperao de um componente presente em uma mistura de duas ou mais correntes ainda mais recente, por volta de 1950 (BRANDO, 2006). Sendo assim, a tecnologia da adsoro continua se expandindo para o aperfeioamento de processos j existentes e para o surgimento de novos processos. Atualmente, a adsoro aplicada em processos de purificao e separao, sendo que, das unidades que utilizam desta tcnica, pode-se salientar: Processos de purificao da gua; Remoo de impurezas traos; Remoo de vapores de solvente; Separao e purificao do ar; Remoo de CO2 de gases combustveis; Recuperao de substancias toxicas; Separao de frutose e glicose; Aplicao em bioseparao.

Exemplos mais comuns nas operaes industriais de tais processos so os processos de purificao, onde se utiliza geralmente uma coluna de leito fixo empacotada com adsorvente para remover, por exemplo, umidade de uma corrente gasosa. J o processo de separao por ser uma aplicao mais recente dos processos adsortivos, esta tecnologia ainda se encontra em um estagio menos desenvolvido que a maioria dos outros processos de separao tais como destilao, extrao e absoro (BRANDO, 2006).

2.2. Adsoro em Fase Lquida

Segundo BRANDO (2006), geralmente se emprega a adsoro em fase liquida para remoo de contaminantes em baixas concentraes presentes em correntes de vrios processos. Contudo, h operaes em que o principal objetivo a remoo de contaminantes especficos. Em outros casos, a meta melhorar as propriedades de algumas correntes do processo modificando, por exemplo, cor, paladar, odor e estabilidade de armazenamento.

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De um modo geral a adsoro uma funo da temperatura. Assim, de acordo com os estudos de GOLIN (2007), recomenda-se que a temperatura, para aplicaes em fase liquida, seja a mais prxima possvel das condies operacionais do processo em questo. Outro fator no menos importante a ser considerado o pH, uma vez que, a adsoro tambm uma funo do pH do lquido. Portanto, faz-se necessrio investigar qual o pH e a temperatura do processo que so adequados para aplicao do fenmeno da adsoro em fase lquida (GOLIN, 2007). As principais aplicaes para o fenmeno da adsoro em fase lquida incluem a desidratao de lquidos orgnicos, descolorao e remoo de perxidos de leos vegetais, de gorduras de leos animais, alm da descolorao de xaropes de acar, remoo de contaminantes sulfurosos, fenlicos e hidrocarbonetos de efluentes aquosos, purificao de vrias solues aquosas de cidos, lcalis, glicis, sais, gelatina, vinagre, sucos de frutas, pectinas, gliceris e lcoois, remoo de rejeitos de protenas, anilina, benzeno, fenol e cnfora da gua, entre outros (RUTHVEN, 1984, citado por BRANDO, 2006).

2.3. Adsoro e Regio-Interfacial

O fenmeno da adsoro pode ser entendido como o enriquecimento de um ou mais componentes sobre uma regio interfacial, que a regio compreendida entre a vizinhana de duas fases imiscveis. Assim, no existe, por exemplo, interface gs-gs, pois todos os gases so miscveis nas vrias condies de composio e temperatura (BRANDO, 2006). A interao entre o adsorvato e a superfcie do adsorvente resulta do desequilbrio de foras devido a uma reduo das foras da interao intermolecular na regio interfacial. Para minimizar o desequilbrio de foras dos tomos do slido existente na regio interfacial o componente presente no interior da fase atrado para a superfcie do slido (BRANDO, 2006). A Figura 2.1 representa esquematicamente a reduo da energia interfacial atravs da adsoro. As foras de coeso do slido produzem um campo de fora, em cada on, tomo ou molcula que compem sua estrutura. Este campo no desaparece repentinamente na superfcie, assim, isto um fator determinante pela interao do slido (adsorvente) e da substncia a ser atrada (adsorvato).

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Figura 2.1 Representao esquemtica da reduo da energia interfacial atravs da adsoro. Conforme a natureza das foras de ligao envolvidas, a adsoro pode ser classificada em: Adsoro Fsica (fisissoro); Adsoro Qumica (quimissoro).

Na adsoro fsica (fisissoro), pode-se dizer de maneira simplificada que h uma interao entre molculas no reativas, provocada por foras de Van der Waals. Neste tipo de adsoro, camadas mononucleares sobrepostas podem ser formadas e a fora de adsoro vai diminuindo medida que o nmero de camadas aumenta (CURBELO, 2002). J na adsoro qumica (quimissoro), a interao entre o adsorvente e o adsorvato mais intensa, quase to forte, quanto de uma ligao qumica. Neste caso, ocorre a transferncia de eltrons entre o solido adsorvente e a substncia adsorvida, resultando pelo menos em um novo componente qumico (BRANDO, 2006). Assim, existe a formao de um composto qumico apenas na superfcie do solido. Segundo os estudos de CAVALCANTE Jr. (1998), de suma importncia observar a possibilidade da mesma substancia, em baixas temperaturas, sofrer inicialmente adsoro fsica e, com a elevao da temperatura, aps ultrapassar a energia de ativao requerida, passar por um processo de adsoro qumica. A Tabela 2.1 apresenta as caractersticas bsicas da adsoro fsica e da adsoro qumica (TAVARES, 1992, citado por BRANDO, 2006).

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Tabela 2.1 Adsoro fsica versus quimissoro, com suas respectivas diferenas (TAVARES, 1992, citado por BRANDO, 2006).
Caractersticas Foras de Ligao Adsoro Fsica Foras de Valncia secundria (foras intermoleculares) Baixo (2 a 3 vezes menor que o calor de vaporizao) No especfica Mono ou Multicamadas Decresce com o aumento da temperatura Reversvel Sistemas de separao/Determinao de Principal Aplicao rea superficial e distribuio de tamanhos de poros Catlise Adsoro Qumica Foras de Valncia Primria (foras intramoleculares) Alto (2 a 3 vezes maior que o calor de vaporizao) Alto grau de especificidade Usualmente Monocamadas Complexa Irreversvel

Calor de Adsoro Especificidade Cobertura Dependncia com a Temperatura Reversibilidade

2.4. Adsorventes

Alm das condies operacionais, tais como temperatura e presso, que so de fundamental importncia na determinao da intensidade da adsoro de interesse entender e estudar sobre a estrutura do slido adsorvedor, j que, este tambm se comporta como um dos fatores responsveis pelas propriedades adsortivas do mesmo (BRANDO, 2006). De maneira geral, os adsorventes podem ser classificados em funo da sua polaridade e tambm da estrutura dos poros (BRANDO, 2006). Em relao polaridade, os adsorventes podem ser classificados em: Polares ou hidroflicos; Apolares ou hidrofbicos.

