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\ LA INGENIER1A

los metales que la de energia enr 6 electrones de rctrones como el

fitan el enlace y

Tema 3
.w

Disoluciones. Propiedades coligativas

OBJETIVOS

colculor,lo concentrocin
dodes.

de. uno disolucin en diferenTes closes

de

uni-

. Predecir lo solubilidod de un soluto y'un disolvente conocidos. . Conocer:los efecfos de lo temperoturo y presin sobre lo solubilidod. . lndicor cmo se disuehen los compueslos inicos en oguo. . Aplicqr lo ley de Henry poro conocer lo solubilidad de un gos. . Describir el proceso de exiroccin. . Definir propiedodes coligctivos' . Cqlculqr el descenso de lo presin de vopor y lo presin de vopor de
uno solucin o portii
solvente puro.

J* b f'ro".iOn molar'del""f"ti

V lo presin'deldi-

r . r r

Usor lo,rnololidod de unq solucin de un soluto no voltil poro colculor el descenso del punto de congelccin y eloumento del punto de ebullicin.

Cslculor el peso molulor de un soluio o portir de los descensos del punto de congelocin y de lo elevocin del punto de ebullicin,
Definir y colculor lo presin osmlico de uno solucin. Determinor los propiedodes coligotivos de soluciones inicos'

RESL.}TEN
T.as soluciones son mezclas homogneas que pueden ser solidas,

liqui-

das o gaseosas. Soluto es el componente minoritario y disolvente el compo-

nente mayoritari. Una soluci6n en la que se alcanzael equilibrio entre el soluto no disuelto y su soluci6n se dice que es una soluci6n saturada y el equilibrio es dinimico porque los dos procoos de disolucidn y cristalizacidn transcurren a la misma velocidad. La cantidad maxima de soiuto que se disuelve en el equilibrio es la solubilidad de esa sustancia. En la mayor parte de los slidos i6nisolbilidad mienrras que en los gases su solubilidad temoeratura mienlras cos aumenta con la temperatura

ig*+e:.'lfiliiit.'i.',-,,.r',,,,'..{.,....'.-;

disminuye al aumentar la temperatura. Las sustancias inicas pres_eltln una amplia variaci6n de sus solubilidades en agua debido a que su solubilidad depende de los valores relativos de la energa reticular y de la energia de hidratcin. La presin s6l afecta significativamente a la solubilidad de los
',,.i..,,i.i..',-i...]1'::

:1.1.'fll'os
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,otrr.,Un a.*rra"r, solamente de la Las propiedades coligativas de "rru concentracin de las parr(culas de solutoy no de su naturaleza. Son propiedades coligativas: el descenso de Ia ptesin de vapor, descenso del punto de congelacidn, aumento del punto de ebullici6n y presi6n osmtica. Para su estudio se usan ecuaciones sencillas que tienen muchas aplicaciones prcticas como la determinacin del peso molecular de so]utos.
F.n soluciones i6nicas, el aumento o d"r.errro de las fropiedades coligativas depende de la concentygln de iones, que se puede obtener a partir de i6nico. ttv. la fiormula del eompuesto -LV lvi

Una soluc persan unifor

quier Puntosustancias. C

binaria. Un

bargo su con
A los con comPonentei

neral, es el c componente si los comPc


el disolvente

Las solt materia Y P


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II["]r I)l-- DISOI-UCIONI]S

Y l,ORN,IA

l)1,1

l.lXPRllSAR

ndelprm& tica- hr m
acisnsft$
cr&* nerapartir&
iedades

ffiLmr ir-i:;in tiene lugar cuando las molculas o iones de una sustancia se dislnruqm- ,r-t,memente en otra, de forma que la composici6n es la misma en cual1ryruur ilrur!:. En general, una solucin es una mezcla homognea de dos o ms ru!iltms.l-as.. C'"r"rndo esl formada s6lo por dos componentes se denomina solucion luf* -: ;otroide, aparentemente, es tambin una mezcla homognea, sin emlhpm zu :,:,nposicin -"-- propiedades no son uniformes en todos sus puntos.
,S Llni :::,rponentes de una soluci6n se les denomina soluto y disolvente. Si los {uqmmsr-s de la solucin se encuentran en el mismo estado, el disolvente, en gemudL ss :: -rlmponente mayoritario. No obstante, en una soluci6n aI 5oo/o de dos

,Wmnrr-s,Jebe especificarse cual es el disolvente y cual el soluto. Por otro lado,


m,illljlu*

,fllliulfriwr.nsrer: es

"mnn':,,nenres de la solucin se encuentran en distinto estado de agregacin, el componente que no cambia de estado al realizarse la disolucin.

s:r,-';iones pueden presentarse en cualquiera de los tres estados de la , :rreLi.en ser sLidas, liquidas o gaseosas. Los distintos tipos de solucio@nil $ :s:':ien en la tabla 3.1.
0*an
rfimu;uru&.

Toblc 3.1

Tipos de soluciones

.c
-flr]l9m
Liquido Liquido Lquido Solido

-!Jtm
-.llll,Lrl

"m,m

Jtt
imilc

Solido
Solido

124

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERA

DISOLUCIO\ Como la
da no varia

En general los gases no reactivos se mezclan en todas proporciones para ge, nerar mezclas gaseosas y se dice que son fluidos miscibles. Elire ,rr, "r ";.-plo de soluci6n gaseosa ya que es una rnezclade nitrgeno, oxigeno, dixido de carbono, y una serie de componentes minoritarios. Las soluciones liquidas se obtienen por disoluci6n de un gas, un liquido o un slido en algrin liquido. por ejemplo: co, en agua, alcohol en agua, salmueras, etc. Las soluiiones s6lidas urrnqr" ms escasas, tambin son posibles, el acero es un buen ejemplo (carbono disuelto en hierro). La concentracin de una soluci6n se puede expresar de forma cualitativa si utilizan los trminos diluida y concentrada. pero en la mayoria de las situaciones esto no es suficiente y se hace imprescindible conocer las proporciones de los distintos componentes de la soluci6n. Hay varias formas d e*presar la concentracidn, las ms frecuentes se agrupan en tres tipos: masa-masa; masavolumen y volumen-volumen.
se

<

lo mismo les

Molaridr
les de dicho

se represenl

traci6n en q en trminos rencia a la r Por ejemplc


de glucosa
t

Porcentaje en masa, es una de las ms sencillas, es la masa de un componente en gramos contenida en 100 g de solucidn.
"/a

, un componente enrnasa de

masa de un componente

ffi

100

Frecuentemente, la concentracin de una solucin muy diluida se expresa en partes por milldn (ppm). una concentracin de 1 ppm significa que la soluci6n contiene I gramo de soluto en cada milln de gramos de soluci6n. Es equivalente a lmg de soluto por kg de solucin. En el caso de soluciones acuosas como la densidad del agua es 1 g/ml, un kilo de una solucidn acuosa diluida ocupa un volumen de aproximadamente un litro, por lo que 1 ppm tambin equival a 1mg de soluto por litro de soluci6n. Para soluciones arin ms diluidas se utilizan las partes por billn (ppb), siendo frecuente en la notacin cientifica el uso de ppb para fracciones de 10 e.

y se dice qt

Para co sidad de 1a

r,ersiones n

Fraccidn molar de un componente, A, es el nrimero de moles de dicho componente dividido por el nrimero total de moles de la soluci6n. Se expresa por xA:
Xl :
moles de un componente moles totales de todos los componentes

por ejemplo, si una soluci6n se prepara a partir de 1 mol de glucosa y 9 moles


de agua. La fraccin molar de la glucosa es: X',.o"u =

la del agua ,"r* = + r *.


1.

