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Medición de pH

Agenda

Definición de pH Principio de medición Calibración (ajuste) del electrodo Compensación de temperatura Mantenimiento del electrodo

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¿ Por qué medimos pH ?
Para obtener productos con propiedades definidas Bajar costos Para evitar daños a personas, materiales y medio ambiente Para cumplir con reglamentos y legislaciones Para proteger equipos I&D (nuevos conocimientos)

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¿ Qué es pH ?

pH es un número que describe el grado de acidez [H+] de una solución

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Ácidos y Bases
Ácidos HCl HNO3 HF disueltos en agua generan iones H+ H+ + Cl H+ + NO3H+ + F –

Bases NaOH KOH NH4OH

disueltos en agua generan iones OHNa+ + OHK+ + OHNH4+ + OH4

H2O: H2O = H+ + OH – Las actividades de estos dos iones están interrelacionadas por el producto iónico (constante). I: I = (aH+)(aOH-) = 10 -14 (25oC) 5 .Escala de pH La escala de pH es determinada por la disociación del agua.

Definición de pH pH = .log aH+ actividad a = ~ concentración c 6 .

pH = .0 - pH 7.log aH+ H2O => H+ + OHneutro: [H+] [H+] ácido: [H+] [H+] alcalino: [H+] [H+] = = > > < < 7 [OH-] 10-7 M [OH-] 10-7 M [OH ] 10-7 M pH > 7.0 pH < 7.0 .

00001 0.1 0.0000001 0.01 0.(mol/L) 0 1 2 ácido 3 4 5 6 neutro 7 8 9 10 alcalino 11 12 13 14 1 0.0000000001 0.00000001 0.00000000000001 8 0.01 0.1 1 .000001 0.000000000001 0.0001 0.001 0.0001 0.000000001 0.00001 0.00000000000001 0.0000000001 0.001 0.0000000000001 0.000000000001 0.00000000001 0.0000000000001 0.0000001 0.00000000001 0.Relación pH y concentración Rango pH Concentración H+ (mol/L) Concentración OH.000000001 0.00000001 0.000001 0.

017% Acetato de potasio 0.37% H2SO4 4.6% NaOH 4% CaCO3 (sat) NH4OH 1.Rango de pH Alimentos Clara de huevo Jugo de naranja Queso Agua Jugo de limón Leche Cerveza 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Leche de magnesia 9 10 11 12 13 14 HCl 0.98% Bicarbonato de sodio 0.7% NH4OH 0.9 % HCN 0.84% Químicos 9 .27% Ácido acético 0.

Agenda Definición de pH Principio de medición 10 .

Principio de medición de pH El pH es medido por potenciometria electrodo de vidrio electrodo de referencia El sistema de medición es compuesto por: electrodo de medición de pH (vidrio) electrodo de referencia ∆E = EpH .Eref La diferencia de potencial es función de la solución a ser medida pH-metro 11 .

Ecuación de Nernst E = Eo + 2.3 RT/F • pH E Eo R T F 2.3 RT/F • log aH+ = Eo – 2.3 RT/F aH+ Potencial medido Potencial standard Constante universal de los gases Temperatura (Kelvin) Constante de Faraday Potencial de Nernst: pendiente (slope) Actividad iones H+ de la solución 12 .

Construcción del electrodo de pH Electrodo de medición (pH) Electrodo de referencia Orificio de llenado Hilo de medición Eletrolito de referencia Sistema de referencia Buffer interno Membrana 13 Diafragma .

Electrodo combinado de pH Conector Orificio de llenado Eletrolito de referencia Sistema de referencia Diafragma Membrana Sensor de temperatura 14 .

Electrodo de medición Hilo de medición Buffer interno Membrana 15 .

Membrana de medición Membrana 16 .

100 µm 17 .5mm) película de gel esp.0.2 .Membrana de medición + + carga positiva + Buffer interno + membrana de vidrio - carga negativa + H+ + H+ membrana de vidrio (0.