Os adsorventes hidroflicos ou polares so empregados para remoo de substncias mais polares que o fluido na qual esto contidos e os adsorventes hidrofbicos ou apolares so empregados para adsorver substncias menos polares. Com relao ao tamanho dos poros, estes determinam o espao de acesso das molculas de adsovato ao interior do adsorvente, assim, a distribuio do tamanho dos poros

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uma importante propriedade na capacidade de adsoro do adsorvente (ULSON DE SOUZA e colaboradores, 2003, citados por BRANDO, 2006). De acordo com os estudos de CURBELO (2002), os procedimentos de produo dos adsorventes geralmente permitem uma distribuio de tamanho de poros bastante ampla. Entre os procedimentos, se pode citar a precipitao de partculas coloidais, seguida pela desidratao para a formao de adsorventes, tais como, slica gel e alumina ativada. Enquanto adsoventes carbonos so obtidos pela queima de materiais carbonceos, tais como, lignito e concha de coco. Alguns dos principais slidos utilizados em processos adsortivos so apresentados a seguir:

2.4.1. Slica Gel

A sua principal caracterstica a presena de certa polaridade da superfcie, conferida pela presena de grupos hidroxil. Isto lhe permite agir como adsorvente de algumas substancias como, por exemplo, gua, alcois, fenis, aminas e hidrocarbonetos insaturados.

2.4.2. Alumina ativada

A superfcie da alumina ativa mais fortemente polar que a slica gel, sendo comumente utilizada como um dessecante para correntes gasosas quentes. No entanto, sua aplicao tem sido substituda pelas denominadas peneiras moleculares (Molecular Sieves), que exibem maior capacidade adsortiva.

2.4.3. Carvo Ativado

O carvo ativado possui uma superfcie essencialmente apolar, embora uma leve polaridade possa surgir a partir da oxidao da superfcie. Com isto, o carvo ativado classificado por adsorvente hidrofbico, sendo utilizado para a adsoro de compostos orgnicos em processos de descolorao de correntes, purificao de gua, sistemas de recuperao de solventes, sistemas de purificao de ar entre outros (RUTHVEN, 1984, citado por BRANDO, 2006).

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2.4.4. Peneiras Moleculares

As peneiras moleculares so estruturas cristalinas que apresentam tamanhos de poros bem definidos. Estas so formadas por processos especiais de ativao, atravs da qual se torna possvel preparar adsorventes carbonceos com restrita distribuio de tamanhos de poros. Assim, a possibilidade de modificar o tamanho efetivo dos poros pelo ajuste das condies de manufatura, faz com que seja fcil preparar uma peneira molecular para propiciar a separao de uma molcula em particular. Entretanto, difcil atingir absoluta reprodutibilidade entre uma batelada e outra (BRANDO, 2006).

2.4.5. Zelitas

Durante muito tempo o termo peneira molecular e zelita foram sinnimos (CAVALCANTE Jr., 1998). Embora, a principal diferena entre uma zelita e a peneira molecular o fato de que a estrutura de uma zelita tem que ser obrigatoriamente cristalina, ao passo que a estrutura de uma peneira molecular no necessariamente. Por definio, zelitas so alumino silicatos cristalinos, normalmente com ctions do grupo I ou II A (mais comumente slido). A estrutura cristalina de uma zelita formada por um conjunto de SiO2 e Al2O3 tetradricos, ligados pelo tomo de oxignio. O compartilhamento de tomos de oxignio forma um reticulo cristalino aberto contendo poros dos quais uma molcula pode penetrar (GUELFI, 2007). As zelitas podem ser encontradas na natureza associadas a outros metais ou podem ser sintetizadas, o que lhes garantem maior pureza e uniformidade da rede cristalina (CURBELO, 2002).

2.4.6. Biomassas Segundo a Agncia Nacional de Energia Eltrica ANEEL (2008), qualquer matria orgnica que possa ser transformada em energia mecnica, eltrica ou trmica classificada como biomassa. Alguns tipos de biomassa so: florestal (madeira, principalmente), agrcola (soja, arroz e cana de acar, entre outras) e rejeitos urbanos e industriais (slidos ou lquidos, como o lixo). Em geral, toda matria viva, assim como, os restos dessas substancias, ps-morte, considerada biomassa (BRANDO, 2006).

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Como j mencionado no item 1, dentre as biomassas empregadas nos processos de bioadsoro se encontram as plantas aquticas, as fibras de algodo, a serragem de madeira, o bagao de cana de acar, o sabugo de milho, e os cocos babau e de praia.

2.4.6.1.

Definio especial para a cana de acar: bagao

A cana de acar uma planta, que pertence ao gnero Saccharum hibridas, e alm de ser uma gramnea de grande porte, a mesma, produz colmos suculentos devido ao armazenamento de sacarose (BRANDO, 2006). Nos relatrios apresentados pela Agncia Nacional de Energia Eltrica ANEEL (2008), so vrios os fatores que contriburam para que a cana de acar se tornasse um recurso com grande potencial. Um deles so o volume j produzido e o crescente aumento do consumo de etanol. Em questo do processo industrial, obtm-se produtos como o acar, o lcool (anidro e hidratado), o vinhoto e o bagao (aproximadamente 30% da cana moda). A utilizao do bagao vasta, mas podemos citar o emprego do bagao com matria-prima para indstria de papel e celulose, como fertilizante da prpria plantao, como combustvel e como bioadorventes de contaminantes orgnicos (BRANDO, 2006).

2.5. Uso de biomassas para remoo de contaminantes de efluentes

A utilizao de biomassas para remoo de contaminantes de efluentes uma tcnica recente, embora j tenha incentivado vrios estudiosos a se comprometerem a investigar a eficincia de tal tcnica. SANTOS e colaboradores (2003a e 2003b), citados por BRANDO, 2006, estudaram a capacidade de adsoro de biomassas para remover gasolina por meio de sua disperso em gua. Isto foi feito com a finalidade de simular um efluente. A partir dos testes, os autores conseguiram resultados satisfatrios onde as seguintes biomassas: mesocarpo de coco e o bagao de cana apresentaram alta capacidade de adsoro. Ainda segundo SWAMINATHAN e colaboradores (2005) a remoo de Pb(II) de solues aquosas utilizando o bagao de cana, em um intervalo de 120 min. de tempo de contanto, conseguiu-se 95% de remoo. Contudo, esta porcentagem somente alcanada diante da caracterizao fsico-qumica apresentada na Tabela 2.2. Estas caractersticas

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estruturais e qumicas do adsorvente so de fundamental importncia nas caractersticas adsortivas do mesmo. Tabela 2.2 Caractersticas fsico-qumicas do bagao de cana de acar (SWAMINATHAN e colaboradores, 2005).
Caractersticas Densidade [g mL-1] Umidade [%] Contedo de Cinzas [%] rea Superficial [m2 g-1] Porosidade [mL g-1] pH (1% da pasta) Resultados 0,826 8,1 1,3 312 0,35 5,6

A Tabela 2.3 apresenta uma breve reviso da literatura utilizando o bagao de cana como adsorvente. Pode-se notar que a maioria das referncias utilizam o bagao de cana de acar tratado. Embora seja comprovado que o bagao de cana de acar aps o tratamento muito eficiente, o pr-tratamento uma etapa que pode condicionar custos significativos para o processo. Portanto, alguns estudiosos j avaliaram a capacidade de adsoro do bagao de cana de acar in natura para remoo de contaminantes em sistemas aquosos. Oliveira (2010) com o intuito de verificar a estrutura do bagao de cana de acar e a forma do processo de adsoro, realizou testes de espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR) sobre o bagao in natura e tratado. De acordo com seus resultados mostrados nas Figuras 2.2 e 2.3, que representa os espectros de FTIR para as amostras do bagao in natura e pr-tratado com vapor a 3 bar, respectivamente, quando se compara os espectros de FTIR do bagao na Figura 2.2 e na Figura 2.3, se percebe que o forte sinal na banda de 3400 cm-1 atribudo celulose foi mantido, indicando que o vapor no alterou esta estrutura. Entretanto, observa-se que a expressiva deformao no ombro a 3000 cm-1, relativo hemi-celulose, indica que parte desta estrutura foi alterada. J os sinais mdios entre 500 cm-1 e 750 cm-1, tambm, foram alterados, indicando que o tratamento provocou uma alterao na poro de lignina e hemi-celulose, presentes no bagao. Segundo as concluses de Oliveira (2010), a estrutura do bagao de cana pode ser modificada por pr-tratamento envolvendo aplicao de vapor, o qual modifica especialmente as ligaes das pores de lignina e hemi-celulose e a partir da anlise do FTIR, se