La suma de las foacciones molares de todos los componentes debe ser igual a

Molalidad, de una soluci6n es el nrimero de moles de soluto por kilogramo de disolvente y se expresapor m.
Molalidad (zn)

moles de soluto

kilogramos de disolvente

{GENIERA
es

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

r25

para ge-

rn ejemplo
ido de caras se obtie. Por ejem-

Como la molalidad se expresa en moles/kg, la molalidad de una solucin dada no varia con la temperatura porque la masa no cambia con la temperatura y 1o mismo les ocurre a todos los mtodos masa-masa.

las aunque

Molaridad, se define molaridad de un componente como el nmero de moies de dicho componente que hay en un litro de disolucin.
Molaridad (M)
se representa

rno disuel-

moles de soluto

litros de disolucin

alitativa si : las situarporciones

:rpresar la
asa; masa-

por la letra M, y es la forma ms utilizada de expresar la concentracin en quimica. La molaridad se distingue de la molalidad porque se define en trminos de volumen de soluci6n mientras que en la molalidad se hace referencia a la masa del disolvente. Adems la molaridad varia con la temperatura. Por ejemplo,la molalidad de una solucin que se prepara disolviendo 5 gramos
de glucosa (C6Hr2O6) en 500

ln compo-

ml de agua
1

es:

5 g glucosa
00

mol de glucosa
180 g glucosa

M:
5oo

ml

1L
r^ooo

0,055 M

3xpresa en

-r

re la solur. Es equicuosas co-

v se dice que es una soluci6n 0,055 molar. Para convertir la molaridad en molalidad y viceversa debe conocerse la densidad de la soluci6n. En la figura 3.1 se puede ver un esquema de las interconversiones ms foecuentes.

ida ocupa equivale a


se

utilizan

r el uso de

icho com)sa

lasa (]9 (]rs0rvcrlc

Yo,
I
I l l
lvts

por

x,{:

f M"." d" *1" o

t_-rDensidad

motar

l\lolesdt ) soluto

.J
1'9 moles
9
10
Masa de la solucin

igual a

1.

Volumen totu"i6n

<ilogramo
Figuro 3.1

lnterconversiones ms frecuentes entre moloridod y mololidod

V
t26
QU1MICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIONES

;i.:"

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t-

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E,},{

i. s{} t,L i{, I { }ht ts s.'\'5'{-' t,t

},q$

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F,'t {

l';.i

Para comprender el concepto de solubilidad veamos que ocurre cuando un soluto slido comienza a disolverse en un liquido. A medida que aumenta la concentraci6n de particulas de soluto en la solucidn va aumentando la probabilidad de los choques entre las particulas y la superficie del s6lido. Esto provoca que muchas particulas se adhieran al slido y vuelvan de nuevo al estado s6lido, a 7a vez que la sustancia contina disolvindose. Se llega asi, a un estado de equilibrio dinmico en el cual la velocidad de disoluci6n es la misma que la velocidad con la que las particulas regresan al estado slido (cristalizan). Cuando se alcanza este estado de equilibrio dinmico parece que no se disuelve ms soluto, porque no hay un aumento neto de soluto en la soluci6n, pero los dos procesos estn transcurriendo con la misma rapidez por lo que el proceso conjunto
se expresa asi:

La solubilid

do en el que un to y disolvente,

:i.:i. i

. lnl*i':t

Al formarse parliculas de or disolvente, por

vencer las fuer. que las mantiet

Soluto

disolvente

-i:q5:L
cristalizaci6n

Soluci6n

Hasta ahor unirse los ton unidas por me


de enlace entre ter-rnoleculares ttica. Los extr

Una solucin que est en equilibrio, con una cantidad constante de soluto se dice que es una solucidn saturada y no se disolver ms soluto en ella. Si

se aflade ms, precipita. La cantidad de soluto necesaria para obtener una soluci6n saturada en una determinada cantidad de disolvente se conoce como solubilidad de ese soluto en dicho disolvente y se expresa, normalmente, en gramos de soluto por 100 gramos de disolvente. Por ejemplo la solubilidad de1 NaCl en agua a 20 "C es 36 g de NaCl en 100 ml de agua y es la mxima cantidad de sal que se puede disolver en agua para obtener una soluci6n en equilibrio a la temperatura dada. Si la solucin contiene menos soluto y por 1o tanto no se ha alcanzado el equilibrio se dice que es una solucin insa-

den atraer, per cierta atracci Las fuerzar

turada.
A veces ocurre que, en condiciones determinadas, se obtienen soluciones que contienen ms soluto del necesario para formar una solucin saturada se dice entonces que la solucin es sobresaturada. Estas soluciones se pueden obtener preparando primero una solucin saturada a temperatura elevada y despus enfrindola lentamente hasta una temperatura en la cual el soluto es menos soluble. Cabe esperar que al enriar la soluci6n el soluto crista\izar, pero si se enfria lentamente esto no ocurre y se forma una solucin sobresaturada en la cual hay ms soluto disuelto que en una soluci6n saturada. Las soluciones sobresaturadas no estn en equilibrio con el soluto, son soluciones inestables, y basta agitar el recipiente o afladir a Ia solucin un pequeflo cristal de soluto para que la precipitaci6n del sdlido que se encontraba en exceso en la soluci6n sobresaturada sea rpida v se alcance la concentraci6n de equilibrio. Se forma entonces una solucin saturada que contiene el sdlido en exceso. El cristal de soluto actria de ncleo al que se adhieren las particulas en exceso de la solucin.

atracciones di1 de hidr6geno. tre molculas tancias que co r-os, como F, C

muy importan

En el caso

euientes supui fuerzas energia

1. Si la fu.

2. Silafu
las fuer bera en fuerzas

3. Si 1a h;

4. Si por,
mur-di.

)A A LA

INGENIERL{

:.

,:.- -L CIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

r27

I \t.'f{}t*rS (Jt li ,\i"li{l'U'\N l.A SOl.l.


'ocurre cuando un

l}ll.ll)l}

la que aumenta

la 'ntando la probabiilido. Esto provoca i'o al estado sdlido, si, a un estado de


a

-", solubilidad de una sustancia varia mucho de un disolvente a otro. El gra.:: el que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza de solu::soh,ente, de la temperatura y, en el caso de los gases, de la presi6n.

misma que la vepero los dos pro-

. Intr"r'ilcr'!o:res solu{o-rlisolvent{'

istalizan). Cuando
;e disuelve ms sor,

I proceso

conjunto

\ formarse una soluci6n, las particulas de una sustancia se mezclan con las :r:-rculas de otra. Previamente a este proceso es necesario que las molculas de :-..- ilente, por un lado, y las de soluto, por otro, se separen. Para ello tienen que .:,--er 1as fuerzas de atracci6n soluto-soluto (S-S) y disolvente-disolvente (D-D) : -= las mantiene unidas.
Hasta ahora en el estudio de los enlaces se han visto las distintas formas de *:-l:,.e los tomos para formar las molculas, pero las molculas tambin estn -:iias por medio de fuerzas atractivas aunque son ms dbiles que las fuerzas := :nlace entre tomos. Se denominan fuerzas intermoleculares. Las fuerzas in:=,-::.roleculares pueden ser de varios tipos pero todas son de naturaleza electros: ':r:a. Los extremos positivos y negativos de distintas molculas polares se pue-

Instante de soluto soluto en ella. Si

rara obtener una e se conoce como ra, normalmente, plo la solubilidad a r- es la mxima rer una solucidn l menos soluto v ra solucin insaienen soluciones
Lci6n saturada se :iones se pueden

:;:l

atrae4 pero incluso airn siendo molculas no polares tambin tienen una :-:1a atraccin unas con otras.
Las fuerzas de atracci6n entre molculas neutras pueden ser de tres tipos: =:racciones dipolo-dipolo, fuerzas de dispersidn de London y fuerzas de puente :- hidr6geno. El trmino fuerzas de London slo se aplica a las se establecen en::: molculas no polares. El enlace por puentes de hidr6geno se realiza en sus:.rcias que contienen tomos de hidrgeno unidos a tomos muy electronegati','s, como F, O o N. Otro tipo de fuerzas de atracci6n, las fuerzas i6n-dipolo son ::Lur importantes en las soluciones de sustancias i6nicas.

En el caso de que se produzca una disoluci6n se pueden presentar los si:;ientes supuestos:

ratura elevada v
cuai el soluto es luto cristalizar, ucin sobresatuaturada. Las so, son soluciones
L

i. Si la fuerza
fuerzas S-S
energia.
2.

de atraccin soluto-disolvente (S-D) es algo ms fuerte que las

y D-D se produce la disolucidn y en este proceso se libera

pequeflo cristal
-') .

.ba en exceso en

Si la fuerza de atraccin soluto-disolvente (S-D) es del mismo orden que las fuerzas de atraccin S-S y D-D se produce la disoluci6n pero no se libera energia.