Tipos de membrana Circular Esférica Cilíndrica Semi-Micro 18 Cool Routine .

Tipos de membrana Puntiaguda (electrodo de punción) para medios semi-sólidos Micro para pequeñas muestras Plana para superficie Solids Micro 19 Surface .

Electrodo de referencia Conector Orificio de llenado Electrolito de referencia Sistema de referencia Diafragma 20 .

Sistema de referencia Ag/AgCl Hilo de Plata Electrolito de referencia (solución de KCl 3M sat. AgCl) Cloruro de Plata Diafragma 21 .

Sistema de referencia ARGENTHAL® / barrera iónica Hilo de plata Electrolito sin plata ( KCl 3M ) Ag/AgCl (ARGENTHAL®) Lana de vidrio Barrera iónica (Ag) Diafragma Sin precipitación de AgCl o Ag2S en el diafragma 22 .

Electrolito Electrolito Muestra Na+ ClDiafragma Na+ potencial negativo ClClK+ H+ potencial positivo ClK+ H+ Cl- Diferentes iónes tienen diferente movilidad Cl23 .

Diafragma Cerámica quimicamente inerte. Science 24 Routine . 1 mL / 24 h Para soluciones limpias. Anillo con anillo (PTFE o vidrio) móvil Rápido flujo de electrolito aprox. bajo flujo de electrolito aprox. 4 mL / 24 h Para aceites y suspensiones.

Diafragma の構造的特徴 Para muestrasInLab413 contaminadas Electrólito sólido 固体電解質 METTLER TOLEDO InLab413 開孔部 Diafragma abierto Sensor de temp. 25 .

Agenda Definición de pH Principio de medición Calibración (ajuste) del electrodo 26 .

01. 21 o otros 27 . pH 9.¿ Cómo calibrar un electrodo ? Punto cero: pH 7 Pendiente: pH 4.

00 Antes de la calibración pH 4 7 9 Después de la calibración .Calibración 1. Ajuste del punto cero + mV Buffer pH 7.mV 28 .

Ajuste del slope (pendiente) + mV Buffer pH 4.16 mV/pH (25oC) 29 .Calibración 2.01 Antes de la calibración pH 4 7 9 Después de la calibración .mV Slope = 59.

Hace la relación entre la real y la teórica. ya rechaza la calibración) En otro buffer.Cómo calibra un pHmetro? (I) En buffer 7 debe leer 0mV +/.30mV. La diferencia le dará la pendiente real entre las 3 unidades de pH. lee el valor en mV. ej. multiplica por 100 y saca el % de pendiente (o %slope) 30 . pH 4. y registra el valor (Si está fuera de esos límites.

00 lee: -5 mv En Buffer 4.Cómo calibra un pHmetro? (II) Ejemplo numérico: En Buffer 7. por ejemplo.(-5mV): 170mV Diferencia teórica: 3(unidades de pH)X59mV: 177mV % Pendiente: [real/ teórica] X 100: [170/177] x100: 96% Dependiendo del tipo de pHmetro rechazará la calibración cuando el valor es menor de. 90% 31 .00 lee: 165 mV Diferencia real: 165 mV .

32 .Calibración Use siempre buffers frescos. Considerar la temperatura. Use la misma solución buffer solamente una vez. Limpiar el electrodo después de la medición.

Depende de la calidad del electrodo. Después de la limpieza del diafragma. Depende de la precisión requerida. Después del cambio de electrolito.Calibración ¿ Con qué frecuencia el electrodo debe ser calibrado ? Depende del tipo de la muestra. 33 .

Agenda Definición de pH Principio de medición Calibración (ajuste) del electrodo Compensación de temperatura 34 .

Compensación de temperatura ¿ Cómo la temperatura influencia la medición de pH ? Valor de pH de la solución a ser medida (misma solución a diferentes T presentan valores distintos de pH) Slope del electrodo Punto isotérmico del electrodo (punto cero puede presentar desviaciones a diferentes temperaturas) Valor del pH de buffer utilizado para calibrar 35 .

