Estudio Del Efecto de Los Inhibidores de La Corrosión en Armaduras Del Hormigón

ESTUDIO DEL EFECTO DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN
ARMADURAS DEL
EL HORMIGN
ERNEST BURALLA MONTAL
ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA DE EDIFICACIN

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE VALENCIA
MSTER EN EDIFICACIN - ESPECIALIDAD TECNOLOGA 11/12
A ROMERO
JOS MANUEL GANDA
JUAN SOTO CAMINO
EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS
MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA
INDICE
CAPITULO 0: PROPUESTA DEL PROYECTO FINAL DE MASTER
0.1 OBJETIVOS
0.2 INTERVINIENTES
0.3 METODOLOGA
CAPITULO 1: CONTEXTUALIZACIN
1.1 EL PANORAMA ACTUAL. CORROSIN
1.1.1 INTRODUCCIN
1.1.2 TIPOS
1.1.3 COSTES ASOCIADOS
10
1.2 EL MARCO LEGAL
12
1.2.1 CDIGO TCNICO DE LA EDIFICACIN
12
1.2.2 INSTRUCCIN DE HORMIGN ESTRUCTURAL
12
1.2.3 NORMATIVA UNE
13
CAPITULO 2: ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN

2.1 ANTECEDENTES
21
2.1.1 DEFINICIN
21
2.1.2 HISTORIA
21
2.2 FUNDAMENTOS CIENTFICO-TCNICO
25
2.2.1 TERMODINMICA DE LA CORROSIN
25
2.2.2 CINTICA DE LA CORROSIN
32
2.3 TCNICAS ELECTROQUIMICAS
38
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CAPITULO 3: EL FENMENO DE LA CORROSIN EN EL HOMIGN ARMADO
4.4.5 MTODOS DE ESTUDIO DE LOS INHIBIDORES
60
4.4.6 CRITERIOS DE SELECCIN DE INHIBIDORES
61
3.1 INTRODUCCIN
41
3.2 ACERO-HORMIGN
42
3.3 FACTORES DE LA CORROSIN
42
3.3.1 CARBONATACIN
43
5.1 INSTRUMENTACIN
64
43
5.2 ESPECIES - ELECTRODOS - INHIBIDORES
64
3.3.2 IONES Cl
CAPTULO 5: ANLISIS EXPERIMENTAL
3.4 FASES DE LA CORROSIN
44
5.2.1 CLORUROS
64
3.5 EECTOS DE LA CORROSIN
45
5.2.2 SULFATOS
65
5.2.3 INHIBIDORES
65
5.2.4 ELECTRODOS
65
CAPTULO 4: PROTECCIN DEL ACERO EN EDIFICACIN

4.1 INTRODUCCIN
47
4.2 PROTECCIN CATDICA
48
5.3.1 PREPARACIN DE LA DISOLUCIN
66
4.2.1 FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA
48
5.3.2 PREPARACIN DEL ELECTRODO
68
4.2.2 PROTECCIN CATDICA CON NODOS GALVNICOS
50
5.3.3 REALIZACIN DE BARRIDOS
69
4.2.3 PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA
51
5.3 PROCEDIMIENTO OPERATIVO
5.4 TRATAMIENTO DE DATOS
4.3 PROTECCIN ANDICA
51
4.3.1 INTRODUCCIN
51
4.3.2 FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN ANDICA
52
4.3.3 MECANISMOS DE PASIVACIN
52
4.3.4 CURVAS DE PASIVACIN
53
GLOSARIO
54
GRAFICAS I/E
4.4 INHIBIDORES DE LA CORROSIN

4.4.1 INTRODUCCIN. CONCEPTOS BSICOS
54
4.4.2 MODO DE ACTUACIN
55
4.4.3 CLASIFICACIN
57
4.4.4 PROBLEMAS RELATIVOS AL EMPLEO DE LOS INHIBIDORES
58
CAPTULO 6: CONCLUSIONES
66
70
72
ANEXOS
BIBLIOGRAFA
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CAPITULO 0: PROPUESTA DEL PROYECTO FINAL DE MASTER
0.1 OBJETIVOS
- Obtener una visin global del estado a nivel normativo y de costes.
- Adquirir una base cientfico-tcnica sobre la electroqumica (termodinmica,
cintica).
- Definir el problema de durabilidad y su funcionamiento en el hormign armado.
- Estudiar el uso de tcnicas potenciomtricas para determinar la velocidad de
corrosin.
- Indicar las diversas opciones de proteccin del acero.
- Estudiar los efectos de los inhibidores de la corrosin sobre barras corrugadas de
acero sometidas a distintas condiciones.
- Conseguir los conocimientos adecuados para tener mejor criterio profesional y una
mayor sensibilizacin a los problemas derivados.
0.2 INTERVINIENTES
ALUMNO
Ernest Buralla Montal. Arquitecto tcnico, Mster PRL, estudiante Mster en
Edificacin-Tecnologa, estudiante 2 curso de Ingeniera Industrial.
TUTORES
Jos Manuel Ganda Romero, profesor de la Universidad Politcnica de Valencia.
Juan Soto Camino, catedrtico de la Universidad Politcnica de Valencia.
0.3 METODOLOGA
A distinguir entre dos partes claramente diferenciadas, en la primera parte
puramente terica se analiza la documentacin estudiada para la adquisicin de
conocimientos y elementos de juicio capaces de, una vez realizada la segunda parte
de tipo experimental, emitir con el criterio adquirido una valoracin sobre los
componentes analizados.
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Lo que se traduce en, el estudio de la normativa vigente, para ver hasta qu punto
el problema est reconocido y con esto y con los estudios previos sobre el tema
tenemos una clasificacin de los tipos de corrosin sus costes. Una vez determinado
el marco en el que nos encontramos y su relevancia, abordamos el problema
intentando comprender el funcionamiento cientfico, y sus posibles soluciones. Para
ello debemos recurrir a una gran cantidad de documentacin entre la que se
encuentra libros de especialistas en el tema, artculos de investigacin y la
bibliografa acadmica.
Con la primera parte resuelta, solo nos queda comenzar el anlisis experimental,
que se realiza entre los laboratorios de AIDICO en el centro de nanotecnologa y los
laboratorios de la UPV. En ellos estudiamos diferentes especies que se encuentran o
pueden encontrarse en contacto con las armaduras en diferentes concentraciones y
niveles de alcalinidad y aadimos los inhibidores para ver los diferentes efectos en
funcin de su composicin. Para ello utilizamos mtodos potenciomtricos como es
la voltametra cclica, con el fin de analizar las velocidades de corrosin.
Con todo ello se analizan los resultados obtenidos y se ve si el comportamiento es el
adecuado o esperado, o si por otra parte surgen elementos de discusin dejando
libre una posible va de investigacin.
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CAPITULO 1: CONTEXTUALIZACIN
1.1 EL PANORAMA ACTUAL. CORROSIN

1.1.1 INTRODUCCIN
La corrosin est presente en prcticamente todos los sectores donde su control es
muy importante, pero tambin est presente en la vida cotidiana ya que se trata de
un proceso que afecta a todos los metales, por tanto debido al uso tan comn de
estos es rara la situacin donde no est dndose lugar. Es por ello y de gran
importancia que se estudie con detenimiento, ya que las repercusiones de una
mejora son muy elevadas.
En nuestro caso particular en el sector de la construccin, la corrosin de las
armaduras est reconocida como uno de los mayores problemas en estructuras de
hormign convirtindose en un tema que requiere la atencin de ingenieros
arquitectos y dems profesionales del sector. El fenmeno de la oxidacin del
refuerzo metlico afecta significativamente las caractersticas funcionales del
hormign armado como la adherencia, adems de inducir la formacin de grietas y
desprendimientos de trozos de hormign, lo cual acaba comprometiendo la
integridad estructural.
1.1.2 DEFINICIN Y TIPOS
DEFINICIN
Un de las definiciones ms extendidas de la corrosin es la interaccin de un metal
con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus
propiedades tanto fsicas como qumicas. La caracterstica fundamental de este
fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, dando lugar a regiones
claramente identificadas, llamadas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin
es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras
regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del
metal(corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal.
Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el
metal pueda en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas
catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a la que un material se
corroe es lenta y continua, dependiendo del ambiente donde se encuentre, a
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medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superf
superficie,
que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer
imperfecciones en la superficie del metal.
En la corrosin hmeda en la superficie metlica se dan lugar dos semirreacciones

de electrodo, que ocurren en lugares
es diferentes, nodos y ctodos,
ctodos conjuntamente,
constituyen el proceso global de corrosin. Las semirreacciones parciales pueden
formularse como sigue:
TIPOS
Proceso de oxidacin (andico):
De entre las posibles clasificaciones, la que mayor aceptacin tiene es la de segn el
mecanismo corrosin, pues una inmensa mayora de los procesos de corrosin que
ocurren en la prctica, responden al mecanismo electroqumico de la corrosin. Por
tanto segn el mecanismo diferenciaremos entre dos tipos: Seca y Hmeda.
+n
Me Me + ne
(1)
Proceso de reduccin (catdico):

en medio cido:
+
2H + 2e H2
(2)
en medio neutro o alcalino:

-
O2 + H2O + 2e 2OH
(3)
La reduccin de protones en medios cidos y del oxgeno disuelto en disoluciones

neutras o alcalinas son, con gran diferencia sobre el resto, los dos procesos
catdicos ms importantes en la naturaleza.
Figura 1. Corrosin seca del hierro
En la oxidacin directa o corrosin seca,, que sucede a temperaturas elevadas, la

formacin de iones metlicos tiene lugar en toda la superficie, en la interfase
metal/productos de corrosin y difunden, al igual que los electrones lib
liberados, en
direccin a la interfase externa productos de corrosin/atmsfera, donde se
22generan los aniones agresivos, O , S o Cl , que difunden en sentido contrario. La
reaccin se produce en el lugar de encuentro, normalmente en la inter
interfase externa,
pues, debido al volumen
n relativamente menor de los cationes, stos difunden a
mayor velocidad que los aniones. El proceso trata de representarse en el esquema
de la Figura 1, para el caso de la oxidacin del hierro.
Figura 2.. Pila de corrosin en solucin neutra
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Loss electrones liberados en los nodos se consumen en los ctodos, en cortocircuito

electrnico con los primeros. El circuito elctrico se completa, en las pilas de
corrosin constituidas por los nodos y ctodos locales, por el movimiento de
aniones y cationes en el electrlito. En las Figura 2 y Figura 3 se idealiza el
funcionamiento de una pila en con diferentes ambientes neutro y cido
respectivamente.
atmsferas secas. Los productos corrosivos pueden formar bien una capa
protectora, que
ue disminuye la velocidad de corrosin incluso hasta pararla, o bien,
como en el caso de ataque qumico directo, los productos de corrosin se disuelven
en el medio agresivo dejando una nueva superficie en condiciones de ser atacada.
Figura 4. Tubera expuesta a un medio con cloruros

Figura 3. Pila de corrosin en solucin cida
Otros tipos de clasificacin son en funcin de: MORFOLOGA

Picaduras (pitting)Corrosin
Corrosin fuertemente localizada con formacin apreciable de
cavidades o picaduras. Se produce por destruccin local de la pelcula superficial
protectora o de la capa de productos de corrosin, o cuando no se llega a formar
localmente tal pelcula protectora.
En la zona donde falla la pelcula protectora se crea un pequeo nodo rodeado de
un gran ctodo. La corrosin en el pequeo nodo se acelera y se presenta la
picadura o caverna, caso de aceros inoxidables y aluminio
minio een presencia de cloruros.
Corrosin generalizada La totalidad de la superficie en contacto con el medio es
atacada, se produce una prdida de espesor no necesariamente de modo uniforme.
Es la forma ms frecuente, y en ella no hay distincin clara de zonas exclusivamente
andicas o catdicas. Normalmente se produce por cidos o por disoluciones. La
oxidacin a temperatura elevada es una forma de ataque uniforme que ocurre en
Figura 5. Armadura sometida a un ataque

ata
por sulfatos
Corrosin intergranular Corrosin selectiva de los bordes de granos sin ataque

apreciable de los granos. Ciertos procesos trmicos, sean de soldadura o
tratamientos trmicos, modifican la composicin qumica de algunos metales o
aleaciones provocando en los bordes de grano precipitados
precip
ricos en los elementos
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aleantes que resisten a la corrosin. En su entorno hay empobrecimiento del

elemento resistente llegndose a concentraciones del elemento resistente
inferiores a un mnimo crtico. Donde no se alcanza ese valor crtico se producir el
ataque.
Ataque selectivo (leachingattack) Eliminacin de un componente de una aleacin o
transformaciones del mismo en una fase diferente. As, en los latones ciertas aguas
pueden eliminar el zinc, dando lugar a picaduras o corrosin generalizada; en las
fundiciones grises de hierro se puede atacar ste dejando intacto el grafito. La causa
es que uno de los elementos de la aleacin es especialmente sensible al ataque.
Fragilizacin por hidrgeno Prdida de la ductilidad y tenacidad de un metal o

aleacin como consecuencia de la no eliminacin o entrada de hidrgeno en el
mismo. Durante la obtencin del metal, durante su soldadura o en procesos de
transformacin y durante su vida til, el hidrgeno puede entrar en forma atmica
en el metal. Este hidrgeno puede provocar la descarburacin o verse impedido a
progresar en el metal, combinndose para dar lugar a ampollas (blister), el
resultado es una fisuracin escalonada del metal.
Figura 7. Corrosin galvnica: acero galvanizado en contacto con inoxidable
Tambin se pueden clasificar por: ACCIN FSICA INCIDENTE

Figura 6. Corrosin intergranular de la superficie de un deposito de acero inoxidable
Corrosin galvnica Es la destruccin de un metal menos noble en contacto con

otro ms noble en un mismo medio que permite el paso de corriente elctrica. La
diferencia de potenciales elctricos que espontneamente se establecen entre
metales, cuando se colocan en un fluido que permite el paso de corriente elctrica,
es la causa de la corrosin galvnica. El resultado es la corrosin generalizada del
metal menos noble.
Pilas de concentracin Ataque localizado de las partes metlicas de ranuras o
hendiduras en las que se establece una variacin de la concentracin de uno o ms
de los constituyentes de un electrlito. Se presentan dos variantes pila de
concentracin y corrosin en zonas de hendiduras.
Corrosin bajo tensin (cbt) (stress corrosion, craking, scc) Fisuracin por el efecto
continuado de la corrosin y los esfuerzos de traccin en la superficie ya sean
aplicados o residuales. El ataque se producir preferentemente en el plano normal a
los esfuerzos de traccin. Suele iniciarse en unas picaduras que actan de
concentradoras de esfuerzos. Las fisuras pueden ser intergranulares,
transgranulares o mezcla de ambos tipos. La fisuracin puede tener lugar con
esfuerzos de traccin muy inferiores al lmite elstico y en presencia de medios
agresivos, que en ausencia de esfuerzos daran lugar a una corrosin generalizada
despreciable. Es el resultado de la accin simultnea de: Un medio especfico para
cada material. Esfuerzos de traccin superiores a un valor mnimo crtico para cada
combinacin medio-material. Temperatura. La CBT es un proceso electroqumico y
se necesita la presencia del agua para el flujo de electrones.
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Erosin Destruccin del material por la accin combinada de corrosin y abrasin.

La causa es el arranque de partculas del material por partculas slidas, de mayor
dureza que el material, movidas a gran velocidad por el medio. Si las partculas son
ms blandas provocan un desgaste por roce.
Denting Prdida de la forma geomtrica de los tubos, por deformacin local,

disminuyendo el dimetro interior y aumentando la holgura de separacin a otros
elementos. La causa son los esfuerzos locales creados por depsitos de corrosin
que al aumentar de volumen abollan los tubos.
Cavitacin Las burbujas que se pueden formar en el seno de un lquido al pasar

sobre una superficie implosionan sobre o cerca de la superficie, provocan un gran
impacto localizado con un arranque concentrando de material. La causa es la
implosin, colapso, repetido de las burbujas de vapor.
Corrosin marina El trmino corrosin marina se aplica a los materiales metlicos

en contacto directo con agua de mar, agua de mar constituye un electrlito
especialmente agresivo como consecuencia de su alta conductividad, de la
presencia del anin Cl , de la facilidad de desarrollar corrosin microbiolgica, etc.
Hay que destacar que tambin se produce corrosin en zonas costeras debido al
ambiente de sales marinas que provoca la cercana al mar.
Figura 8. Rotura de un acero inoxidable por corrosin bajo tensin

Figura 9.Fotografa de una embarcacin prxima al mar expuesta a corrosin en ambiente marino.
Fatiga Es la prdida por corrosin de la capacidad de un elemento a resistir

esfuerzos cclicos alternados. La causa es la presencia simultnea de cargas cclicas y
de fenmenos de corrosin que disminuyen las propiedades mecnicas de los
materiales y la creacin por la misma de zonas de concentracin de esfuerzo.
Corrosin Interfacial (fretting corrosion)Destruccin localizada en las superficies en
contacto, acelerada por el movimiento relativo de una cierta amplitud crtica entre
ambas superficies de naturaleza alternativa o vibratoria.
Corrosin por corrientes vagabundas Destruccin del metal por el paso de
corriente elctrica circulando por elementos no pensados para ello. Bsicamente es
la corriente continua la que al salir del elemento (ctodo), en la zona de salida
(nodo) provoca el dao.
Todos estos tipos de corrosin no se producen normalmente de manera aislada,

sino que se producen la mayora de las veces de manera simultnea, producindose
efectos sinrgicos de aumento de la corrosin.
1.1.3 COSTES
Los costes son muy elevados muchos miles de millones de dlares al ao. Ya que no
solo hay que cuantificar las prdidas asociadas directamente si no tambin las
indirectas. En nuestro caso atendemos principalmente a las que se derivan del
sector de la construccin, pero no hay que olvidar que la corrosin se rige por leyes
fundamentales de la termodinmica y que su alcance es extenssimo. Ejemplo de
ello son los costes de:
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Reposicin: costo de reponer estructuras y maquinaria corrodas, o sus partes, en

los que se incluye la mano de obra necesaria.
Mantenimiento: costo cuyo motivo principal es evitar la herrumbre, o el costo de
las protecciones oportunas.
Materiales: costo extra debido al empleo de aleaciones y metales resistentes a la
corrosin, galvanizado o niquelado del acero, adicin de inhibidores al agua.
Interrupciones en la produccin: costo de la no produccin en detrimento de la
subsanacin de la avera.
Prdidas del producto: costo debido a la prdida del contenido de las piezas
sometidas a corrosin.
Prdidas de rendimiento: costo debido al malfuncionamiento derivado de la
aparicin de xidos en los elementos.
Contaminacin de los productos: costo en procesos de fabricacin, la herrumbre se
mezcla con el producto, estropendolo.
Sobredimensionado: costo que aparece en el diseo, sobredimensionndose y
pagando el exceso para as cumplir los requerimientos.
Aunque es difcil llegar a una estimacin razonable de las prdidas totales que
originan las prdidas indirectas, es obvio que son una parte sustancial del tributo
econmico impuesto por la corrosin. Las prdidas indirectas son an ms difciles
de establecer llegando a ser responsables de posibles accidentes.
de la corrosin, en Pases en desarrollo, son del orden del 3,5 % del PNB[2]. La
corrosin es responsable de que entre un 25-30% de la produccin mundial de
acero se destine a la reposicin de estructuras deterioradas por corrosin[3].
En Espaa las prdidas anuales, causadas por la corrosin, se estiman en un 2,5%
del PNB. Esto significa, para 1990, unas prdidas no inferiores a 500.000 millones de
pesetas. Para el total de la industria qumica y petrleo, las prdidas se sitan en
torno a 65.000 millones de pesetas[4].El deterioro de las estructuras de hormign
armado ha sido un tema de gran relevancia para la industria de la construccin en
los ltimos aos. En 1996 se calcula un costo de 300,000 millones de dlares por
fallos en la infraestructura en los Estados Unidos de Amrica [5]. As mismo, se
estima que de esa cantidad, es posible evitar prdidas aproximadamente de
100,000 millones de dlares tomando medidas de prevencin contra la corrosin.
No es previsible que los mayores ahorros potenciales en los costes de la corrosin
provengan de nuevos avances o descubrimientos, sino de un mejor uso de los
conocimientos ya adquiridos, cuya correcta aplicacin se estima que representara
una reduccin de prdidas del 22,7%, recomendndose en el informe Hoar como
medidas fundamentales para la consecucin de tal logro las siguientes:
-
Mejor diseminacin de la informacin sobre corrosin y proteccin;

Necesidad de una mayor educacin en materia de corrosin, y
Aumento de la preocupacin o conciencia sobre los riesgos de la corrosin.
La Figura 10 recoge los datos fundamentales del citado informe, modelo del que
parten todos los estudios posteriores sobre la importancia y costes de la corrosin.
Slo en los Estados Unidos se estima, en un clculo a la baja, que el costo total de
todas estas clases de prdidas es de unos 5.500 millones de dlares por ao (datos
de 1970). Evaluaciones llevadas a cabo en el Reino Unido fijan las prdidas anuales
en los pases industrializados y en vas de desarrollo en torno al 3,5% del PIB [1]. En
el ao 1975, el NBS (National Building Specification) estim que el costo total de la
corrosin en EE. UU. era de 70.000 millones de dlares por ao, lo que representa el
4,5 % del PNB del pas. El doctor J. Kruger, del NBS, considera que los costos totales
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OBJETO
El Cdigo Tcnico de la Edificacin, en adelante CTE, es el marco normativo por el
que se regulan las exigencias bsicas de calidad que deben cumplir los edificios,
incluidas sus instalaciones, para satisfacer los requisitos bsicos establecidos en el
artculo 3 de la LOE. Estas exigencias bsicas deben cumplirse en el proyecto, la
construccin, el mantenimiento y la conservacin de los edificios y sus
instalaciones.
Seguridad Estructural (DB-SE)
Artculo 10. Exigencias bsicas de seguridad estructural (CTE)
Figura 10. Costes de la corrosin y ahorros potenciales
1.2 MARCO LEGAL
El objetivo del requisito bsico "Seguridad estructural" consiste en asegurar que el

edificio tiene un comportamiento estructural adecuado frente a las acciones e
influencias previsibles a las que pueda estar sometido durante su construccin y
uso previsto.
Para satisfacer este objetivo, los edificios se proyectarn, fabricarn, construirn y
mantendrn de forma que cumplan con una fiabilidad adecuada las exigencias
bsicas que se establecen en los apartados siguientes.
1.2.1 CDIGO TCNICO DE LA EDIFICACIN (CTE)

