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CAPTULO 2
A Primeira Lei da Termodinmica para Sistemas Fechados
O objetivo deste captulo discutir a energia e desenvolver as equaes para aplicao
do princpio da conservao da energia. A anlise restrita a sistemas fechados.
2.1 Introduo
A noo de energia bastante familiar. Uma idia bsica que a energia pode ser
armazenada no interior de um sistema. Ela no pode ser nem criada nem destruda, pode
apenas ser transformada de uma forma para outra e transferida entre sistemas. A quantidade
total de energia conservada em todas as transformaes e transferncias. Este princpio
baseado em observaes experimentais e conhecido como a primeira lei da
termodinmica, ou princpio da conservao da energia. A primeira lei pode ser enunciada
como:
Durante uma interao entre um sistema e sua vizinhana, a quantidade de energia
ganha pelo sistema deve ser exatamente igual quantidade de energia perdida pela
vizinhana.
Para sistemas fechados a energia pode ser transferida atravs de sua fronteira de duas
formas distintas que so: trabalho e calor.
2.2 Revendo os Conceitos Mecnicos de Energia
2.2.1 Trabalho e Energia Cintica
Considere um corpo de massa m (um sistema fechado) movendo-se em relao aos
eixos xy que descreve a trajetria apresentada na Figura 2.1. A velocidade do centro de massa
do corpo V

e sobre ele atua a fora resultante F

de componentes F
s
(tangente trajetria) e
F
n
(normal trajetria) que pode variar com a posio. O efeito de F
s
mudar a magnitude da
velocidade e o de F
n
mudar a direo da velocidade.
Seja s, na Figura 2.1, a posio instantnea do corpo medida ao longo da trajetria a
partir de algum ponto fixo designado por 0. Pela segunda Lei do Movimento de Newton, a
magnitude de F
s
est relacionada com a mudana na magnitude de V

por:
2
dt
dV
m F
s
= (2.1)
ou
ds
dV
mV
dt
ds
ds
dV
m F
s
= = (2.2)
Figura 2.1
Considerando que o corpo se desloca da posio s
1
, onde a velocidade V
1
, a posio
s
2
, onde a velocidade V
2
. Integrando-se a equao acima, obtm-se:
} }
=
2
1
2
1
s
s
V
V
s
mdV ds F , ou seja:
( )
2
1
2
2
s
s
s
V V m
2
1
ds F
2
1
=
}
(2.3a)
O termo
2
mV
2
1
a energia cintica e representada aqui por EC.
O termo
} }
=
2
1
2
1
s
s
s
s
s
s d F ds F

o trabalho realizado pela fora F


s
de s
1
a s
2
. Assim:
1 2
s
s
s
EC EC ds F
2
1
=
}
(2.3b)
3
As equaes (2.3) estabelecem que o trabalho realizado pela fora resultante igual
variao de sua energia cintica. Ou seja, quando o corpo acelerado pela fora resultante, o
trabalho realizado sobre o corpo pode ser considerado como uma transferncia de energia
para o corpo, onde armazenada sob a forma de energia cintica.
A energia cintica uma propriedade extensiva do corpo, uma vez que, apenas com a
velocidade e massa pode-se se atribuir um valor a mesma.
2.2.2 Energia Potencial
Considere a Figura 2.2, que mostra um corpo de massa m (sistema) que se move
verticalmente de z
1
a z
2
, em relao superfcie da Terra devido a aplicao da fora R. As
foras que agem sobre o sistema so ilustradas: uma fora para baixo, mg, devido gravidade,
e uma fora vertical para cima R (representando a soma de todas as foras externas que agem
no corpo).
O trabalho total pela fora resultante igual variao de energia cintica, ou seja:
( )
2
1
2
2
z
z
z
z
z
z
Z
z
z
V V m
2
1
mgdz Rdz dz ) mg R ( dz F
2
1
2
1
2
1
2
1
= = =
} } } }
O trabalho fora R dado por:
( ) ( )
2
1
2
2 1 2
2
1
2
2
z
z
z
z
V V m
2
1
) z z ( mg V V m
2
1
mgdz Rdz
2
1
2
1
+ = + =
} }
(2.4)
O termo mgz denominado de energia potencial gravitacional e representado aqui
por EP. Assim, o trabalho da fora R dado por:
1 2 1
z
z
2
EC EC EP EP Rdz
2
1
+ =
}
(2.4a)
A energia potencial uma propriedade extensiva do corpo, tendo em vista que a
mesma determinada conhecendo apenas os valores de m, g e z.
Obs.: Ao longo deste texto, supe-se que as diferenas de altura so pequenas para
que a fora gravitacional seja considerada constante.
Para atribuir um valor para energia cintica e potencial de um sistema, necessrio
4
definir um referencial, no qual especificado um valor de referncia para cada uma destas
propriedades. Porm, uma vez que so necessrias somente variaes de energia cintica e
potencial entre dois estados, estas especificaes de referncia se cancelam.
Figura 2.2
A equao (2.4a) estabelece que o trabalho total realizado por todas as foras
atuando no corpo a partir de suas vizinhanas, exceo da fora gravitacional, igual
soma das variaes de energia cintica e potencial do corpo.
Quando a fora resultante causa um aumento na altura, uma acelerao no corpo, ou
ambos, o trabalho realizado pela fora pode ser considerado uma transferncia de energia
para o corpo, onde armazenada como energia potencial gravitacional e/ou energia
cintica.
Na equao (2.4), se a nica fora atuante a da gravidade, ou seja, se R=0 (por
exemplo, no lanamento de um corpo para cima), ento a referida equao fica:
( ) 0 V V m
2
1
) z z ( mg
2
1
2
2 1 2
= +
ou
2
2 2
2
1 1
mV
2
1
mgz mV
2
1
mgz + = + (2.5)
Assim, a soma das energias potencial e cintica permanece constante (principio da
conservao da energia mecnica).
2.3 Trabalho
O trabalho W realizado por ou sobre um sistema avaliado em termos de foras e
5
deslocamentos observveis macroscopicamente dado por:
s d F W
2
1
s
s