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comprovou que a protena tem forte interao com o bagao, sendo sua adsoro distribuda em vrios grupos funcionais do bagao de cana. Tabela 2.3 Referncias bibliogrficas sobre o uso do bagao de cana de acar como material bioadsorvente. q Adsorvente Adsorvato pH Ref. [mg/g] Bagao de cana de acar tratado Pb(II) Cu(II) Bagao de cana de acar mercerizado Cd(II) Pb(II) Ca(II) Bagao de cana de acar mercerizado Mg(II) Bagao de cana de acar modificado Carvo ativado preparado a partir do bagao de cana de acar Carves ativados preparados a partir da medula do bagao de cana de acar ons sulfato Fenol Corantes Reativos Cu(II) Bagao de cana de acar tratado quimicamente Cd(II) Pb(II) Carves ativados preparados a partir de biomassa mago do bagao de cana de acar mago do bagao de cana de acar mago do bagao de cana de acar mago do bagao de cana de acar Bagao de cana de acar modificado Cinzas de bagao Bagao de cana de acar tratado Bagao de cana de acar tratado Fenol Cr(VI) Cd(II) Ni(II) Cr(VI) Cr(VI) DDD, DDE Gasolina n-Heptano 5 5,4 7,0 6,0 5,510 5,5-9 10 227,7 153,9 250 500 46,454,1 23,542,6 38400 24,68 [11] [12] [24] [20] [18]

1 5,5-6 6,57,5 5-6 3-8 2 6 6,5 2 3 7 4,5 4,5

3,92 139 313 313 140 13,4 6,75 26,3 5,75 103 0,00769 0,007 0,002

[21]

[25]

[2] [10] [37] [38] [39] [19] [41] [3] [3]

Fonte: Journal of Hazardous Material (www.eslsevier.com/locate/jhazmat, 2010).

20

Figura 2.2 Espectro de FTIR do bagao de cana de acar in natura.

120

100

Transmitncia (%)

80

60

40

20 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

Comprimento de onda (cm-1)

Figura 2.3 Espectro de FTIR do bagao de cana de acar pr-tratado com vapor a 3 bar.

21

2.5.1. Uso do bagao de cana in natura para remoo de contaminantes

Nos estudos de SILVA e colaboradores (2007), foram realizados experimentos de adsoro para obteno das isotermas de adsoro de gasolina e de diesel em bagao de cana de acar sem o pr-tratamento, ou seja, in natura. Os resultados mostraram o grande potencial do bagao como bioadsorvente, sendo capaz de adsorver at 100 % de gasolina e 97 % de diesel contidos em soluo contendo aproximadamente 5% destes contaminantes. A isoterma de adsoro, utilizando diesel como material contaminante e bagao de cana in natura como adsorvente, encontrada pelos estudiosos representado na Figura 2.4.

4 Capacidade adsortiva [ml/g] 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25

Concentrao final de diesel [ml/ml]

Figura 2.4 Capacidade adsortiva em funo da concentrao final de diesel no equilbrio. SILVA e colaboradores (2007), concluram que a adsoro do diesel mostra tambm, um tipo muito favorvel para baixas concentraes deste poluente em solues aquosas. Entretanto, para concentraes mais elevadas do diesel, a quantidade adsorvida diminui.

2.6. Isotermas de Adsoro

A fim de estimar a capacidade de adsoro torna se necessrio obter informaes sobre o equilbrio de adsoro. Segundo os estudos de GOLIN (2007) o equilbrio atingido

22

quando o nmero de molculas que chegam superfcie igual ao nmero de molculas que saem da superfcie do adsorvente em um fluido. Em geral, o equilbrio de uma fase fluida e a fase adsortiva dependente da temperatura, da presso e do sistema slido fluido. No entanto, como a fase fluida pode ser considerada independente da presso, a representao das isotermas dada em funo de como varia o estado da fase fluida (lquida ou gasosa). Contudo, interessante subdividir as isotermas em Isotermas de Gases e Isotermas de Lquidos (BRANDO, 2006). A quantidade de um gs (x) adsorvido por unidade de massa de um slido (adsorvente) dependente, no equilbrio, da presso (P), da temperatura (T), da natureza do slido e da espcie adsorvida. Com isto, a representao da quantidade tem a forma da seguinte equao:

(2.1)

Mantendo a temperatura fixa para o sistema anterior, temos a forma de representao, geral, das isotermas de adsoro de gases:

(2.2)

No caso da adsoro de lquidos, inconveniente expressar as isotermas em funo da presso, j que, os lquidos podem ser incompressveis para fins prticos. Assim, normalmente a representao da quantidade adsorvida dada em funo da concentrao da espcie na fase liquida em equilbrio com a fase adsorvida, a uma dada temperatura, para um dado sistema solido fluido:

(2.3)

Alguns estudiosos examinaram vrios dados experimentais de isotermas de adsoro em fase lquida e dividiram-nas por tipo. A Figura 2.5 mostra a classificao dada por GILES e colaboradores (1960), citados por BRANDO, 2006. De acordo com a sua classificao os principais tipos so caracterizados pela curvatura da isoterma na regio de diluio de fase lquida.

23

Em anlise da Figura 2.5, observa-se que as curvas do tipo S so convexas ao eixo da concentrao e segundo a classificao dada por GILES e colaboradores (1960), citados por BRANDO, 2006, este tipo de curva possui um comportamento semelhante ao da adsoro fsica, apresentando fracas foras de interaes adsorvente-adsorvato. Em questo do tipo L ou de Langmuir, as curvas so cncavas eixo da concentrao e se caracteriza por uma conduta igual na quimissoro. No entanto, este tipo tambm pode representar a adsoro fsica na adsoro em slidos micro porosos uniformes (exemplos: zelitas) e na adsoro em slidos no porosos em temperaturas adequadas de forma que no possibilite o fenmeno da adsoro em multicamadas. A isoterma H devido a alta inclinao, em baixas concentraes, implica uma forte adsoro preferencial do soluto. Por fina, o tipo C completamente retilneo como a extenso da lei de Henry na adsoro gasosa.

Figura 2.5 Classificao das isotermas para adsoro de solues (GILES e colaboradores, 1960, citados por BRANDO, 2006).