'acin de equiliI slido en exce-

Si la fuerza de atracci6n soluto-disolvente (S-D) es algo menor que las fuerzas S-S y D-D se produce disolucidn pero el proceso es endotrmico.
Si por el contrario las fuerzas de atracci6n son de rdenes de magnitud muy diferentes no hav disolucin.

rarliculas en ex-

4.

t2B

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERiA

- -S,lLi

C;r-

, l. puede comprobar que s6lo se produce disolucin cuando la magnitud de las fuerzas de atraccidn es parecida. se cumpre una regla aceptada dJsde muy antiguo: <semejante disuelve a semejante,. Las soluciones de ls casos 1 y 3 son las ms frecuentes y se conocen como soluciones reales; ras del caso 2 se denominan soluciones ideales.
Otro factor que afecta a la solubilidad de un soluto en un disolvente es la variacin positiva de entropia que acompafla al proceso de disoluci6n. La entropia (tema 6) es la tendencia natural de las particulas, tomos, iones o molculas a dispersarse en el espacio disponible y ,-r.r. medida der desorden y puesto que en una mezcla se cumple la tendencia ", natural a aumentar el desoren, la var'iaci6n de entropia en el proceso de disolucin suele ser positiva. En el caso de los gases, como las fuerzas de atracci6n intermoleculares ion muy dbiles, el proce_ so de disolucidn depende casi exclusivamente de la entropla y por eso los gases se disuelven todos unos en otros, y en todas proporcione, u pi.riorr"s normales. Por tanto, los gases siempre son miscibles. No obstante las sustancias pueden ser miscibles an cuando las fuerzas in_ termoleculares no sean despreciabres. En el caso de una mezcla de liquidos, co_ mo puede ser la mezcla de los hidrocarburos heptano y octano, cada uno con

-:-:: i,,1-lll-,:

- ::,,, el qt' ... i*'iics

atracciones intermoleculares debidas a fuerzas London, como las atracciones entre las distintas molculas de heptano y octano son de la misma energia no predomina ninguna lterza de atraccin ylas molculas se mueven todas libremente mezclndose unas con otras, no importa si una molcula de heptano est junto a otra molcula igual o junto a una de octano porque las atracciones son similares. En este caso los liquidos son miscibles.
En el caso de fuerzas intermoleculares muy diferentes, como, por ejemplo, la mezcla de uno de estos hidrocarburos con el agua, hay que vencer primero Ios enlaces de hidr6geno 1' reempla zarlos por fuerzas London. Se necesita por tanto .]n aporte de energia que no se recupera en la formacidn de las nuevas fuerzas de atraccin. El proceso energticamente ms favorable, en este caso, es que los liquidos no se mezclen, son por tanto inmiscibles.

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soluto .i.: iones r

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ia calor d
'--n Compur

La influencia de ]as fuerzas intermoleculares de atraccin en el proceso de disoluci6n se observa claramente en la serie de los alcoholes, compuestos org_ nicos con un grupo -OH que los asemeja al agua. Mediante los grupos OH, y por puentes de hidrgeno, se produce la atraccidn reciproca entre estas molculas r-el agua. La solubilidad de los alcoholes en agua disminuye a medida que aumenta la longitud de la cadena hidrocarbonada forque el alchol se hace ms parecido a un hidrocarburo ya que la proporcin de puentes de hidrdgeno disminuve y las fuerzas London son ms imprtantes. Bn los compuestos ms sen_ cillos de la serie, las fuerzas de atracci6n nre las molculas de alcohol y el agua son parecidas a las fuerzas de atracci6n entre dos molculas de agua o dos mol_ culas de alcohol por lo que en este caso los liquidos son miscibres.
Los slidos moleculares no polares, como las molculas de I,, se disolvern mejor en liquidos con molculas no polares. por eso el I, se disueire mejor en r.e_

-:s interac solvatacio

Sien; ie los ione


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los iones r bles que ic del tama,

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,\ INGENIERIA
a

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

129

magnitud de da desde muy

:asosly3son
aso 2 se deno-

tracloruro de carbono (CCl4), molcula no polar, que en agua (polar). Los slidos como el grafito o el cuarzo, que se mantienen unidos por enlaces covalentes, son insolubles en casi todos los disolventes debido a la gran fuerza de sus enlaces.

vente es la van. La entropia

ji.3.2. $olur:isxrErs rinirns


La mayoria de los compuestos inicos son insolubles en casi todos los disolventes debido a la fuer"te atraccin entre los iones de carga opuesta que los mantienen firmemente unidos a la red cristalina. No obstante, se disuelven en algunos disolventes muy polares como el agua en la que presentan un amplio rango de solubilidades. Esta diferencia de solubilidad en agua se comprende por las diferentes energias de atracci6n entre los iones de carga opuesta en el cristal. Las molculas del disolvente pueden atraer los iones de la red cristalina pero tienen que ser las molculas adecuadas. Si se trata de disolver compuestos i6nicos en disolventes no polares el proceso es muy dificil debido a la poca atracci6n que las molculas no polares sienten por los iones. Sin embargo, si se trata de molculas polares, como el agua, el proceso se facilita. El agua es un buen disolvente de compuestos i6nicos por el pequeflo tamafro de sus molculas ysu polaridad.
Las fuerzas de atraccin entre los iones y las molculas de agua son debidas a fuerzas in-dipolo que hacen que las molculas del agua se orienten de acuerdo con la polaridad de los iones. Si los iones son positivos, las molculas de agua
se orientan con su extremo negativo hacia el in y surge una fuerza que los separa de la red. Anlogamente ocurre en el caso de los iones negativos. Los iones del soluto quedan rodeados por molculas de agua. A este proceso de atraccin de iones por las molculas de agua se le conoce como hidratacin y es un proceso exotrmico en el que se libera una determinada cantidad de energia llamada calor de hidratacidn. La hidratacin de los iones favorece Ia disolucin de un compuesto i6nico en agua. En el caso de que el disolvente no fuese el agua, a las interacciones entre el soluto y las molculas de disolvente se les denominan

o molculas a ] \'puesto que rden, la variael caso de los riles, el proce- eso los gases nes normales.
as fuerzas in-

: liquidos, cocada uno con Ls atracciones ra energia no n todas libre-

'heptano est
racciones son

or ejemplo, la

r primero los
srra por tanto

uelas fuerzas
.so, es que los

el proceso de :uestos org-

solvatacidn.
Si en el proceso de disoluci6n el tinico factor importante fuera la hidratacin
de los iones todos los compuestos inicos serian solubles en agua, porque la mayor pafte de los procesos exotrmicos suelen ser espontneos. Pero la disolucin

r-upos OH, y
:sias molcu-

. medida que i se hace ms :irgeno dissr:os


.

de un compuesto depende tambin de la energia reticular (la energia que mantiene unidos los iones en el reticulo cristalino) y cuanto mayor sea la energia re-

ms senr-

ticular ms dificil es el proceso de disolucidn. Un compuesto i6nico con una energia reticular elevada, generalmente es insoluble. El NaCl se disuelve en agua
porque las molculas de agua ejercen la suficiente atracci6n por los iones Na* y Cl para vencer la energia de red. La energia reticular aumenta con la carga de los iones y por eso los compuestos con iones como Na*, K* y NHi son ms solubles que los compuestos con iones como POj . La solubilidad tambin depende del tamaflo de los iones ]-a que la energia reticular, de acuerdo con la ley de Coulomb, es inversamente proporcional a la distancia entre los iones. En resumen la

"1 = o dos mol-

h,tl

utru

.;
:

iisoh'ern :tejor en te-

130

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERA

DISOLUCIO

solubilidad de los compuestos inicos en agua depender de la naturaleza d.ela fuerza que predomine: la de hidrataci6n o la de red. El cambio de entalpia global en un proceso de disolucidn se denomina entalpia de disolucin o calor de disoluci6n y se define corrto el calor absorido o
desprendido cuando se disuelve una cantidad de dada de soluto en una determinada cantidad de disolvente. Normalmente se refiere a un mol de soluto y se denomina entalpia molar de disolucidn. El valor de la entalpia de disoluci6n puede ser positivo o negativo segrin que en el balance total del proceso se absorba o libere calor. La entalpia de disoluci6n puede obtenerse como suma de tres componentes:

Los pro

en el sentid

hidrxido s ran 44,5 kJ es mucho r que transc agua (4.16


tropia
1-

energia, en

lo:

AHdi.ol,.i.: L,Hr+ LH2+ LH3 En primer lugar la variacin de entalpia debida a la separacin de los iones de la red, y como esta separaci6n requiere energia para vencer las fuerzas de atraccin (energia de red) el proceso es endotrmico (411, > 0). En segundo lugar la variaci6n de entapia debida a que hay que separar las molculas de disolvente. En este proceso, igual que en el caso anterio4 como hay que separar particulas, se requiere energia y el proceso tambin es endotrmico (a1, > 0). En tercer lugar la variaci6n de entalpia debida a la atraccin entre los iones y las molculas de agua. En este caso se libera energia que es la energia de hidratacin de los iones, el proceso es exotrmico (411, > 0). El balance neto del proceso de disolucin, tal y como se puede apreciar en la figura 3.2, puede ser exotrmico o endotrmico dependiendo de los valores relativos de los tres componentes. Las flechas azules indican procesos exotrmicos y las negras endotrmicos.
Particulas
drsoh'ente
separadas

lr
En un raturaleza
'5in que,

nxima v
.r-mpefalu ', la mavor :.:la reml

En

gen

,-a OHt- ;

Particulas soluto
separadas

Particulas disolvente
separadas

Particulas soluto
separadas

El -.- : -l -:--, >1:r,l ' *:1 ---- l.-- -

Particulas soluto

Disolvente + solutc)

PROCESO ENDOTRMICO

Figuro

3.2.

Diogromos de disolucin de un compuesto inico.

\
L

LA INGENIERIA

- .SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

131

naturaleza de la denomina ental-

:alor absorbido o
rt tota determina.soluto y se deno-

iisoluci6n puede r se absorba o lia de tres compo-

Los procesos exotrmicos suelen ser espontneos porque el cambio oculTe .: el sentido de un menor contenido energtico por ejemplo en la disolucin de :,:dr6xido sdico en agua la solucin aumenta mucho de temperatura y se libean 44,5 kJ/mol (1a,."r : -44,5 kJ/mol), en este caso la energia de hidrataci6n No obstante hay procesos endotrmicos =s mucho mayor que la energia de red. r.',ie transcurren espontneamente, por ejemplo la disoluci6n de NH*NO3 en .gua (^11di."1 : 26,4 kJ/mol). Esto ocur^re porque, adems de la variacin de en los procesos de disolucin, como ya se ha dicho, varia tambin la en'nergia, .:opia y los procesos en los que aumenta la entropia tienden a ser espontneos.

:in de los iones :r las fuerzas de in segundo lugar


as de disolvente. parar particulas, 0). En tercer lu; r-las molculas Ltacidn de los iooceso de disolurtrrnico o endontes. Las flechas

:,:i.;i"

lii"c.{s;

rle il tl"niir{'r'i1rr.i

En un proceso de disolucidn inter-vienen muchos factores, especialmente la raturaleza de las fuerzas de atracci6n entre soluto y disolvente. Se ha visto tam:in que, como en todos los equilibrios, las soluciones tienden a una entropia rrima y una entalpia minima. A continuacidn se analizar la influencia de la --3mperatura en el proceso de disolucin.
En general la solubilidad de una sustancia se incrementa con la temperatura ', la mayoria de los compuestos inicos se hacen ms solubles en agua al aumeniar la temperafi)ra No obstante algunos compuestos i6nicos, como el CaSOa y el Ca(OH), disminuyen su solubilidad con el aumento de la temperatura.

r
:; u las
-l

::das

----j-I t

El efecto de la temperatura depende de la variaci6n de entalpia de disoluci6n del signo de esta variaci6n. La variacin de entalpia en la mayoria de los procesos de disolucin de los compuestos inicos en agua es positiva, es decir, los procesos de disoluci6n suelen ser endotrmicos (las energias de red son mayores que su calor de hidrataci6n). El equilibrio de disolucin para un proceso endotrmico se puede escribir: Soluto

i_.r:
:lli _-l !

disolvente

calor

;:

disoluci6n

i^11.
I i I

)LLCIN
.q

Por eso al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad ya que al aplicar el principio de Le Chatelier, al aumentar la temperatura o lo que es lo mismo aportar calor a un sistema en equilibrio, ste se despiaza en el sentido de absorber calor hasta alcanzar una nueva situaci6n de equilibrio y se favorece la disolucin (en el capitulo 4 se estudiar, c6mo se puede predecir una situacin de

equilibrio cuando cambian ciertas variables utilizando este principio). En este caso, el equilibrio se desplazar hacia la derecha o, 1o que es lo mismo, al aumentar la temperatura en un proceso endotrmico aumenta la solubilidad.
En el caso contrario, cuando 1a entalpia de disoluci6n es negativa, aplicando el mismo principio, se puede obsen'ar que al aumentar la temperatura en un proceso exotrmico disminule la soiubiiidad porque el equilibrio se desplazar hacia la izquierda. Soiuto - ciisoh ente disoluci6n * calor

M
r32
NH4NO3

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIONEI

o
tr

En contras
gases en el agl

F ; o o
a

120

bonatadas pier disminuye y se

80
0

= E10
= = a^

Una aplica una sustancia lidas por crist en un disolven con la temper ciente cantida una disolucir
Despus se

fil

20

40

60

80

Temperatura 'C

mente la disol sustancia dest que Ia disoluc

Figuro 3.3. Solubilidod de vorios compuestos inicos en funcin de lo temperoturo.

mientras que

puede separal proceso basta

En la figura 3.3 se ha representado la solubilidad en agua de varios compuestos i6nicos en funcin de la temperatura. Se puede apreciar que en la mayoria de las sales inicas, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Este aumento es elevado en algunos casos, como por ejemplo el KNo, cuya solubilidad aumenta mucho en un intervalo pequeflo de variacin de la temperatura. Por el contrario, la solubilidad del Nacl aumenta poco en un interwalo ms amplio. Sin embargo hay algunas excepciones, como el caso del sulfato de cerio ce.(So.,), que es muy soluble a 0 oc pero insoluble a partir de 40 "c. No obstante hav sustancias con un comportamiento distinto, como por ejemplo Fesor, \a,co, o el NarSo. que no son estables en todo er intervaro de temperatura. En e1 caso del NarSoo, por debajo de los 32,4 "c la forma estable es el decahidrato (\larSo.'1OHro) y el proceso de disolucin es endotrmico, el calor de disoluci6n dei NarSo*'10Hro en agua es 79 kJ/mol, por lo que un aumento de temperatura incrementa rpidamente la solubilidad: desde el 5o/o, a 0 "c hasta el Sia/o,
a 32,4 "C. Es decir, Na.SOo . 10 HrO

rido

se pueder

;l.ii.-{.

l'-l'ect

En genera
dad de un sl

la solubilidad menta al aurr


Para enter remos el equi

un liquido. Cr del gas entral


del gas escapi

si6n, el princ
de forma qu< presin. Y la 1o que aumer nuye el volur

+ agua

-t-

calor

disolucin

Por encima de 32,4'c el s6lido estable es la sar anhidra, NarSor, cuyo proceso de disolucin es exotrmico y su calor de disolucin es -23 kll*ol. U.rlrr.."mento de temperatura disminuve la solubilidad desde los 55 g, a 32,4 "c, a 42 g a 100 "C. O sea:

superficie de La solubilida

nuevo equilit

NaSO, + agua

disoluci6n

calor

En consecuencia es impor-tante conocer la posible formacin de solvatos antes de aplicar el principio de Le chatelier para ver el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de una sustancia.

La relacit mediante la I
do es directar

L{ INGENIERIA

, . SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

133

En contraste con la mayor parte de los s6lidos inicos, la solubilidad de 1os .:ses en el agua disminuye al aumentar la temperatura. Por eso las bebidas car- natadas pierden CO, si se eleva la temperatura, ya que la solubilidad del CO, :-sminuye y se escapa a la atm6sfera.