En el cdigo tcnico de la edificacin se hace referencia a la corrosin de un modo
laxo, citndose como posible causa del deterioro de la estructura junto con otras
afecciones, as mismo tambin se recomienda su control y evaluacin como
muestran los artculos extrados de la propia norma.
Si bien es cierto que en los documentos bsicos de seguridad estructural y anexos y
en el documento bsico de seguridad estructural acero se hace mencin a la
corrosin, es en la instruccin de hormign estructural donde se hace un mayor
hincapi.
Las estructuras de hormign estn reguladas por la Instruccin de Hormign

Estructural vigente.
3.2 Estados lmite
Se denominan estados lmite aquellas situaciones para las que, de ser superadas,
puede considerarse que el edificio no cumple alguna de los requisitos estructurales
para las que ha sido concebido.
3.2.1 Estados lmite ltimos
Los estados lmite ltimos son los que, de ser superados, constituyen un riesgo para
las personas, ya sea porque producen una puesta fuera de servicio del edificio o el
colapso total o parcial del mismo. Como estados lmite ltimos deben considerarse
los debidos a:
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a) prdida del equilibrio del edificio, o de una parte estructuralmente

independiente, considerado como un cuerpo rgido.
Seguridad Estructural ACERO (DB-SE-A)

13 Inspeccin y mantenimiento
b) fallo por deformacin excesiva, transformacin de la estructura o de parte de ella

en un mecanismo, rotura de sus elementos estructurales (incluidos los apoyos y la
cimentacin) o de sus uniones, o inestabilidad de elementos estructurales
incluyendo los originados por efectos dependientes del tiempo corrosin y/o fatiga.
Anejo C Principios de los mtodos probabilistas explcito e implcito (SE)
Se pueden distinguir dos tipos de problemas variables en el tiempo:
a) fallos debidos a una sobrecarga;
b) fallos por acumulacin de daos como la fatiga y/o corrosin.
La dependencia del tiempo se debe a la variabilidad en el tiempo de las acciones e
influencias y/o de la resistencia (mecanismos de deterioro). En general, las acciones,
influencias o resistencias que sean variables en el tiempo, se deben representar a
travs de procesos estocsticos.
Anejo D Evaluacin estructural de edificios existentes (SE)
D.3 Recopilacin de informacin
Los daos y anomalas existentes: deformaciones, desplazamientos, corrosin,
fatiga y envejecimiento en general.
D.6 Evaluacin cualitativa Capacidad portante
El edificio se ha utilizado durante un periodo de tiempo suficientemente largo sin
que se hayan producido daos o anomalas (desplazamientos, deformaciones,
fisuras, corrosin, etc.)
Es conveniente que en la inspeccin del edificio se realice una especfica de la

estructura, destinada a la identificacin de daos de carcter frgil como los que
afectan a secciones o uniones (corrosin localizada, deslizamiento no previsto de
uniones atornilladas, etc.) daos que no pueden identificarse a travs de sus
efectos en otros elementos no estructurales. Es recomendable que este tipo de
inspecciones se realicen al menos cada 20 aos.
1.2.2 INSTRUCCIN DE HORMIGN ESTRUCTURAL (EHE-08)
En los captulos 2, 6 y 7 junto con el anejo 9, se trata el tema de la corrosin.
En el segundo captulo de la norma, criterios de seguridad y bases de clculo, hace
mencin clara a los tipos de ambientes y diferentes exposiciones a las que las
estructuras se han de ver expuestas. Estas exposiciones se mencionan para tener
clara la actuacin a seguir en todo el proceso de construccin de la estructura
teniendo muy en cuenta los procesos corrosivos que pueden darse lugar en funcin
de los agentes agresivos. Adems se hace mencin a normativa UNE especfica para
cada tipo de agente.
En el captulo seis de la instruccin, materiales, habla de cmo se deben de tratar
con los diferentes materiales para evitar los problemas de corrosin.
Es en el sptimo captulo de la norma, durabilidad, donde se indica las estrategias a
seguir para evitar los problemas de corrosin en las armaduras, adems de definir
los posibles mtodos de proteccin de las barras de acero.
En este ltimo captulo ya se hace una mencin muy clara a los iones cloruros y
sulfuros que ms adelante sern de gran inters en el estudio sobre la corrosin.
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Por ltimo en el anejo nmero nueve de la instruccin, consideraciones adicionales

sobre durabilidad, habla de dos tiempos bsicos en el proceso, el tiempo que tarda
en ser afectada la armadura y el tiempo por el cual se propaga en la armadura.
Adems tiene en cuenta el fenmeno de la carbonatacin.
OBJETO
Esta Instruccin de Hormign Estructural, EHE, es el marco reglamentario por el
que se establecen las exigencias que deben cumplir las estructuras de hormign
para satisfacer los requisitos de seguridad estructural y seguridad en caso de
incendio, adems de la proteccin del medio ambiente, proporcionando
procedimientos que permiten demostrar su cumplimiento con suficientes garantas
tcnicas.
Las exigencias deben cumplirse en el proyecto y la construccin de las estructuras de
hormign, as como en su mantenimiento. Esta Instruccin supone que el proyecto,
construccin y control de las estructuras que constituyen su mbito de aplicacin
son llevados a cabo por tcnicos y operarios con los conocimientos necesarios y la
experiencia suficiente.
Adems, se da por hecho que dichas estructuras estarn destinadas al uso para el
que hayan sido concebidas y sern adecuadamente mantenidas durante su vida de
servicio.
CAPTULO II CRITERIOS DE SEGURIDAD Y BASES DE CLCULO
Artculo 8 Bases de clculo
8.2.2 Clases generales de exposicin ambiental en relacin con la corrosin
de armaduras
En general, todo elemento estructural est sometido a una nica clase o subclase
general de exposicin.
A los efectos de esta Instruccin, se definen como clases generales de exposicin las
que se refieren exclusivamente a procesos relacionados con la corrosin de
armaduras y se incluyen en la tabla 8.2.2.
En el caso de estructuras marinas areas, el Autor del Proyecto podr, bajo su
responsabilidad, adoptar una clase general de exposicin diferente de IIIa siempre
que la distancia a la costa sea superior a 500m y disponga de datos experimentales
de estructuras prximas ya existentes y ubicadas en condiciones similares a las de la
estructura proyectada, que as lo aconsejen.
8.2.3 Clases especficas de exposicin ambiental en relacin con otros
procesos de degradacin distintos de la corrosin.
Adems de las clases recogidas en 8.2.2, se establece otra serie de clases especficas
de exposicin que estn relacionadas con otros procesos de deterioro del hormign
distintos de la corrosin de las armaduras (Tabla 8.2.3.a). Un elemento puede estar
sometido a ninguna, a una o a varias clases especficas de exposicin relativas a
otros procesos de degradacin del hormign. Por el contrario, un elemento no
podr estar sometido simultneamente a ms de una de las subclases definidas
para cada clase especfica de exposicin. En el caso de estructuras sometidas a
ataque qumico (clase Q), la agresividad se clasificar de acuerdo con los criterios
recogidos en la Tabla 8.2.3.b.
CAPTULO VI MATERIALES
Artculo 27 Agua
El agua utilizada, tanto para el amasado como para el curado del hormign en obra,
no debe contener ningn ingrediente perjudicial en cantidades tales que afecten a
las propiedades del hormign o a la proteccin de las armaduras frente a la
corrosin.
En general, podrn emplearse todas las aguas sancionadas como aceptables por la
prctica. Cuando no se posean antecedentes de su utilizacin, o en caso de duda,
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debern analizarse las aguas, y salvo justificacin especial de que no alteran

perjudicialmente las propiedades exigibles al hormign, debern cumplir las
siguientes condiciones:
- exponente de hidrgeno pH (UNE 7234)
- sustancias disueltas (UNE 7130)

p.p.m)
15 gramos por litro (15.000
- sulfatos, expresados en SO4 (UNE 7131),

p.p.m)
Artculo 30 Adiciones
Las adiciones pueden utilizarse como componentes del hormign siempre que se
justifique su idoneidad para su uso, produciendo el efecto deseado sin modificar
negativamente las caractersticas del hormign, ni representar peligro para la
durabilidad del hormign, ni para la corrosin de las armaduras.
Artculo 35 Armaduras activas
1 gramo por litro (1.000
excepto para el cemento SR en que se eleva este lmite a 5 gramos por litro
(5.000 p.p.m)
Se debe garantizar la proteccin contra la corrosin de los componentes del sistema

de pretensado, durante su fabricacin, transporte y almacenamiento, durante la
colocacin y sobre todo durante la vida til de la estructura.
CAPTULO VII DURABILIDAD
- in cloruro, Cl (UNE 7178):

a) para hormign pretensado
Artculo 37 Durabilidad del hormign y de las armaduras

1 gramo por litro (1.000
p.p.m)
b) para hormign armado u hormign en masa que contenga armaduras
para reducir la figuracin
3 gramos
por litro (3.000 p.p.m)
- hidratos de carbono (UNE 7132)
- sustancias orgnicas solubles en ter (UNE 7235)
(15.000 p.p.m)
=0
15 gramos por litro
Artculo 29 Aditivos
En los hormigones armados o pretensados no podrn utilizarse como aditivos el
cloruro clcico, ni en general, productos en cuya composicin intervengan cloruros,
sulfuros, sulfitos u otros componentes qumicos que puedan ocasionar o favorecer
la corrosin de las armaduras.
37.1 Generalidades
La durabilidad de una estructura de hormign es su capacidad para soportar,
durante la vida til para la que ha sido proyectada, las condiciones fsicas y qumicas
a las que est expuesta, y que podran llegar a provocar su degradacin como
consecuencia de efectos diferentes a las cargas y solicitaciones consideradas en el
anlisis estructural.
Una estructura durable debe conseguirse con una estrategia capaz de considerar
todos los posibles factores de degradacin y actuar consecuentemente sobre cada
una de las fases de proyecto, ejecucin y uso de la estructura. Para ello, el Autor del
proyecto deber disear una estrategia de durabilidad que tenga en cuenta las
especificaciones de este Captulo.
Alternativamente, para los procesos de corrosin de las armaduras, podr optar por
comprobar el Estado Lmite de Durabilidad segn lo indicado en el apartado 1 del
Anejo n 9. Una estrategia correcta para la durabilidad debe tener en cuenta que
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en una estructura puede haber diferentes elementos estructurales sometidos a

distintos tipos de ambiente.
37.2 Estrategia para la durabilidad
37.2.7 Medidas especiales de proteccin
En casos de especial agresividad, cuando las medidas normales de proteccin no se
consideren suficientes, se podr recurrir a la disposicin de sistemas especiales de
proteccin, como los siguientes:
- Aplicacin de revestimientos superficiales con productos especficos para la
proteccin del hormign (pinturas o revestimientos), conformes con las normas de
la serie UNEEN 1504 que les sean de aplicacin.
- Proteccin de las armaduras mediante revestimientos (por ejemplo, armaduras
galvanizadas).
- Proteccin catdica de las armaduras, mediante nodos de sacrificio o por
corriente impresa, segn UNE-EN 12696.
- Armaduras de acero inoxidable, segn UNE 36067.
- Aditivos inhibidores de la corrosin.
Las protecciones adicionales pueden ser susceptibles de tener una vida til incluso
ms pequea que la del propio elemento estructural. En estos casos, el proyecto
deber contemplar la planificacin de un mantenimiento adecuado del sistema de
proteccin.
37.4 Corrosin de las armaduras
Las armaduras debern permanecer exentas de corrosin durante todo el perodo
de vida til de la estructura. La agresividad del ambiente en relacin con la
corrosin de las armaduras, viene definida por las clases generales de exposicin
segn 8.2.2.
Para prevenir la corrosin, se debern tener en cuenta todas las consideraciones
relativas a los espesores de recubrimiento, indicadas en 37.2.4.
Con respecto a los materiales empleados, se prohbe poner en contacto las
armaduras con otros metales de muy diferente potencial galvnico, salvo en el caso
de sistemas de proteccin catdica.
Esta Instruccin contempla la posibilidad de emplear sistemas para la proteccin de
las armaduras frente la corrosin, de acuerdo con lo indicado en 37.2.7. Asimismo,
se recuerda la prohibicin de emplear materiales componentes que contengan
iones despasivantes, como cloruros, sulfuros y sulfatos, en proporciones superiores
a las indicadas en los Artculos 27, 28, 29 y 30
37.4.1 Corrosin de las armaduras pasivas
Adems de la limitacin especfica del contenido de iones cloruro para cada uno de
los materiales componentes, se deber cumplir que el contenido total de cloruros
en un hormign que contenga armaduras no activas, sea inferior a los siguientes
lmites 0,4% del peso del cemento en obras de hormign armado u obras de
hormign en masa que contenga armaduras para reducir la fisuracin:
37.4.2 Corrosin de las armaduras activas
En el caso de estructuras pretensadas, se prohbe el uso de cualquier sustancia que
catalice la absorcin del hidrgeno por el acero.
Adems de la limitacin especfica del contenido de iones cloruro para cada uno de
los materiales componentes, el contenido total de cloruros en un hormign
pretensado no deber superar el 0,2% del peso del cemento.
Se prohbe la utilizacin de empalmes o sujeciones con otros metales distintos del
acero, as como la proteccin catdica.
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ANEJO 9 Consideraciones adicionales sobre durabilidad
Los usos que podemos dar a la medicin del potencial de corrosin o en circuito
abierto son las siguientes:
1.2. Modelos de durabilidad para los procesos de corrosin

En el caso de la corrosin, tanto por carbonatacin como por cloruros, el tiempo
total tL necesario para que el ataque o degradacin sean significativos se puede
expresar como:
tL = ti + tp
donde:
ti: Perodo de iniciacin de la corrosin, entendido como el tiempo que
tarda el frente de penetracin del agresivo en alcanzar la armadura
provocando el inicio de la corrosin.
tp: Perodo de propagacin (tiempo de propagacin de la corrosin hasta
que se produzca una degradacin significativa del elemento estructural).
- Identificar las zonas tanto activas como pasivas en la armadura.

- Conocer el comportamiento de zonas que hayan estado sometidas a una
intervencin.
- Localizacin de las zonas para la toma de testigos, en bsqueda de problemas, Cl ,
carbonatacin, etc.
- Conocimiento de un dato necesario en caso de pretender disear e implementar
un sistema de proteccin catdica.
El proceso a seguir es simple, primeramente debemos asegurarnos el contacto
elctrico con la armadura, seguidamente localizamos los puntos que queremos
estudiar o que puedan ser de inters, humectacin de la superficie del hormign y
toma de mediciones. La Figura 11 muestra un ejemplo.
Tanto la carbonatacin como la penetracin de cloruros son procesos de difusin en

el hormign a travs de sus poros Modelo de carbonatacin.
1.2.3 NORMAS UNE
Es en las normas UNE donde se desarrollan, de una manera detallada como analizar
el problema de la corrosin, atendiendo a la medicin de potencial de corrosin,
cantidad de iones agresivos o profundidad de la carbonatacin del hormigos, sin
olvidar la velocidad de corrosin.
UNE 112083/2010
MEDICIN DEL POTENCIAL DE CORROSIN LIBRE EN ESTRUCTURAS DE HOMIGN
ARMADO
Esta norma describe un mtodo para determinar el potencial libre de corrosin,
Ecorr, de cualquier tipo de armadura embebida en el hormign endurecido, ya sea
puesto en servicio o en probetas de laboratorio, ntese que el mtodo est sujeto a
una serie de limitaciones, anexo B de la presente norma.
Figura 11. Ejemplo de medicin del Ecorr
En la propia norma se nos muestra en los anexos datos orientativos a la hora de

emitir un juicio y las limitaciones del ensayo.
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ANEXO A
La medida del potencial libre nos da una informacin cualitativa del riesgo de
corrosin, por tanto debe ser estudiada con detenimiento, ntese que conocer el
potencial de corrosin no implica conocer la velocidad de corrosin.
La propia norma establece una serie de valores lmite de referencia, estos valores
indican el porcentaje de probabilidad de encontrarnos ante una corrosin activa en
base a la experiencia teniendo en cuenta que los valores de referencia se
corresponden a armaduras sin recubrimientos ms all del propio hormign y que
este hormign no se est dando el proceso de carbonatacin. As pues la Tabla 1
muestra los tres rangos en funcin del electrodo y de la probabilidad de encontrar
corrosin activa.
En segundo lugar la norma habla de los factores que afectan las medidas del
potencial de corrosin, que son:
- El espesor de recubrimiento, y su grado de saturacin de agua que favorecen el
paso de corriente si se encuentra un espesor pequeo y una cantidad de agua
adsorbida.
- Resistividad del hormign, que viene determinada por el contenido de agua y por
la existencia de carbonatacin e iones cloruro. A mayor resistividad menor
polarizacin por tanto la identificacin de las reas es ms difcil.
- Humedad, los potenciales ms negativos suelen coincidir en las zonas ms
hmedas de la estructura, pero esto no significa forzosamente que estas zonas sean
activas.
UNE 112010/2011
CORROSIN EN ARMADURAS, DETERMINACIN DE CLORUROS EN HORMIGONES
ENDURECIDOS Y PUESTOS EN SERVICIO
Tabla 1. Valores lmite de referencia para discernir entre armaduras activas o pasivas
ANEXO B
Como hemos citado anteriormente esta norma contempla en su anexo B las
limitaciones y los factores que afectan a la medicin del potencial libre.
En primer lugar como limitaciones encontramos:
- Que las armaduras se encuentren recubiertas por un aislante (pinturas epoxi o
galvanizadas) o en presencia de inhibidores. Las medidas no sern representativas.
La norma describe el ensayo para determinar los cloruros totales en hormigones

endurecidos y puestos en servicio, incluidas las probetas de laboratorio. El ensayo
determina el contenido de cloruros sin importar la procedencia (ya estaban
incluidos en los materiales o si penetraron posteriormente), para poder conocer si
existen cloruros en las proximidades de las armaduras y determinar el perfil de
penetracin.
El ensayo para la determinacin de cloruros totales por el mtodo Volhard, nos
muestra el contenido en tanto por ciento en peso, por tanto aplicando la frmula
(4) seremos capaces de conocer la cantidad de cloruros que tenemos.
(4)
- Que existan corrientes vagabundas, que alteren la medicin.

- Que la estructura a estudiar cuente con un sistema de proteccin catdico.
Donde:
m1 masa de la muestra de ensayo de hormign (g)
V1 volumen de la disolucin de ensayo (ml)
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V2 volumen de la disolucin de referencia (ml)

En el caso de realizar el ensayo a varias profundidades a partir de testigos podemos
configurar el perfil de penetracin como muestra la Figura 12.
El fundamento de la tcnica, es saber la reduccin de la alcalinidad de la disolucin

de poro en el hormign, lo ms habitual es utilizar un indicador de pH, que la hace
visible mediante un cambio de coloracin.
Lo ms destacable del ensayo es la informacin que nos dan las medidas, se indica
que la precisin debe ser de 0.5mm y que hay que tener en cuenta lo siguiente:
- Si la carbonatacin es homognea.
- Si el frente de carbonatacin es irregular.
- Si el color no es rojo indica que el pH est entre 8 y 9,5.
- Se deben considerar zonas carbonatadas las reas de transicin que hayan perdido
su color pasadas 24h.
- Se recomienda no tomar medidas en elementos que conformen esquinas.
UNE 112072/2011
Figura 12. Perfil tpico de cloruros
DETERMINACIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN EN ARMADURAS EN

LABORATORIO MEDIANTES MEDIDA DE LA RESISTENCIA A LA POLARIZACIN
UNE 112011/11
CORROSIN EN ARMADURAS, DETERMINACIN DE LA PROFUNDIDAD DE
CARBONATACIN EN HORMIGONES ENDURECIDOS Y PUESTOS EN SERVICIO
La norma describe un mtodo de ensayo para determinar la profundidad de
carbonatacin en hormigones endurecidos y puestos en servicio, el ensayo muestra
la profundidad en un momento de la vida del elemento, ya que no impide su
avance. Lo que pretende es averiguar si la carbonatacin ha llegado hasta las
armaduras, para poder emitir un juicio en las causas de la corrosin cuando ya se
haya producido.
Como el resto de normas UNE estudiadas en este captulo, las muestras pueden ser
tambin probetas de laboratorio que simulen las condiciones reales de las
estructuras. Como la carbonatacin no suele actuar de forma homognea hay que
identificar la parte de la estructura donde se ha realizado el ensayo.
Hallando la resistencia a la polarizacin la norma pretende conseguir determinar la

velocidad de corrosin aplicando la Ley de Ohm ya que al calcular la resistencia
conociendo el potencial aplicado, despejar la intensidad es factible.
El ensayo es aplicable a todo tipo de probetas de mortero y hormign con
armaduras embebidas, tambin permite la aplicacin en celdas de corrosin.
En el ANEXO A de la norma nos exponen que conocer la velocidad de corrosin
proporciona ya una informacin cuantitativa a diferencia de en la norma UNE
112083/2010 donde solo nos proporcionaba el potencial de corrosin siendo esta
informacin cualitativa. En ambos casos dicha informacin debe ser interpretada
por tcnicos especializados en el campo.
La importancia de conocer la velocidad de corrosin viene dada por su uso para el
conocimiento del estado de oxidacin de las armaduras. Pudiendo identificar
estados de corrosin debido a un incremento de la misma, comprobar la eficacia de
distintos tipos de materiales, productos y revestimientos.
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Adems la medida de la resistencia a la polarizacin se aplica en los estudios de la

corrosin de armaduras, para determinar qu factores son influyentes, como por
ejemplo: temperatura, humedad, contaminantes, adiciones, aditivos, inhibidores,
etc.
La norma tambin establece una serie de valores de referencia Tabla 2.Como
ocurre con la norma del clculo del potencial libre, para ello, una vez calculada la
resistencia a la polarizacin y la velocidad de corrosin asociada, se determina si la
armadura se encuentra en un estado activo o pasivo. Se considera que una
armadura est en estado pasivo cuando la intensidad de corrosin es inferior a los
2
0.1 A/cm .
Tabla 2.Valores lmite de intensidad de corrosin y velocidad de corrosin
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CAPITULO 2: ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN
2.1 INTRODUCCIN
2.1.1 DEFINICION
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que
se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser
un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrlito) pudiendo ser
una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrolisis. En cambio, si la cada de
potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce
como una batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de
ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una
subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico.
2.1.2 HISTORIA
Las primeras hiptesis sobre la naturaleza electroqumica de la corrosin datan del
siglo XVIII, concretamente de 1792, ao en que Fabbroni relacion la corrosin con
las pilas galvnicas, idea reforzada por los estudios de Thnard (1819) y De la Rive
(1830), entre otros. Tuvieron que pasar unos 100 aos hasta que Evans y
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Hoarlograsen demostrar, en 1932, la correlacin cuantitativa existente entre la

corriente de las pilas de corrosin y la magnitud de sta, dentro del marco de las
leyes de Faraday. Los esfuerzos de los investigadores citados hicieron posible el
nacimiento del concepto de potencial mixto, debido a Wagner y Traud en 1938,
quienes imaginaron el proceso de corrosin como una superposicin de procesos o
semirreacciones parciales electroqumicas, proporcionando las bases tericas para
la aplicacin de las tcnicas electroqumicas a los ensayos de corrosin. [6]
Znobe-Thophile Ramme:
materiales elctricos y anelctricos

las cargas elctricas
Otto von Guericke:
los efluvios
Stephen Gray:
carga vtrea y carga resinosa
Charles F Du Fay:
Pieter van Musschenbroek: la botella de Leyden
la corriente elctrica
William Watson:
el pararrayos
Benjamin Franklin:
fuerza entre dos cargas
Charles A Coulomb:
el impulso nervioso
Luigi Galvani:
la pila de Volta
Alessandro Volta:
la electrlisis y el arco elctrico
Humphry Davy:
el electromagnetismo
Hans Christian rsted:
el solenoide
Andr-Marie Ampre:
el electroimn y el galvanmetro
William Sturgeon:
la ley de Ohm
Georg Simon Ohm:
induccin electromagntica
Joseph Henry:
teorema de Gauss de la electrosttica
Johann C F Gauss:
induccin, generador, leyes de Faraday
Michael Faraday:
ley de Lenz
Heinrich Friedrich Lenz:
efecto Peltier, induccin electrosttica
Jean Peltier:
relacion electricidad, calor y trabajo
James Prescott Joule:
leyes de Kirchhoff
Gustav Robert Kirchhoff:
corrientes de Foucault
Lon Foucault:
Hermanos Lumire:
William Gilbert:
1600
1660
1729
1733
1745
1747
1752
1777
1780
1800
1808
1819
1822
1825
1827
1830
1831
1832
1834
1840
1843
1845
1851
Johann Wilhelm Hittorf:

James Clerk Maxwell:
Heinrich Rudolf Hertz:
Nikola Tesla:
Charles Proteus Steinmetz:
Joseph John Thomson:
Guglielmo Marconi:
Gottlob Honold:
Hendrik Antoon Lorentz:
Albert Einstein:
Robert Andrews Millikan:
Heike Kamerlingh Onnes:
Vladimir Zworykin:
Edwin Howard Armstrong:
Robert Watson-Watt:
la primera dinamo
el primer tubo de rayos catdicos
las cuatro ecuaciones de Maxwell
la teora electromagntica de la luz
mquinas elctricas, la bobina de Tesla
la histresis magntica
los rayos catdicos
el inicio del cine
la telegrafa inalmbrica
la magneto de alta tensin, la buja
las transformaciones de Lorentz
el efecto fotoelctrico
el experimento de Millikan
superconductividad
la televisin
frecuencia modulada (FM)
el radar
1870
1872
1875
1887
1891
1892
1897
1895
1899
1902
1900
1905
1909
1911
1923
1935
1935
APARICIN EN EL RENACIMIENTO
Es muy difcil conocer el nacimiento de la electroqumica, pues existen evidencias
que indican, la existencia de bateras y acumuladores de energa elctrica, desde la
antigedad. Estudios realizados en los aos 1930 demostraron la existencia de
bateras en el imperio Parto, que probablemente fueron empleadas para la electrodeposicin o galvanizado de piezas metlicas. Sin embargo, no consta que las
personas que utilizaban estos objetos que datan del siglo III d.C. conocidos como las
bateras de Bagdad jams empleasen razonamientos cientficos o teoras que
pudieran explicar o entender el fenmeno que aprovechaban para sus fines, por lo
que no se puede hablar de electroqumica.
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Los antecedentes muy importantes en el desarrollo de la teora elctrica

comenzaron en el siglo XVI, con los trabajos del cientfico ingls William Gilbert,
quien emple 17 aos en experimentar con el magnetismo y la electricidad. Dado a
su trabajo con el magnetismo, Gilbert lleg a conocerse como el "Padre del
magnetismo". Gilbert lleg a descubrir varios mtodos para producir imanes y
hacerlos ms potentes.
En 1663, el fsico alemn Otto Von Guericke cre el primer generador elctrico, que
produca electricidad esttica generando friccin en la mquina. Este generador
emple una esfera de azufre encapsulada concntricamente en otra esfera de
vidrio, montada a su vez en un eje. La esfera era rotada empleando una palanca
para producir electricidad esttica en forma de chispa, donde una superficie de
caucho o goma, tocaba la esfera al ser rotada.
Para mediados de 1700, el qumico francs Charles Franois de Cisternay du Fay
anunci que la electricidad consista de dos fluidos: uno vitreoso (del latn para decir
vidrio), o positivo, y uno resinoso, para expresar negativo. Esta teora de ambos
fluidos para la electricidad, se opuso a la propuesta por Benjamin Franklin (teora de
un solo fluido).
Con la introduccin de las ideas de Charles-Augustin de Coulomb sobre la atraccin
electrosttica en 1781 y los estudios de Joseph Priestly en Inglaterra, se logr
pavimentar el camino para el nacimiento cientfico de la electroqumica.
En el ambiente convulsionado de la Ilustracin de finales del siglo XVIII, el
anatomista y mdico italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica
de forma cientfica al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por
las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando
el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las public en su ensayo "De
Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latn por, Comentario
acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma
que en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en

toda forma de vida.
Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de
electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en
los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas
elctricas. Los colegas de Galvani aceptaban con beneplcito sus ideas.
Sin embargo un contemporneo y compatriota, Alessandro Volta rechaz
rotundamente la idea de un fluido animal que pudiera generar electricidad. Volta
adujo que las ancas de rana respondieron a la motilidad debido a las diferencias
propias del revenido metlico del escalpelo que us Galvani, adems de la
composicin y grosor. Galvani refut las crticas de Volta obteniendo la misma
accin muscular con dos piezas del mismo material.
AVANCES EN LA REVOLUCIN INDUSTRIAL
En 1800, los qumicos ingleses William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter lograron
tener xito en lograr descomponer el agua en hidrgeno y oxgeno mediante la
electrlisis. No mucho despus, Ritter descubri el proceso de la galvanoplastia.
Ritter observ que la cantidad de metal depositado e hidrgeno producido durante
el proceso electroltico depende de la distancia entre los electrodos. Para 1801,
Ritter observ que el fenmeno de la termoelectricidad y anticip el camino para el
descubrimiento del fenmeno por Thomas Johann Seebeck.
Los experimentos continuaron por el resto de las primeras dcadas de inicios del
siglo XIX, en 1810 el William Hyde Wollaston logr mejorar la pila de Volta. El
trabajo de Humphry Davy con la electrlisis logr establecer en esa misma dcada
que la produccin de electricidad en celdas electroqumicas resultaba de la reaccin
qumica en combinacin con sustancias de cargas opuestas. Este trabajo le permiti
aislar el sodio y potasio a partir de sus sales como la halita y la silvita y otros
compuestos de metales alcalinotrreos.
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Los avances en el campo del electromagnetismo no se hicieron esperar y para 1820

Hans Christian Orsted descubri el efecto del electromagnetismo de la corriente
que fue reconocido como uno de los avances ms importantes en el mbito de la
electricidad en su poca. Ms tarde Andr-Marie Ampre repiti el experimento de
Orsted y logr formularlo matemticamente.
Casi al finalizar la dcada se sumaron ms cientficos que lograron desarrollar
diversos aportes a la teora de la electricidad como apoyo matemtico para la
electroqumica, entre ellos Georg Ohm y la ley que lleva su nombre en 1827.
Esto logr concretar la base para que en 1832 Michael Faraday pudiera reproducir
los experimentos de Nicholson, Ritter, Davy y Seebeck y pudiera establecer las dos
leyes ms importantes de la electrlisis. En 1836 John Daniell invent la primera
celda electroqumica donde no se haca necesaria la intervencin del hidrgeno (tal
como suceda en la batera de Volta por emplear HCl), lo cual dio como nacimiento a
la batera de zinc y cobre.
Las celdas de combustible tambin vieron la luz en esta misma poca, cuando
William Grove produjo la primera en 1839. El desarrollo ms importante en
electroqumica sucedi casi 30 aos despus cuando en 1866 Georges Leclanch
patent una pila que empleaba carbn y era menos voluminosa que sus
predecesoras. Su invencin se convirti en el antecedente para el nacimiento de la
pila ms usada en la historia, la pila de zinc-carbono.
En 1886, Paul Hroult y Charles M. Hall lograron desarrollar un mtodo muy
importante para obtener aluminio metlico empleando los mtodos usados por
Michael Faraday. Proceso que se usa en la actualidad para obtener el aluminio de la
bauxita o del corindn.
Al finalizar el siglo XIX, cientficos prominentes lograron establecer nuevas teoras
gracias a los aportes de la electroqumica, Svante August Arrhenius enunci su ley
de disociacin electroltica mediante una tcnica de conductividad. Publicada en

1884 como Recherches sur la conductibilit galvanique des lectrolytes
(Investigaciones de la conductividad galvnica en los electrlitos). Dicha
investigacin demostr que los electrlitos disueltos en agua se disocian en
especies elctricamente diferentes y migran a cada electrodo.
Ms tarde, en 1894, Friedrich Ostwald concluy lo mismo en la disociacin de
cidos orgnicos. Walther Hermann Nernst desarroll la teora de la fuerza
electromotriz o fem de las celdas volticas en 1888. Un ao despus, al analizar la
implicacin de la energa libre en el proceso, logr establecer lo que hoy da se
conoce como la ecuacin de Nernst.
SIGLO XX HASTA LA ACTUALIDAD
Dicho siglo vio el nacimiento de la sociedad electroqumica en 1902. Una de las
contribuciones ms importantes de la electroqumica tuvo lugar en 1909, cuando
sirvi de base para que Robert Andrews Millikan lograra determinar la carga
elctrica del electrn mediante el famoso experimento de la gota de Millikan.
En 1923 Johannes Nicolaus Bronsted y Thomas Martin Lowry publicaron la teora de
cidos y bases empleando celdas electroqumicas, al mismo estilo que Arrhenius en
el siglo anterior.
El campo biolgico y mdico vio avances en 1937, cuando Arne Tiselius desarroll el
primer aparato sofisticado de electroforesis. Aos ms tarde (en 1948) recibira el
Premio Nobel de Qumica por su trabajo en electroforesis de protenas.
En 1949 se fund la Sociedad internacional de electroqumica, entre 1960 y 1970 se
desarroll una nueva subdisciplina de la qumica cuntica al crearse la
electroqumica cuntica desarrollada por Revaz Dogonadze y sus estudiantes en
Yugoslavia. Ms tarde esta disciplina sera ms conocida por los trabajos de Rudolph
A. Marcus en los EE.UU. en 1990.
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2.2 FUNDAMENTOS CIENTFICO-TCNICOS
La fuerza impulsora hacia el equilibrio es, pues, la disminucin de energa libre, que
representa la afinidad o tendencia natural de la reaccin a producirse:
En este captulo abordaremos los fundamentos de termodinmica con la

presentacin de la ecuacin de Nernst, la serie electromotriz, la serie galvnica, ms
los diagramas de Pourbaix. La comprensin de estos conceptos permite conocer el
estado energtico de un sistema electroqumico y la factibilidad del desarrollo del
proceso de corrosin.
Adems para estimar la vida til de una estructura del hormign armado, es
necesario conocer la velocidad con la cual se corroe el acero embebido en el
hormign. La cintica electroqumica trata los mecanismos presentes en la
corrosin metlica y su evolucin en el tiempo. Se describe la importancia de los
procesos de polarizacin por activacin y por concentracin as como las tcnicas
empleadas para conocer la cintica de los procesos de corrosin.
2.2.1 TERMODINMICA DE LA CORROSIN ELECTROQUMICA
ESPONTANEIDAD DE LA CORROSIN ELECTROQUMICA
En cualquier reaccin qumica, incluida la de un metal con un medio agresivo, la
tendencia a realizarse se mide por la variacin de la energa libre de Gibbs (G). As,
un proceso tender a ocurrir espontneamente, a presin y temperatura
constantes, si la energa libre o potencial termodinmico del sistema disminuye, de
forma que habr equilibrio cuando sea mnima su energa libre:
G = H T S = 0
donde:
H = variacin de entalpa del sistema
S = variacin de entropa del sistema
T = temperatura absoluta.
(5)
G = G2 - G1 < 0
(6)
Segn esto, toda reaccin que implique una disminucin de la energa libre no debe
cesar, una vez comenzada, hasta que dicho parmetro haya alcanzado un valor
mnimo en el sistema. Es el caso de la corrosin (oxidacin) de los materiales
metlicos que, con la excepcin de los metales nobles, se verifica
espontneamente.
Sin embargo, la variacin de la energa libre no es una medida de la velocidad de
reaccin o cintica del proceso, sino que refleja slo su tendencia a producirse y su
direccin. Un G positivo indica claramente que la reaccin no tendr lugar en el
sentido expresado. Un G negativo indica que la reaccin es termodinmicamente
posible, pero no informa de si ocurrir con mayor o menor rapidez si dos
variaciones son negativas la menor de ellas tiene una mayor tendencia a corroerse.
Adems puede darse el caso donde un material que presenta una tendencia a la
corrosin notable, es decir, el G de la reaccin de corrosin es negativo, puede
emplearse en la prctica debido a la extremada lentitud del proceso corrosivo.
RELACIONES ENTRE LA TERMODINMICA Y LA CORROSIN: ECUACIN DE NERNST
En el caso de los procesos de corrosin electroqumica, como los que ocurren en
disolucin, en presencia de una fase lquida y a travs de la formacin de iones
metlicos (oxidacin), el paso del estado metlico al de iones en la disolucin exige
vencer una diferencia de potencial (voltaje) existente entre el estado previo, en la
red cristalina y el final, en el seno de la disolucin.
El cambio de energa libre G para una reaccin qumica, en general, puede
expresarse a travs de la ecuacin:
O
G = G + R T lnQ
(7)
donde:
O
G = cambio de energa libre en condiciones normales

R = constante de los gases (8,314 J/(Kmol) o 1,987 cal/(Kmol))
Pgina | 25
T = temperatura absoluta
Q = constante de la ley de accin de masas a presin constante
Para una reaccin electroqumica que no es ms que un tipo particular de reaccin
qumica, el cambio de energa libre se puede expresar de acuerdo con la expresin:
G = n F E
POTENCIALES DE ELECTRODO
Un metal es realmente un conjunto de innumerables tomos individuales unidos
por fuerzas de atraccin mutuas. Cuando se sumerge en una disolucin acuosa,
algunos de los tomos con mayor energa, la suficiente para ionizarse, pasan a la
disolucin como cationes, permaneciendo en el metal los electrones cedidos.
(8)
donde:
n = nmero de electrones intercambiados en la reaccin
F = constante de Faraday (96485 C/mol), cantidad de electricidad necesaria para la
disolucin (corrosin) de un equivalente-gramo
E = potencial al que tiene lugar el proceso
Se pueden por tanto igualar ambas expresiones, de manera que para una reaccin
general del tipo:
Por tratarse de partculas cargadas se crea una diferencia de potencial en la

interfase metal-disolucin, que al ir aumentando se opone cada vez con ms fuerza
al paso de nuevos iones, hasta que para un valor de dicha diferencia de potencial,
caracterstico de cada combinacin metal-disolucin, se alcanza un equilibrio, de
forma que el continuo intercambio de partculas entre metal y disolucin se realiza
a igual velocidad en ambos sentidos:
n+
M +ne =M
(12)
Aplicando la ecuacin (11) a la reaccin electroqumica anterior se obtiene:
aA+ b B+ n e = c C+ d D
( ) ( )
( ) ( )

ln
( ) ( )
( ) ( )
(9)
(10)
(11)
ln
(13)
Teniendo en cuenta que la actividad de las sustancias puras (M) se considera igual a
la unidad. Este valor de potencial se conoce como potencial de equilibrio
electroqumico. Dicha ecuacin se debe a Nernst y define la variacin del potencial
n+
de electrodo en funcin de la actividad de sus iones en disolucin (M ).
donde:
E = potencial en condiciones estndar.
La expresin (11) se conoce como ecuacin de Nernst, que resulta til, puesto que
el potencial E es un parmetro de acceso experimental sencillo. El valor de E en
cada momento nos permitir, por comparacin con el correspondiente a
condiciones estndar, E, conocer en qu sentido se desplazar una reaccin redox
cualquiera. Aplicado a las reacciones de corrosin servir para conocer en qu
condiciones tienen lugar y en cules no existe tal riesgo.
Es necesario precisar que la corrosin constituye una ciencia y/o tecnologa prctica
y muy aplicada, por lo que es habitual manejar concentraciones en lugar de
actividades, puesto que aqullas son mucho ms fciles de conocer, es decir, en la
prctica se considera que en todos los casos el factor de actividad es igual a la
unidad. Esta decisin, discutible cientficamente, permite sin embargo obtener
datos rpidos y con suficiente aproximacin en situaciones reales. Siguiendo el
mismo criterio, cuando se trata de gases se manejan presiones parciales en vez de
fugacidades.
Pgina | 26
En el equilibrio, la variacin de energa libre es cero, por tanto:

G = 0 = n F E
(14)
Midiendo el voltaje entre ambos con el circuito abierto se obtiene la diferencia de

potencial. El potencial E del electrodo de hidrgeno, que se toma como el
electrodo estndar de referencia, arbitrariamente se le da un valor de cero voltios, a
cualquier temperatura.
como n 0 y F 0, significa que E = 0, por lo tanto:

= 0 =
=
ln
ln
(15)
(16)
Para valores del potencial superiores al potencial de equilibrio (E >E) la reaccin

(12) se desplazar hacia la izquierda y la forma estable es la inica, favorecindose
la corrosin. Para valores inferiores al potencial de equilibrio (E <E) la reaccin (12)
se desplazar hacia la derecha, siendo estable la forma metlica.
Figura 14. Semicelda para medir el potencial de electrodo del cobre bajo condiciones estndar
La medida directa de la diferencia de potencial entre el metal y la disolucin es

prcticamente inviable. Para poder medir una diferencia de potencial debe
disponerse de dos terminales o electrodos. De este modo, cada electrodo sencillo
constituye lo que se llama un semielemento y combinando dos semielementos se
forma una pila, en la que ya resulta factible medir la diferencia de potencial entre
los dos electrodos. Por esto la forma de proceder en la prctica, desde un principio,
fue la bsqueda de un electrodo cuyo potencial fuese fcilmente reproducible, para
tomarlo como patrn.
SERIE ELECTROQUMICA: POTENCIALES RESPECTO AL ENH

Para determinar la tendencia de un metal a ceder sus electrones, se mide la
diferencia de potencial entre el metal y un electrodo estndar, utilizando una
semicelda Figura 14. El electrodo metlico a probar se coloca en una disolucin 1 M
de sus propios iones. Se coloca un electrodo estndar de referencia tambin en una
disolucin 1 M de sus propios iones. Normalmente se utiliza como electrodo
estndar de referencia el electrodo normal de hidrgeno (ENH): electrodo de
platino sumergido en una disolucin 1 M de iones H+, donde se borbotea gas
hidrgeno. Ambos electrlitos estn en contacto elctrico, pero no pueden
mezclarse entre s. Cada electrodo establece su propio potencial de electrodo.
En la Tabla 3se muestran los potenciales de electrodo E para varias reacciones, con
respecto al electrodo normal de hidrgeno en condiciones estndar de 25 C y una
disolucin 1 M de iones en el electrlito. Esta tabla se conoce normalmente como
serie electroqumica de potenciales, y a los valores obtenidos se les conoce como
potenciales estndar o potenciales de oxidacin-reduccin o redox.
En el caso de que el metal presente mayor tendencia que el hidrgeno a ceder
electrones, es decir, es ms reactivo que el hidrgeno, entonces su potencial ser
negativo; el metal es andico respecto al electrodo de hidrgeno. El metal es
oxidado a iones metlicos y los iones hidrgeno son reducidos a hidrgeno gas. Las
reacciones del proceso son:
+
(17)
2 H + 2 e H2
(18)
M Mn + n e
+
Pgina | 27
- Difcilmente aparecer el metal en contacto con un electrlito que contenga sus

iones a una actividad unidad.
- Industrialmente lo habitual es utilizar aleaciones y no metales puros.
- Conviene disponer de valores de potencial tanto de materiales metlicos que
presenten superficie limpia, como cuando aparecen pasivos.
Como consecuencia de ello es habitual el manejo de series galvnicas si bien son un
poco imprecisos son tiles para conocer el comportamiento andico o catdico de
los materiales metlicos cuando forman par galvnico y se sitan en contacto con
un medio agresivo real. La Figura 15.muestra la serie galvnica para algunos
metales y aleaciones en agua de mar.
ELECTRODOS QUE SE CORROEN: TEORA DEL POTENCIAL MIXTO
Tabla 3. Potenciales de electrodo estndar (E)
Por el contrario, si el metal es menos reactivo que el hidrgeno tiene potencial

positivo y se dice que es catdico con respecto al electrodo de hidrgeno. Los iones
del metal cuyo potencial est siendo determinado son reducidos a estado metal (y
pueden depositarse sobre el electrodo), y el hidrgeno gas es oxidado a iones
hidrgeno. Las ecuaciones para las reacciones del proceso son:
+
Mn + n e M
+
H2 2 H + 2 e
Para que haya una transformacin electroqumica neta, es decir, para que se
produzca una reaccin, se necesita combinar dos semielementos, para formar una
pila. Cada uno de ellos ser sede de una reaccin parcial (semirreaccin) y la
intensidad de la pila, una medida de la magnitud de la transformacin. Por otra
parte, la materia es elctricamente neutra, no producindose espontneamente
acumulacin de cargas durante una transformacin electroqumica. Estos conceptos
constituyen el punto de partida de la teora del potencial mixto:
- Cualquier reaccin electroqumica puede dividirse en dos o ms reacciones
parciales de oxidacin y reduccin.
- Durante la corrosin de una probeta metlica aislada las velocidades totales de
oxidacin y reduccin deben ser equivalentes.
(19)
(20)
Las series electroqumicas son poco tiles cuando se trata de resolver problemas
prcticos de corrosin, fundamentalmente por tres razones:
Pgina | 28
Un material metlico es, aunque sea monofsico, un conglomerado de unidades