24

Deste modo, as isotermas fornecem informaes importantes tais como: a mxima capacidade de adsoro para um determinado adsorvato e a mnima dosagem necessria para se obter o objetivo de tratamento. Em suma, definitivo nas condies ideais para uma operao em escala real a ser usado posteriormente (GOLIN, 2007). Dentre as isotermas de adsoro desenvolvidas teoricamente destacam-se as isotermas de Langmuir, Freundlich e Langmuir-Freundlich. Segundo TAVARES e colaboradores (2003) citados por BRANDO , 2006, a equao de Langmuir e Freundlich, em especial para a biossoro em fase lquida, so as mais utilizadas e representam apropriadamente os dados de equilbrio.

2.6.1. Isoterma de Langmuir

A isoterma de Langmuir alm de ser um dos modelos mais simples para a representao de adsoro foi a primeira isoterma desenvolvida teoricamente. A isoterma de Langmuir foi desenvolvida assumindo que: As molculas so adsorvidas sobre a superfcie de um slido com um nmero finito de stios acessveis; Todos os stios possuem a mesma energia adsortiva; A adsoro reversvel; Cada stio pode adsorver apenas uma molcula; No h interao entre as molculas adsorvidas e os stios vizinhos correspondentes (BRANDO, 2006). A partir destas consideraes a isoterma de Langmuir definida como mostrada na equao a seguir:

(2.4)

onde Ceq representa a concentrao no equilbrio, qeq a quantidade adsorvida no equilbrio por unidade de massa do adsorvente e os parmetros K e qmax compreendem as foras de interao adsorvente-adsorvato e a capacidade mxima de adsoro, respectivamente. Estes parmetros refletem convenientemente a natureza do material adsorvente e podem ser usados para comparar o desempenho da biossoro.

25

2.6.2. Isoterma de Freundlich

A isoterma de Freundlich um modelo originalmente introduzido como uma correlao emprica de dados experimentais. A equao de Freundlich considera o slido constitudo por dois ou mais tipos distintos de stios ativos (slido heterogneo), ao passo que a aplicao baseada em uma distribuio exponencial para caracterizar stios com diferentes energias adsortivas. possvel analisar atravs da Equao (2.5) que a capacidade de adsoro no possui um limite, j que, a quantidade de adsoro tende ao infinito quando a concentrao da soluo aumenta (ZUIM, 2010).

(2.5)

sendo Ceq a concentrao no equilbrio, qeq a quantidade adsorvida no equilbrio por unidade de massa adsorvente, KF est relacionado com a capacidade de adsoro e 1/n indica a intensidade de adsoro. A adsoro favorvel quando 1 < n < 10 (NAMASIVAYAN e colaboradores (2001) citados por BRANDO (2006)).

2.6.3. Isoterma de Langmuir-Freundlich para lquidos

O modelo de Langmuir-Freundlich considera o slido heterogneo adotando que cada isoterma local, de cada stio, do tipo Langmuir. A isoterma de adsoro para este tipo de sistema apresentada na forma da Equao (2.6):

(2.6)

onde os parmetros qmax e K so os mesmos apresentados pela equao de Langmuir e o parmetro c alm de representar a heterogeneidade do slido o mesmo equivale ao parmetro

26

1/n do modelo de Freundlich. No caso do parmetro c=1, a equao recai sobre a isoterma de Langmuir em slidos homogneos (BRANDO, 2006).

2.6.4. Isoterma de Jovanovic-Freundlich

Utiliza-se a isoterma de Jovanovic-Freundlich para adsoro de gases puros em superfcies heterogneas. A isoterma global dada por:

(2.7) sendo o parmetro relativo heterogeneidade do slido, corresponde a frao de cobertura, P a presso e a um parmetro da equao (QUIONES; GUIOCHON, 1996, citados por BRANDO, 2006).

2.6.5. Isoterma de Langmuir com Dois Stios (DSL)

Esta equao foi formulada da resultante de duas condies: a isoterma de adsoro local dada pela equao de Langmuir e que a distribuio de energia do slido discreta, ou seja, constituda de dois stios.

(2.8)

Na Equao (2.8) m e K indicam a capacidade de saturao e a constante de Henry, respectivamente, e os ndices 1 e 2 indicam o tipo de sitio a que se referem. Portanto, a equao (DSL) possui quatro parmetros a serem determinados. A equao foi correlacionada a partir de dados experimentais de adsoro de nitrognio, oxignio puros e de seus binrios em zelita 5A a 23 e 45C (SIRCAR, 1996, MATHIAS e colaboradores, 1996, citados por BRANDO, 2006).

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2.6.6. Isoterma de Mltiplos Espaos (MSAM)

A idia principal utilizada para o desenvolvimento do modelo de Mltiplos Espaos (MSAM) consiste no fato da existncia de regies do slido desde a sua superfcie at o centro do mesmo, onde as interaes entre o slido e o adsorvato se modificam conforme a localizao do stio ativo (GUSEV e colaboradores, 1996, citados por BRANDO, 2006). De acordo com os autores so necessrios apenas duas regies para conseguir uma boa correlao com os dados experimentais. Assim, a quantidade total adsorvida em um slido a resultante da soma das quantidades adsorvidas em cada uma das regies (I e II). Para tanto a isoterma global para a adsoro de substncia puras descrita da seguinte forma:

(2.9)

na qual,

parmetro que reflete a estrutura do slido e:

(2.10)

conseqentemente:

(2.11)

Desta forma, pode-se verificar que, assim como, a isoterma DSL a equao de MSAM apresenta quatro parmetros para se determinar. Entretanto, a principal diferena entre as duas isotermas no caso DSL onde a adsoro nos stios do tipo 1 e 2 serem independentes, ao passo que na isoterma MSAM existe uma dependncia entre elas, uma vez que, o espao I (prxima superfcie) considerado um pseudo-absorvente onde as molculas do espao II (afastada da superfcie) se adsorvem.

28

2.7. Cintica da Adsoro

O estudo da cintica de adsoro bastante importante, pois revela a influncia do tempo de contato entre adsorvato e adsorvente sobre a quantidade adsorvida pela biomassa. Atravs da cintica da adsoro se detalha as resistncias provenientes da transferncia de massa na partcula do adsorvente. Estas resistncias so caracterizadas por: resistncia da difuso das molculas do seio da fase fluida para a regio interfacial (difuso externa), resistncia da difuso das molculas na superfcie (difuso superficial) e a resistncia da difuso das molculas no interior dos poros (difuso interna). Para tanto, a transferncia de massa um parmetro essencial no estudo de adsoro visto que ela controla o perodo de tempo de um processo de adsoro em leito fixo (DABROWSKI, 2001, citado por ZUIM, 2010). Segundo LAGERGREN (1898) citado por BRANDO (2006) a equao para a taxa de adsoro de ordem um (1), escrita:

(2.12)

onde qe e q so as quantidades de soluto adsorvidas por unidade de peso do adsorvente no equilbrio e no tempo t, respectivamente; e Kad a constante da taxa de adsoro. Outra forma de modelagem da curva cintica atravs da equao de MichaelesMenten adaptadas para sistemas adsortivos, que representada por:

(2.13)

sendo, qmax o valor de saturao do adsorvato por unidade de massa de adsorvente, e a relao qmax/t corresponde taxa inicial de adsoro, determinada no limite de t0. Os valores de qmax e K podem ser obtidos por ajustes matemticos. SWAMINATHAN e colaboradores (2005) citados por BRANDO, 2006, estudaram a remoo de Pb(II) de soluo aquosa utilizando bioadsorventes tais como o bagao de cana. Para este estudo os autores modelaram a cintica da adsoro segundo a equao da taxa de Lagergren. Realizando a linearizao, os autores, obtiveram os grficos de log(qeq q) em funo de t (Figura 2.6), pelo qual comprovaram a validade da expresso de primeira ordem,