.:a sustancia con la temperatura, es el mtodo de purificaci6n de sustancias s.- jas por cristalizacidn. La cristalizacidn consiste en disolver un slido impuro

L,na aplicacin importante, que depende de la variacin de la solubilidad de

::
:

un disolvente adecuado, en el que la solubilidad del compuesto se incremente ,n la temperatura, y despus dejarlo enfriar. En primer lugar se disuelve sufi-

mPeroturo.

e \:arios comre en la mayoperatura. Este cu\.a solubilitemperatura. l alo ms amllato de cerio C. No obstan-

--ente cantidad de slido en la minima cantidad de disolvente para conseguir -ra disolucin concentrada a una temperatura cercana al punto de ebullici6n. )espus se filtra, para separar las impurezas insolubles, y se deja enfriar lenta: -nte la disoluci6n. A medida que disminuye la temperatura Ia solubilidad de la s istancia deseada se va haciendo cada vez menor llegando un momento en el .,le la disolucin es saturada y el slido puro en exceso comienza a cristalizar ::ientras que las impurezas permanecen en disolucin. Finalmente, el s6lido se l:iede separar de la disoluci6n por filtracin. En general la cristalizaci6n es un ::oceso bastante ehcaz, no obstante si no se consigue el grado de pureza reque:ido se pueden efectuar varias recristalizaciones.

:l ii.+.

E',!'eco

de ler pr{:si6n

:mplo
'1

jad de un s6lido o un liquido en liquidos. En cambio tiene mucha influencia en -a solubilidad de los gases. La solubilidad de cualquier gas en un disolvente auxenta al aumentar la presin.
Para entender el efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas conside:emos el equilibrio dinmico que se estable cuando un gas entra en contacto con -rn liquido. Cuando se establece el equilibrio, la velocidad con que las molculas Ce1 gas entran en el liquido (se condensan) es la misma con la que las molculas del gas escapan del liquido a la fase gaseosa (se evaporan). Si se aumenta la presi6n, el principio de Le Chatelier establece que el sistema en equilibrio variar de forma que contrarreste este cambio, es decir, en el sentido de disminuir la presi6n. Y la presi6n disminuye si pasan ms molculas de gas a la soluci6n, por 1o que aumenta la solubilidad. Esto ocurre porque al aumentar la presin disminu1,e el volumen y la foecuencia de 1os choques de las molculas gaseosas con la superficie del liquido aumenta, incorporndose ms molculas a la disolucin. La solubilidad del gas en la soluci6n ir aumentando hasta que se establezca un nuevo equilibrio.

En general, la variaci6n de la presin tiene poca influencia sobre la solubili-

FeSO*,

rperatura. En
decahidrato

,or de disolurro de tempehasta el


55a/o,

CLIVO

proce_

io1. Un incre-

l,-+ "C, a42 g

: solvatos an-

rperatura so-

La relacin entre presidn v solubilidad se puede expresar cuantitativamente mediante la ley de Hen4; que establec e que la soiubilidad de un gas en un liquido es directamente proparciortal a La presin parcial del gas en la solucin:

K"P"

t34

OUiMICA APLICADA A LA INGENIERIA

]ISOLLCIO\ES

S es la solubilidad del gas en la soluci6n, expresada en masa de soluto por unidad de volumen de disolvente, P, es la presin parcial del gas y Krr, es la constante de Henry que es una constante caractedstica de cada par gasJiquido y varia con la temperatura. De acuerdo con la ley de Henry a temperatura constante, al aumentar la presin parcial del gas aumenta la solubilidad en la misma proporcin.

La 1e1' de dis--r tltLto se reqan . ;,itbos liquidos cs

El efecto de la presi6n sobre la solubilidad se observa en las bebidas carbonatadas que se embotellan a una presin de CO2 superior a una atm6sfera. AL
abrirlas, la presin parcial del CO, disminuye y se reduce su solubilidad, desprendindose el CO2 en forma de burbujas. Otro efecto de la presin sobre la iolubilidad de un gas se obser-va en la enfermedad del buzo. En este caso, los buceadores utilizan aire comprimido como suministro de origeno. El aire contenido en las boteilas se encuentra a altapresin y, por tanto, segrin la ley de Henry, tiene una elevada concentracin de gases, por lo que, al respilar el aire concentrado, aumenta la concentracin de estos gases en la sangre' Si se asciende con rapidez, al producirse la descompresin disminuye la solubilidad en la sangre formndose burbujas que pueden ser mortales.

La lev de distr -ltllizada sobre tc :isueita en un dis Juentemente par comprobado que
,,

ente se raccion

sea 1a misma.

;i.4. i!{{};'!t

Anterior-rnen

:i":i.;. ,* !r"s cla' si${l'iEltt{"{;rt

q} :'{"}li"{{r

,eza del soluto r solubilidad de r-r: Jes que difieren den de la natura

Si a un sistema constituido por dos liquidos inmiscibles, a una temperatura determinada, se le aflade un soluto soluble en los dos liquidos y se agita, el soluto se reparlir entre los dos disolventes, llegndose a una situacin de equilibrio en la que la distribucin del soluto entre los dos liquidos depender de la solubilidad del soluto en cada liquido. Dejando el sistema en reposo, pasado un tiempo 1as fases liquidas se separan en dos. La relacin de las concentraciones del ioluto en cada disolvente es constante y a esta constante se le denomina coeficiente de distribuci6n o reParto:

,-entraci6n de1 st

molcuias de1

.ongelaa0oCr
ns imPor-tante

-lemperatura. Lz ia concentraci

mento del Punt< osmtica.

^: q
Supongamos una cierla cantidad de sustancia inicial, X, g, disueltos en un volumen de agua d" Vuru. ml y queremos extraerla con un volumen total, de otro disolvente (Vd,.oru".,"). La cantidad de sustancia que queda sin extraer eS Xt - X2y la cantidad de sustancia extraida, que pasa al disolvente afladido ser,X2. Se tiene entonces:

..

c2

:i.+.i.

Flrq'=!rr

La presi6n co entre el liqu

<

bian en un senr brio dinmico velocidad v de


se

'

denominan'

K:-'

C"
c1

x2lvdi,or,

(xl-

La volatilidad

x)lv^c,

K es una constante caracteristica de cada sistema que depende de la temperatura. El coeficiente de reparto, K, no depende de la cantidad total de soluto afladido ni del volumen de los disolr'entes, depende de la relacin de solubilidades del soluto en los dos disolr-entes \, por tanto, de la naturaleza qufmica de uno y de otro.

zas interrnolec tanto mayor sL tanto de la nat

Si se aflade

pia de la disoh
desordenada.

)-\ A LA INGENIERIA ia de soluto por uni_


v

, . SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

135

K;r

es

la constante

iquido y varia con la onstante, al aumen_


na proporcidn.

La ley de distribuci6n o reparlo se puede expresar diciendo que cuaniLo un se repclrte entre dos liquidos inmiscibles, la relacin cle concentraciones en :',:bos liquidos es constante a una deter.rninada temperaturc;.

" ':,io

u solubilidad, desla presi6n sobre la


,n este caso, los bu_

las bebidas carbouna atmdsfera. Al

-,-iizada sobre todo en Quimica Orgnica para la extracci6n de una sustancia suelta en un disolvente por otro disolvente en el que es ms soluble. Se usa re: *entemente para extraer sustancias orgnicas de soluciones acuosas. Se ha : , nprobado que resulta ms eficaz una extracci6n mriltiple en la que el disol' :nre se fracciona en varias operaciones, aunque la cantidad total d disolvente

La ley de distribucin o reparlo es el fundamento te6rico de una tcnica mur,

no. El aire contenin la iey de Henry

.::]a

misma.

spirar ei aire congre. Si se asciende ubilidad en la san-

+.

:]Fi{}}5Er} t5}'.5 {lt}.8{;,{''\,qS E}. , \S F}*S{}E.g- {;{}htS

i una temperatura
v se agita, el solu_ Lci6n de equilibrio rder de la solubir,

pasado un tiemncentraciones del

: denomina

coefi-

::olculas del disolvente y altera sus propiedades. por ejemplo, el agua pura : -rngela a 0 'c y sin embargo las soluciones acuosas congelan por debajo de esta :-mperatura. Las propiedades fisicas de una disolucin que dependen s6lo de -a concentracin de soluto son las propiedades coligativas. Las propiedades ns importantes de este tipo son: la disminuci6n de la presin de vapor, el aurento del punto de ebullici6n, el descenso del punto de congelacin y la presi6n
rsmtica.