estructurales o granos metlicos, con retculos cristalinos con diferentes
orientaciones y parmetros dimensionales y superficies de contacto entre ellos
(lmites o bordes de grano)) de caractersticas especiales. Tal situacin fuerza una
distribucin de energas heterognea, que se traduce en diferentes potenciales
electroqumicos entre las unidades estructurales y de stas con relacin a los
bordes de grano, gnesis de las pilas locales
lo
de corrosin, que hacen prcticamente
imposible el equilibrio termodinmico. Por otra parte, la presencia de protones y
oxgeno disuelto, en mayor o menor concentracin, est asegurada en los
electrlitoss naturales, de forma que sobre la superficie metlica
m
tendrn lugar los
procesos catdicos, que forzarn el desplazamiento del equilibrio en direccin de la
oxidacin metlica, siempre que en la pila formada el potencial estndar de ste sea
inferior al de los anteriores. La inevitable heterogeneidad del metal, antes
mencionada, har desempear a unas unidades estructurales el papel de nodos y a
otras el de ctodos, papeles normalmente intercambiables con el desarrollo del
fenmeno de corrosin, de forma que, frecuentemente, se produce una
penetracin uniforme de la misma.
Cada reaccin constituyente de la pila influir en la otra apartndola de su potencial
de equilibrio, forzndola o polarizndola en una direccin determinada. Cualquier
tipo de polarizacin supone un aumento del potencial al que se
s verifica la
semirreaccin andica (Ea) y una disminucin del potencial correspondiente al
proceso catdico (Ec), de forma que el proceso global de corrosin se verificar a un
potencial intermedio entre Ea y Ec, tal como se indica en la construccin grfica
grf de
la Figura 16.
Tal potencial recibe los nombres de potencial mixto, de reposo, en circuito abierto
y de corrosin, Ecorr, nombre, ste ltimo, que se utilizar en lo sucesivo. En el
Ecorr, de acuerdo con la hiptesis de partida, la intensidad de los procesos andicos
(Ia) ser equivalente a la de los catdicos (Ic). Normalmente, aunque las corrientes
catdicas, opuestas a las andicas, son las que se consideran negativas, se suelen
representar ambas sobre el semiplano positivo, lo que simplifica la localizacin
l
de
los Ecorr, que estarn dados por la interseccin de las curvas representativas de los
procesos andicos y catdicos.
Figura 15. Serie galvnica para varios metales y aleaciones en agua de mar
Pgina | 29
tener lugar o no si la direccin de la reaccin es en el sentido de la oxidacin

metlica.
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Figura 16. El proceso global de corrosin se desarrolla a un potencial mixto
Las consideraciones anteriores son extensibles a cualquier sistema metal/medio que

se considere. Una reaccin real requiere dos semirreacciones de significacin
opuesta, tal que los electrones liberados en la oxidacin metlica se consuman de
alguna forma, bien sea por la reduccin de protones, oxgeno disuelto, o de
cualquier otra sustancia existente en el medio y susceptible de reducirse a un
potencial Ec>Ea.
La corrosin es siempre el resultado de dos semireacciones, que se realizan
simultneamente: una oxidacin, que tiene lugar en el nodo o zona andica,
donde el metal se oxida, y una reduccin, que tiene lugar en el ctodo o zona
catdica, donde alguna especie presente en el electrlito se reduce.
Termodinmicamente, la corrosin podr tener lugar siempre que el potencial de
reduccin de la semireaccin andica (metal), sea inferior al de la semireaccin
catdica.
Aunque la corrosin no se producir a menos que la direccin espontnea de la
reaccin sea hacia la oxidacin del metal, debe recordarse que el cumplimiento de
dicha premisa no indica necesariamente que se vaya a producir la corrosin. Si la
reaccin tuviera lugar a una velocidad despreciable, podra considerarse el metal
como estable o inerte, en el medio en que se encuentre. De aqu que los clculos
termodinmicos se utilicen esencialmente en sentido negativo, pues indican sin
ambigedad las circunstancias que hacen imposible la corrosin, pero sta puede
El estado de energa de un metal en una disolucin electroltica es fuertemente

influenciado por el pH de la disolucin y las caractersticas particulares del metal.
Bajo estas consideraciones, MarcellPourbaix desarroll una forma sencilla de
representar reacciones en un plano, tomando como coordenadas el pH y el
potencial electroqumico y son denominados: Diagramas de Pourbaix o diagramas
de estabilidad termodinmica. En estos diagramas, los parmetros potencial E y pH
son mostrados en grficas para los diversos equilibrios sobre coordenadas
cartesianas normales con E como eje vertical u ordenada y el pH como eje
horizontal o abscisa. El diagrama toma en cuenta los equilibrios electroqumicos y
qumicos de metales en agua. Debido a que existen varios equilibrios para cada
metal considerado, solamente un metal puede ser representado claramente en un
diagrama.
Las reacciones de reduccin del hidrgeno y del oxgeno son importantes en el
proceso de corrosin, por lo tanto sus equilibrios estn contenidos en el diagrama
de Pourbaix. La reaccin del agua se representa mediante dos semireacciones:
+
H + e = H2
+
(21)
-
O2 + 2H + 2e = H2O
(22)
La actividad del agua es uno por ser el disolvente al igual que las del hidrgeno y el
oxgeno por ser elementos, por tanto es posible calcular los potenciales de
electrodo mediante la ecuacin (11) siendo:
Para el Hidrgeno:
+
E = 0 + 0.059ln(H ) = 0
(23)
Para el oxgeno
E= 1.23 + 0.059 ln
(!" )#/" (% &)"

%" !
= 1.23
(24)
Pgina | 30
Donde:
0
E = Potencial electroqumico de cada reaccin a 298 K y una atmsfera de presin,

en Volts
-1 -1
R = Constante de los gases, en calmol K
T = Temperatura en la escala absoluta en K
n = Nmero de electrones intercambiados en una reaccin.
-1 -1
F = Constante de Faraday, en calV K
-Zona de inmunidad. En esta regin del diagrama la especie termodinmicamente

estable es el FeO,, por lo tanto el metal es inmune y no sufre corrosin.
-Zona de corrosin. Las especies estables del hierro se encuentran como iones, por
lo tanto es una condicin propicia para la disolucin del metal.
El diagrama de E-pH
pH del agua queda como se muestra en la Figura 17. Las
diagonales paralelas limitan la regin de pH y potencial entre los cuales el agua se
mantiene como un compuesto estable.
Figura 18. Diagrama de Pourbaix para el hierro a 25C
A partir de datos termodinmicos es posible conocer en qu condiciones de pH y

potencial se forman los productos slidos oxidados, que forman sobre la superficie
metlica pelculas ms o menos protectoras. Tambin la termodinmica informa de
las condiciones en que estos productos se disuelven.
Figura 17. Diagrama de Pourbaix para el agua a 25C
De acuerdo a la Figura18,, estos diagramas definen zonas en las que las especies
qumicas pueden estar como slidos insolubles (Fe, Fe(OH)2 y Fe(OH)3) y solubles,
+
+
como iones (Fe2 y Fe3 ). Las zonas se dividen en:
-Zona de pasividad. Los hidrxidos de hierro
erro forman una capa protectora en la
superficie del metal, que reduce su actividad qumica y por lo tanto su velocidad de
corrosin.
Desde el punto de vista de la corrosin lo ms interesante es establecer, en funcin

de las condiciones de pH y potencial, si la forma estable es el metal en su forma
elemental, lo que indicar condiciones de inmunidad; el catin, lo que
corresponder a condiciones de corrosin; aniones complejos solubles del catin en
el medio alcalino, lo que se define como condiciones de corrosin alcalina, o bien
productos slidos estables como xidos, xidos bsicos, hidrxidos, etc., lo que
definir zonas de pasividad en el diagrama.
Pgina | 31
sta es la razn por la cual habitualmente, en los textos de corrosin, los diagramas
de Pourbaixa parecen de forma simplificada mostrando las regiones descritas y sin
precisar cules son los productos estables en cada condicin por ltimo, conviene
resaltar que los diagramas de Pourbaix resultan tiles porque permiten, conocer de
forma rpida, desde el punto de vista termodinmico, si un material metlico en
contacto con un medio agresivo determinado est en condiciones de inmunidad,
corrosin o pasivacin.
que considerar que la corrosin se produce de manera uniforme en toda la

superficie.
2.2.2 CINTICA DE LA CORROSIN ELECTROQUMICA
Una pila o celda de corrosin puede ser vista como una celda de electrlisis
cortocircuitada, cuyo voltaje de celda suministra la fuerza conductora para el
desgaste de los materiales. La pila de corrosin est compuesta por un electrlito
capaz de conducir, un nodo, un ctodo y una conexin elctrica entre zonas
andicas y catdicas, que permita el paso de electrones:
Una vez estudiados los aspectos termodinmicos de la corrosin es preciso

considerar cmo se puede cuantificar la velocidad con que el proceso se desarrolla.
La velocidad de corrosin puede medirse a partir de ensayos de una forma directa o
indirectamente a partir de una variable experimental. Segn se trate de la
obtencin de la medida directa o indirecta, las tcnicas ms utilizadas son:
ENSAYOS ACELERADOS (INDIRECTO)

La velocidad de corrosin se puede medir indirectamente a partir de una variable
experimental, concretamente la intensidad de corriente que circula por una pila de
corrosin.
Aplicando la Ley de Faraday para disolver un equivalente electroqumico de metal

se precisan 96.500 Coulombios o amperios por segundo por tanto para disolver X
gramos hay que multiplicar por la intensidad y el tiempo.
MTODOS PARA CUANTIFICAR LA CINTICA DE LA CORROSIN

ENSAYOS POR PRDIDA DE PESO (DIRECTO)
Se trata de una medida directa de la velocidad de corrosin y se suele expresar
como los miligramos de material perdido por centmetro cuadrado y por ao
2
2
(mg/cm ao). Las unidades suelen ser: espesor en mm/ao o mg/dm da.El
procedimiento sera el siguiente:
1) Pesar las muestras.
2) Sumergir las muestras en el medio durante un tiempo determinado.
3) Volver a pesar las muestras tras la oxidacin (perodo de tiempo suficiente para la
plena oxidacin)
4) Representar los valores de incremento de peso (prdida de peso) frente al
tiempo de corrosin.
La velocidad de corrosin expresada como espesor perdido por unidad de tiempo se
puede deducir del anterior dividiendo por la densidad del material. Para ello hay
Por lo tanto, los gramos de metal disuelto se pueden determinar a partir de la

siguiente expresin:
()
' =
/0
(25)
*+,--
y los gramos disueltos en la unidad de tiempo (velocidad de corrosin) sern:

12 =
3
4
()
*+,--
(26)
Es decir, la velocidad de corrosin est directamente relacionada con la intensidad

de corriente que circula por la pila de corrosin.
Dividiendo la ecuacin anterior por la superficie expuesta:
67
8
()
*+,--
=
8
()
*+,--
(27)
siendoi la densidad de corriente ( I/S )
Pgina | 32
FENMENOS DE POLARIZACIN
Polarizacin de resistencia: producida por la cada hmica en el circuito

electroqumico.
El fenmeno de polarizacin establece la relacin entre la intensidad de corriente

que circula por la pila y el potencial aplicado. El valor de dicha intensidad aplicando
la Ley de Ohm vendr dado por:
/=
(7;(<
(28)
EC y EA los potenciales catdico y andico

R la resistencia total del circuito elctrico en la pila de corrosin.
El valor de R es suma de una componente de resistencia electrnica consecuencia
de la cada hmica a travs del metal cuando los electrones circulan desde el nodo
hasta el ctodo (en general esta resistencia es muy pequea ya que los metales
suelen ser buenos conductores elctricos) y otra originada por la correspondiente
resistencia que el electrlito opone al movimiento de los iones, conocida como
resistencia inica (mucho ms notable en comparacin con la electrnica).
Un instante antes de que la pila comience a funcionar EC y EA seran los
correspondientes potenciales de Nernst para las reacciones catdica y andica, pero
en el momento en que la pila entra en actividad y comienza a pasar corriente los
potenciales de ctodo y nodo cambian. Existe, por tanto, una relacin entre los
valores de corriente y potencial que quedan ligados por una determinada funcin
matemtica f(E,I) = 0. La representacin grfica de la citada funcin tomando como
ejes de coordenadas E e I se conoce como curva de polarizacin.
Polarizacin de activacin: relacionada con la energa de activacin requerida para

que tenga lugar el intercambio electrnico.
Para la comprensin de cada uno de estos fenmenos hay que recordar que en toda
reaccin de corrosin intervienen un nmero de etapas en serie, la ms lenta de las
cuales controla la velocidad del proceso global. Los distintos procesos de
polarizacin condicionan dichas etapas del proceso de corrosin. Las etapas en un
proceso simple de corrosin sern:
1) Generacin de cationes y electrones en la interfase metal/electrlito (reas
andicas).
2) Adsorcin y disociacin de las molculas de oxgeno, seguida de una ionizacin de
los electrones liberados en la primera etapa (reas catdicas).
3) Transporte de los productos de reaccin Me++ y OH- hacia el seno de la solucin
y los reactantes, molculas de oxgeno, en sentido contrario, a travs de la capa de
trnsito que rodea el electrodo.
El potencial para la reaccin catdica disminuye y el andico aumenta hasta que

ambos se estabilizan. A partir de los valores de potencial estabilizado es posible
establecer el valor de la corriente y, por tanto, de la velocidad de corrosin.
Los tres tipos de polarizacin rigen los procesos de corrosin:
Polarizacin por concentracin o difusin: producido por cambios de concentracin
de las substancias electroactivas en las proximidades de nodo y ctodo de las pilas
de corrosin.
Figura 19. Esquema de las distintas etapas en un proceso de corrosin.
Pgina | 33
A continuacin se describen cada uno de los tipos de polarizacin que gobiernan la

cintica del proceso de corrosin.
POLARIZACIN POR CONCENTRACIN O DIFUSIN.
Representa la variacin en el potencial de un electrodo como consecuencia de los
cambios de concentracin en la inmediata vecindad de su superficie y motivados
por el flujo de corriente, que altera la composicin del electrlito.
Este fenmeno de polarizacin por concentracin disminuye con una fuerte
agitacin u otras medidas que ayuden a uniformar la solucin.
El movimiento de los iones o especies hacia y desde un electrodo tiene lugar por
alguno de los siguientes mecanismos: difusin, migracin y conveccin. La difusin y
la migracin son procesos lentos; por el contrario, la conveccin natural o forzada
suele ser mucho ms efectiva.
El nivel de agitacin: con la agitacin se reduce el espesor de la capa lmite y

aumenta la velocidad de transporte por difusin. Tambin mejora el transporte por
conveccin, lo que hace aumentar el gradiente de concentracin C entre la
superficie del metal y el final de la capa lmite. Por tanto, mejora la velocidad de
transporte de substancias a/o desde nodo y ctodo de la pila de corrosin.
La naturaleza de la sustancia a transportar: debido a que el KD es distinto para
cada una.
Cuando la etapa controlante del fenmeno de corrosin es el transporte de alguna
partcula a travs de la capa de trnsito, el lmite se suele establecer en la reaccin
catdica de reduccin. Los motivos son los siguientes:
-
En las semirreacioness catdicas se difunde oxgeno hasta el metal, o

hidrgeno hacia la solucin, en forma de molculas diatmicas, sin carga
elctrica.
En la delgada capa de lquido contigua a la superficie metlica llamada capa de

difusin, y cuyo espesor no suele sobrepasar por lo general de 0.2-0.4 mm, el
transporte se realiza slo por difusin.
En la semirreacciones andicas se producen y difunden cationes, los cuales

son menos voluminosos y con una oferta prcticamente ilimitada, mientras
que se consume el metal.
La velocidad de difusin en la capa estacionaria suele ser el factor controlante en la

velocidad de llegada o alejamiento de las especies reaccionantes y de los productos
de reaccin y, por lo tanto, del trazado de las curvas de polarizacin y del valor de la
Icorr. A travs de esta capa de difusin las sustancias electroactivas se mueven con
una velocidad definida por la ley de Fick:
El movimiento de las partculas con carga se acelera por efecto del campo
elctrico.
1==
>
(29)
Esta velocidad depende de varios factores, entre los cuales destacan:

La temperatura: modifica el valor del coeficiente de difusin KD correspondiente al
transporte de un tomo, molcula o in determinado. En general KD crece al
aumentar la temperatura.
Como consecuencia pueden ignorarse los procesos de difusin durante la mayora

de las semirreacciones andicas de disolucin metlica.
Si se analiza la zona catdica de una pila de corrosin se puede suponer que todo el
oxidante que llega a la superficie se reduce; en estas condiciones la concentracin
de oxidante sobre la superficie catdica (Cs) sera nula y se alcanzara la mxima
velocidad posible para el transporte por difusin:
1==
>
==
?; @
>
(30)
Para Cs= 0
1==
>
(31)
Donde:
Pgina | 34
Ce la concentracin de oxidante en el electrlito (en el lmite de la capa lmite de

difusin)
KD el coeficiente de difusin.
Por tanto, para este supuesto, igualando La ley de Faraday y la Ley de Fick se puede
despejar el valor de la densidad de corriente:
()
En estas condiciones la reaccin catdica queda controlada, no es posible reducir

ms oxidante que el que puede llegar al ctodo, y el mximo que puede llegar es el
que permite la velocidad lmite. La Figura 20 muestra la forma que tomara la curva
de polarizacin en estas condiciones.
:A = =
:A =
(32)
>
CD B
(E >
(33)
donde:
Una elevada velocidad de reaccin electroqumica con fuerte consumo (en el
ctodo) o produccin de iones (en el nodo) impone cambios substanciales de
concentracin cerca de los electrodos. La variacin de potencial (polarizacin)
originada como consecuencia de ello se deduce de la ecuacin de Nernst:
De esta manera, un aumento de concentracin, por ejemplo en la disolucin
andica del metal, ennoblece al electrodo (aumentando el potencial), mientras que
la reduccin catdica del oxidante, al disminuir su concentracin junto al electrodo,
suscita el efecto contrario. El valor de la densidad de corriente lmite (ilim) puede
calcularse a partir de las leyes de difusin y considerando que todo el oxidante que
llegue a la superficie catdica se reduce, y por tanto, el gradiente de concentracin
alcanzara el valor mximo: Gramos de O2 reducidos en la unidad de tiempo igual
gramos de O2 que llegan al electrodo a velocidad lmite
CO, concentracin de oxgeno disuelto en la solucin ( lmite externo de la capa

lmite)
D
K , coeficiente de difusin.
POLARIZACIN DE ACTIVACIN.
La polarizacin de activacin se relaciona con la energa de activacin necesaria
para que la reaccin de electrodo se verifique a una velocidad determinada y
aparece como consecuencia de la barrera de energa que debe salvar el electrn en
el intercambio a travs de la intercara electrodo/electrlito.
Por lo general, el fenmeno sigue una relacin corriente-potencial lineal, en
representacin semilogartmica descrita por Tafel, por medio de la ecuacin:
= a + b logi
(34)
donde
es la polarizacin
i es la densidad de corriente
ay b son constantes.
-4
-6
Para i < 10 entre 10 A/cm2 la relacin se vuelve lineal del tipo = a + bi. Por lo
tanto, no debe concluirse que para i = 0 el potencial tenga que ser .
Figura 20. Cambio de pendiente de la curva de polarizacin catdica como consecuencia de la aparicin
de fenmenos de polarizacin por concentracin.
La regin de activacin o de Tafel en las curvas de polarizacin presenta, por tanto,

tramos rectos en una representacin semilogartmica y en reacciones de corrosin
en las que slo se den fenmenos de polarizacin de activacin (stos siempre
Pgina | 35
estn presentes, pero pueden no aparecer los factores de concentracin y

resistencia) las curvas de polarizacin aparecern como lneas rectas en
representacin semilogartmica.
Se puede concluir, por tanto, que en fenmenos de corrosin en que no se
establezcan gradientes apreciables de concentracin entre la inmediata vecindad de
nodo y ctodo y el resto del electrlito y en que no aparezcan sobre la superficie
productos slidos de baja conductividad los fenmenos de polarizacin de
concentracin y resistencia sern insignificantes y las curvas de polarizacin sern
lneas rectas. Por el contrario, cuando alguna de estas circunstancias ocurra la curva
tendr una zona recta (zona de activacin) y un cambio brusco de pendiente debido
a fenmenos de concentracin y/o resistencia.
Figura 21. Esquema de un potenciostato
CURVAS DE POLARIZACIN
Una curva de polarizacin es la representacin grfica de la funcin que relaciona
los valores de corriente y potencial. Para determinar las curvas se realizan barridos
de potencial, registrando la intensidad a travs de un potenciostato.
La pieza cuya corrosin se estudia se utilizar como electrodo de trabajo, conectado
a un dispositivo potenciosttico y se registrarn las variaciones de la intensidad que
atraviesa este ele ctrodo en funcin del potencial que se ha fijado.
/ = /< + /7 = 0
(35)
Para poder registrar la corriente que circula por la pila Icorr = Ia = |Ic| es preciso sacar
al sistema del equilibrio, es decir, polarizar con un equipo instrumental adecuado al
sistema desplazndolo del potencial de corrosin algunos mV en oxidacin o en
reduccin para obtener una corriente neta andica, ya que en estas condiciones |Ia|
|Ic|.
El potencial se mide respecto a un electrodo de referencia (Ag/AgCl o Hg/HgCl

(calomelanos)) con mucha cada hmica siempre tienen el mismo potencial) y la
intensidad a travs de un electrodo auxiliar (Pt, metal noble, inerte) que cierra el
circuito.
Las curvas de polarizacin son los resultados de la superposicin de las curvas
tericas.
En condiciones reales, cuando el metal se sita en el potencial de corrosin no
existe corriente neta detectable, puesto que |Ia|=|Ic| pero ambas tienen distinto
signo, por tanto:
Figura 22. Las curvas tericas correspondientes al proceso andico y catdico en trazo discontinuo; en
trazo continuo la curva de polarizacin experimental.
Pgina | 36
Para el trazado en el laboratorio de las curvas de polarizacin se trabaja de esta

manera: para la curva andica se impone al metal en contacto con el medio en el
que se pretende conocer las curvas de polarizacin, potenciales cada vez mayores a
partir del potencial de corrosin y se registran las correspondientes respuestas del
sistema en intensidad. De igual manera para el trazado de la curva catdica se
imponen potenciales inferiores al de corrosin y se registran datos de intensidad
catdica neta que tendrn signo contrario a los correspondientes a la curva andica.
Si representamos ahora el potencial frente al valor absoluto de la intensidad:
Realmente en el potenciostato estamos midiendo una nica curva, suma de ambas.