=
}
(2.6)
Esta definio importante em Termodinmica, pois ela permite calcular o trabalho
realizado, por exemplo, durante a expanso ou compresso de um gs, durante o alongamento
de uma barra, etc. Entretanto, a Termodinmica tambm lida com fenmenos fora do escopo
da Mecnica e, portanto, necessrio adotar-se uma interpretao mais ampla do trabalho,
como a seguir.
Definio termodinmica de trabalho:
Um sistema realiza trabalho sobre suas vizinhanas se o nico efeito sobre tudo
aquilo externo ao sistema puder ser o levantamento de um peso.
Note que o levantamento de um peso , realmente, uma fora que age atravs de uma
certa distncia e, portanto, o conceito de trabalho em Termodinmica uma extenso natural
do conceito de trabalho em Mecnica dada pela equao (2.6).
O teste para sabermos se uma interao de trabalho ocorreu no apenas verificar se a
elevao de um peso realmente aconteceu ou se uma fora realmente agiu atravs de uma
distncia, mas se o nico efeito pudesse ter sido a elevao de um peso.
Exemplo: Considere a Figura 2.3 que mostra os sistemas A e B. No sistema A, que o
gs, o trabalho poderia ser calculado em termos de foras e dos movimentos na fronteira entre
o ventilador e o gs, que consistente com a equao (2.6).
Figura 2.3
No sistema B, que a bateria, foras e movimentos no so evidentes. Em seu lugar,
6
existe uma corrente eltrica, i, induzida por uma diferena de potencial existente nos terminais
a e b. O motivo pelo qual este tipo de interao pode ser classificada como trabalho advm da
definio termodinmica de trabalho dada anteriormente: podemos imaginar um motor
eltrico hipottico que eleva um peso na vizinhana, Figura 2.4 (onde o sistema A foi
substitudo pelo peso).
Trabalho um modo de transferir energia. O termo trabalho no se refere ao que esta
sendo transferido entre sistemas ou ao que armazenado dentro de um sistema. Energia
transferida e armazenada quando se realiza trabalho.
Figura 2.4
2.3.1 Conveno de Sinais, Notao e Potncia
A Termodinmica em Engenharia est frequentemente preocupada com dispositivos
cujo propsito realizar ou consumir trabalho. Assim, a completa descrio de trabalho
requer a especificao da magnitude e direo. Uma maneira de fazer isto adotar uma
conveno de sinais. A conveno geralmente aceita :
W>0: trabalho realizado pelo sistema (energia sai do sistema)
W<0: trabalho realizado sobre o sistema (energia entra no sistema)
Obs.: Em algumas situaes conveniente considerar o trabalho realizado sobre o
sistema como positivo. Nestes casos, a direo na qual a energia transferida mostrada por
uma seta no desenho representativo do sistema e o trabalho considerado positivo na direo
da seta.
O clculo da integral na equao (2.6) s pode ser realizado quando se conhece como
a fora varia com o deslocamento. Desta forma, o valor de W depende tanto dos estados
inicial e final do processo como dos detalhes das interaes que ocorrem entre o sistema e a
vizinhana. Assim, o trabalho no uma propriedade do sistema ou da vizinhana. Desta
forma, os limites de integrao na equao (2.6) significam do estado 1 ao estado 2 e no
podem ser interpretados como valores do trabalho nestes estados. A noo de trabalho em
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um estado no tem significad0 e, portanto, esta integral nunca deve ser avaliada com
1 2
W W .
2.3.1.1 Funes de Linha e Funes de Ponto
Funes de linha so funes cuja magnitude depende tanto dos estados inicial e final
como do caminho que liga os mesmos. A diferencial de uma funo de linha inexata e
representada pelo smbolo o.
Funo de ponto uma funo cuja magnitude definida em cada ponto de um
diagrama ou superfcie. A diferencial de uma funo de ponto exata e representada pelo
smbolo d.
As grandezas que no so propriedades so funes de linha. Sendo assim, o trabalho
uma funo de linha e sua diferencial representada por oW, pois o trabalho no uma
propriedade. A integral de oW entre os estados 1 e 2 calculada como apresentado abaixo:
12 2 1
2
1
W W W W = = = o
}
J que o valor do trabalho num ponto no tem significado.
As grandezas que so propriedades so funes de ponto. Sendo assim, a diferencial
do volume representada por d, pois volume uma propriedade. A integral de uma funo
de ponto como o volume :
1
V
V
2
2
1
d =
}
Em que
1
o volume no estado 1 e
2
o volume no estado 2. O volume tem
significado em um ponto.
2.3.1.2 Potncia
Muitas anlises termodinmicas preocupam-se com a taxa na qual a transferncia de
energia ocorre. A taxa de transferncia por intermdio de trabalho denominada potncia,
W

. A potncia pode ser calculada como produto escalar da fora aplicada pela velocidade do
corpo, ou seja:
8
V F W