Anteriormente se han estudiado los distintos tipos de soluciones y la natura,=za del soluto y disolvente, asi como, los diferentes factores que influyen en ia . lubilidad de una sustancia. Pero las disoluciones presentan lgrnur propieda'-s que difieren bastante de las propiedades del disolvente puro y q.r. ro "p..r:en de Ia naturaleza del soluto ni del disolvente, dependen solamente de la con::etraci6n del soluto, ya que el soluto perturba las fuerzas de atracci6n entre las

:i.+. . !)r'r'sicin *lt" liiXrql1.. -c'l' Eq" f;t;lcpsri(


:. disueltos en un nen total, de otro
:traer
es Xr Xzy 1o ser, Xr. Se tie-

nde de la temped total de soluto 6n de solubilidarleza quimica de

brio dinmico cuando la evaporaci6n y la condensacin tranicurren a la misma i'elocidad y de forma simultnea. Los liquidos con una presin de vapor elevada se denominan voldtiles y los que presenta una baja presi6n de vapor no vold-tiles. La volatilidad de una sustancia se debe bsicamente a la intensidad de las fuerzas intermoleculares y asi cunto ms dbiles son ms voltil es el liquido y por tanto mayor su presi6n de vapor. La presi6n de vapor de un liquido depende por tanto de la naturaleza dei liquido v aumenta con la temperatuia.
Si se aflade un soluto no loltil a un sistema en equilibrio, aumenta la entropia de la disolucin con respecto al disolvente puro porque la solucin est ms desordenada. Esto hace que la diferencia de entropi entie la fase liquida y la fa-

;o entre el liquido y su vapor porque el nrimero de molculas que se intercambian en un sentido y en otro es el mismo. un liquido y rn rrupoi.stn en equili-

La presi6n de vapor sobre un liquido es el resultado de un equilibrio dinmi-

il

fr

t36

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIONES

se de vapor sea menor y que er nmero de morculas que pasan ar estado de vapor desde la solucin disminuya con respecto al disoiverrt" prr.o. Esto origina una disminucin de la presi6n de vapor sobre la soluci6n, r..rrltarrdo qrre l.-p.e_ si6n de vapor del disolvente puro es mayor que ra presin de vapor sobre la solucin. El grado en el que un soluto no voriil disinuye la prsin de vapor es proporcional a su concentracin.

queda: g
1

V COmO

El quimico francs Franois Raoult (rg30-1901) fue quien demostr que un soluto disuelto disminuye la presidn de vapor del disolvent. h l"v cle Raoult establece que la presi6n parcial del disolvenie sobre una disolucin ideal, p, a una temperatura dada' depende de la fraccin molar del disolvente en la sol.r"ir, p y de la presidn de vapor del disolvente puro, pj.
P

kg dis,

rior queda:

sustituyendo

xaPS

cuando se trata de un liquido puro p es 1, pero en una disoruci6n 12 siempre es menor que 1, por lo que la presidn de vapor de la solucin de un soluto .ro rroltil siempre es menor que la del disolvente puro.
general la ley de Raoult es una ley limite, las disoruciones que la cumplen -En se denominan soluciones ideales. Las soluciones reales siguen un comportamien_

luego el descer no voltil es d constante que

to ideal cuando el tipo de interacciones intermoleculares Jntre soluto y disolvente es similar y cuando la concentraci6n de soluto es baja. Es deci4 las soluciones diluidas se acercan ms a un comportamiento ideal cuanto p -. se aproxima a 1.

A veces, la mos ahora un acuerdo con 1; lueno (C.H.Cl igual a la sum, erpresada por

con fuerzas in.

El descenso de la presin de vapor de una solucin con un soluto no voltil se puede expresar por:

LP:Pr-P
al sustituir, aplicando la ley de Raoult,

LP

P;

* xaPi: PiG : P: Pjl

Es importi
xa)

la suma de las fracciones molares es Ll + X,

En el caso de una solucidn binaria con dos componentes, soluto y disolvente,


1, luego, X.

solucin no un ejemplo:

es

sr-

: I-

X7

y sustituyendo:

benceno y 2 n presiones parc mente 75 y 22

Esta expresin permite comprobar que el descenso de la presin de vapor es una propiedad coligativa que depende tinicamente de la conctracin del soluto.

sulta que:

Si se considera una disoluci6n diluida en la que el nmero de moles del di_ solvente, rua, es mucho mayor que el nmero de moles de soluto, n,, (na> n.) re_
n
^

Se puede el component,

<

lucin es: 75
mezcla de gas
es ms

'

raccin mola

n,*n4

rico

er

Si se sustituye

n2:

era 0,5 y en la

nd,:

peso disolvente (g)/peso molecular del disolvente (M,j) : 1.000 (peso disolvente en kg)/peso molecular del disolvene (M1)

De la mis otras composi neral de que e

-A INGENIERIA

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

137

rl estado de va-

r. Esto origina
ndo que la prer sobre la soluin de vapor es

:ueda:

Xr:

n,:
glMa
ns

1.000 ' kg
es la

disolvente/M;

ft,Ma 1.000 . kg disolvente

kg disolvente

concentraci6n molal del soluto, m.Larelactn ante-

mostr6 que un
de Raoult esta-

rior queda:

ideal, I a una a solucin p y

u:M'*

1.000

sustituyendo en la expresin del descenso de la presin de vapor:

i6n 1, siempre
r soluto no voue la cumplen cmporlamiento y disolvente

Mam Lp: pi " 1.000 :

km

luego el descenso de la presi6n de vapor de una solucin diluida con un soluto no voltil es directamente proporcional a la molalidad de la soluci6n, k es una :onstante que slo depende de la naturaleza del disolvente y de la temperatura. A veces, las soluciones tienen dos o ms componentes voltiles. Consideremos ahora una soluci6n ideal de dos sustancias A y B que se compoftan de acuerdo con la ley de Raoult, es decir, son sustancias quimicamente parecidas, :on fuerzas intermoleculares similares, como, por ejemplo, benceno (CoHo) y tolueno (CuHrCHr). En dicho caso la presi6n de vapor total sobre la solucin es igual a la suma de las presiones de vapor parciales, cada una de las cuales viene erpresada por la ley de Raoult:

soluciones diaproxima a 1.

uto no voltil

P:
r v disolvente,

Pxn+ Piru

Es importante seflalar que la composicin del vapor en equilibrio con la disoluci6n no es la misma que la de la disolucin. Para entenderlo mejor veamos sustituyendo: un ejemplo: supongamos una solucin benceno-tolueno que contiene 2 moles de benceno y 2 moles de tolueno en cuyo caso las fracciones molares son 0,5. Las presiones parciales a 20 'C del benceno puro y del tolueno puro son respectivamente 75 y 22 mm de Hg. La presidn de vapor total ser: P

n de vapor

es

:75.

6n del soluto. moles del di. rto

0,5 + 22

'0,5:

48,5 mm de Hg

n") re-

Se puede comprobar fcilmente que el vapor es ms rico en benceno que es el componente ms voltil. La presin parcial de vapor del benceno sobre la solucin es: 75 ' 0,5 :37,5. Recordando que la presin parcial de un gas en una mezcla de gases es igual a su fracci6n molar multiplicada por la presin total, la raccin molar del benceno en el r,apor es: XB : 37,5148,5 : 0,77. Luego el vapor es ms rico en benceno ya que la raccidn molar del benceno en la fase liquida era 0,5 y en la fase de vapor es 0,77.

(Ma)

De la misma manera se puede determinar la composicin del vapor para otras composiciones de 1a so1uci6n. En todos los casos se cumple el principio general de que el vapor es ms rico en el componente ms voltil. Este hecho es el

T
138 QUMICA APLICADA A LA INGENIERIA
DISOLUCIONES

fundamento de la destilacidn que es la tcnica de purificaci6n de sustancias que se usa para separar los componentes voltiles de una mezclaliquida.
.9.4. !"