29

pois os pontos esto bem ajustados a uma reta. Na Tabela 2.4 so mostradas as constantes da taxa nas concentraes iniciais de 100 e 200 mg dm-3, utilizando o bagao de cana para adsoro de Pb (II). Tabelas 2.4 Constantes da taxa calculada a partir da equao de Lagergren para adsoro de PB (II) em bagao de cana (SWAMINATHAN e colaboradores, 2005, citados por BRANDO, 2006).
Concentrao Pb(II) Coeficiente de Correlao 100 mg dm-3 200 mg dm-3 0,9989 0,9828 Equao y = -0,0385x + 0,6088 Kad 0,0887

y = -0,0393x + 0,07713 0,0905

Figura 2.6 Grfico de Lagergren para adsoro de Pb (II). (x) Bagao: Concentrao Pb (II) = 100 mg dm-3; (+) Bagao: Concentrao Pb (II) = 200 mg dm-3; () Resduo da indstria de polpa: Concentrao Pb (II) = 100 mg dm-3; () Resduo da indstria de polpa: Concentrao Pb (II) = 200 mg dm-3; () P de serragem: Concentrao Pb (II) = 100 mg dm-3; () P de serragem: Concentrao Pb (II) = 200 mg dm-3. Para uma velocidade de agitao = 100 RPM, pH=5, quantidade de adsorvente = 2 g dm-3 (SWAMINATHAN e colaboradores, 2005, citados por BRANDO, 2006).

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3. MATERIAIS E MTODOS

Neste captulo so apresentados os procedimentos que foram empregados para aferio dos dados experimentais. Os ensaios experimentais foram realizados nos laboratrios da Faculdade de Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia.

3.1. Caracterizao do Adsorvente

3.1.1. Etapas de Pr-Tratamento

Lavagem O bagao de cana, de origem da usina da Companhia Nacional de Acar e lcool (CNAA), foi lavado com gua abundante, e ao final o mesmo foi submetido presso de vapor de 3 atm. Este procedimento foi realizado com a finalidade de remover possveis contaminantes que poderiam causar interferncias nos resultados experimentais. Dentre os materiais indesejveis podemos citar: pedaos de palha, areia, madeira ou vestgios de sacarose que ainda no foram removidas de todo o bagao.

Secagem em Estufa Aps a lavagem, o bagao foi seco em estufa a 60C, por aproximadamente 40 horas.

Moagem Para aumentar a superfcie de contato, moeu-se o bagao em um liquidificador industrial at a reduo do tamanho da partcula.

Anlise Granulomtrica A anlise granulomtrica uma fase de caracterizao, cujo principal objetivo desse mtodo a determinao da distribuio de tamanhos de uma amostra de partculas. Neste projeto, foi utilizado a srie de TYLER para a realizao desta anlise. Com as peneiras da srie de Tyler (com aberturas de 2,00 mm e 1,41 mm, respectivamente) dispostas em uma forma de pilha, a amostra a ser analisada foi colocada na peneira superior e em seguida levada a um equipamento gerador de vibrao. Terminado o

31

processo de vibrao, as quantidades de massas de cada uma das peneiras foram pesadas e dispostas em sacos plsticos para posterior utilizao. Para o bagao que no atingiu uma granulometria inferior a 2 mm, realizou-se o procedimento novamente desde a moagem.

3.2. Levantamento das Curvas Cinticas

Para simular a cintica da adsoro de um efluente contaminado, foi disperso diesel em gua para depois serem submetidos a reator agitado temperatura ambiente. Em bqueres de 600 mL foram colocadas quantidades fixas de gua, 200 mL, 5 g de bagao de cana, juntamente com quantidades variveis de contaminante e, ento, submetidos agitao. Aps tempos variveis de agitao, entre 10 e 60 minutos, as amostras eram conduzidas a uma filtrao a vcuo em filtro de Buchner nmero dois. O filtrado, por ter se apresentado em duas fases, foi submetido a uma decantao e por diferena direta de volume em proveta se pde verificar a quantidade adsorvida pelo bagao de cana. Os experimentos foram realizados com as propores de diesel/biomassa e diesel/gua mostrados na Tabela 3.1: Tabela 3.1 Proporo de contaminante/biomassa e contaminante/gua utilizada no levantamento da cintica da adsoro. Proporo Proporo Concentrao de Volume de Quantidade de diesel/adsorvente diesel/gua diesel no efluente diesel [ml] adsorvente [g] P [ml/g] [ml/ml] [%] 10 5,0 2,0 0,04 3,85 20 5,0 4,0 0,1 9,09 30 5,0 6,0 0,15 13,04 40 5,0 8,0 0,2 16,67 50 5,0 10,0 0,25 20,0 60 5,0 12,0 0,3 23,08

Por fim, os resultados foram condicionados a um ajuste utilizando os modelos de Michaeles-Menten adaptado para sistemas adsortivos e de Lagergren.

32

3.3. Levantamento das Isotermas de Adsoro

Para obteno das isotermas de equilbrio do diesel no bagao de cana, foram realizados experimentos em um reator batelada, tambm em condies ambientes. Em bqueres de 600 ml, foram colocadas quantidades fixas de 200 ml de gua, 5 g de bagao de cana de acar (com dimetro inferior a 2 mm), juntamente com quantidades variveis de diesel. Feito isso, foram submetidos a uma agitao e aps intervalos de 10 e 60 min. (tempo de equilbrio encontrado a partir da curva cintica), as amostras foram conduzidas a uma filtrao a vcuo. O filtrado foi submetido a uma decantao e por diferena direta de volume em proveta se pde verificar a quantidade de contaminante presente no filtrado. Posteriormente, estes dados foram empregados nos modelos das isotermas de Langmuir, de Freundlich e de Langmuir-Freundlich uma vez que estes so os modelos mais citados na literatura para descrever os processos de adsoro em fase lquida, em especial a bioadsoro. Mas, devido limitao impostas nestes modelos para representao dos dados experimentais, pode-se, tambm, utilizar outros modelos que descrevem melhor o comportamento das isotermas observadas. Dentre as escolhidas, embora ainda no tenham sido testadas para a adsoro lquida, esto: Isoterma de Jovanovic-Freundlich (JF); Isoterma de Langmuir com Dois Stios (DSL) e Isoterma de Mltiplo Espaos (MSAM Multispace Adsorption Model).

A seguir temos um detalhamento de cada uma destas isotermas.