= (2.7)
O trabalho realizado durante o intervalo de tempo de t
1
a t
2
pode ser calculado atravs
da seguinte expresso:
} }
= =
2
1
2
1
t
t
t
t
dt V F dt W W

(2.8)
A mesma conveno de sinal adotada para W adotada para W

.
No SI, a unidade de trabalho o J (Joule) e a de potncia W (Watt).
O trabalho por unidade de massa, w, recebe o nome de trabalho especfico.
Existem vrias formas de trabalho realizado por ou sobre um sistema. Estas formas
so tratadas a seguir.
2.3.2 Trabalho de Expanso ou Compresso
Seja o sistema fechado mostrado na Figura 2.5: gs (ou lquido) contido em um
conjunto cilindro-pisto. Seja p a presso atuando na interface entre o gs e o pisto
(fronteira mvel do sistema). A fora exercida pelo gs sobre o pisto pA, onde A a rea
da face do pisto. O trabalho realizado pelo sistema medida que o pisto deslocado de
uma distncia dx :
= = = o pd pAdx Fdx W (2.9)
Em que d a variao de volume do sistema. Quando d positivo, temos um
trabalho de expanso; quando d negativo, temos um trabalho de compresso.
Figura 2.5
9
O trabalho total para uma variao de volume de
1
a
2
dado por:
}
=
2
1
V
V
pd W (2.10a)
A expresso acima pode ser aplicada a sistemas de qualquer forma desde que a
presso na fronteira mvel seja uniforme.
2.3.2.1 Processos de Expanso ou Compresso Reais
O trabalho associado ao movimento de fronteira de mquinas reais como motores de
combusto interna e compressores no pode ser determinado pela equao (2.10a). As
condies de no equilbrio impedem que o caminho do processo seja conhecido e desta
forma, os estados atravs dos quais o sistema passa no podem ser especificados. O trabalho
sendo uma funo do caminho no pode ser determinado analiticamente. Em razo disto, o
trabalho real em motores ou compressores determinado por medies diretas.
2.3.2.2 Processos de Expanso ou Compresso em Quase-Equilbrio
Um processo de quase-equilbrio (ou quase-esttico) um processo idealizado em
que todos os estados por onde o sistema passa podem ser considerados estados de equilbrio.
Exemplo de um processo de expanso de um gs (ou lquido) em quase equilbrio mostrado
na Figura 2.6 onde se retira pequenas massas repousando sobre o pisto que se movimenta
livremente.
Figura 2.6
10
Um aspecto importante deste tipo de processo que todos os valores das propriedades
intensivas so uniformes ao longo do sistema (ou em cada fase presente no sistema), a cada
estado percorrido. Para o processo idealizado de quase-equilbrio, por exemplo, a presso p
na equao (2.10) a presso da quantidade total de gs (ou lquido) sofrendo o processo, e
no apenas a presso na fronteira mvel.
Um processo quase-esttico representado num diagrama atravs de uma linha cheia,
ver Figura 2.7, enquanto um processo de no equilbrio representado por uma linha
tracejada.
O trabalho dado pela equao (2.10a), pode ser interpretada como a rea sob a curva
no diagrama p-, ver Figura 2.7. Como o trabalho depende do caminho, Figura 2.8, ele no
uma propriedade.
Figura 2.7
Observao: O trabalho associado ao movimento da fronteira num processo de no-
equilbrio, como ocorre, por exemplo, num no conjunto pisto-cilindro mostrado na Figura
2.8 (que est travado por um pino devido a alta presso no sistema (p
1
>p
0
)), no dado pela
equao (2.10). Isto ocorre por que a fora exercida sobre o mbolo pelo o gs interno ao
cilindro, p
1
A, no igual a fora externa F
ext
,. O trabalho, entretanto, pode ser determinado
em funo de F
ext
ou, dividindo esta fora pela rea, em funo de uma presso externa
equivalente, p
ext
. Neste caso, o trabalho associado ao movimento da fronteira :
= = o d p dL F W
ext ext
(2.10b)
11
Para usar a equao acima preciso saber como a fora ou presso externa varia
durante o processo.
Figura 2.8
2.3.2.3 Processo Politrpico
A relao p- para um gs num processo quase-esttico pode ser descrita
analiticamente. Um exemplo o processo dado por p
n
=cte, chamado de processo
politrpico. Outras formas analticas para relao p-V tambm podem ser consideradas.
2.3.3 Outros Formas de Trabalho
2.3.3.1 Alongamento de uma Barra Slida
A Figura 2.9 mostra o sistema formado por uma barra slida. O trabalho realizado
quando a extremidade da barra se move de uma distncia dx dado por: oW= -oAdx, em que
o=F/A, F a fora e A a rea da seo transversal. O sinal negativo necessrio porque o
trabalho realizado sobre a barra quando dx positivo. O trabalho realizado para uma
variao do comprimento de x
1
a x
2
dado pela integrao:
}
o =
2
1
x
x
Adx W (2.11)
Figura 2.9
12
2.3.3.2 Estiramento de uma Pelcula Lquida
A Figura 2.10 mostra um sistema formado por uma pelcula lquida suspensa numa
armao de arame. As duas superfcies da pelcula suportam a fina camada lquida no interior
da armao atravs da tenso superficial causada pelas foras microscpicas de atrao entre
as molculas prximas interface lquido-ar.
A tenso superficial t a fora por unidade de comprimento perpendicular a fora, ou
seja: F = t , ver Figura 2.10.
A fora para o caso da figura 2.10 t = 2 F , onde o fator 2 introduzido porque duas
pelculas superficiais agem no arame. Se o arame mvel de desloca de dx, o trabalho dado
por dA 2 dx 2 W t = t = , onde A a rea da pelcula. O sinal negativo necessrio porque
o trabalho realizado sobre o sistema quando dx positivo. O trabalho realizado na variao
do comprimento de x
1
a x
2
dado pela integrao:
Figura 2.10
} }
t = t =
2
1
2
1
A
A
x
x
dA 2 dx l 2 W (2.12)
2.3.3.3 Potncia Transmitida por um Eixo
Para o eixo da Figura 2.11, a potncia transmitida para vizinhana dada por:
e = e = = T ) R ).( R / T ( V F W
t