Al calentar l por se iguale a

l. !)rslif ttt'irirt .t'r'ttt.t.ituttrirs

ceno-tolueno c< por tendr una

Siguiendo con la mezcl.a anterior, benceno-tolueno, al llevar a ebullici6n la solucin el vapor que escapa es ms rico en el componente ms voltil, benceno. Si este vapor se condensa por enfriamiento, el liquido destilado ser ms rico en benceno y el residuo que qued6 sin destilar ser ms rico en tolueno. Si se lrrelve a destilar el liquido condensado, el destilado de la segunda operacin ser todavia ms rico en benceno y asi, despus de varias destilaciones, se puede llegar a obtener benceno casi puro. En la prctica este proceso se denomina destila-

vapor se enria iiquido con uni hierve a la tem


sicin Vr con u

\rez un product

punto de ebull

cin fraccionada.
Se puede comprender fcilmente que en un proceso de destilacin la composicidn del vapor y del liquido y el punto de ebullicidn de la solucin estn cambiando continuamente. Si se construye un diagrama en el que se representa la variacin del punto de ebullici6n de la solucin rente a la composicin de las fases liquida y de vapor a presi6n constante (generalmente I atm) se puede comprender mejor todo eI proceso de destilacin fraccionada. En la figura 3.4 se muestra el diagrama temperatura de ebullicin-composicidn para una solucin benceno-tolueno a la presin de 1 atm.

Si consider br ido enriqu, separa el benc bin. Si se hac ratura ms ele til y se va acer

El proceso na destilaci6n quimica Para

La cur-va de la parte superior indica la composicin del vapor y por encima de ella slo existe vapor. La de la parte inferior indica la composicidn del liquido v por debajo de ella slo existe liquido. Entre las dos curvas existen las dos
fases.

En ciertos

por destilaci
les mezclas
s

cin deterrnir
fuesen sustaL

no se pueder

azeotrPica s Una mezcla


1

atm de Prer En la obtenc

concentrand,

paftir de la
puro no solubilidad

se p

dustria Para

0.5

En la fig sicin Para punto de eb pica est Pc


puros. Taml cla clor"uro hidrgeno.

Fracci6n molar de benceno

Figuro

3.4.

Diogromo temperoturo-composicin de los soluciones bencen+tolueno o I otm6sfero.

i L'ttGENIERli

_,.

SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS


-\1 calentar

t39

le

sustancias

quida.

de r ala disolucin herwir a la temperatura en la que su plesin bende disoluci6n que una -,'r' se iguale a la presin atmosfrica' Supongamos I a(98'5 El "C) punto tr -:ro-tolueno con XB : 0,34 hierve a la temperatura del
:

ebullicidn la

itil,

benceno.

ms

rico en

:rtendrunacomposicinV,ysermsricoenbenceno(XB:0'55)Sieste el proceso con el liquido, este -.po, ." enfria, se r,uelve a condensar. Si se repite que era el liquido I' r' ..:-uido con una xr : 0,55 ser ms rico en benceno de lo tendr una compovapor (91'c). nuevo El - .11.e a la temperatura del punto Lr, se obtiene cada operacidn la veces : varias , :i6n V2 con una Xr 0,75' Repitiendo
=z

ro. Si se r,rrelrci6n ser to' puede llegar

nina destilaon
1a

compo-

n estn camrepresenta la isicin de las : puede com-

ms prximo al un producto ms p.r.o .or ,r-r punto de ebullici6n cada vez (80,2 puro 'C)' . --.,ro i. ebullicin del benceno el liquido se haSi consideramos ahora el residuo de la primera destilacin, (tolueno) a medida que se :i- ido enriqueciendo en el componente menos voltil tamaumentado habr :-5ara el benceno en el vapor y su punto_de ebullicin tempeuna a cadavez hierve :.n. Si se hacen varios fraccionamientos el residuo menos volr:-tura ms elevada conforme se va enriqueciendo en el componente (110,6 'c)' puro tolueno del de ebullicin .,- r se va acercando a la temperatura
se denomiEl proceso descrito de evaporaciones y condensaciones sucesivas petroindustria la en , a desiilacin fraccionada y es un proceso muy utilizado :uimica para separar las distintas fracciones del crudo'

figura 3.4 se una soluci6n

Ir,:,.r',;... i".-. ::l :';: - : i : ., -,

!'por encima in del liqui.isten las dos

:or destilacin debido

Enciertoscasossucedequenosepuedensepararcompletamentedosliquidos Taa que su comporlamiento se desvia de la ley de Raoult' composiuna presentan y -:s mezclas se conocen -o -"t.las azeotr6picas por lo que hierven como si constante ebullicin de prrrrto y .rn :i6n deterninada liquido es la misma y su y de del vapor -uesen sustancias p.r.ur. La composicin de una mezcla fraccionada :ro se pueden separar. El resultao de la destilci6n y el azetropo' disolucin la de .zeotr6pica siempre es uno de los componentes a 78,1 "C, a que destila etanol-agua Lna mezcla azeotrpica tipica es la mezcla

.on ,rnu composicin constante de un 95,5o/o de etanol en diluidas que se van En la obtencin industrial de lcohol se pafte de soluciones del azetropo a la composici6n a llega que se concentrando por destilacin hasta par-tirdelacualyanosepuedeconcentrarmselalcohol,yportantoelalcohol ai azetropo formado' En la ini.r.o ,to ," p.r.d. obi".r.. pot destilacin debido disolvente orgnico que altere la se aflade algirn dustria para romper "iur",ropo de la mezcia azeotrpica' componentes los solubiliad de un de

I atm

de presi6n,

peso'

etanol-asua. Esta mezcia es un ejemplo de azetropo de mezcla azeollpunto e ebullicin minimo pory.,. el punto de ebullicin de la componentes los de de cualquiera ebullicin de pica est por debajo del punto como la mezmximo ebullicin de punto de p.,.or. Tambin existen are6tropos oc, con un22'2o/o de cloruro de 108,6 a que hier-ve c1a cloruro de hidr6geno-aqua sicin para una

Enlafigura3.5sepresentaundiagramatemperaturadeebullicin-compo-

*"r.lu

hidrgeno.

t40

QUMICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIO\T,S

.o o o d

'78.2
Punl so

o o F

a
E

Fraccidn molar

Figuro

3.5.

Diogromo temperoturo{omposici6n de uno mezclo ozeotrpico de punto de ebullicin minimo.

3.4.2. Elevaci6n del punto de ebullicidn


El punto de ebullicin normal de un liquido es la temperatura a la cual se iguala su presidn de vapor con la presi6n atmosfrica. Pero si tal y como se ha visto en el apartado anterior la adici6n de un soluto no voltil a un liquido reduce su presin de vapo4 la temperatura de la disoluci6n habr de aumentar para que el liquido hierva a la presin de 1 atm. La temperatura de ebullicin de la disolucin se ha elevado con respecto al disolvente puro.
En la figura 3.6 se puede comprender esto fcilmente. Las lineas azules representan las curvas de variacin de la presi6n de vapor (AD) de la congelacin (AC) y de la sublimacidn (AB) en el diagrama de fases del disolvente puro. Las curvas negras la presi6n de vapor (A'D') y congelacin (A'C') de la disolucidn. La presin de vapor de la disolucidn es ms baja que la del disolvente a todas las temperaturas. El disolvente puro, en este caso el agua, hierve a 100 'C cuando su presi6n llega a 1 atm (punto D), sin embargo la solucin alcanza esta presi6n por encima de los 100 "C (punto D'). La diferencia observada entre el punto de ebullicin del disolvente puro (I) y el punto de ebullicin ms alto de una disoluci6n de un soluto no electrolito no voltil (r,) es proporcional al mimero de moles de soluto contenido en I kg de disolvente, es deci4 a la molalidad de la disoluci6n. Es por tanto una propiedad coligativa. Se expresa por:
T"

Figuro

3.6.

de con

Una aplic

molecular de Para ello se p


su constante

se quiere dete

solucin a Pa

na la elevaci anterior:

despejando:

- T::

LTe

3.-l.i]. Des
La adicit de congelac mas bajo qu Ahora b la disoluci6

K"m

Donde. es una constante llamada constante de elevaci6n molal del punto de ebullicidn y depende slo del disolvente. La constante de elevacin molal del punto de ebullici6n del agua es 0,512 'clm y esto significa que una solucin 1 zz de un soluto no voltil en agua hierve 0,512'C por encima de los 100 oC, que es el punto de ebullicin del agua.