Cabe sealar que el potencial de corrosin es tambin llamado potencial mixto, ya
que se determina por la cintica y la termodinmica de dos pares de transferencia
+n
+
de electrones, M/M y H /H2 .
Si el ataque es uniforme, de manera general, la superficie entera puede ser
considerada ambas nodo y ctodo:
Figura 23. Intensidad en valor absoluto frente al potencial.
Como cruzar dos curvas es difcil, tomamos valores de logaritmo de la intensidad en

valor absoluto para obtener dos rectas.
+n
- Si el metal no era corrodo pero era colocado en una solucin M , as solamente

esta reaccin era la reaccin de intercambio electrnico reversible:
+n
M M + ne
(36)
asumiramos el potencial de equilibrio Ee para el par M/M
Se puede establecer la representacin E vs log |i|, con lo cual se obtendrn tramos

rectos cuando el proceso de corrosin est controlado por fenmenos de
polarizacin por activacin (rectas de Tafel). Se est en el dominio de Tafel.
Como se cumple que E = a + b log |i |se puede obtener grficamente el valor de la
densidad de corriente de corrosin y por tanto la velocidad de corrosin.
+n
- Si el metal no corrodo fuese colocado en una solucin cida saturada con

hidrgeno gas, slo la reaccin de transferencia electrnica reversible:
+
2H + 2e H2 (37)
H
ocurrira en su superficie y asumiramos el potencial de equilibrio Ee .

En la prctica, el metal sube a un valor intermedio durante la corrosin, el potencial
de corrosin Ecorr ;icorr es la intensidad de corrosin.
El Ecorr y la icorr aparece en el punto de interseccin de las curvas de polarizacin
lineal para la disolucin del metal y la evolucin de hidrgeno sobre una
representacin semilogartmica.
Figura 24. Representacin en coordenadas semilogarmicas E-log i.
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Clculo de las pendientes de Tafel:

- Pendiente andica (ba) :
F< =
( GHH ;(
I J K GHH ;I JK
<0
(38)
>0
(39)
- Pendiente catdica (bc):

F7 =
( GHH;(
MNO K GHH ;I J|K |
Operando con las dos expresiones anteriores se obtiene el valor de la densidad de

corriente total que circula a travs del sistema. Despejando de las dos ecuaciones
anteriores se obtienen los valores de densidad de corriente andica y catdica,
respectivamente siendo la intensidad total que circula a travs del sistema:
: = :< + :7 = :7
RR
S10
VWV GHH
X
10
VWV GHH
X
(40)
Las curvas de polarizacin andica y catdica no tienen por qu presentar

la misma pendiente y de hecho no la suelen presentar, por lo que el
potencial de corrosin se puede situar cercano al del ctodo en circuito
abierto cuando el fenmeno de polarizacin es ms acusado para la
reaccin andica, cercano al del nodo en circuito abierto cuando ocurre lo
contrario, y slo en algunos casos toma un valor intermedio entre ambos.
Cuando nodo y ctodo de la pila de corrosin aparecen a cierta distancia
y/o el electrlito presenta resistencia, los potenciales de nodo y ctodo no
alcanzan un valor casi comn y, por tanto, el potencial de corrosin no
queda definido. Se dice entonces que el sistema est bajo control de
resistencia.
2.3 TCNICAS ELECTROQUIMICAS

Una vez presentados los fundamentos termodinmicos abordados anteriormente
con la presentacin de la serie galvnica, la serie electromotriz, la ecuacin de
Nernst ms los diagramas de Pourbaix. Nos permite comprender el estado
energtico de un sistema electroqumico y la factibilidad del desarrollo del proceso
de corrosin.
As se determina el valor de la icorr , ya que ba , bc y Ecorr son conocidos.

Del desarrollo precedente parece que se desprenden algunas condiciones que
pudieran inducir a error y que deben aclararse:
-
Parece que la relacin entre E e I es siempre lineal.

Parece que las pendientes de las curvas de polarizacin andica y catdica
son iguales o muy semejantes, aunque la andica sea positiva y la catdica
negativa y, en consecuencia, el potencial de corrosin sera intermedio
entre los potenciales en circuito abierto de nodo y ctodo.
Podra interpretarse tambin que, en cualquier situacin de un metal que
sufre corrosin, el potencial de corrosin queda bien definido, es decir, los
potenciales de nodo y ctodo casi convergen en un potencial comn.
Pero para estimar la vida til de una estructura del hormign armado, es necesario
conocer la velocidad con la cual se corroe el acero embebido en el hormign. En el
segundo apartado del captulo anterior se describe la cintica electroqumica,
describindose la importancia de los procesos de polarizacin por activacin y por
concentracin.
As pues ahora abordamos las tcnicas empleadas para conocer la cintica de los
procesos de corrosin. Hay una variedad de mtodos como son:
a) Los gravimtricos: que evalan la prdida de peso sufrida por el metal en un
periodo de tiempo determinado variando las condiciones del entorno
En relacin a estos aspectos es necesario hacer las siguientes precisiones:

-
La relacin entre E e I no tiene por qu ser lineal.
b) Los que determinan el potencial de corrosin: que consistente en determinar el

potencial caracterstico tomando como referencia un electrodo conocido.
Pgina | 38
c) Los que miden la resistividad: que est ntimamente ligado con el contenido de
humedad en el hormign.
Tanto las tcnicas que hablan de potencial y resistividad son cualitativas, sin
embargo la siguiente tcnica es cuantitativa.
Resistividad (kcm)
>100-200
50-100
10-50
<10
Probabilidad de corrosin
No permite distinguir activo/pasivo
Velocidades de corrosin bajas

Velocidades moderadas o altas
No es el parmetro controlante
Tabla 4. Clasificacin de la probabilidad de corrosin en funcin de la resistividad.
d) Medicin de la intensidad de corrosin conociendo la resistencia a la polarizacin

Rp: que a travs de la frmula de Stern y Gaery (41) relacionan las dos variables,
pudiendo determinar la velocidad de corrosin.
/7
RR
(41)
B es una constante (mV)

2
A es el rea polarizada (cm )
La ventaja de las tcnicas electroqumicas frente a los mtodos gravimtricos reside
principalmente en que son mtodos de ensayo no destructivos, y adems dan
valores fiables y rpidos de obtener, siendo estos valores instantneos, sin
necesidad de hacer promedios.
En cuando a la determinacin del potencial de corrosin ya hemos visto que hay
normativa UNE que es transcripcin de las ISO que estn basadas en las ASTM
americanas. Si lo que hallamos es el valor de la resistividad ya tenemos otro
parmetro adicional para interpretar el valor de la velocidad de corrosin como se
muestra en la tabla 4. Finalmente y debido a que es una tcnica cuantitativa y no
destructiva, la tcnica para la determinacin de la velocidad de corrosin ms
utilizada a pesar de sus limitaciones es la de calcular la intensidad de corrosin a
travs de la resistencia a la polarizacin.
Para determinar la resistencia a la polarizacin existen diversas tcnicas, todas ellas

aportan informacin que se complementa, Extrapolacin Tafel, Espectroscopia de
impedancia, Secuencias de Pulsos, etc. Debido a la extensin del trabajo, nos
ocuparemos solamente de la extrapolacin Tafel:
Consiste en una polarizacin de alto campo, en la que se aplican sobre potenciales
de 250 a 300 mV tanto en sentido catdico, como andico. La Figura 25. muestra la
curva de polarizacin, con la extrapolacin al potencial de corrosin.
Figura 25. Curva de extrapolacin de Tafel
Con esta tcnica se obtiene la icorr por la extrapolacin de las regiones catdica y
andica en el potencial de corrosin. Adems, es posible calcular las pendientes de
Tafel, que son parmetros cinticos tiles en el clculo de la icorr con Rp. El
principal inconveniente de la extrapolacin de Tafel es que desplaza a la interfase
Pgina | 39
de sus condiciones naturales, con la posibilidad de que no sea restablecido el estado

estacionario inicial, o que tarde mucho tiempo. Tiene adems como limitacin que
no es aplicable a sistemas pasivos, en los cuales la rama andica describe una
tendencia a mantener o reducir la salida de corriente a medida que se incrementa el
potencial, haciendo imposible la extrapolacin.
Mediante este mtodo tras una comprobacin emprica in situ diversos autores
presentan la Tabla 5. Como una referencia fiable para el anlisis de las velocidades
de corrosin en funcin de la intensidad en base al rea polarizada.
2
Velocidad de corrosin (A/cm )

< 0.1
0.1 a 0.5
0.5 a 1.0
>1
Nivel de corrosin
Despreciable
Baja
Moderada
Alta
Tabla 5. Clasificacin del nivel de corrosin
Pgina | 40
CAPITULO 3: EL FENMENO DE LA CORROSIN EN EL HOMIGN ARMADO
3.1 INTRODUCCIN
El hormign armado es uno de los materiales de construccin ms usado en todo el
mundo, sin embargo las armaduras presentan el inconveniente de fallar por
corrosin. El problema de la degradacin de las estructuras de hormign debido a
procesos de corrosin es serio y de implicaciones econmicas importantes como ya
se ha comentado en el primer captulo de este documento. La habilidad para
evaluar la corrosin de las armaduras de refuerzo en estructuras y poder estimar la
vida en servicio remanente es tema de estudio en muchas partes del mundo.
A pesar de los grandes avances tecnolgicos, el problema de la corrosin sigue sin
ser entendido completamente, debido principalmente a la complejidad del proceso
de corrosin en s mismo. Por ese motivo se han expuesto en los captulos
anteriores las bases para una mejor comprensin.
En este captulo se describe la interaccin entre el acero y el hormign y el
funcionamiento de la celda electroqumica como fundamento bsico para la
explicacin del proceso de corrosin, la interaccin entre el acero y el hormign.
Se hace mencin de la presencia de un nodo, un ctodo, un conductor elctrico, un
conductor inico (electrlito) y una diferencia de potencial entre el ctodo y el
nodo y sus caractersticas electroqumicas, como elementos indispensables de la
celda electroqumica.
Adems se vern las fases (iniciacin y propagacin) y los factores que determinan
los procesos de corrosin. A destacar el fenmeno de la carbonatacin del
hormign y la corrosin localizada inducida por la presencia de cloruros.
Pgina | 41
3.2 ACERO-HORMIGN
El hormign armado, tiene entre sus caractersticas, poseer resistencias elevadas y
adems ser durable, en muchos de sus usos. Gracias a que el hormign protege las
armaduras por dos vas: El pH del medio es altamente alcalino valores entre 1214[7], esto se debe a la reaccin qumica de los componentes del cemento al
hidratarse, formando un slido conglomerado, compacto denso pero poroso,
tambin el exceso de agua de fraguado propicia a la creacin en contacto con las
armaduras de una pelcula de xidos pasivantes de varios nm de espesor que evitan
el contacto del acero con la disolucin de poro.
Los componentes principales se muestran en la tabla 6. Adems del yeso que se
aade para controlar la velocidad de hidratacin de los aluminatos.
Componente
Silicato triclcico
Silicato biclcico
Aluminato triclcico
Ferroaluminatotetraclcico
Formulacin
3CaO.SiO2
2CaO.SiO2
3CaO.Al2O3
4CaO.Al2O3.Fe2O3
porcentaje
45-60%
5-30%
6-15%
6-8%
Tabla 6. Componentes del cemento portland
Mientras que los aluminatos tienen la tarea de hacer fraguar la pasta, con la ayuda
del yeso, los silicatos aportan la resistencia a la pasta, en las reacciones de
hidratacin de los silicatos biclcicos (42) y triclcicos (43) se genera la denominada
portlandita, que no es ms que hidrxido clcico Ca(OH)2 que junto con el hidrxido
sdico NaOH y el hidrxido potsico KOH dotan a la disolucin de poro de una alta
alcalinidad.
2\] ^ + 4` = \a ^] `a + \b(c`)]
(42)
2\a ^ + 6` = \a ^] `a + \b(c`)]
(43)
A continuacin vamos a mostrar el funcionamiento bsico de la pila electroqumica

de una manera sencilla, ntese que para que se d el proceso redox hace falta la
presencia de oxgeno y de agua, adems de lo citado en la introduccin de este
captulo (nodo ctodo y medio electroltico).
En el nodo se desarrolla la disolucin (oxidacin del metal) como muestra la

ecuacin (44). En un medio neutro o alcalino, los electrones liberados por la
reaccin andica son consumidos en el ctodo por la reduccin del oxgeno
ecuacin (45).
e e
+ 2e ;
(44)
`] c + c] 2(c`)]
(45)
La conexin entre nodo y ctodo, situados en la superficie del metal, est

garantizada por la alta conductividad del metal, que permite el paso de electrones.
Mientras que el medio electroltico asegura el transporte de iones por difusin y
cierra el circuito de la pila.
e
+ 2c` ; e(c`)]
+2
(46)
Los iones de Fe reaccionan con los iones OH para formar el hidrxido de hierro (II)
ligeramente soluble. Tal como muestra la ecuacin (46). La cantidad de hierro
disuelto es proporcional a la corriente de corrosin de acuerdo con la Ley de
Faraday (25).
3.3 FACTORES DE LA CORROSIN
Esencialmente son dos las causas que pueden dar lugar a la destruccin de la capa
pasivante del acero, la presencia de iones despasivantes, esencialmente cloruros,
que llegan hasta las armaduras o durante el amasado o penetran desde el exterior
en ambientes agresivos. Y la disminucin de la alcalinidad de la disolucin de poro
por reaccin con sustancias cidas del medio, la carbonatacin del hormign.
Tambin es cierto que sin presencia de oxigeno y humedad (oferta de electrlito)
las velocidades de corrosin son despreciables. Por ltimo decir que existen otros
factores que pueden desencadenar los procesos redox, los pares galvnicos por
ejemplo o el uso de cementos menos bsicos con adiciones activas (escorias y
puzolanas) que parten de una menor basicidad.
Pgina | 42
t tiempo (aos)
n normalmente adquiere el valor de 2
3.3.1 CARBONATACIN
La carbonatacin por s sola no tiene porque ser perjudicial para el conjunto acerohormign, de hecho, los hormigones carbonatados sufren una mayor retraccin lo
que en principio disminuira la porosidad del mismo, a la vez que dejan en la
disolucin de poro prcticamente agua pura.
Los hidrxidos de calcio, de sodio y de potasio, as como los lcalis solubles que se
encuentran en la disolucin de poro de la red de capilar del hormign confieren a la
disolucin un pH entre 12,5 y 13,5 [8].
El hormign al ser un material poroso permite que el dixido de carbono penetre en
su red capilar junto con el aire y el agua. Cuando esto ocurre el CO2 reacciona con el
hidrxido de calcio y el resto de componentes citados anteriormente que se
encuentran en fase lquida. Como muestran las ecuaciones (47), (48) y (49).
Ca(OH)2 + CO2 -> CaCO3 + H2O
(47)
CO2 + 2KOH(NaOH) -> K2CO3(Na2CO3) + H2O
(48)
K2CO3(Na2CO3) + Ca(OH)2 -> CaCO3 + 2KOH(NaOH)
(49)
Por tanto si tenemos una relacin de este tipo y la oferta de agentes depende del
contenido de CO2 en la atmsfera, la permeabilidad del hormign y la cantidad de
reactantes junto con la humedad relativa, podemos afirmar que el avance del frente
de carbonatacin puede tiene una profundidad lmite.
Cabe sealar que el proceso de carbonatacin se produce para concentraciones de
CO2 muy bajas por tanto se da en cualquier tipo de ambiente, siguiendo una
relacin directa.
Una cantidad elevada de sustancia carbonatable disminuye la profundidad ltima
de carbonatacin.
Tambin una mayor cantidad de agua de amasado o lo que es lo mismo una mayor
relacin agua/cemento favorece el proceso, la profundidad de carbonatacin de un
cemento con una relacin de 0,5 a 0,7 es el doble[10].
De manera similar ocurre en la dosificacin de cemento, siguiendo una relacin
inversa, si se dobla la cantidad de cemento el frente de carbonatacin es la mitad.
Una vez el Ca(OH)2, Na(OH) y K(OH) se ha carbonatado, el pH de la disolucin de

poro comienza ha decrecer, alcanzando valores incluso menores a 9.
Por ltimo humedades relativas entre el 50% y 60% favorecen el proceso, mientras
que humedades superiores al 80% lo dificultan, siendo prcticamente imposible en
hormigones saturados.
Por tanto y como hemos visto en el captulo dos de este documento, cambian las
condiciones del estado energtico, pasamos de estar en una zona en los diagramas
de Pourbaix de pasividad a actividad (sin tener en cuenta el potencial).
Hay que aadir que si en el ambiente hay otros agentes que aumenten la porosidad
favorecern la carbonatacin como por ejemplo: SO2 forma complejos expansivos
(ettringita) o ciclos de hielo y deshielo por el mismo motivo.
El proceso de difusin puede ser explicado mediante la ecuacin (50) que se ajusta
bien en entornos donde la humedad es relativamente baja, en entornos donde la
humedad sea elevada la velocidad de carbonatacin es ms baja [9]:
3.3.2 IONES Cl
XC = KC t
1/n
Donde:
XC profundidad de la capa carbonatada (mm)
KC constante de carbonatacin (mm/ao)
(50)
Los iones cloruro, en cantidad suficiente son capaces de romper localmente la

pelcula de xido protector al que se le atribuye la propiedad de pasivante[6]. Una
vez los iones han llegado a la armadura (por difusin) se forma una celda de
corrosin con una zona amplia catdica donde se da el proceso de reduccin y una
zona muy pequea andica donde se produce la oxidacin del acero (la picadura)
las ecuaciones (51) y (52) muestran el proceso redox que gobierna la celda.
Pgina | 43
La velocidad de corrosin en presencia de cloruros es muy elevada, ya que reducen

la resistividad de la disolucin electroltica. Adicionalmente de la rotura de la capa
pasiva.
-
Fe + 3Cl -> FeCl3 + 2e

-
FeCl3 + 2OH ->Fe(OH)2 + 3Cl
(51)
-
Adems hay que destacar que en pHs bsicos (mayores a 12) cuando el fenmeno
de la carbonatacin todava no se ha dado, la concentracin de iones cloruro
determina la velocidad de corrosin[13], y este umbral de cloruros est
estrechamente ligado con el potencial del acero que a su vez est ligado a la
disponibilidad de oxgeno, y esta disponibilidad de oxgeno puede explicarse
mediante la porosidad o huecos macroscpicos que contengan aire ocluido.
(52)
3.4 FASES DE LA CORROSIN
La gran parte de los cloruros estn ligados mediante enlaces fsicos o qumicos, el
componente del hormign que se encarga de su fijacin es el Aluminato triclcico,
pero una pequea parte de estos queda libre, estos son la amenaza potencial para
las armaduras.
Los cloruros llegan al hormign despus de endurecido disueltos en el agua, ya sea
liquida o en forma de brisa marina, cuando la superficie del hormign queda
saturada y luego secada los iones se depositan aumentando su concentracin y
esperando a su difusin[11].
Es interesante conocer los tiempos, la cintica de la corrosin en relacin a la vida

til de las armaduras, siguiendo la lnea que marca el Cdigo tcnico de la
edificacin, como se muestra en la Figura 26. Este modelo fue ideado por el sueco
K. Tuutti[14] en el cual se representa de una manera muy sencilla y esquemtica las
fases de la corrosin, iniciacin y propagacin.
Por tanto podemos entender como vida til, el periodo que abarca desde que la
pieza es puesta en servicio hasta que la armadura pierde alguna de sus
caractersticas mnimas y necesita de una reparacin o sustitucin.
Por tanto podemos decir que la despasivacin del acero debido al efecto de los
iones cloruro depende bsicamente de dos factores:
-
El coeficiente de difusin del hormign.

La capacidad del hormign de fijar y combinar cloruros.
El proceso de difusin sigue la primera ley de Fick (29) en el caso de que la difusin
sea estacionaria, gradiente de concentracin con una transferencia de masa
unidireccional y de flujo constante, como rara vez en una situacin real se produce
se plica la segunda ley de Fick (53) donde el flujo depende del tiempo.
2
C/t = Da C/x
(53)
Con todo, la destruccin de la capa pasiva solo se da cuando se alcanza la

concentracin crtica (Umbral de despasivacin) de iones cloruros en relacin con la
concentracin de iones hidroxilo disueltos en la solucin de poro. Esta relacin es
del 0,6 Cl /OH [12]. Cuando Cl < OH se forma un hidrxido ferroso estable.
Figura 26. Modelo de vida til de Tuutti
Por tanto el modelo se explica del siguiente modo. En el estado inicial el acero se
estabiliza rpidamente a causa de la elevada alcalinidad de la pasta fresca de
cemento que lo rodea, en este estado al acero se le denomina pasivado.
Pgina | 44
Entendemos por iniciacin o primera fase al periodo de tiempo en el cual la

corrosin penetra hasta llegar a las armaduras, o lo que es lo mismo el tiempo tarda
en romperse la capa pasiva, a causa de la carbonatacin, el aumento de la
concentracin de iones cloruro o cualquier otra causa.
supera la resistencia a traccin del hormign, el hormign de recubrimiento se

fisura, y si el proceso de oxidacin no se detiene, puede llegar a desprenderse como
vemos en la Figura 27.
La duracin de la primera fase depende del recubrimiento y de las concentraciones

para despasivar el acero, as como de la oferta de electrolito.
Una vez el acero est despasivado comienza la segunda fase o propagacin, donde
la corrosin comienza. Pero para que se de como ya hemos citado anteriormente
hace falta la existencia de agua y oxgeno en la superficie de la armadura, una vez el
proceso ha comenzado el tiempo que tardara hasta llegar a su estado ltimo
depende de la propia velocidad de corrosin, que tal y como se explica en el
captulo 2 de este documento depende entre otros factores de a temperatura y
humedad.
Ntese que este modelo es puramente cualitativo, pero gracias a su sencillez es
muy utilizado.
3.5 EFECTOS DE LA CORROSIN
El ltimo tema a tratar en este captulo dedicado a la corrosin en el hormign
armado, vamos a ver qu efectos supone que se produzca dicho fenmeno, los
efectos se manifiestas en tres vertientes:
-
sobre el propio hormign, causando fisuracin y desprendimientos.

sobre el acero, disminuyendo su capacidad mecnica y perdida de seccin.
sobre la conjuncin de ambos perdida de adherencia entre el hormign y el
acero perdindose el anclaje de la armadura.
Sobre el hormign:
La reaccin de oxidacin de las armaduras provoca un aumento del volumen de las
mismas de hasta 6 veces, en funcin del nuevo complejo que se forma, por tanto
debido a esta expansin de las armaduras surgen en el interior del hormign una
serie de tensiones radiales que someten a traccin al hormign, si la nueva tensin
Figura 27. Desconchados del hormign, fisuracin inducida por la corrosin de la armadura
Una alternativa a esto es que los productos que se formen, migren a travs de la red
porosa, en cuyo caso no tiene por qu aparecer la fisuracin [15] aunque esto sigue
siendo problemtico ya que el fallo puede aparecer de manera inesperada, ya que
la armadura deja de tener la adherencia adecuada, trabajando
independientemente.
Normalmente aunque la corrosin de las armaduras en primera estancia solo
muestre pequeas fisuras o manchas en los acabados, provoca nuevas vas de
entrada de agentes agresivos y as contribuye a que el proceso no se detenga y en la
mayora de casos a que se potencie.
Debido a la complejidad del proceso, es muy difcil determinar el tiempo al cual se
producir el agrietamiento, los factores son los siguientes [16]:
-
el pH de la disolucin, la disponibilidad de O2 y el contenido de agua.