(2.13)
Em que: F
t
, V, T, R e e so respectivamente a fora tangencial, a velocidade
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tangencial, o raio do eixo e a velocidade de rotao do eixo.
Figura 2.11
2.3.3.4 Trabalho Eltrico
A taxa de transferncia de energia sob a forma de trabalho, ou potncia, :
i W =

(2.14a)
Em que i a corrente e a diferena de potencial eltrico. O sinal negativo
necessrio para que a expresso fique de acordo com a conveno de sinais para o trabalho.
Figura 2.11
Como a corrente i igual a dZ/dt, o trabalho pode ser expresso na forma diferencial
por:
dZ W = o (2.14b)
2.3.3.5 Trabalho Total num Processo Quase-Esttico
O trabalho total pode ser escrito como o produto de uma propriedade intensiva e a
diferencial de uma propriedade extensiva. Quando uma ou mais formas de trabalho esto
envolvidas num processo, o trabalho total, na forma diferencial, expresso por:
F
t
T, e
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......... dZ dA ) Ax ( d pd W + t o = o (2.15)
Em que as reticncias representam outros produtos de uma propriedade intensiva pela
diferencial de uma propriedade extensiva relacionada, responsveis pela realizao de
trabalho. Como a noo de trabalho est associado ao produto de uma fora pelo
deslocamento, a propriedade intensiva nestas relaes chamada de fora generalizada,
enquanto a propriedade extensiva chamada de deslocamento generalizado.
Devido restrio do quase-equilbrio, a eq. (2.15) no representa todos os tipos de
trabalho de interesse. Um exemplo dado por um agitador que agita um gs ou lquido
(sempre que qualquer ao de cisalhamento acontecer, o sistema passa necessariamente por
estados de no equilbrio).
2. 4 Calor
Calor a energia transferida entre dois sistemas (ou um sistema e sua vizinhana) em
virtude da diferena de temperatura. O calor sempre transferido no sentido decrescente da
temperatura. O calor uma energia em trnsito. Ele reconhecido apenas quando atravessa a
fronteira de um sistema. Em Termodinmica, o usa-se o termo calor como a transferncia de
energia atravs de calor.
Um processo no qual no existe transferncia de calor chamado de processo
adiabtico.
2.4.1 Conveno de Sinais, Notao e Taxa de Transferncia de Calor
O smbolo Q designa uma quantidade de energia transferida atravs da fronteira de um
sistema em uma interao de calor.
A conveno de sinais adotada para Q :
Q>0: quando o calor transferido para o sistema
Q<0: quando o calor transferido do sistema
A quantidade de calor transferida depende dos detalhes do processo e no apenas dos
estados inicial e final. Assim, da mesma forma que o trabalho, o calor no uma
propriedade, e sua diferencial escrita como oQ. A quantidade de energia transferida por
calor durante um processo dada pela integral:
15
}
o =
2
1
Q Q (2.16)
Os limites de integrao acima significam do estado 1 at o estado 2 e no se
referem aos valores do calor nestes estados. A noo de calor em um estado no tem sentido,
e a integral jamais deve ser escrita como Q
2
-Q
1
.
A taxa de transferncia de calor lquida representada por Q

.
A energia transferida durante o intervalo de tempo de t
1
a t
2
dada por:
}
=
2
1
t
t
dt Q Q

(2.17)
O fluxo de calor, q , a taxa de transferncia de calor por unidade de rea de
superfcie do sistema. A taxa lquida de transferncia de calor, Q

, est relacionada ao fluxo


de calor q pela integral:
}
=
A
dA q Q (2.18)
Em que A representa a rea na fronteira do sistema na qual ocorre a transferncia de
calor.
As unidades de Q, Q

no SI so Joule e Watt, respectivamente.


O calor por unidade de massa ser denotado neste curso por q.
2.4.2 Modos de Transferncia de Energia por Calor
Existem trs modos pelos quais a energia poder ser transferida por calor: conduo,
conveco e radiao trmica. A rigor, apenas a conduo e a radiao trmica representam
mecanismos de transferncia de calor. A conveco uma transferncia de calor realizada
com combinao da conduo e do transporte de massa.
A conduo pode ser imaginada como a transferncia de energia das partculas mais
energticas de uma substncia para as partculas adjacentes menos energticas, devido as
interaes entre as mesmas. Ela pode ocorrer em slidos, lquidos e gases. A taxa temporal de
transferncia de energia por conduo na direo x,
x
Q