3.3.1. Isoterma de Jovanovic-Freundlich (JF) para Lquidos

O modelo de Jovanovic-Freundlich utilizado para adsoro de gases puros em superfcies heterogneas. Entretanto, se estendermos as consideraes do modelo e substituirmos a varivel independente P (no caso de gases) pela varivel Ceq a isoterma pode ser escrita, para adsoro em fase lquida, da seguinte forma:

(3.1)

33

com qeq sendo a quantidade adsorvida por unidade de massa de adsorvente, qmax o parmetro relativo a saturao do slido, K a constante de Henry heterogeneidade do slido. e c um parmetro relativo

3.3.2. Isoterma de Langmuir com Dois Stios (DSL) para Lquidos

J neste modelo quando substitumos, na isoterma de adsoro global DSL para gases, a varivel independente P (presso) pela concentrao do soluto na fase lquida Ceq, se tem uma equao aplicada adsoro de lquidos. A equao pode ser escrita na forma:

(3.2) sendo q1max e q2max a capacidade mxima de adsoro dos stios do tipo 1 e 2 respectivamente; K1 e K2 a constante de Henry, que expressa a fora de interao entre o soluto e o stio do tipo 1 e 2, respectivamente.

3.3.3. Isoterma de Mltiplos Espaos (MSAM) para Lquidos

A descrio do modelo de MSAM semelhante com a do modelo DSL, entretanto, no caso DSL, a adsoro nos stios do tipo 1 e 2 so consideradas independentes, enquanto que no modelo MSAM existe uma dependncia entre elas. Estendendo as consideraes e substituindo a varivel independente P (no caso de gases) pela varivel Ceq a isoterma pode ser escrita, para adsoro em fase lquida, na seguinte forma:

(3.3)

Assim como a isoterma DSL, a isoterma de Mltiplos Espaos apresenta quatro parmetros a serem determinados q1max, q2max, K1 e K2.

4. RESULTADOS E DISCUSSES

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4.1. Cintica da adsoro

Conforme os procedimentos indicados no item 3 desta monografia, foram realizados experimentos em tempos e quantidades de contaminantes variveis de acordo com o que est apresentado na Tabela 3.1. Os resultados obtidos so expressos na forma de alguns parmetros que so calculados de acordo com as seguintes equaes:

(4.1)

(4.2)

(4.3)

na qual, Vads o volume de contaminante adsorvido [ml], Pads a porcentagem adsorvida [%], q a capacidade de adsoro no tempo t [ml/g], Vinicial e Vfinal so as quantidades inicial e final [ml], respectivamente e m a massa em [g] de adsorvente utilizado. Diante disso, foram construdas as Tabelas 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5 e 4.6 com os parmetros para as seguintes propores P=2,0 ml/g, P=4,0 ml/g, P=6,0 ml/g, P=8,0 ml/g, P=10,0 ml/g e P=12,0 ml/g, respectivamente. Sendo que foram utilizados 5 g de bagao de cana. Tabela 4.1 Resultados cinticos obtidos para 10 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 5 1,0 9,0 1,8 90 10 0,5 9,5 1,9 95 20 0,5 9,5 1,9 95 30 0,5 9,5 1,9 95 Tabela 4.2 Resultados cinticos obtidos para 20 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 5 4,5 15,5 3,1 77,5 10 4,0 16,0 3,2 80,0 20 4,0 16,0 3,2 80,0 30 4,0 16,0 3,2 80,0

35

Tabela 4.3 Resultados cinticos obtidos para 30 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 10 20,0 10,0 2,0 33,3 20 18,0 12,0 2,4 40,0 30 17,0 13,0 2,6 43,3 60 15,0 15,0 3,0 50,0 75 15,0 15,0 3,0 50,0 90 15,0 15,0 3,0 50,0 Tabela 4.4 Resultados cinticos obtidos para 40 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 10 22,0 18,0 3,6 45,0 20 21,0 19,0 3,8 47,5 30 20,0 20,0 4,0 50,0 45 20,0 20,0 4,0 50,0 60 20,0 20,0 4,0 50,0 75 20,0 20,0 4,0 50,0 Tabela 4.5 Resultados cinticos obtidos para 50 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 20 33,8 16,2 3,2 32,4 30 28,8 21,2 4,2 42,4 40 26,0 24,0 4,8 48,0 50 24,3 25,7 5,1 51,4 60 24,0 26,0 5,2 52,0 70 24,0 26,0 5,2 52,0 Tabela 4.6 Resultados cinticos obtidos para 60 ml de diesel. T [min.] Vfinal [ml] Vads [ml] q [ml/g] Pads [%] 10 44,0 16,0 3,2 26,7 20 44,0 16,0 3,2 26,7 30 42,0 18,0 3,6 30,0 45 40,0 20,0 4,0 33,3 60 40,0 20,0 4,0 33,3 A partir dos resultados obtidos foi possvel construir as curvas que representam a cintica de adsoro de diesel pelo bagao de cana de acar. A curva ilustrada na Figura 4.1 mostra a influncia do tempo sobre a quantidade de diesel adsorvido.

36

Influncia do Tempo para a Adsoro


70 60 10 ml de diesel 20 ml de diesel 30 ml de diesel 40 ml de diesel 50 ml de diesel 60 ml de diesel

Volume final [ml]

50 40 30 20 10 0 0 20 40 T [min.] 60

80

100

Figura 4.1 Influncia do tempo sobre a quantidade de diesel adsorvido.

Pode-se observar que a cintica levemente afetada pela proporo inicial de diesel/bagao. Para 10 ml de diesel, observa-se que, em mdia, 95% do contaminante adsorvido em um tempo de 10 min. levando, portanto, ao equilbrio. Verifica-se, tambm, que com o aumento da proporo diesel/bagao a porcentagem adsorvida diminui, no entanto, de acordo com uma constatao secundria, o aumento de contaminante no efluente promove maior reduo do volume inicial nos primeiro 10 min.. Assim, os resultados mostram que a cintica de adsoro de diesel em bagao de cana para as propores de 2,0 ml/g e 4,0 ml/g so muito rpidas, sendo em torno de 10 min. E para as propores de 6,0 ml/g, 8,0 ml/g, 10,0 ml/g e 12,0 ml/g o equilbrio foi atingido nos primeiros 15 min., 30 min., 60 min. e 45 min., respectivamente.

4.1.1. Ajuste dos resultados pelos modelos de Lagergren e de Michaeles-Menten

Os resultados foram submetidos a um ajuste no linear de acordo com as Equaes (2.12) e (2.13), onde os modelos de Lagergren e de Michaeles-Menten foram adaptados para sistemas adsortivos para se obter uma predio da cintica de adsoro. Feito isso, os parmetros encontrados foram submetidos Tabela 4.7 a seguir:

37

Tabela 4.7 Valores dos parmetros cinticos, utilizando o software STATISTICA para o clculo dos mesmos. Modelo Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 10 1,9017 0,5866 0,9999 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 10 1,9354 0,3412 0,9998 Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 20 3,2010 0,6916 0,9999 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 20 3,2349 0,1986 0,9999 Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 30 2,9449 0,09722 0,9936 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 30 3,2498 6,6270 0,9990 Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 40 3,9738 0,2297 0,9992 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 40 4,1089 1,4045 0,9997 Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 50 5,7118 0,04398 0,9992 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 50 7,5663 24,7125 0,9981 Volume de diesel [ml] qe [ml/g] Kad R2 Lagergren 60 3,7941 0,1570 0,9853 Volume de diesel [ml] qmax [ml/g] K [min.] R2 Michaeles-Menten 60 4,1690 3,7923 0,9928 A seguir so ilustradas as curvas da cintica de adsoro, e para comparar foram utilizados, alm dos modelos de Lagergren e de Michaeles-Menten, os dados experimentais. A Figura 4.2 indica que tanto o modelo de Lagergren, quanto o modelo de Michaeles-Menten so adequados para a correlao dos resultados, uma vez que, alm das curvas estarem sobrepostas o coeficiente de confiana, para ambos modelos, superior a 98%.