Determinarn la naturaleza de los productos y su influencia en el tiempo.
Al ser un proceso dinmico, y no seguir una ley lineal en el tiempo no se
sabe la tendencia en funcin del recubrimiento.
Algunos productos de la oxidacin pueden migrar a travs de los poros.
Pgina | 45
Sobre el acero:
Sobre el conjunto acero-hormign:
Debido a que la corrosin afecta directamente a las piezas de acero corrugado, el

efecto inmediato si el proceso est generalizado es la prdida de capacidad
mecnica proporcional a la seccin metlica perdida.
El factor clave en el sistema acero-hormign es la adherencia la cual se ve afectada

a travs de los siguientes mecanismos:
-
Como hemos citado anteriormente en este captulo, la aparicin de nuevos

productos en la interfase acero-hormign conlleva que el acero pierda la
base de adherencia con el hormign. Sin embargo para niveles de
corrosin pequeos puede aumentar [18].
La perdida de seccin no implica un prdida de capacidad mecnica

significativa, pero s afecta a un parmetro vital para la adherencia como es
la altura de corruga, segn el Comit Euro-International du Beton CEB,
armaduras que han perdido un 3% de su seccin transversal tienen
asociadas una perdida en la altura de corruga del 20%.
Si el efecto no est generalizado si no que se debe a pilas de concentracin

(picaduras), lo que ocurre es que se fragiliza el material al tener puntos donde los
esfuerzos ya no son absorbidos como deberan.
Segn M.D Garca y col. [17]La influencia de la corrosin en la resistencia del acero
tomando como parmetros el lmite elstico es poco significativa para prdidas de
seccin hasta el 20%.
Sin embargo s que se reduce de una manera significativa la ductilidad de la pieza al
someterse a deformacin bajo carga, reducindose un 20% la ductilidad con
prdidas de seccin del 10%.
Figura 28.Altura de corruga UNE-EN ISO 15630-1:2003
Figura 29. Efectos de la corrosin sobre un puente de hormign armado
Pgina | 46
CAPTULO 4: PROTECCIN DEL ACERO EN EDIFICACIN
4.1 INTRODUCCIN
Desde la dcada de 1960 varios investigadores iniciaron el desarrollo de materiales
y mtodos para el control de la corrosin. El uso de materiales polimricos como
recubrimientos de armaduras fue ampliamente difundido en los aos 70, con la
intencin de formar una barrera que impidiera el contacto del acero con agentes
agresivos y evitar la corrosin.
Despus de evaluaciones de laboratorio y campo de corto tiempo, en 1981 las
armaduras recubiertas con polmeros epxicos fueron colocadas en cientos de
estructuras. Inicialmente, este sistema mostr buenas propiedades anticorrosivas
en las cubiertas de los puentes en que se aplicaban sales para el deshielo y en la
subestructura colocada en medio marino. Sin embargo, despus de varios aos este
material de construccin acus signos de corrosin y algunas limitaciones, por lo
que su empleo se cuestion severamente.
Otra opcin que se ha ensayado es el uso de sustancias que reduzcan la velocidad
de corrosin del acero de refuerzo, las cuales se adicionan durante el mezclado del
hormign y se conocen como inhibidores, que ha dado buenos resultados a nivel de
laboratorio, pero su eficiencia no est comprobada en estructuras reales.
Ante las limitaciones encontradas, se recurri a utilizar un mtodo que ha
demostrado gran efectividad en estructuras, la proteccin catdica. El principio del
funcionamiento es una pila galvnica en la que se hace pasar una corriente elctrica
a una pieza metlica para que se comporte como ctodo; al comportarse como
ctodo, una estructura queda protegida contra la corrosin. Existen dos mtodos de
aplicacin de la proteccin catdica: por nodos de sacrificio y por corriente
impresa. En ste ltimo mtodo, la corriente es aplicada mediante rectificadores
que introducen un flujo de corriente necesario para mantener el sistema en un
estado termodinmico que impide que se desarrolle la corrosin. Con este mtodo
se tiene la ventaja de aplicar la corriente suficiente para la proteccin, pero se
requiere de un mantenimiento constante. La proteccin catdica por nodo de
Pgina | 47
sacrificio implica el utilizar un metal ms activo electroqumicamente que el que se

va a proteger, provocando que el nodo se corroa y se sacrifique, de ah su nombre.
Los nodos galvnicos de zinc, magnesio y aluminio se probaron desde la dcada de
los ochentas, con resultados poco satisfactorios debido a su baja eficiencia.
Sin embargo recientemente se ha iniciado el sistema de proteccin por nodo
galvnico mediante el rociado trmico de materiales activos y sus aleaciones.
Whiting et. al Hart, Funahashi et. al. y Rincn muestran en sus estudios que los
resultados de la proteccin catdica con zinc, aluminio y magnesio, as como
algunas de sus aleaciones aplicadas por rociado trmico a probetas y estructuras de
hormign. Encontraron que el aluminio y el zinc tienen mayor eficiencia y que la
resistividad del hormign es fundamental para el funcionamiento de la proteccin.
Bermdez et. al realizaron pruebas con nodos de aluminio aleado con zinc y estao
rociados trmicamente, encontrado una eficiencia muy elevada. Brousseau et. al, y
Holcomb et. al. reportan resultados de zinc aplicado por rociado trmico,
mencionando las ventajas en costo y eficiencia. Brousseau et. al. utilizaron placas de
zinc con un gel adhesivo conductor para mantener la conductividad que garantizara
la continuidad elctrica y con ello la proteccin del acero.
fundamentos de la tcnica y las dos tcnicas ms importantes: proteccin por

nodos de sacrificio y proteccin por corriente impresa.
4.2.1 FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA
ASPECTOS TERMODINMICOS
Desde el punto de vista termodinmico, la proteccin catdica se basa en la
existencia de un potencial y de una zona de inmunidad en el correspondiente
diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial - pH, ms conocido
como diagrama de Pourbaix. Si se considera este diagrama para el caso del hierro
(acero) Figura 31, se puede observar en l que estn perfectamente delimitadas las
zonas de corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder pasar el hierro a la zona de
inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de -0.62 V con respecto al
electrodo de referencia de hidrgeno, que equivale a -0.80 Vcon respecto al
Ag/AgCl. Esta ser pues, otra definicin de la proteccin catdica: la densidad de
corriente que ser necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la
estructura a proteger al valor sealado (-0.80 V).
A pesar de haber buenas cualidades en el sistema de proteccin con rociado

trmico, se han encontrado inconvenientes debido a la prdida de adherencia en la
interfase zinc-hormign, con la consecuente disminucin en la eficiencia del flujo de
corriente. El parmetro que ms afecta a la adherencia es el cambio en la humedad
del hormign inducida por los periodos de secado en condiciones reales.
4.2 PROTECCIN CATDICA
Mediante una corriente elctrica aplicada exteriormente, desde unos nodos
situados en el mismo electrlito que la estructura, la corrosin se reduce
virtualmente a cero y se puede mantener una superficie metlica en un medio
corrosivo, sin sufrir deterioro durante un tiempo indefinido. Por ello, el metal a
proteger debe alcanzar un determinado potencial respecto a un electrodo de
referencia, denominado Potencial de Proteccin. A continuacin veremos los
Figura 31. Diagrama potencial-pH para el hierro a 25C
Pgina | 48
ASPECTOS CINTICOS
Desde un punto de vista cintico, en un sistema cualquiera en el cual tenga lugar el
fenmeno de corrosin, existe un balance perfecto entre las reacciones andicas y
catdicas sobre la superficie del metal. En el diagrama de Evans de la Figura 32
(a)se ejemplifica lo anterior representando un diagrama que relaciona la densidad
de corriente con el potencial. Por razones de simplicidad en la construccin grfica,
se suelen representar ambos procesos, andico o de oxidacin y catdico o de
reduccin, en un mismo cuadrante con lo que se obtiene, como se indica en la
Figura 32(b)el diagrama de Evans, o el de Evans-Tafel si en lugar de utilizar la
corriente se emplea el logaritmo de la corriente Figura 32 (c). Polarizando la
superficie del metal que se corroe a un valor igual o inferior a Ea Figura 32 se anula
la reaccin andica en el metal, siendo Ipc la corriente catdica que tendr que ser
suministrada por el sistema de proteccin catdica.
Figura 33. (a) Micropila corrosin. (b) Esquema elctrico equivalente.
En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ecel potencial del ctodo, Ra la
resistencia del nodo y Rcla resistencia del ctodo. Existe siempre una resistencia
asociada al nodo y al ctodo que limita la corriente producida por una pila de
corrosin, I0, que como se deduce del circuito elctrico de la Figura 33 (b), debe ser
igual a la corriente que circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea: conocida como
la corriente de corrosin de la pila Icorr. Ia = Ic = I0 = Icorr Si se introduce en el
sistema anterior un tercer electrodo, un nodo galvnico, designado como P,
tendremos una pila con tres electrodos Figura 34. Si aplicamos la ley de Kirchoff se
obtiene:
Figura 32. Diagrama de Evans de un sistema en corrosin.(a)(b)(c)
Por lo general, un sistema de proteccin catdica puede considerarse como una pila
o celda galvnica. Teniendo en cuenta una micropila de corrosin cualquiera, como
la que se muestra en la Figura 33 (a), o un esquema equivalente de la misma Figura
33 (b), se tiene:
Figura 34. Esquema elctrico equivalente.
La fuerza electromotriz (fem) entre el nodo y el ctodo es:

Ec - Ea = IcRc+ IaRa
Pgina | 49
4.2.2 PROTECCIN CATDICA CON NODOS GALVNICOS

como
Ic = Ia +Ip
(54)
resulta
Ec - Ea = (Ia+Ip)Rc +IaRa = IaRc+IpRc+IaRa (55)
Ec - Ea = Ia(Rc + Ra) + IpRc
(56)
de donde, despejando Ia se tiene lo siguiente:

/< =
(( ;( );9Z
(57)
Por otro lado,

/- =
((h ;( )
(58)
y haciendo
==
(59)
con lo cual se obtiene:

/< = /- KIp
(60)
Se atribuye al ingls Davy la paternidad del descubrimiento de la proteccin

catdica, ya que en 1824, para proteger la envoltura de cobre de los buques de
guerra britnicos utiliz, por vez primera, bloques de zinc, con lo que se inici lo que
se conoce en la actualidad como proteccin catdica. La realizacin de la proteccin
catdica con nodos de sacrificio o galvnicos se lleva a cabo normalmente con tres
metales caractersticos: zinc (Zn), magnesio(Mg), aluminio (Al) y sus aleaciones.
El zinc ha sido siempre el material andico clsico, y es el pionero en el desarrollo
de la proteccin catdica. Los nodos de aleaciones de magnesio han sido tambin
utilizados con xito; principalmente se emplean para la proteccin de estructuras
que requieren de una polarizacin rpida, o en medios agresivos de resistividad
elevada, como los suelos.
El aluminio es un material andico de gran inters por sus caractersticas
electroqumicas. Sin embargo, la obtencin de aleaciones de aluminio adecuadas
para nodos de sacrificio ha sido ms lenta que las de los dos otros metales, que en
los ltimos aos han tenido un gran desarrollo.
Tomando en cuenta la serie electroqumica de los metales, un metal tendr carcter
andico respecto de otro si se encuentra arriba de l en dicha serie. As, por
ejemplo, el hierro ser andico con relacin al cobre y catdico respecto al zinc. El
metal que acta como nodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que
acta como ctodo; por esto el sistema se conoce como proteccin catdica con
nodos de sacrificio. Lo anterior se ilustra en la Figura 35.
Haciendo que KIp = I0, se tiene que Ia = 0, o sea la condicin de que la corriente de
corrosin sea cero, para lo cual se tiene que cumplir que:
/i =
9j
C
= /-
; Z
(61)
Anulando as la corriente de corrosin, se proporciona el sistema de proteccin.
Pgina | 50
6) El metal deber tener un coste razonable, de modo que en conjuncin con las
caractersticas electroqumicas correctas, pueda lograrse una proteccin a un coste
bajo por amperio-ao.
4.2.3 PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA
El sistema de proteccin catdica con corriente impresa se llev a cabo
aproximadamente cien aos despus que el de nodos galvnicos. En este sistema
de proteccin catdica se utiliza la corriente suministrada por una fuente continua
para imprimir la corriente necesaria para la proteccin de una estructura.
Figura 35. Mecanismo de proteccin catdica con nodo de sacrificio.
Las propiedades que debe reunir un material andico son las siguientes:
1) Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo como para
polarizarla estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a 0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso
motivara un gasto innecesario de corriente. El potencial prctico de disolucin
puede estar comprendido entre - 0.95 V y - 1.7 V.
2) Cuando el metal acte como nodo debe presentar una tendencia pequea a la
polarizacin, no debe desarrollar pelculas pasivantes protectoras y debe tener un
elevado sobre potencial para la formacin de hidrgeno.
3) El metal debe tener un elevado rendimiento elctrico, expresado en amperiohora por kg de material (Ah/kg.) lo que constituye su capacidad de drenaje de
corriente.
4) En su proceso de disolucin andica, la corrosin deber ser uniforme.
5) El metal debe ser de fcil adquisicin y deber de poderse fundir en diferentes
formas y tamaos.
Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de

proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua
(pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los
electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito,
titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la existencia del electrlito
(medio agresivo) que completa el conjunto para que se realice el proceso
electroltico. Este sistema de proteccin catdica tiene la caracterstica de que
utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales
metlicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin
embargo, el intercambio necesario de corriente con el electrlito tiene lugar a
travs de reacciones electroqumicas, las cuales dependen tanto del material
andico, como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de
corriente que ste suministra.
4.3 PROTECCIN ANDICA
4.3.1 INTRODUCCIN
La proteccin andica es, junto con la catdica, una tcnica electroqumica usada en
la prevencin de la corrosin de metales expuestos a un medio corrosivo lquido. Su
uso es de pequea importancia en comparacin con la proteccin catdica. Su
Pgina | 51
principal aplicacin es la proteccin de aceros y titanio expuestos a medios cidos

agresivos.
Aunque parece que las primeras informaciones sobre el fenmeno datan de
mediados del siglo XVIII, los primeros experimentos publicados se deben a
Schnbein, casi un siglo despus, en 1836. Concretamente, describi cmo el hierro
sufre ataque violento en contacto con HNO3 diluido y, sin embargo, sumergido en
HNO3 concentrado no se produce ataque, o ste ocurre con muy pequea
intensidad. Ms tarde Faraday comprob que una pila formada por platino y hierro
en HNO3 concentrado prcticamente no produca corriente, lo que significa que en
este medio el hierro se comporta como si fuera un metal noble. La proteccin
andica apareci en la dcada de los 50 a nivel industrial, pero no fue
econmicamente rentable hasta los 70. Su comercializacin fue debida a los
estudios de la Continental Oil Company orientados a la proteccin andica para el
control de la corrosin en equipos de planta.
4.3.2 FUNDAMENTOS
La pasividad es la propiedad que presentan algunos metales y aleaciones de
permanecer prcticamente inmunes a la corrosin en determinados medios en los
cuales, de acuerdo con la termodinmica, deberan comportarse como metales
activos y por tanto disolverse.
La proteccin andica es un procedimiento para controlar y limitar la corrosin
metlica, que se basa en la caracterstica acabada de mencionar de la pasividad,
forzando al desarrollo de pelculas de pasivacin sobre la superficie del material a
proteger, para separarlo del medio agresivo, mediante el paso de una corriente
andica suficiente para mantenerlo en la zona de
pasividad.
Un metal o aleacin se considera pasivable si al incrementar el potencial de
corrosin hacia valores ms nobles (condiciones ms oxidantes) la velocidad de
disolucin en un medio agresivo determinado es menor que la registrada a

potenciales inferiores. Esta definicin podra generalizarse en el sentido de que un
material metlico se considera pasivable cuando al aumentar la concentracin de
un agente oxidante la velocidad de corrosin es inferior a la registrada a
concentraciones ms bajas de oxidante. Esta propiedad de algunos metales y
aleaciones es de la mxima importancia, pues permite el empleo de metales activos
de precio ms o menos moderado como el aluminio o el cromo en medios de alta
agresividad, en los que se comportan como si fueran metales nobles.
4.3.3 MECANISMOS DE PASIVACIN
El fenmeno de la pasivacin en los metales puede producirse por dos causas:
a) la formacin de una capa de productos oxidados de muy pequeo espesor pero
compacta: adherente y de muy baja porosidad que prcticamente asla el metal del
medio.
b) La presencia de capas monoatmicas, generalmente de oxgeno, absorbidas
sobre la superficie metlica. Este caso es bastante menos comn.
A continuacin se describe el mecanismo dedicando atencin al que se basa en la
formacin de la pelcula de xido.
En muchos casos se sabe que inicialmente se forman pequeos ncleos del
producto oxidado pasivante que crecen extendindose posteriormente a lo largo de
toda la superficie.
En otros, como ocurre para el caso de las aleaciones de mayor inters tecnolgico,
como los aceros inoxidables, el proceso transcurre a travs de la formacin de una
monocapa de xido que se genera simultneamente a lo largo de toda la superficie
expuesta. El mecanismo qumico para el caso del hierro puede ser el siguiente:
-Si existen cationes metlicos en el electrlito provenientes de la reaccin andica y
en presencia de OH- provenientes de la reaccin de reduccin catdica de O2:
Pgina | 52
Fe + 3OH Fe(OH)3
3+
posteriormente:
(62)
aumenta la concentracin de H+, de Cl- o la temperatura. A continuacin se

analizan los efectos de cada uno de ellos sobre la curva de polarizacin andica.
Fe(OH)3 + Fe Fe2O3 + 3H + 3e (63)

+
-Si inicialmente no existen cationes metlicos en solucin, es decir, si se forma el

xidoantes de que comience la reaccin electroqumica de corrosin ste se puede
producir por reaccin qumica entre el metal y el oxgeno absorbido sobre su
superficie:
2 Fe + 3 H2O Fe2O3
(64)
o bien mediante la reaccin:

2 Fe + 3 H2O Fe2O3 + 6H + 6e
+
(65)
Estas reacciones requieren para poder llevarse a cabo condiciones oxidantes casos
(62)(63) (65) o bien presencia de oxgeno absorbido (64) y adems, en muchos
casos, las reacciones dependen del nivel de acidez del medio. Se requieren por
tanto condiciones electroqumicas adecuadas en cuanto a pH y potencial para que
la pelcula pueda formarse.
4.3.4 CURVAS DE PASIVACIN
La curva de polarizacin andica de cada metal y aleacin no es siempre la misma, si
no que se ve influenciada por las condiciones del medio ambiente: temperatura,
naturaleza y concentracin del electrlito, velocidad del mismo, presencia y
concentracin de ciertos iones especficos, etc. Por tanto, los parmetros crticos de
la transicin actividad-pasividad pueden cambiar segn sean las condiciones del
medio. La Figura 36. muestra la tendencia general de los cambios que se observan
en el trazado de la curva de pasivacin para un material determinado cuando
Figura 36. Modificaciones en la curva de pasivacin al cambiar las concentraciones de protones, cloruros
o la temperatura de operacin.
-Influencia de la temperatura
Como se puede observar en la Figura 36.un aumento de la temperatura provoca un
desplazamiento hacia la izquierda de la curva de polarizacin andica y una
reduccin de la misma. De acuerdo con ello se puede concluir que:
a) Se produce un aumento de la intensidad o densidad de corriente crtica de
pasivacin (ic), lo que significa que se pueden producir aumentos en la velocidad de
corrosin cuando se trabaja en la zona activa.
b) Aumenta el potencial de pasivacin y disminuye el de transpasivacin, es decir,
disminuye el intervalo de potenciales para los cuales la capa pasiva es estable y por
tanto el nmero de medios agresivos en los que el material puede operar con
garanta.
Pgina | 53
c) Aumenta la densidad de corriente de pasivacin (ip), es decir, que la velocidad de

corrosin generalizada del material, cuando ste opera en condiciones idneas, o
sea, con capa pasiva estable, aumentar.
sobretensin de hidrgeno, la capa sera inestable si la sobretensin es intermedia y

se mantendra activo si la sobretensin es alta.
-Influencia del anin Cl
La presencia de iones cloruro en el medio modifica la curva de pasivacin de la

misma manera que la temperatura, como puede observarse en la Figura 36. Un
aumento en la concentracin de aniones cloruros provoca un aumento de la
densidad de corriente crtica de pasivacin, una disminucin del intervalo de
potenciales para los cuales la capa pasiva es estable, por tanto el nmero de medios
en los que el material puede operar con garanta, y un aumento de la velocidad de
corrosin generalizada del material.
-
Es importante destacar que la presencia del anin Cl adems de producir aumentos

en la corrosin generalizada puede provocar roturas locales de la pelcula pasiva y,
como consecuencia de ello, fenmenos de ataque localizado (corrosin por
picadura).
-Influencia del nivel de acidez
Al aumentar la concentracin de protones en el medio, la curva de pasivacin y los
parmetros crticos de la transicin actividad-pasividad se modifican de igual forma
que en los dos casos anteriores.
Con respecto a la influencia del nivel de acidez (concentracin de
H+)independientemente del aumento de ip al aumentar su concentracin, resulta
ilustrativo ver el efecto de la sobretensin para la descarga de hidrgeno en la
estabilidad de la capa pasiva, puesto que, en fenmenos de corrosin con reaccin
catdica de reduccin de H+, el potencial de corrosin al que trabaja la aleacin
depende de la sobretensin para la descarga de hidrgeno. Como se muestra en la
Figura 37, el material metlico permaneca pasivo en contacto con un medio cido
si las regiones catdicas sobre las que se descarga el hidrgeno presentan baja
Figura 37. Diagrama de polarizacin de Evans para un material metlico pasivable que trabaja en medio
cido en funcin de la sobretensin
4.4 INHIBIDORES DE CORROSIN