, da parede mostrada na Figura 2.12,


quantificada macroscopicamente pela lei de Fourier:
16
dx
dT
kA Q
x
=

(2.19)
Figura 2.12
Em que k, A e
dx
dT
so respectivamente a condutividade trmica do material, a rea da
seo transversal perpendicular direo do fluxo de calor e o gradiente de temperatura na
direo x. O sinal negativo uma conseqncia da transferncia de energia na decrescente
da temperatura.
Conveco a transferncia de energia entre uma superfcie slida a uma temperatura
T
b
e um gs ou lquido adjacente em movimento a uma outra temperatura T
f
. Se T
b
>T
f
, a
energia transferida no sentido indicado pela seta, Figura 2.13, devido aos efeitos
combinados da conduo e do movimento global do ar. A taxa de transferncia de energia da
superfcie para o ar por conveco,
c
Q

, pode ser quantificada pela lei do resfriamento de


Newton:
) T T ( hA Q
f b c
=

(2.20)
Figura 2.13
Em que h o coeficiente de transferncia de calor e A a rea superficial de troca de
17
energia. O coeficiente h no uma propriedade termodinmica. Ele um parmetro emprico
que incorpora na relao de transferncia de calor, a natureza do escoamento prximo da
superfcie, as propriedades do fluido e a geometria da superfcie.
A conveco pode ser livre (tambm conhecida com conveco natural) ou forada.
Ela livre quando o movimento do fluido provocado por diferenas de densidade e forada
quando o movimento do fluido induzido por dispositivos externos como ventiladores,
bombas e etc.
Radiao a energia emitida pela matria na forma de ondas eletromagnticas (ou
ftons) como resultado das mudanas nas configuraes eletrnicas de tomos e molculas.
Diferente da conduo e conveco, a radiao trmica no precisa de um meio material para
propagar-se e pode ocorre at mesmo no vcuo. A taxa de transferncia de energia emitida,
e
Q

, a partir de uma superfcie de rea A quantificada pela lei de Stefan-Boltzmann


modificada:
4
b c
AT Q co =

(2.21)
Em que c, o e T
b
so, respectivamente, a emissividade ( 1 0 s c s ), a constante de
Stefan-Boltzmann e a temperatura absoluta da superfcie.
2.4.3 Consideraes sobre Calor e Trabalho
O primeiro passo numa anlise termodinmica definir o sistema. S depois de
especificar a fronteira do sistema possvel identificar o tipo interao com a vizinhana:
calor, trabalho, ou nenhuma delas. Em Termodinmica, os termos calor e trabalho referem-se
apenas as maneiras particulares atravs do qual a energia transferida. No se transfere e nem
se armazena calor e ou trabalho num sistema. A energia que transferida e armazenada. A
Figura 2.14, mostra uma situao para um mesmo dispositivo em que so escolhidos trs
sistemas diferentes. O dispositivo constitudo de um motor eltrico, um peso, uma placa de
aquecimento no interior de um recipiente isolado e uma certa massa de gs ou lquido.
Quando o sistema selecionado no problema o gs ou lquido, a interao que ocorre entre a
vizinhana e o meio calor, Figura 2.14a. Quando o sistema selecionado todo o recipiente, a
interao que ocorre entre a vizinhana e o meio trabalho, Figura 2.14b. Quando o sistema
selecionado todo o conjunto, a interao que ocorre entre a vizinhana e o meio no nem
18
calor e nem trabalho, Figura 2.14c.
Figura 2.14: interaes do a) tipo calor, b) tipo trabalho e c) nem calor e nem trabalho.
Calor e trabalho so mecanismos de transferncia de energia entre um sistema e sua
vizinhana e apresentam muitas semelhanas entre si, como por exemplo:
a) Ambos ocorrem nas fronteiras de um sistema
b) Sistemas possuem energia e no calor e trabalho
c) Ambos esto associados com processos, no com estado. Ao contrrio das
propriedades, calor e trabalho no tem significado num estado.
d) Ambos so funes do caminho
2.5 A Primeira Lei da Termodinmica
A primeira lei da termodinmica baseada em observaes experimentais.
2.5.1 A Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema Fechado que Percorre um
19
Ciclo
A primeira lei da termodinmica estabelece que, durante qualquer ciclo percorrido
por um sistema, a integral cclica do calor proporcional a integral cclica do trabalho, ou
seja:
} }
o = o W Q J (2.22)
Em que o smbolo
}
oQ, denominado integral cclica do calor transferido, representa o
calor lquido transferido durante o ciclo; a integral cclica do trabalho,
}
oW, representa o
trabalho lquido durante o ciclo e J um fator de proporcionalidade que depende das unidades
utilizadas para o trabalho e o calor. Se as unidades de calor e trabalho forem as mesmas, J=1,
e podemos escrever a equao (2.22) como:
} }
o = o W Q (2.23)
Obs.: Uma outra forma de apresentar a equao acima pode ser estabelecida
considerando um balano de energia para um sistema fechado que executa um ciclo
termodinmico. Sabendo que a energia de um sistema sempre conservada, tem-se que:

sistema do energia de Variao
sist
sistema do sai que Energia
s
sistema no entra que Energia
e
E E E A =
Quando um sistema realiza um ciclo, ele sofre uma srie de mudanas de estado e
retorna ao seu estado inicial e desta forma, 0 E
sist
= A . Portanto:
0 E E
s e
=
Como para um sistema fechado, a energia s pode cruzar sua fronteira sob a forma
de calor e/ou trabalho, tem-se, considerando a conveno de sinais para calor e trabalho,
que:
0 W Q = o o
} }
20
2.5.2 A Primeira Lei da Termodinmica para Mudana de Estado de um Sistema
Fechado
A equao (2.23) estabelece a primeira lei da termodinmica para um sistema fechado
que efetua um ciclo. Muitas vezes, entretanto, deseja-se avaliar as transferncias de energia
que ocorrem em uma mudana de estado de um sistema.
A primeira lei da termodinmica para um sistema que sofre uma mudana de estado
pode ser desenvolvida introduzindo uma nova propriedade, a energia, cujo smbolo E. Para
tanto, considere um sistema que percorre um ciclo mudando do estado 1 ao estado 2, pelo
processo A, e voltando do estado 2 ao 1 pelo processo C. Esse ciclo mostrado na Figura
2.15.
Figura 2.15
Considerando o ciclo AC, temos da equao (2.23) que:
} } } }
o + o = o + o
1
2
C
2
1
A
1
2
C
2
1
A
W W Q Q (2.24)
Considerando o ciclo BC, temos da equao (2.23) que:
} } } }
o + o = o + o
1
2
C
2
1
B
1
2
C
2
1
B
W W Q Q (2.25)
Subtraindo a equao (2.25) da (2.24), resulta:
} } } }
o o = o o
2
1
B
2
1
A
2
1
B
2
1
A
W W Q Q
Ou,
( ) ( )
} }
o o = o o
2
1
B
2
1
A
W Q W Q (2.26)
21
Visto que A e B representam processos arbitrrios entre os estados 1 e 2, verifica-se
que a quantidade ) W Q ( o o a mesma para todos os processos entre os estados 1 e 2.
Assim, ) W Q ( o o depende apenas dos estados inicial e final e no depende do caminho
percorrido entre eles. Conclui-se, ento, que ) W Q ( o o uma diferencial de uma funo de
ponto e, portanto, a diferencial de uma propriedade do sistema. Esta propriedade a
energia E do sistema.
Assim:
W dE Q ou dE W Q o + = o = o o (2.27)
Integrando a equao (2.27) do estado 1 ao estado 2, resulta:
2 1 1 2 2 1
W E E Q + = (2.28)
Em que
2 1
Q ,
1 2
E E e
2 1
W so, respectivamente, o calor lquido transferido para o
sistema, a variao de energia do sistema e o trabalho lquido realizado pelo sistema durante o
processo do estado 1 ao estado 2.
A propriedade E representa toda a energia do sistema em um dado estado.
2.5.3 Formas de Energia
A energia pode existir sob diversas formas como: trmica, mecnica, cintica,
potencial, eltrica, magntica, qumica e nuclear. A soma de todas as formas de energia do
sistema chamada de energia total E do sistema. A energia total por unidade de massa
chamada de energia especfica do sistema.
A Termodinmica no fornece nenhuma informao sobre o valor absoluto da energia
total. Ela apenas trata com a variao (mudana) da energia total. Desta forma pode-se
selecionar um ponto de referncia conveniente ao qual se atribui o valor zero a energia total
do sistema. A mudana da energia total de um sistema independente do ponto de referncia
adotado.
Ex.: h mg E A = A (variao da energia potencial independe do ponto de referncia
adotado).
Na anlise termodinmica, frequentemente til considerar as vrias formas de
energia que formam a energia total do sistema em dois grupos, a saber: a energia
22
macroscpica e a energia microscpica.
As formas de energia macroscpica so aquelas que o sistema possui com respeito a
algum sistema de coordenadas externo, tal como a energia cintica e a energia potencial.
As formas de energia microscpicas so aquelas relacionadas a estrutura molecular
de um sistema e ao grau de atividade molecular e so independentes de sistema de referncia
externo.A soma de todas as formas de energia microscpica chamada de energia interna U.
Os efeitos magnticos, eltricos e de tenso superficial so importantes na anlise de
algumas aplicaes. Quando estes efeitos podem ser desprezados, a energia total de um
sistema consiste das energias cintica (EC), potencial (EP) e interna U, ou seja:
mgz mV
2
1
U EP EC U E
2
+ + = + + = (2.29)
Ou
gz V
2
1
u ep ec u e
2
+ + = + + = (2.30)
Em que:
m
EP
ep ,
m
EC
ec ,
m
U
u ,
m
E
e = = = =
Na forma diferencial a equao (2.29) escrita como:
) EP ( d ) EC ( d dU dE + + = (2.31)
A equao (2.27) pode ser escrita ento como:
W ) EP ( d ) EC ( d dU Q o + + + = o (2.32)
Integrando a equao acima, resulta:
2 1 1 2 1 2 1 2 2 1
W EP EP EC EC U U Q + + + = (2.33)
23
ou
2 1 1 2 1 2 1 2 2 1
W ) z z ( mg ) V V ( m
2
1
U U Q + + + = (2.34)
Que a expresso da Primeira lei da Termodinmica para um sistema fechado que
sofre uma mudana de estado.
2.5.4 A Energia Interna: Uma Propriedade Termodinmica
O smbolo E designa a energia total de um sistema. Ela inclui a energia cintica, a
energia potencial gravitacional e outras formas de energia. Estas outras formas de energia
(energia cintica e potencial das molculas, energia qumica, energia nuclear, etc.) so
includas na energia interna, representada por U. Por exemplo, quando uma bateria
carregada, a energia armazenada em seu interior aumenta. Neste caso, a variao da energia
do sistema no pode ser atribuda as variaes de energia cintica e potencial gravitacional.
Porm, ela pode ser explicada em termos da energia interna. A energia interna U uma
propriedade extensiva.
A energia interna especfica simbolizada por u ou u , dependendo se for expressa por
unidade de massa ou em base molar, respectivamente. Os valores da energia interna especfica
so apresentados nas tabelas termodinmicas.
A energia interna macroscpica tem sua compreenso desenvolvida a partir da
interpretao microscpica da energia associada s molculas de um sistema. A poro da
energia interna de um sistema associada com as energias cinticas das molculas chamada
de energia sensvel. A energia interna associada com a mudana de fase chamada de
energia latente.
A variao total da energia de um sistema :
) U U ( ) EP EP ( ) EC EC ( E E
1 2 1 2 1 2 1 2
+ + = (2.35a)
ou
U EP EC E A + A + A = A (2.35b)
2.5.5 Balano de Energia para Sistemas Fechados
O balano de energia para um sistema fechado expresso em palavras como:
A variao da quantidade de energia contida num sistema num certo intervalo de
24
tempo igual a quantidade lquida de energia transferida para dentro do mesmo atravs de
sua fronteira no intervalo de tempo considerado.
O balano de energia pode ser escrito de vrias formas, algumas das quais so
apresentadas abaixo:
a) Balano de energia na forma diferencial:
W Q dE o o = (2.36a)
ou
W ) EP ( d ) EC ( d dU Q o + + + = o (2.36b)
b) Balano de energia em termos de taxas mdias de transferncia de energia sob a forma
de calor e trabalho. obtida dividindo-se a equao anterior por At e tomando-se o
limite quando At0, ou seja:
W Q
dt
dE