0 36 .mV 40 oC 0 10 20 25 30 40 mV/pH 54.1 66.2 59.3 RT/F • log aH+ slope (pendiente) del electrodo es dependiente de la temperatura + mV 7 20 25 oC oC pH oC .1 74.0 76.1 72.1 oC 50 60 80 90 100 110 mV/pH 64.2 56.1 70.2 60.Compensación de temperatura E = Eo + 2.1 62.2 58.

001M HCl 0.40 pH 7. equipo o sistema. Esta es una variación real del pH.43 pH 7.001M NaOH Buffer de fosfato TRIS buffer 20oC pH 3.84 30oC pH 3.00 pH 11.83 pH 7.17 pH 7.Compensación de temperatura Solución 0.00 pH 10. NO UN ERROR DE MEDICIÓN 37 .56 Este fenómeno es inherente a la solución y no puede ser compensado por ningún electrodo.

Compensación de temperatura 60oC 25oC Muestra pH en reactor ≠ pH en vaso 38 .

Agenda Definición de pH Principio de medición Calibración (ajuste) del electrodo Compensación de temperatura Mantenimiento del electrodo 39 .

20 60.98 59.12 < 53.¿ Cómo reconocer el estado del electrodo ? Punto cero 0: Pendiente (25°C) Pendiente en % 98 a 100 95 a 98 100 a 103 90 a 95 103 a 105 < 90 Pendiente en mV/pH 57.24 a 56.16 a 60.00 ) Estado Muy bueno Bueno Medidas exactas Suficiente Regenerar/cambiar .93 a 62.24 40 ± 30 mV ( pH = 7.16 56.20 a 57.93 53.98 a 59.

Sin burbujas detrás del diafragma.Mantenimiento Reemplazar el electrolito de referencia regularmente. 41 . El nivel del electrolito en el electrodo debe estar más alto que la muestra.

Mantenimiento Limpiar el electrodo después de cada medición y enjuagar con agua destilada ¡ Jamás frotar la membrana ! 42 .

Mantenimiento Almacenamiento - KCl 3 mol/L Friscolyt-B Nunca mantenga el electrodo SECO o en AGUA DESTILADA 43 .

Mantenimiento Limpieza del diafragma Contaminado con Ag2S: solución de Thiourea (51340070) Contaminado con proteina: solución de Pepsina (51340068) 44 .

1M 45 .Mantenimiento Limpieza de la membrana Grasa: solución de detergente neutro Otras: HCl 0.

Mantenimiento Reacondicionamento Electrodo seco Reacondicionar en HCl 0.1M por 12 horas. Electrodo fuera de las especificaciones Reactivación de la membrana: Sumergir la membrana en solución de regeneración (51340073) por 1 minuto enjuagar mantener 24hs KCl 3M enjuagar calibrar 46 .

2 años 3 .12 47 .Tiempo de vida util del electrodo Temperatura ambiente 90°C 120 °C 1 .9 meses algunas semanas * almacenamiento y mantenimiento ideal / medición en soluciones acuosas no agresivas / rango de pH 1 .

no renovar el electrolito . la temperatura no influye . paño para limpiar membrana . utilizarlo como agitador 48 .La medición de pH y sus pecados capitales Los 9 pecados capitales en la medición del pH. cambiar electrolito original más de una vez . usar tampones poco exactos . orificio de llenado cerrado . calibración semanal . nunca: . almacenamiento en agua deionizada .

procedimiento correcto y frecuente .Almacenamiento.medición y control de la temperatura Mantenimiento . limpieza y mantenimiento adecuados 49 .buffers nuevos y precisos Temperatura .Precisión de la medición de pH ¿ De qué depende la precisión de la medición de pH ? Electrodo .tipo correcto Calibración .

¡ Muchas gracias ! .