4.4.1 INTRODUCCIN. CONCEPTOS BSICOS
Entre las posibles medidas de proteccin que modifican el medio, una solucin
posible es la adicin al mismo de algn producto que reduzca la velocidad de
corrosin. Se denomina inhibidor a cualquier constituyente de una fase cuya
presencia no es esencial para que suceda un proceso electroqumico, pero que
produce un retardo del mismo, al modificar el estado superficial del material
metlico. En cierto sentido, un inhibidor puede considerarse como lo opuesto a un
catalizador.
Los inhibidores de corrosin constituyen uno de los mtodos ms eficaces y
econmicos para la proteccin de los metales frente al ataque del medio agresivo
en el que se utilizan y tambin de los ms empleados, segn revelan los datos de
una encuesta sobre un colectivo de industrias qumicas espaolas, casi un 40% de
Pgina | 54
las cuales manifest utilizar inhibidores para la proteccin de sus instalaciones, lo

que los convierte en el tercero de los mtodos de proteccin por su difusin,
despus de las pinturas y las aleaciones resistentes a la corrosin.
No obstante, la adicin de inhibidores al medio es un recurso limitado. Hay que
advertir que por lo general, no se puede modificar el medio de ataque en la
industria por venir impuesto por el proceso de que se trate y en la naturaleza
(atmsfera, agua de mar, terrenos) porque se presenta en cantidades ilimitadas.
4.4.2 MODO DE ACTUACIN
Se acepta, generalmente, que el efecto beneficioso de un inhibidor es el resultado
de una de las formas de actuacin siguientes:
a) Adsorcin de una pelcula delgada, muchas veces monomolecular, sobre la
superficie del material metlico sujeto a corrosin. Pueden presentarse tres casos:
- Si la capa es monomolecular, como la formada por las aminas o compuestos
disociados que se adsorben en forma inica, se denominan inhibidores de interfase,
que pueden ser, a su vez, andicos o catdicos.
resultan muy eficaces. Estos inhibidores son de tipo andico y se aplican

exclusivamente para facilitar la pasividad de los metales pasivables.
c) Modificacin de las caractersticas corrosivas del medio, a travs de la eliminacin
o desactivacin del constituyente agresivo del mismo: neutralizantes en medios
cidos. Se denominan captadores de oxgeno.
Dado el carcter electroqumico de los fenmenos de corrosin que se desarrollan a
temperatura ambiente y moderada, estas formas de actuacin de los inhibidores se
traducen en impedimentos a la realizacin de los procesos parciales, andicos o
catdicos del proceso global de corrosin. Como ambas reacciones tienen lugar en
cantidades equivalentes, la limitacin de una de ellas se refleja, en igual magnitud,
en el ataque.
A continuacin se explica brevemente el mecanismo de actuacin de algunos tipos
de inhibidores:
- Las sustancias que suelen emplearse como inhibidores catdicos son la morfolina,
la ciclohexilamina y el amonaco. El mecanismo de actuacin de estos productos
tiene lugar de acuerdo con la ecuacin general:
+
R3N + H = R3NH
- Si la capa se desarrolla en espesor para formar una capa polimolecular o un
compuesto, se les llama inhibidores de membrana, como los formados por capas de
conversin superficial.
- Si la reaccin se produce no en la superficie, sino en la doble capa de difusin, se
les llama de capa difusa, caso del Ca(OH)2 insoluble, que precipita formando una
capa protectora.
b) Formacin de una capa pasivante, a veces de naturaleza desconocida y tan
delgada que resulta inapreciable, conocidos como inhibidores pasivantes, que
(67)
en la que N representa un radical o protn. El resultado es la aparicin de bases

dbiles que no llegan a provocar altas concentraciones de OH y que, por tanto, no
crean ningn tipo de problemas.
- Los captadores de oxgeno se utilizan mucho como complementos de una
desaireacin trmica o mecnica, tambin en las instalaciones generadoras de
vapor, donde se intenta eliminar la corrosin a travs de la anulacin del proceso
parcial catdico. El mecanismo de actuacin de estas sustancias se basa en una
simple reaccin qumica con el oxgeno, de forma que ste pase a formar parte de
un producto no corrosivo, o se convierta en agua.
Pgina | 55
Los inhibidores ms comunes de este tipo son la hidracina y los sulfitos, que actan
de acuerdo con las reacciones:
2 (H2NNH2) + O2 2 NH3 + H2O + N2
=
SO3 + O2 SO4
(68)
(69)
- Existen inhibidores que frenan simultneamente las semirreacciones andica y

catdica; se les denomina inhibidores mixtos, para diferenciarlos de los andicos
ocatdicos que slo actan sobre la oxidacin del metal o la reduccin de algn
constituyente del medio, respectivamente. En la Figura 38. se aprecia grficamente
este fenmeno.
Figura 38. Efecto de la adicin de un inhibidor mixto sobre la semirreaccin andica y catdica. El valor de
la intensidad de corrosin pasa de icorr2 a icorr1.
- Finalmente existen otros inhibidores que incrementan la resistencia hmica del

sistema electroltico, controlando elctricamente el desarrollo de uno o ambos
procesos parciales. Se dice entonces que el fenmeno de corrosin est bajo control
hmico o de resistencia.
El efecto comn de cualquier tipo de inhibidor es la reduccin de la intensidad de
corrosin, es decir, de la actividad de las pilas locales responsables del ataque.
Figura 39. Principales modificaciones producidas por los distintos tipos de inhibidores en las curvas de
polarizacin.
Pgina | 56
4.4.3 CLASIFICACIN
La inhibicin puede aplicarse a cualquier sistema que sufre corrosin. Existe un gran
nmero de sustancias capaces de actuar como inhibidores. Los inhibidores solan
ser sustancias qumicas naturales, luego comenzaron a emplearse distintos
productos qumicos y, ms recientemente, al comprobar que varios grupos
funcionales de la qumica orgnica posean propiedades inhibidoras, se descubri
una fuente inagotable de inhibidores potenciales.
Dado el gran nmero de inhibidores, resulta imposible hablar de todos ellos, por
este motivo, en la Tabla 8. se dividen los inhibidores ms importantes en cinco
clases o tipos y se intenta condensar sus caractersticas fundamentales,
enumerando los inhibidores ms populares dentro de cada tipo y las aplicaciones
ms interesantes de los mismos.
Tabla 7. Diferentes clasificaciones de los inhibidores de corrosin.
Otro aspecto distinto es que la inhibicin resulte rentable y, de hecho, en la

prctica, han evidenciado su utilidad y difundido su uso un nmero limitado de
inhibidores. Nmero, no obstante, lo suficientemente grande como para que sea
conveniente sistematizarlos clasificndolos.
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Tabla 8 (cont). Caractersticas generales y aplicaciones de cada tipo de inhibidor.
En la Tabla 9se ofrece una seleccin de inhibidores de xito contrastado los medios
ms utilizados. No obstante, como existen probablemente muchos centenares de
sustancias que se han mostrado como eficaces en algn medio corrosivo, es intil
tratar de recoger todos, la tabla ofrece un intento de sistematizacin, pero, no
deben tomarse sus indicaciones como infalibles, ni prescindir de los ensayos
apropiados a cada sistema particular.
Tabla 9. Inhibidores utilizados en diversos sistemas metal/medio.
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4.4.4 PROBLEMAS RELATIVOS AL EMPLEO DE LOS INHIBIDORES

Limitaciones tcnico-econmicas
-Volumen de medio a tratar: Slo se recurre a los inhibidores cuando resultan
rentables, lo que limita por lo general su utilizacin a recintos gaseosos cerrados o a
fluidos que se recirculan, pues, en atmsfera abierta, o en instalaciones por las que
el fluido pasa slo una vez, suelen resultar excesivamente caros.
-Compatibilidad con el proceso tcnico: Debe garantizarse, adems, que no existe
incompatibilidad del inhibidor con el producto y que el empleo de aqul no
introduce dificultades en el proceso tcnico. Por ejemplo, el requisito de que los
inhibidores tengan grupos funcionales fuertemente polares, para asegurar su
adsorcin sobre las superficies a proteger, les confiere un cierto grado de actividad
superficial, pudiendo comportarse, con frecuencia, como jabones o detergentes y
generar espumas, emulsiones o lodos por desprendimiento de suciedades o xidos.
Como consecuencia, para evitar estos problemas, es a menudo deseable
complementar el inhibidor con agentes antiespumantes, antiemulgentes,
dispersantes o germicidas, entre otros. No obstante, en ciertos medios, como los
baos de decapado, es frecuente que el inhibidor est compuesto por una sola
sustancia, pero en muchos otros est constituido por mezclas ms o menos
complejas, a las que se llega por va emprica, lo que explica que muchos de ellos
estn protegidos por patentes.
Tabla 9 (cont). Inhibidores utilizados en diversos sistemas metal/medio.
-Compatibilidad con otros materiales: En ciertos casos, una sustancia puede inhibir
el ataque de un metal y acelerar el de otro, como sucede, por ejemplo, con algunas
aminas que protegen eficazmente al acero y atacan severamente a las aleaciones de
cobre. Otras veces el inhibidor puede producir, por reaccin con el sistema, algn
producto daino, como ocurre en la reduccin de los nitratos para formar
amonaco, que causa corrosin bajo tensiones en el cobre y los latones. La nica
forma de evitar estos problemas pasa por el perfecto conocimiento de todos los
componentes metlicos del sistema y de las caractersticas del inhibidor, teniendo
Pgina | 59
siempre presente la no universalidad de cualquier inhibidor, es decir, que ninguno

de ellos acta como tal en todas las circunstancias (metal, medio y condiciones)en
las que la corrosin pueda tener lugar.
-Evitar la bio-fertilizacin: Algunos aditivos, como los polifosfatos pueden contribuir
a la proliferacin de organismos vivos, que pueden impedir la fijacin del inhibidor
sobre la superficie metlica, dar lugar a fenmenos de aireacin diferencial e,
incluso, obturar tubos y conducciones. Estos efectos obligan al uso frecuente de
germicidas en muchos sistemas ,como los circuitos con torres de enfriamiento de
agua. Para este fin se recurre a adiciones discontinuas de cloro, clorofenatos, sales
de amonio cuaternario, cloraminas y acrolena.
Debe tenerse en cuenta que el coste de la inhibicin se puede incrementar

notablemente cuando la legislacin impone una instalacin de tratamiento de aguas
residuales, a causa de la utilizacin de inhibidores txicos Tabla 10. Por esta razn
existe un gran inters en el desarrollo de inhibidores con la eficacia de los nitritos y
cromatos, pero sin su toxicidad.
Limitaciones sanitarias y ecolgicas

-Ausencia de toxicidad: Naturalmente, ms importantes an son los posibles efectos
sobre los organismos superiores, debiendo considerarse la toxicidad de los
inhibidores en todos aquellos procesos en que exista riesgo de inhalacin o
ingestin. Por tanto, se requieren cuidados extremos en las industrias
transformadoras de alimentos y los sistemas de distribucin de aguas potables,
reducindose la eleccin a los polifosfatos y/o los silicatos en concentraciones de
hasta 10 ppm o a las mezclas cinc-polifosfatos, con niveles de Zn2+de 5 ppm.
-Restricciones ecolgicas: Las disposiciones recientes de carcter ecolgico obligan a
un tratamiento de las sustancias residuales, con el fin de impedir la contaminacin
ambiental; esto se aplica, por ejemplo, a los inhibidores ms comunes de los
circuitos de refrigeracin: polifosfatos, cromatos y sales de cinc .Es reconocido que,
a causa de su toxicidad, no deben descargarse cromatos en las corrientes de agua.
Ms recientemente, por diferentes razones, se tiende a limitar tambin las
descargas de polifosfatos, concretamente debido a sus efectos nutrientes sobre
ciertos microorganismos. Tambin el cinc resulta nocivo para algunos peces aniveles
de 1 mg/l, aunque el lmite permitido en las aguas potables es de 5 mg/l.
Tabla 10. Restricciones para la descarga de purgas de los circuitos de refrigeracin en los cursos naturales
de agua.
4.4.5 MTODOS DE ESTUDIO DE LOS INHIBIDORES

El estudio de la inhibicin puede afrontarse esencialmente con dos finalidades
diferentes:
- el conocimiento de su eficacia protectora
- el estudio de su mecanismo de actuacin.
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Mientras que los mtodos utilizados para el estudio de los mecanismos pueden ser
muy variados y funcin, muchas veces de la imaginacin de los investigadores, los
mtodos utilizados para comprobar la eficacia de los inhibidores son todos los
usuales para la evaluacin de los fenmenos de corrosin:
contribucin al progreso de la investigacin en el campo de la inhibicin, hasta el

punto de que, actualmente, los mtodos electroqumicos son los ms ampliamente
utilizados en su estudio.
- determinacin gravimtrica de prdida de peso

- determinacin de icorr: mtodo de interseccin, Rp, etc
- cuantificacin de picaduras
- curvas de pasivacin, etc
En el caso de la corrosin generalizada puede indicarse la eficacia del inhibidor a
partir de la expresin siguiente, u otras similares:
Eficacia % = (Vcorr 0 Vcorr I)/ Vcorr 0 100
(70)
Siendo Vcorr 0 y Vcorr I son las velocidades de corrosin en ausencia y presencia de

inhibidor
No son slo las propiedades del inhibidor las que determinan su eficacia, sino que
factores propios del metal, como su estado superficial, su pureza, o su
permeabilidad al hidrgeno, y los dependientes del medio, como su pH,
concentracin en oxgeno disuelto, en iones agresivos, o en especies interferentes,
la condicionan. Normalmente los inhibidores pierden rpidamente su eficacia al
elevar la temperatura del medio, su contenido en oxgeno disuelto y la
concentracin salina: mientras que un aumento del pH suele reforzarla. En la Figura
40. se muestra esquemticamente las modificaciones que tienen lugar en las curvas
de polarizacin en funcin del mecanismo de actuacin del inhibidor. El desarrollo
de las tcnicas instrumentales electroqumicas ha facilitado enormemente la
determinacin experimental de la eficacia de los inhibidores y supuesto una gran
Figura 40. Esquema de las modificaciones introducidas en las curvas de polarizacin

por los inhibidores andicos, catdicos y mixtos. Las situaciones reales suelen ser
ms complejas, pues no slo se desplazan paralelamente las curvas hacia menores
intensidades, sino que tambin cambia, frecuentemente, la pendiente de las
mismas.
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4.4.6 CRITERIOS DE SELECCIN DE INHIBIDORES

La eleccin de un inhibidor o de una mezcla de inhibidores para resolver un
problema de corrosin metlica no es tarea fcil. Es necesario darse cuenta que
cada problema de corrosin es un caso particular, que pone en juego ciertos
parmetros especficos:
- La naturaleza del metal.
- La naturaleza del medio corrosivo.
- El entorno del metal, por ejemplo, los materiales diversos constitutivos del
circuito.
- Las condiciones econmicas: costo de la corrosin comparado con el costo de una
proteccin eventual.
A continuacin se vern los dos primeros parmetros, ya que los otros dos no
pueden ser analizados ms que sobre ejemplos precisos.
Naturaleza del metal
Si recordamos que el mecanismo de inhibicin de un metal pone en juego las
fuerzas de unin metal-inhibidor, o incluso procede por formacin de compuestos
definidos entre el inhibidor y ciertos iones metlicos, es evidente que la eficacia de
un inhibidor dado vara en funcin de la naturaleza del metal.
La mayor parte de los estudios sobre la inhibicin se han realizado a partir de los
metales frreos, lo que es completamente comprensible. No quita, por ello, que
otros metales, en un momento determinado, tengan que ser protegidos. Es
necesario admitir que salvo el caso del cobre, y en menor grado el del aluminio,
pocos estudios han sido consagrados a los metales no frreos. Estos metales
presentan, de hecho, pocos problemas de corrosin (salvo el caso depares
galvnicos), pero ser necesario asegurarse siempre que la adicin de inhibidores
no les es perjudicial. Es muy peligroso, por ejemplo, utilizar aminas para la

proteccin del acero si hay cobre presente, porque la formacin de complejos entre
el cobre y ciertas aminas provoca el ataque acelerado de este metal.
Igualmente el estado de la superficie del metal puede tener influencia sobre la
eficacia de un inhibidor. Se sabe, por ejemplo, que la mezcla de cromato de sodio
ms sales de zinc, es ineficaz si la superficie est ya con herrumbre. Las dos sales
tienen muchas dificultades para actuar sobre la superficie metlica.
Naturaleza de la solucin
Influencia del pH
El pH de la solucin puede actuar de dos formas sobre el comportamiento de un
inhibidor con relacin a un metal:
-Modificando la reactividad del inhibidor con relacin a la superficie. De este modo,
ciertos colorantes del tipo de los derivados azoicos (rojo de metilo) son inhibidores
de la corrosin de aleaciones de aluminio en solucin de cloruro de sodio 3% de pH
inferiores a 5, mientras que no tienen efecto a pH superiores a 5. La eficiencia es
debida a la formacin de quelatos entre los iones Al3+ y el colorante, quelatos
desplazados con beneficio de Al(OH)3, cuando la basicidad aumenta.
-Modificando el estado de la superficie del metal. De este modo, los cromatos no
son inhibidores de la corrosin de aceros no aleados ms que en el caso de que el
pH de la solucin sea superior a 3. En efecto, sabemos que estos compuestos actan
completando la capa de xido presente en la superficie del acero. Esta capa de
xido no existe a pH demasiado cidos y el inhibidor ya no es eficaz. Por el
contrario, los cromatos pueden utilizarse en medio cido si una capa de xidos
existe sobre el metal en estas condiciones, como es el caso del titanio, o de los
aceros inoxidables (a condicin de que el potencial de xido-reduccin del inhibidor
no corresponda a una zona de actividad del metal pasivable).
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Influencia del contenido de oxgeno

La eficacia de un inhibidor puede variar en funcin de la concentracin de oxgeno
de la solucin. A continuacin se citan algunos ejemplos:
-El fosfato disdico protege el hierro en una solucin neutra por formacin de
fosfato de hierro (III) insoluble. En ausencia de oxgeno de la solucin, el fosfato de
hierro(II) que se forma es soluble, y el compuesto deja de ser inhibidor.
-El benzoato de sodio no es inhibidor del acero dulce en solucin diluida de NaCl
ms que en caso de que la concentracin de oxgeno en la solucin sea suficiente.
Se ha demostrado que el benzoato acta adsorbindose por intermedio del anin
C8H8COO ,y esta adsorcin es funcin de la carga elctrica de la superficie metlica,
que depende de la concentracin del oxgeno.
Influencia de la temperatura
Con frecuencia los estudios concernientes a los inhibidores de corrosin se realizan
a temperatura ordinaria. Una evaluacin de temperatura provoca, en general, una
disminucin de la eficacia inhibidora, por varias razones:
- Aumento de la velocidad de los inhibidores.
- Desadsorcin parcial de los inhibidores.
- Posibilidad de descomposicin de los inhibidores.
Entre tanto, la solubilidad del oxgeno disminuye cuando la temperatura aumenta,
lo que entraa generalmente una disminucin de la velocidad de corrosin, y una
limitacin de los efectos precedentes. Globalmente, el resultado es, a pesar de
todo, un aumento de la intensidad de corrosin en presencia de un inhibidor.
Deben considerarse adems otros factores ligados a la solucin como velocidad de
circulacin del electrlito y la relacin superficie metlica-volumen de la solucin,
etc.
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CAPTULO 5: ANLISIS EXPERIMENTAL
5.1 INSTRUMENTACIN
Los ensayos se realizaron en dos laboratorios, manteniendo las mismas condiciones
en ambos lugares, inicialmente en el laboratorio de la UPV y ms tarde en el edificio
de nanotecnologa de AIDICO.
Los instrumentos para la realizacin de la voltametra cclica o RDE, son los
siguientes:
- Agitador
- Balanza
- Celda Termostatada
- Computadora
- Hojas de lija
- Matraz aforado
- pH-metro
- Potenciostato
- Productos qumicos
- Pulidora
- Vaso de precipitados
5.2 ESPECIES - ELECTRODOS - INHIBIDORES
5.2.1 CLORUROS
Los cloruros son compuestos que llevan un tomo de cloro en estado de oxidacin
formal -1. Por lo tanto corresponden al estado de oxidacin ms bajo de este
elemento ya que tiene completado la capa de valencia con ocho electrones se nota
como anin Cl .
Son bastante solubles en agua. En presencia de oxidantes fuertes (permanganato,
agua oxigenada, hipoclorito, etc.) los cloruros pueden ser oxidados a cloro
elemental. Esta oxidacin se puede llevar tambin a cabo por electrlisis. De hecho
la electrlisis del cloruro sdico (NaCl) en disolucin es el mtodo ms empleado
para obtener este elemento adems de hidrxido de sodio. El cloruro ms conocido
es la sal marina que est presente en el agua marina con una concentracin del
aproximadamente 3-3,5%.
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Si la concentracin de oxgeno, agua o cloruro difiere en diferentes ubicaciones a lo

largo de una barra de acero o de un sistema de acero conectado elctricamente se
puede inducir corrosin. Otros factores que pueden inducir corrosin incluyen el
acoplamiento de diferentes metales (corrosin galvnica) y la presencia de
corrientes vagabundas
Los sulfatos inorgnicos son las sales del cido sulfrico. En la naturaleza se
encuentran en forma de yeso, o aljez, (sulfato de calcio dihidratado CaSO4 2 H2O),
baritina (sulfato de bario) o sulfato de sodio (Na2SO4). Por oxidacin se forma de los
sulfuros de muchos elementos cuando estos entren en contacto con el oxgeno del
aire
Si en una superficie expuesta al aire se produce evaporacin, los iones sulfato se
pueden concentrar cerca de dicha cara y aumentar el potencial de deterioro.
Algunas veces se encuentran en el suelo y otras disueltos en el agua adyacente a las
estructuras de hormign. Tambin puede haber iones sulfato en los materiales que
contienen desechos industriales, como las escorias obtenidas del procesamiento de
hierro, cenizas y aguas subterrneas que contienen estos materiales. Adems del
agua de mar y los suelos costeros embebidos en agua de mar.
5.2.4 INHIBIDORES
Figura 41. Cristal de cloruro sdico
Inhibidores de corrosin inorgnicos. Son sales que forman una pelcula protectora,
neutralizando las sales disueltas en el agua e impidiendo su incrustacin. Se suele
utilizar sal de molibdeno mezclado con nitritos o fosfatos. Otra caracterstica a
destacar es que dichos inhibidores en su gran mayora son txicos.
Los sulfatos son las sales o los steres del cido sulfrico. Contienen como unidad
comn un tomo de azufre en el centro de un tetraedro formado por cuatro tomos
2de oxgeno. Las sales de sulfato contienen el anin SO4 .
Inhibidores de corrosin orgnicos. Son compuestos del grupo de los cidos