= (2.37a)
ou
W Q
dt
) EP ( d
dt
) EC ( d
dt
dU

= + + (2.37b)
Operaes em Regime Permanente
Um sistema opera em regime permanente se nenhuma de suas propriedades varia com
o tempo. Como E uma propriedade, tem-se que em regime permanente, 0
dt
dE
= na equao
(2.37a).
Operaes em Regime Transiente
Um sistema opera em regime transiente se seu estado varia com o tempo.
2.6 Anlise da Energia para Ciclos
2.6.1 Balano de Energia para um Ciclo
Para um sistema que opera em ciclo, a variao de qualquer propriedade nula. Como
a energia do sistema uma propriedade tem-se que
1 2
E E = e a equao (2.28) passa a ser
25
expressa como:
ciclo ciclo
W Q = (2.38)
2.6.2 Ciclo de Potncia
Considere o sistema mostrado na Figura 2.16 que opera em ciclo, recebendo a
quantidade de calor Q
entra
(Q
in
) de um corpo quente, realizando o trabalho lquido W
ciclo
e
rejeitando a quantidade de calor Q
sai
(Q
out
) para um corpo frio. A eficincia trmica do
sistema, q, dada por:
Figura 2.16
entra
ciclo
Q
W
= q (2.39)
2.6.3 Ciclo de Refrigerao e Bomba de Calor
Refrigeradores e bombas de calor so sistemas termodinmicos que tem por objetivo
transferir calor de um corpo frio para um corpo quente, necessitando para isso do consumo de
energia na forma de trabalho. A principal diferena entre eles est no objetivo: enquanto o
refrigerador utilizado para resfriar o ambiente, a bomba de calor utilizada para aquece-lo.
Considere o sistema (refrigerador ou bomba de calor) mostrado na Figura 2.17 que
opera em ciclo, removendo a quantidade de calor Q
entra
(Q
in
) de um corpo frio, consumindo o
trabalho lquido W
ciclo
e rejeitando a quantidade de calor Q
sai
(Q
out
) para um corpo quente. O
coeficiente de performance deste sistema, |, dado por:
26
Figura 2.16
ciclo
entra
W
Q
= | (refrigerador) (2.40)
ciclo
sai
W
Q
= (bomba de calor) (2.41)
27
Exerccios
2.16 Partindo do repouso, um objeto com massa de 20 kg desliza para baixo em uma rampa
de 5 m de comprimento. A rampa est inclinada de um ngulo de 30 a partir da horizontal.
Se a resistncia do ar e o atrito entre o objeto e a rampa forem desprezveis, determine a velo-
cidade do objeto, em m/s, ao final da rampa. Considere g = 9,81 m/ S2
2.18 Um sistema com uma massa de 10 kg, de incio movendo-se horizontalmente com uma
velocidade de 80 m/s, experimenta uma desacelerao horizontal constante de 4 m/s
2
devido
ao de uma fora resultante. Como conseqncia, o sistema atinge o repouso. Determine por
quanto tempo, em s, a fora aplicada e a quantidade de energia transferida por trabalho, em
kJ.
2.25 Meio quilo de um gs encerrado dentro de um conjunto cilindro-pisto sofre um
processo presso constante de 4 bar, comeando em V
1
= 0,72 m
3
/kg. Para o gs
considerado como sistema, o trabalho -84 kJ. Determine o volume final do gs em m
3
.
2.31 Um conjunto cilindro-pisto orientado horizontalmente contm ar aquecido, conforme
mostrado na figura. O ar se resfria lentamente de um volume inicial de 0,003 m
3
at um
volume final de 0,002 m
3
. Durante este processo, a mola exerce uma fora que varia
linearmente de um valor inicial de 900 N at um valor final zero. A presso atmosfrica 100
kPa, e a rea da face do pisto 0,018 m
2
. O atrito entre o pisto e a parede do cilindro pode
ser desprezado. Para o ar, determine as presses inicial e final, em kPa, e o trabalho, em kJ.
2.55 Um sistema fechado com massa de 2 kg sofre um processo no qual h transferncia de
calor de magnitude 25 kJ do sistema para a vizinhana. A altura do sistema aumenta de 700 m
durante o processo. A energia interna especfica do sistema diminui de 15 kJ/kg, e no h
variao de energia cintica no sistema. A acelerao da gravidade constante e vale g = 9,6
m/s
2
. Determine o trabalho em kJ.
2.56 Um sistema fechado com massa de 3 kg sofre um processo no qual h transferncia de
calor de 150 kJ do sistema para a vizinhana. O trabalho realizado sobre o sistema de 75 kJ.
28
Se a energia interna especfica do sistema for 450 kJ/kg, qual a energia interna especfica
final, em kJ/kg? Despreze variaes nas energias cintica e potencial.