38

Cintica da Adsoro (10ml de diesel)


2,5

Capacidade adsortiva [ml/g]

2 1,5 1 0,5 0 0 10 20 T [min.] 30 40

Cintica da Adsoro por Lagergren Cintica da Adsoro por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais

Figura 4.2 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten. Novamente, se pode observar atravs da Figura 4.3 que os modelos so representativos, j que, possuem coeficiente de confiana superior a 98%.

Cintica da Adsoro (20ml de diesel)


Capacidade adsortiva [ml/g] 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 10 20 T [min.] 30 40 Cintica da Adsoro por Lagergren Cintica da Adsoro por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais

Figura 4.3 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten. Observa-se, tambm, atravs da Figura 4.4, que o modelo de Lagergren adaptado para sistemas adsortivos e o modelo de Michaeles-Menten so adequados para representar a cintica de adsoro de diesel em bagao de cana, pois apresentam coeficiente de confiana superior a 98%.

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Cintica da Adsoro (30ml de diesel)


Capacidade Adsortiva [ml/g] 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 20 40 60 80 100 Cintica da Adsoro por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais Cintica da Adsoro por Lagergren

T [min.]

Figura 4.4 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten. J as Figuras 4.5 e 4.6 indicam que, tanto o modelo de Lagergren, quanto o modelo de Michaeles-Menten so adequados para a correlao dos resultados, uma vez que, alm das curvas estarem sobre postas o coeficiente de confiana, para ambos modelos, superior a 98% nas duas propores indicadas. As Figuras 4.5 e 4.6 esto apresentadas a seguir:

Cintica da Adsoro (40ml de diesel)


4,5 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 20 40 T [min.] 60 80 Capacidade Adsortiva [ml/g] Cintica da Adsoro por Lagergren Cintica da Adsoro por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais

Figura 4.5 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten.

40

Cintica da Adsoro (50ml de diesel)


Capacidade adsortiva [ml/g] 6 5 4 3 2 1 0 0 20 40 T [min.] 60 80 Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais Cintica da Adsoro por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro por Lagergren

Figura 4.6 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten. Finalmente, a Figura 4.7, que se apresenta logo a seguir, ilustra as curvas cinticas obtidas a partir dos dados experimentais e pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten que, tambm, so adequados para correlao dos resultados, pois apresentam coeficientes de confiana superior a 98%.

Cintica da Adsoro (60ml de diesel)


4,5 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 20 40 T [min.] 60 80 Capacidade Adsortiva [ml/g] Cintica da Adsoro por Lagergren Cintica da Adsorao por Michaeles-Menten Cintica da Adsoro pelos Dados Experimentais

Figura 4.7 Cintica da adsoro de diesel em bagao de cana, pelos dados experimentais e ajuste pelos modelos de Lagergren e Michaeles-Menten. Os erros encontrados para o valor da quantidade de soluto adsorvido, pelo modelo de Lagergren e pelo modelo de Michaeles-Menten so mostrados nas Tabelas 4.8 e 4.9,

41

respectivamente. Pode-se verificar atravs destas tabelas, que para uma quantidade de 20 ml de diesel o erro pequeno, justificando a representabilidade dos modelos. Tabela 4.7 Erro provindo do modelo de Lagergren. Proporo de diesel [ml] Erro [%] 10 0,098 20 0,051 30 4,44 40 1,16 50 2,32 60 6,87 Tabela 4.8 Erro provindo do modelo de Michaeles-Menten. Proporo de diesel [ml] Erro [%] 10 0,75 20 0,44 30 1,70 40 0,76 50 3,54 60 4,74 Em geral, podemos assumir que os modelos so representativos para todas propores utilizadas nos experimentos, assim como, os resultados obtidos para o valor da quantidade de soluto adsorvido apresentam erros com baixo valor, sendo alguns casos chegando a valores quase nulos.

4.2. Isotermas de Adsoro

Com o intuito de construir a isoterma de adsoro de diesel em bagao de cana de acar, foram realizados experimentos em que os dados so apresentados na Tabela 4.9 e na Tabela 4.10 mostra os resultados obtidos na determinao de volume de diesel no filtrado aps os experimentos de adsoro.

42

Tabela 4.9 Propores de diesel/bagao utilizado no levantamento das isotermas. Proporo de Volume inicial Proporo inicial de Concentrao inicial de diesel/bagao de diesel Vinicial diesel/gua [ml/ml] diesel no efluente [%] P[ml/g] [ml] 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 10 20 30 40 50 60 0,04 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 3,85 9,09 13,04 16,67 20,0 23,08

Tabela 4.10 Quantidade de diesel presente no efluente no equilbrio, e parmetros calculado a partir dos dados experimentais. Concentrao final de Capacidade de Vinicial Volume final de diesel no efluente Ceq adsoro no tempo t [ml] diesel Vfinal [ml] [ml/ml] [ml/g] 10 20 30 40 50 60 0,5 4,0 15,0 20,0 24,0 40,0 0,002 0,020 0,070 0,091 0,107 0,167 1,9 3,2 3,0 4,0 5,2 4,0

J a Figura 4.8, a seguir, representa a isoterma de adsoro, construda a partir dos dados experimentais, pela qual a quantidade adsorvida por unidade de massa [ml/g] est em funo da concentrao final de diesel na soluo em equilbrio [ml/ml].

43

6 Capcacidade Adsortiva [ml/g] 5 4 3 2 1 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2

Concentrao final de Diesel [ml/ml]

Figura 4.8 Capacidade adsortiva em funo da concentrao final de diesel no equilbrio, que representa a isoterma de adsoro de diesel em bagao de cana a temperatura ambiente. A isoterma obtida possui um comportamento semelhante adsoro fsica com foras de interao adsorvente-adsorvato fracas, observada em slidos com ampla distribuio de poros. Isto pode ser verificado pela comparao com a classificao de GILES e colaboradores, onde, de acordo com a Figura 2.4 no item 2, esta isoterma do tipo S-mx, que representa a adsoro em multicamadas. Ainda em anlise da classificao, por esta verificase que a magnitude das foras de interao adsorvente-adsorvato so fracas neste tipo de isoterma. O ponto de inflexo na isoterma, de acordo com os estudos de GILES e colaboradores (1960), citados por BRANDO (2006), corresponde adsoro em monocamada. A partir deste ponto a adsoro prossegue em multicamadas, porm em menores foras de interao. Para efeitos de comparao com a isoterma obtida nos estudos de SILVA, PEREIRA, FERREIRA E ROMANIELO (2007), em anlise da Figura 2.4 e da Figura 4.10 pode-se notar que inicialmente as curvas so bastante semelhantes o que confirma a idia de que propores pequenas do contaminante podem ser removidos a altas porcentagens independentes ao tratamento do bioadsorvente. Entretanto, verifica-se para altos valores de diesel, em soluo aquosa, que as curvas no se sobrepem, justificando o fato da diferena de aberturas dos poros devido a um pr-tratamento ou mesmo a necessidade de retirar mais dados para confirmao dos pontos.