carboxlicos, que, combinados con sales orgnicas inhiben la migracin inica no
permitiendo que se traslade al metal.
5.2.2 SULFATOS
Aplicando la medida adecuada podemos retrasar la corrosin natural de los

metales, aunque debemos recordar que si existe un desgaste acelerado, debemos
encontrar primero la causa para poder actuar con mayor eficiencia.
5.2.3 ELECTRODOS
El electrodo de trabajo ser en nuestro caso la armadura de acero corrugado del
tipo 500sd hipoeutectoide con un 0,22% de carbono y estar envuelto en material
polimrico aislante para que solo quede expuesta una superficie controlada, que
har las veces de nodo ya que estamos estudiando su proceso de oxidacin.
Figura 42. Muestra de sulfato de sodio en laboratorio
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El electrodo de platino funciona como electrodo auxiliar o contra electrodo,

funciona como ctodo siempre que el electrodo de trabajo est funcionando como
un nodo.
En nuestra celda de tres electrodos, el contra electrodo es usado slo para hacer la
conexin con el electrolito para que una corriente pueda ser aplicada al electrodo
en curso. El electrodo auxiliar esta hecho de un material inerte, como un metal
noble o grafito. Tiene un rea de superficie mucho mayor que la del electrodo de
trabajo para asegurar que la semireaccin que se produce en el electrodo auxiliar se
produzca lo suficientemente rpido como para no limitar el proceso.
El potencial del electrodo auxiliar normalmente no se mide y se ajusta a fin de
equilibrar la reaccin que se produce en el electrodo de trabajo. Esta configuracin
permite que el potencial del electrodo de trabajo se mida frente al electrodo de
referencia, sin comprometer la estabilidad de este mediante el paso de corriente a
travs de l.
El electrodo auxiliar puede est aislado del electrodo de trabajo utilizando una frita
de vidrio. Este aislamiento evita que cualquier subproductos generados en el
electrodo auxiliar contaminen la solucin del ensayo principal.
El electrodo de calomelanos o electrodo saturado de calomelanos es un electrodo
de referencia basado en la reaccin entre mercurio y cloruro de mercurio (I). La
fase acuosa en contacto con el mercurio y el cloruro de mercurio (I), Hg2Cl2,
"calomelanos", es una disolucin saturada de cloruro de potasio en agua. El
electrodo est normalmente conectado por medio de una porcelana porosa a la
disolucin en la que est inmerso el otro electrodo. Este material poroso acta
como un puente salino.
5.3 PROCEDIMIENTO OPERATIVO
5.3.1 PREPARACIN DE LA DISOLUCIN
Para los ensayos necesitaremos crear las siguientes disoluciones acuosas, cloruro
sdico (NaCl) y sulfato de sodio (Na2SO4) a una concentracin de 0,1M, estas
especies se eligen porque se forman al penetrar los agentes ms agresivos y
perjudiciales en la disolucin de poro del hormign.
Adems por cada una de estas especies tendremos diferentes pH para simular el
efecto de la carbonatacin del hormign con el paso del tiempo. Por tanto
tendremos que preparar disoluciones de las dos especies a pH 12,5 que
representar un hormign joven con la mxima proteccin alcalina conferida por
sus componentes. pH 11 para tener una mayor trazabilidad y los inicios de la
carbonatacin. pH 9 donde la mayora de los expertos afirman que llega la
carbonatacin y por ltimo pH 7 ya que en algunos textos opinan que la
carbonatacin del hormign puede dejar su alcalinidad prcticamente neutra.
Esto nos da un total de 24 disoluciones a elaborar como se muestra en la Tabla 11.
Con estas disoluciones tendremos un patrn de comportamiento para poder
comparar con las nuevas disoluciones (que sern como las anteriores) a las que
aadiremos la dosificacin de dos inhibidores, uno orgnico y otro inorgnico.
NaCl
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Na2SO4
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Orgnico
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Orgnico
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Inorgnico
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Inorgnico
pH 7
pH 9
pH 11
pH 12,5
Tabla 11. Disoluciones de ensayo
Para poder preparar las disoluciones correctamente lo primero que tenemos que
hacer es calcular los gramos de soluto que deberemos aadir al agua (disolvente)
para ello debemos determinar:
- La concentracin (molaridad) en litros.
- El peso atmico del soluto (en nuestro caso del cloruro sdico y del sulfato sdico).
- El volumen de disolucin que queremos elaborar
aplicando la ecuacin 71. Obtenemos los gramos necesarios.
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donde:
para el sulfato. Hay que homogeneizar con los agitadores para asegurarse de que la
medida del pH es correcta.
m, es la masa en gramos.
Mr, masa molar del elemento .
V, volumen en litros.
M, molaridad de la disolucin en gramos por litro.
Con la disolucin con la concentracin requerida y el pH deseado, vertemos en un

matraz aforado y rellenamos de agua destilada hasta que la menisco quede justo
sobre la marca del volumen.
m = Mr V M
(71)
Figura 43. Soluto dentro del vaso de precipitados en la balanza
Figura 44. pH-metro y agitador
una vez sabemos la cantidad exacta debemos colocar el vaso de precipitados en la

balanza como muestra la figura 43. tarar y verter los gramos de NaCl o Na2SO4,
ahora aadimos parte del agua destilada (neutra pH 7) y agitamos hasta conseguir
que todo el soluto se disuelva.
Para el caso con los inhibidores, como el volumen relativo es muy pequeo, calcular
la cantidad que se indica en las especificaciones tcnicas, que dependen de cada
inhibidor.
El siguiente paso es controlar el pH de la disolucin figura 44. para ello nos valemos
del pH-metro, que debe estar ajustado con un tampn qumico, para elevar la
basicidad de la disolucin utilizaremos en pequeas cantidades si la concentracin
es elevada, Sosa custica (NaOH) y Potasa (KOH) si por el contrario queremos bajar
el pH empleamos para el caso del cloruro, cido clorhdrico (HCl) y ntrico (HNO3)
Normalmente estn expresadas en litros por metro cbico, as que tenemos que
determinar cuntos litros de agua hay en un metro cbico de hormign para ello
solo necesitamos saber la relacin agua cemento. Si viniera expresado en tanto por
cien una simple regla de tres bastar.
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5.3.2 PREPARACIN DEL ELECTRODO

Para poder trabajar bien con las armaduras de ensayo, sin que d lugar a falsas
mediciones, el parmetro ms importante es la superficie de contacto entre el
electrodo de trabajo y el electrolito, ya que la intensidad est relacionada con la
superficie y es el objeto de medicin. Para poder hallar la velocidad de corrosin,
que tambin est relacionada con la superficie corroda.
- El electrodo de calomelanos debe estar siempre saturado cloruro potsico.

- Debe almacenarse protegindose la porcelana con la solucin del puente salino
- A la misma distancia del resto de electrodos.
Por este motivo es esencial el correcto pulido del electrodo de trabajo, para ello
tendremos dos etapas de pulido, una primera etapa con discos de grano ms grueso
con aplicacin mecnica, y otra etapa de pulido con hoja de lija muy fina a mano la
figura 45. muestra el equipo empleado.
Figura 46. Electrodos de trabajo. Acero 500sd.
Figura 45. Pulidora elctrica y discos de lija.
Al final de las dos etapas la superficie del electrodo debe quedar bruida, ser
necesaria tambin el agua destilada para eliminar polvo y controlar la temperatura
que se alcance por la friccin de los discos.
Para el electrodo auxiliar, basta con que est limpio antes de cada medicin, y se
manipule con cuidado sin romper niel filamento ni el vidrio.
Por ltimo el electrodo de referencia debe estar en perfectas condiciones, debido a
que es un elemento ms sensible, se debe de tener las siguientes consideraciones:
Figura 47. de izquierda a derecha, trabajo, referencia y auxiliar.
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5.3.4 REALIZACIN DE BARRIDOS

Para terminar el apartado del procedimiento operativo, solo nos falta por hablar de
la realizacin de los parridos andicos y catdicos a los que sometemos la probeta,
armadura, para determinar la velocidad de corrosin en un escenario determinado
a voluntad.
Dentro del software se introducirn los valores para que:

- quede definido el rango de potenciales a barrer, de -0.7 a 0.6 v.
- quede definido la velocidad de barrido 0.01 voltios por scan.
- quede definido el potencial inicial.
- quede definido el nmero de barridos.
Primero se instala todo el hardware y software, figuras 48. y 49. luego se preparan
los electrodos dentro de la celda galvnica, en la que previamente habamos vertido
la disolucin y finalmente se ajustan los parmetros del ensayo antes de inicializar.
Los parmetros a determinar son los siguientes:
- el electrodo de trabajo estar en revolucin a 1500rpm, as conseguiremos crear
un flujo dentro del fluido que homogeneizar la disolucin.
- se pondr en funcionamiento una vlvula que permita el borboteo de aire para
que se sature de oxigeno la disolucin.
- la celda termostatada estar a 25C.
Figura 49. Main screen, autolab's software.
Una vez realizado el barrido el software permite almacenar los datos, para poder
realizar su posterior anlisis. Hay que tener en cuenta que la disolucin puede
contaminarse despus de x nmeros de barridos y el electrodo puede oxidarse en
exceso, adems de los posibles defectos en la conformacin del acero, todo esto
genera una dispersin en los resultados.
Por tanto tenemos que realizar 2 ensayos (cada ensayo realiza dos barridos) por
cada uno de los 4 electrodos, y esto para cada una de las 6 especies de estudio, y a
su vez para cada uno de los 4 pH.
Figura 48. Potenciostato ejecutando un escaneo
En total se realizan unos 384 barridos durante los ensayos.
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5.4 TRATAMIENTO DE DATOS

Una vez se han realizado todos los barridos, comienza la tarea del procesado de
datos, de cada dos barridos el programa promedia y muestra una nica grafica de
intensidad (A) - potencial (V) como la que se muestra en la figura 50.
Ahora sabiendo la intensidad y mediantes las leyes de Faraday (25) podemos

calcular la velocidad de corrosin, en milmetros por ao.
Todos estos datos se almacenan en tablas como la que se muestra a continuacin
tabla 12. indicando todos los parmetros vistos hasta el momento para su posterior
anlisis estadstico por componentes principales y cualitativamente, para ver si los
resultados poseen o no coherencia con todo lo estudiando anteriormente.
Figura 50. Average Cyclic voltametry.
Con este grfico, y con el software del autolab, elegimos la curva de oxidacin, para
proceder a realizar el anlisis de las pendientes Tafel figura 51. Tal y como hemos
visto en el captulo 2, tomamos el tramo recto del logaritmo de las dos pendientes
(andica y catdica) y lo prolongamos, donde se interceptan obtenemos la icorr el
potencial Ecorr viene determinado por la perpendicular del punto con el eje de
abscisas.
Una vez estimado todos los potenciales e intensidades de corrosin, debemos
determinar la resistencia, siguiendo la ecuacin (28) ley de Ohm. Con todos los
parmetros conocidos solo queda poner la intensidad en microamperios en funcin
de la superficie del electrodo, en nuestro barras de 6mm de dimetro.
Figura 51. Ajuste de las pendientes Tafel
A modo de sntesis, obtendremos una grafica con los valores medios de los cuatro
electrodos de trabajo, luego tendremos 4 graficas promedio, una por pH, y esto se
repetir por cada especie, a saber: cloruro sin inhibidor, cloruro con inhibidor
orgnico y cloruro con inhibidor inorgnico, y lo mismo para los sulfatos,
Todos los grficos y tablas de datos experimentales se adjuntan en el Anexo 2 de
este documento.
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Tabla 12. Tabla tipo
A parte del anlisis semicualitativo solo queda comentar el anlisis estadstico,

como hemos citado anteriormente, el anlisis de componentes principales (en
espaol ACP, en ingls, PCA)) es una tcnica utilizada para reducir la
dimensionalidad de un conjunto de datos. Intuitivamente la tcnica sirve para hallar
las causas de la variabilidad de un conjunto de datos y ordenarlas por importancia.
Los datos para el anlisis de componentes principales has sido extrad
extrados de la tesis
doctoral del profesor Jos Manuel Ganda en colaboracin con le IDM ((Centro de
Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnolgico).
Con este mtodo conseguimos encuadrar todas las especies agrupndolas para una
mejor interpretacin de los resultados, la figura 52.. es un ejemplo de cmo las
especies que se quedan en la mitad izquierda estn en una zona inmune a la
corrosin, mientras que las que se encuentran en el primer y cuarto cuadrante
estn en zona activa y las actividad es mayor cuanto ms abajo se encuentren.
Por ltimo con todas las tablas resumen, analizaremos el potencial, la intensidad y
la velocidad de corrosin. Para finalmente poder determinar la eficacia de los
inhibidores de la corrosin estudiados, en la tabla 13.. se muestra la eficacia del
inhibidor, aplicando (70).
Figura 52. PCA de las especies estudiadas.
vcorr
cloruro
inorgnico
orgnico
eficacia
1,680
7,160
5,090
-326% -203%
1,280
7,610
4,700
-495% -267%
11
0,958
3,260
1,390
-240%
-45%
13
0,786
0,030
0,038
96%
95%
vcorr
sulfato
inorgnico
orgnico
0,6780
0,9370
0,8470
-38%
-25%
1,1300
0,7990
1,0000
29%
12%
11
0,9350
0,6870
0,1750
27%
81%
13
0,0571
0,0460
0,0078
19%
86%
eficacia
Tabla 13. Eficacia de los inhibidores
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CAPTULO 6: CONCLUSIONES
6. CONCLUSIONES
En relacin a los ensayos cabe decir que durante la realizacin de los mismos
tuvimos que enfrentarnos a una serie de problemas y solucionar algunos errores.
El rango de barrido era muy amplio y llegbamos a convertir el ensayo en
destructivo, corroyendo la probeta de ensayo, e incluso llegamos a protonar la
disolucin variando el pH a valores ms cidos. Despus de detectar este error
corregimos los rangos.
Adems en el clculo de las pendientes Tafel, el error humano es bastante
frecuente ya que est sujeto a la determinacin por parte de este de que tramos de
las curvas hay que analizar. Para solucionar este problema se opt por recurrir al
PCA.
Otro problema que tuvimos fue en el electrodo nmero 5 la rosca de contacto con
el equipo, est descentrada y en los anlisis esta desviacin provocaba ruidos.
Ruidos que luego al promediar arrastrbamos. Otro tipo de ruidos eran los
provocados por un mal pulido.
Como determinar el potencial de corrosin por s solo no es suficiente (falta
saturacin o resistividad), en el anlisis de la eficacia de los inhibidores donde solo
miramos los potenciales de corrosin faltara ver si hay una correlacin con las
velocidades de corrosin, tambin nos apoyamos en el PCA para una mayor certeza.
Otra opcin habra sido el uso de otras tcnicas de anlisis de velocidades de
corrosin, como pueden ser la espectroescopa de impedancia o los anlisis de
pulsos.
Como la interpretacin de los valores y grficos es complicada sin tener en cuenta el
resto de datos, es muy difcil calcular la vida til de una estructura mxime cuando
Pgina | 72
para este trabajo solo se ha visto especies muy concretas, sin tener en cuenta la
complejidad de la vida real.
Durante el anlisis de los sulfatos se observa que producen un oxido menos
adherente que los cloruros, a pesar de ello y de que pueden formar etringita las
tasas de corrosin son mayores en los cloruros.
En cuanto a los inhibidores se ha visto como si en pH elevados funcionan muy bien,
si por algn motivo (carbonatacin o una concentracin elevada de sustancias o
algn tipo de agresin externa) el pH desciende llega un punto crtico donde
invierte su funcin y pasan a actuar como catalizadores.
En cuanto a la eficacia en funcin de la naturaleza del inhibidor y salvando lo dicho
en el prrafo anterior, todo apunta a que el inhibidor formulado con compuestos
inorgnicos tiene una mayor eficacia.
Dicho esto queda comentar las anomalas en los resultados:
En los clculos del potencial de corrosin los compuestos con inhibidores tienen
mayores potenciales electronegativos, este tipo de errores quedan subsanados al
aplicar el mtodo estadstico, que ubica en las zonas de menor actividad a los
compuestos con inhibidor.
Hasta aqu es informacin obtenida directamente de los ensayos ahora realizaremos
una valoracin/reflexin personal.
Eleg este tema en parte porque durante la carrera no se me dio la opcin de
estudiar el fenmeno de una manera concienzuda y he aprendido y disfrutado
mucho realizando la tesina, adems de trabajar y conocer gente muy buena.
Otro punto es que la temtica es compleja tras un ao dedicndole tiempo todava
no tengo la sensacin de que an queda mucho recorrido. Lo he visto en la gran
cantidad de informacin y volumen de trabajo, al ser un tema tan amplio, al
principio no saba desde que punto partir y centrarme en lo que era relevante. Pero
supongo que nada ms prctico que una buena teora. Aunque esta teora proceda
de textos que tienen una cierta antigedad. (informes, libros, artculos).
En los cloruros sin inhibidor, los potenciales de corrosin son ms electronegativos

conforme aumenta el pH, esto es lo contrario a lo que ocurre en el resto de
ensayos, si bien es cierto que al calcular la velocidad de corrosin a pH ms bajos
hay mayor corrosin.
Despus de todo el trabajo realizado me surgieron una serie de preguntas, como

por ejemplo:
En los mismos cloruros, tenemos que al hacer el promedio de los cuatro electrodos
el pH 7 queda en la grfica representado por debajo del pH 9 y 11, esto sugiere un
error de tipo humano que ha generado una desviacin.
Si sera til hacer una base de datos comn para generar un patrn de comparacin,
ya que hacer ensayos es bastante costoso en tiempo, o si los inhibidores podrn dar
respuesta al problema de la durabilidad. Pero sin duda la mejor fue si no estara
"perdiendo" el tiempo en al acero cuando ya han surgido tecnologas como la fibra
de carbono que podran llegar a ser un sustitutivo del acero.
Este mismo error se repite con la inclusin de los inhibidores pero queda ms
paliado ahora el pH 7 queda entre el pH 9 y pH 11.
Por ltimo agradecer a Jos Manuel, Jos Enrique, Juan, Manolo, Mara, M Jos,
Pilar y Romn por su ayuda y buena voluntad.
Al igual que con sulfatos con el inhibidor inorgnico.
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BIBLIOGRAFA GENERAL
BIBLIOGRAFA CITADA
1-. CHAVARRA MEZA, LUIS EDUARDO: "Corrosion Engineering and Cathodic

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de concreto reforzado" (2001)
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corrosin en las propiedades mecnicas del acero. (1998)
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Pgina | 74

Estudio Del Efecto de Los Inhibidores de La Corrosión en Armaduras Del Hormigón

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ESTUDIO DEL EFECTO DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN

ERNEST BURALLA MONTAL

ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIERA DE EDIFICACIN

MSTER EN EDIFICACIN - ESPECIALIDAD TECNOLOGA 11/12

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

1.1.3 COSTES ASOCIADOS

1.2 EL MARCO LEGAL

1.2.1 CDIGO TCNICO DE LA EDIFICACIN

1.2.2 INSTRUCCIN DE HORMIGN ESTRUCTURAL

1.2.3 NORMATIVA UNE

CAPITULO 2: ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN

2.2 FUNDAMENTOS CIENTFICO-TCNICO

2.2.1 TERMODINMICA DE LA CORROSIN

2.2.2 CINTICA DE LA CORROSIN

2.3 TCNICAS ELECTROQUIMICAS

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

CAPITULO 3: EL FENMENO DE LA CORROSIN EN EL HOMIGN ARMADO

4.4.5 MTODOS DE ESTUDIO DE LOS INHIBIDORES

4.4.6 CRITERIOS DE SELECCIN DE INHIBIDORES

3.3 FACTORES DE LA CORROSIN

5.2 ESPECIES - ELECTRODOS - INHIBIDORES

CAPTULO 5: ANLISIS EXPERIMENTAL

3.4 FASES DE LA CORROSIN

3.5 EECTOS DE LA CORROSIN

CAPTULO 4: PROTECCIN DEL ACERO EN EDIFICACIN

4.2 PROTECCIN CATDICA

5.3.1 PREPARACIN DE LA DISOLUCIN

4.2.1 FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA

5.3.2 PREPARACIN DEL ELECTRODO

4.2.2 PROTECCIN CATDICA CON NODOS GALVNICOS

5.3.3 REALIZACIN DE BARRIDOS

4.2.3 PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

5.3 PROCEDIMIENTO OPERATIVO

5.4 TRATAMIENTO DE DATOS

4.3 PROTECCIN ANDICA

4.3.2 FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN ANDICA

4.3.3 MECANISMOS DE PASIVACIN

4.3.4 CURVAS DE PASIVACIN

4.4 INHIBIDORES DE LA CORROSIN

4.4.2 MODO DE ACTUACIN

4.4.4 PROBLEMAS RELATIVOS AL EMPLEO DE LOS INHIBIDORES

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

CAPITULO 0: PROPUESTA DEL PROYECTO FINAL DE MASTER

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

1.1 EL PANORAMA ACTUAL. CORROSIN

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

En la corrosin hmeda en la superficie metlica se dan lugar dos semirreacciones

Proceso de reduccin (catdico):

en medio neutro o alcalino:

La reduccin de protones en medios cidos y del oxgeno disuelto en disoluciones

En la oxidacin directa o corrosin seca,, que sucede a temperaturas elevadas, la

Figura 2.. Pila de corrosin en solucin neutra

EFECTOS DE LOS INHIBIDORES DE LA CORROSIN EN ARMADURAS

Loss electrones liberados en los nodos se consumen en los ctodos, en cortocircuito

MSTER EN EDIFICACIN: TCNOLOGA

Figura 4. Tubera expuesta a un medio con cloruros