2.57 Conforme mostrado na Figura, 5 kg de vapor d'gua contidos dentro de um conjunto
cilindro-pisto sofrem uma expanso de um estado 1, onde a energia interna especfica u
1
=
2709,9 kJ/kg, at um estado 2, onde u
2
= 2659,6 kJ/kg. Durante o processo, h transferncia
de calor para o vapor d'gua com uma magnitude de 80 kJ. Tambm um agitador transfere
energia para o vapor d'gua atravs de trabalho numa quantidade de 18,5 kJ. No h variao
significativa na energia cintica ou potencial do vapor. Determine a energia transferida por
trabalho do vapor para o pisto durante o processo, em kJ.
2.64 Um tanque rgido bem isolado com volume de 0,6 m
3
contm ar, O tanque est equipado
com um agitador que transfere energia para o ar a uma taxa constante de 4 W durante 1 h. A
massa especfica inicial do ar 1,2 kg/mJ. Se no houver variao nas energias cintica e
potencial, determine
(a) o volume especfico no estado final, em m
3
/kg.
(b) a transferncia de energia atravs de trabalho, em kJ.
(c) a variao da energia interna especfica do ar, em kJ/kg.
2.59 Um gerador eltrico acoplado a um catavento produz uma potn-cia eltrica mdia na
sada de 15 kW. A potncia usada para carre-gar uma bateria. A transferncia de calor da
bateria para a vizinhana ocorre a uma taxa constante de 1,8 kW. Determine, para 8 horas de
operao,
(a) a quantidade total de energia armazenada na bateria, em kJ.
(b) o valor da energia armazenada, em $, se o preo da eletricidade for $0,08 por kW.h.
2.64 Um tanque rgido bem isolado com volume de 0,6 m
3
contm ar, O tanque est equipado
com um agitador que transfere energia para o ar a uma taxa constante de 4 W durante 1 h. A
massa especfica inicial do ar 1,2 kg/m
3
. Se no houver variao nas energias cintica e
potencial, determine
(a) o volume especfico no estado final, em mJ/kg.
(b) a transferncia de energia atravs de trabalho, em kJ.
(c) a variao da energia interna especfica do ar, em kJ/kg.
29
2.69 O ar mantido em um conjunto cilindro-pisto vertical por um pisto com massa de 50
kg e que possui uma rea de face de 0,01 m
2
. A massa de ar tem 4 g, e inicialmente este ocupa
um volume de 5 L. A atmosfera exerce uma presso de 100 kPa sobre o topo do pisto. Uma
transferncia de calor de magnitude 1,41 kJ ocorre lentamente do ar para a vizinhana, e o
volume do ar diminui para 0,0025 m3. Desprezando o atrito entre o pisto e a parede do
cilindro, determine a variao na energia interna especfica do ar, em kJ/kg.
2.70 Um gs contido num conjunto cilindro-pisto mostrado na Fig. P2.70. Inicialmente, a
face do pisto est em x=0, e a mola no exerce nenhuma fora sobre o pisto. Como
conseqncia da transferncia de calor, o gs se expande elevando o pisto at que este atinge
os esbarros. Neste ponto, a face do pisto est localizada em x = 0,06 m e a transferncia de
calor cessa. A fora exercida pela mola sobre o pisto, medida que o gs se expande, varia
linearmente com x de acordo com
F
mola
= kx
onde k = 9000 N/m. O atrito entre o pisto e a parede do cilindro pode ser desprezado. A
acelerao da gravidade g = 9,81 m/s
2
. Informaes adicionais so dadas na Figura.
2.74 Um gs percorre um ciclo termodinmico que consiste em trs processos:
Processo 1-2: volume constante, V = 0,028 m3, V2 - VI = 26,4 kJ Processo 2-3: expanso
com pV = constante, V
3
= V
2
. Processo 3-1: presso constante, P = 1,4 bar, W
31
= -10,5 kJ.
No h variaes significativas na energia cintica ou potencial.
(a) Esboce o ciclo num diagrama P- V.
(b) Calcule o trabalho lquido para o ciclo, em kJ.
(c) Calcule a transferncia de calor para o processo 2-3, em kJ.
(d) Calcule a transferncia de calor para o processo 3-1, em kJ.
Este um ciclo de potncia ou de refrigerao?
2.80 Um ciclo de potncia recebe energia por transferncia de calor da queima de um
combustvel numa taxa de 300 MW. A eficincia trmica do ciclo 33,3%.
(a) Determine a taxa lquida em que a potncia gerada, em MW.
(b) Para 8000 horas de operao anuais, determine o trabalho lquido produzido, em kW.h por
ano.
30
(c) Calculando o trabalho lquido produzido a $0,08 por kW . h, determine o valor do trabalho
lquido, em $/ano.