44

4.2.1. Correlao dos Resultados Experimentais

Na correlao dos resultados, foram utilizados trs diferentes modelos de isotermas de adsoro: isoterma de Langmuir, isoterma de Freundlich e a isoterma de LangmuirFreundlich. A Tabela 4.11, representa os dados para que se possa se comparar o desempenho dos modelos em questo. Foi apresentado nesta tabela o desvio mdio relativo (DMR) [%], de acordo com a Equao (4.4):

(4.4)

pela qual,

a quantidade adsorvida calculada no tempo t e

a quantidade adsorvida

no equilbrio medida experimentalmente. Tabela 4.11 Apresentao dos desempenhos dos modelos de isotermas de adsoro de diesel em bagao de cana de acar, em soluo aquosa. Modelos Coeficiente de correlao, R DMR [%] Langmuir Freundlich Langmuir-Freundlich 0,9231 0,9372 0,9377 13,05 11,56 10,54

Pela correlao dos dados da adsoro de diesel em bagao de cana, observa-se que o modelo de Langmuir foi o que apresentou o melhor desempenho em comparao entre os 3 modelos. Entretanto, os modelos de Freundlich e Langmuir-Freundlich apresentaram desempenho semelhantes. Dentre os trs modelos, observando os desvios mdios relativos, houve uma leve queda do desempenho do modelo de Langmuir para os modelos de Freundlich e Langmuir-Freundlich.

4.2.2. Isoterma de Langmuir

De acordo com a Equao (2.4), construiu-se a Tabela 4.12 que mostra os parmetros estimados para a isoterma de Langmuir.

45

Tabela 4.12 Parmetros estimados para a isoterma de Langmuir. Parmetros Coeficiente de Sistema DMR [%] qmax [ml/g] K [ml/ml] Correlao R Diesel/gua 4,1003 356,6266 0,9231 13,05

A Figura 4.9 apresenta os resultados da correlao dos dados experimentais da isoterma de adsoro de diesel em gua, utilizando o bagao de cana. Pode-se observar que em baixas concentraes de contaminante o modelo de Langmuir consegue representar com um fator de segurana alto os resultados experimentais, porm, para concentraes superiores a 0,02 ml de diesel/ ml de soluo, os desvios so grandes. Isto j era esperado, uma vez que o modelo de Langmuir destaca que as molculas so adsorvidas somente na superfcie de um solido com um numero finito de stios acessveis, o qual no se aplica bem a sistemas nos quais os adsorventes apresentam ampla distribuio de poros.

6 Capacidade Adsortiva [ml/g] 5 4 3 Isoterma de Langmuir 2 1 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2 Isoterma Experimental

Concentrao final de Diesel [ml/ml]

Figura 4.9 Capacidade adsortiva em funo da concentrao final de diesel no equilbrio, isotermas construdas a partir de valores experimentais e pelo resultado da correlao dos dados pela isoterma de Langmuir. 4.2.3. Isoterma de Freundlich

De acordo com a Equao (2.5), construiu-se a Tabela 4.13 que mostra os parmetros estimados para a isoterma de Freundlich.

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Tabela 4.13 Parmetros estimados para a isoterma de Freudlich. Parmetros Coeficiente de Sistema DMR [%] KF [-] 1/n [-] Correlao R Diesel/gua 6,1810 0,1834 0,9372 11,56

Observa-se na Figura 4.10 que a isoterma de Freundlich no apresentou um melhor desempenho quando comparada com a isoterma de Langmuir. Entretanto, a sua eficincia pode ser explicado ao passo que o modelo de Freundlich considera o slido heterogneo. No entanto, o modelo somente se ajusta aos dados experimentais para baixas concentraes de diesel.

6 Capacidade Adsortiva [ml/g] 5 4 3 Isoterma de Freundlich 2 1 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2 Isoterma Experimental

Concentrao final de Diesel [ml/ml]

Figura 4.10 Capacidade adsortiva em funo da concentrao final de diesel no equilbrio, isotermas construdas a partir de valores experimentais e pelo resultado da correlao dos dados pela isoterma de Freundlich. 4.2.4. Isoterma de Langmuir-Freundlich

De acordo com a Equao (2.6), construiu-se a Tabela 4.14 que mostra os parmetros estimados para a isoterma de Langmuir-Freundlich. Tabela 4.14 Parmetros estimados para a isoterma de Langmuir-Freudlich. Parmetros Sistema Coeficiente de Correlao R DMR [%] qmax [ml/g] K [ml/ml] c [-] Diesel/gua 9,03231 4,9077 0,2845 0,9377 10,54

47

A Figura 4.11 apresenta o resultado obtido na correlao dos dados experimentais utilizando a isoterma de Langmuir-Freundlich. O modelo de isoterma de LangmuirFreundlich no superior ao modelo de Langmuir, mas equivalente ao desempenho apresentado pelo modelo individual de Freundlich. Esta equivalncia revelou que o acrscimo de um parmetro no influenciou no desempenho, da adsoro de diesel, na correlao dos dados experimentais a partir do modelo. Outra informao importante sobre este modelo, que este desempenho j era esperado uma vez que h presena de adsoro em multicamadas.

6 Capacidade Adsortiva [ml/g] 5 4 3 2 1 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2 Isoterma de LangmuirFreundlich Isoterma Experimental

Concentrao final de Diesel [ml/ml]

Figura 4.11 Capacidade adsortiva em funo da concentrao final de diesel no equilbrio, isotermas construdas a partir de valores experimentais e pelo resultado da correlao dos dados pela isoterma de Langmuir-Freundlich.

5. CONCLUSES

Pde-se concluir atravs dos resultados obtidos que: A cintica de adsoro de diesel em bagao de cana temperatura ambiente muito rpida;

48

Em geral, os modelos cinticos de Lagergren e de Michaeles-Menten, para os dados aferidos, so adequados para a correlao dos resultados com coeficiente de confiana superior a 98%;

De acordo com a classificao de GILES e colaboradores, citados por


BRANDO (2006), a isoterma de adsoro de diesel em bagao de cana do tipo S-mx, que possui um comportamento semelhante ao da adsoro fsica e, conseqentemente, representa a adsoro em multicamadas;

Para a correlao dos dados da adsoro de diesel em bagao de cana, os


modelos de Langmuir, de Freundlich e de Langmuir-Freundlich obtiveram desempenhos equivalentes, entretanto, se pde verificar que o acrscimo de um parmetro na isoterma de Langmuir-Freundlich no influenciou no desempenho;

vivel o resultado obtido atravs da correlao dos dados utilizando os


modelos, pois na regio de baixa concentrao de soluto a que mais se aproxima de um efluente industrial;

O bagao de cana, aps um pr-tratamento, capaz de adsorver at 95% de


diesel contido em soluo contendo aproximadamente 4% destes contaminantes; e at 52% de diesel contidos em soluo aquosa com apenas 20% do contaminante;

Ento, numa avaliao geral sobre a adsoro de diesel, alm dos modelos
utilizados para caracterizar a cintica qumica e a isoterma de adsoro que foram representativos, pode-se concluir que o bagao de cana apresenta grande potencial.

6. SUGESTES

O estudo comparativo da adsoro de diesel em bagao de cana in natura e


pr-tratado;

O estudo da adsoro de outros componentes orgnicos utilizando o bagao


de cana de acar como material bioadsorvente.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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