I
{

I LA

INGENIERA

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS


I atm

141

)oh6pico

Toe
Temperatura oC

Te

Figuro

3.6.

lra a la cual se y como se ha n liquido reduaumentar para llicin de la dineas azules re-

Diogromo de foses que muesiro el efecto de un soluto no voltil sobre el punto de congelocin y ebullici6n. Se observo que el punto de ebullicin oumento y el punto de congelocin disminuye.

la congelaci6n ente puro. Las disoluci6n. La


nte a todas las ) oC cuando su

Una aplicacin importante de este fen6meno es la determinaci6n de la masa molecular de un soluto y el mtodo utilizado se conoce como ebulloscopia. Para ello se prepara una disolucin diluida de un soluto cuya masa molar (M") se quiere determinar en un disolvente del que se conoce su punto de ebullicin y su constante de elevacin molal del punto de ebullici6n. Una vez obtenida la disolucidn a partir de una cantidad conocida de soluto y de disolvente, se determina la elevaci6n del punto de ebullicidn de la soluci6n y se aplica la ecuacin anterior:

a esta presidn
.ente puro

LT:K-nt-K
despejando:

gsolvTolM'
kg disolv.

(Z)

no electrolito :enido en 1 kg [o una propie-

gsoluto M:K " ' Af ' kg disolv.

3.4.3. Descenso del punto de congelacin


clal del punto :i6n molal del soluci6n 1 ru
L

La adici6n de un soluto no voltil a un disolvente puro disminuye el punto de congelacin de la soluci6n y la soluci6n presenta un punto de congelaci6n ms bajo que el punto de congelacin del disolvente puro. Ahora bien como en la mayoria de los casos la fase slida que se separa de la disoluci6n est formada por disolvente puro, la parte del diagrama que re-

t00'C, que es

L42

QUIMICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIONES

temperaturas cortar a la curva de sublimacidn a una temperatura inferior (punto A') a la del disolvente puro. Resulta entonces que como la curva de congelaci6n parte del punto de interseccin de las curvas de presi6n de vapor y sublimacin, la curva de congelacin de la disolucin estar desplazda tambin a temperaturas ms bajas. De esta manera la temperatura de conge1aci6n normal (a 1 atm) de la disoluci6n (punto c') es inferior a la del dlsol\ ente puro (punto C). La diferencia observada entre eI punto de congelacin del disolvente puro (z!) .v e1 punto de congelacin ms bajo de la disolucin (T.) es proporcional (igual que ocuria en el caso del punto de ebullicin) a la molalidad de la disoluci6n. Se expresa por:
To.

presenta la sublimaci6n en la figura 3.6 ser la misma. por tanto la curva de presidn de vapor de la disolucin al ser inferior a la del disolvente a todas las

dir

el paso de d

Al proceso del denomina 6srr


Se puede c

de ciertos mat

solucin perrn disolvente, e ir elevado como

Cuando d< cin de soluto nmeno de 6s brana, desde


menos soluto vente. Luego menos concer

- T,: LT": Y.*

Esta ecuaci6n tambin puede usarse para la determinacin del peso molecular anlogamente a como se hacia a parlir del punto de ebullicin y el mtodo se denomina crioscopia. Este mtodo es en la prctica ms sencillo que la ebulloscopia porque los puntos de congelaci6n son ms fciles de determinar que los puntos de ebullici6n ya que permanecen constantes durante ms tiempo y por tanto la precisin con la que se determinan es mayor. Adems, las constante K" son mayores que las K",paraun mismo disolvente y esto hace que para una misma solucidn la diferencia de temperatura sea ms grande en la crioscopia y que el error relativo en la determinacidn sea menor.

Donde ^ es una constante para cada disolvente y se denomina constante de descenso molal del punto de congelaci6n. En el caso del agua K. es 1,86 'clm.

Considere paradas por r

membrana de ra 3.7 , a), por


estabiliza cua este moment( para ejercer
r.ente (figura
se le denomii

El descenso del punto de congelaci6n de las disoluciones es el fundamento utilizaci6n de los anticongelantes para evitar la congelacin del agua en el circuito de refrigeracin de los automviles. La congelacin del agua podria
de la

6smosis aplic paso de disol si6n aplicada vente hacia

una solucin

ocasionar la rotura del sistema por el aumento de volumen del hielo. A1 afladir el anticongelante el punto de congelaci6n de la soluci6n disminuye y evita que la soluci6n se congele en invierno. En verano, por el contrario, la misma sustancia evita que hierva al aumentar el punto de ebullici6n. como agentes anticongelantes se usan polioles, en especial etilenglicol y glicerina. Tambin se podrfan utilizar sales, como el CaClr, pero son corrosivas para los motores. El CaCl, y otras sales, como NaCl y NaNo,, se utilizan para eliminar el hielo de las carieteras. Las mezclas de sal-hielo tambin se utilizan como mezclas frigorificas para la fabricacidn de helados y conservacin de alimentos.

Cuando t por una men


o)
Sol

I I

:i"...4. )e"esic'rn ssusiiq,:r,


se puede

I I

La presidn osmtica, , es orra propiedad coligativa de las disoluciones y definir como la presin qtLe hat que aplicar a una disolucin para imp-

Figuro

3.2 (

de lo cc

INGENIERiA

- . SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

143

to la curwa de ite a todas las atura inferior o la curwa de sin de vapor ' desplazada ura de congea la del disolsolvente puro

.:,' :r paso de disolvente a la disolucin a travs de una membrclna semipenneable. x* proceso del flujo de disolvente hacia la solucin a travs de la membrana se le :;romina smosis.
Se puede considerar una membrana semiperrneable como una capa delgada :ierlos materiales biolgicos o sintticos que al ponerse en contacto con una -; ..- -lci6n permite el paso de algunas molculas, frecuentemente de molcu1as de :-:,rh'ente, e impide el paso a otras molculas ms grandes, de peso molecular

',=-,'ado

como las molculas de soluto.

proporcional de la disolu-

Cuando dos soluciones del mismo disolvente pero con distinta concentra-r-n de soluto se separan por una membrana semipermeable, se produce el fe:- rreno de smosis y las molculas de disolvente pasarn, a travs de la mem::ana, desde la soluci6n que contiene ms disolvente (solucin que contiene :t3nos soluto y est menos concentrada) a la solucin que contiene menos disol.r-ie. Luego hay un movimiento de molculas de disolvente desde la solucidn : rnos concentrada a la ms concentrada. Consideremos un tubo en U con dos soluciones de distinta concentracin se-

constante de es 1,86'C/m.
:so molecular

:.:adas por una membrana semipermeable. El disolvente pasa a travs de ia


::,=mbrana de una solucin a otra, tratando de igualar las concentraciones (figu: ,1.7, a), por 1o que se altera el nivel del liquido en las dos ramas del tubo y se lado a otro de la membrana. En =srabiliza cuando deja de pasar disolvente de un :sre momento, cuando se detiene la 6smosis, la altura del liquido es suficiente :a:a ejercer la presin necesaria sobre la membrana y que no pase ms disol' -nte (figura 3.7,b). A la presin necesaria para detener el proceso de smosis .- le denomina presi6n osmtica. Como alternativa, tambin se puede evitar la -smosis aplicando presi6n sobre la rama del tubo que aumenta su nivel por el :.so de disolvente, de esta manera el nivel de las dos ramas es el mismo y la pre.:in aplicada es la presin osmdtica de la soluci6n. Cuanto ms concentrada es -ria solucin mayor es la presi6n que hay que aplicar para que no fluya disol',:nte hacia ella.

ebullicidn y
ms sencillo ms fciles n constantes lan es mayor. solvente y es.ura sea ms iea menor.

fundamento
lel agua en el
a-eua podria
,.

la

Al afladir el evita que la

sustancia nticongelan-

:
:,

Cuando dos soluciones que tienen la misma presi6n osmtica se separan r una membrana semipermeable no se produce 6smosis y se dice que las dos
Solucidn

rodrian utili3aCl, y otras

diluida

Soluci6n

concentrada

b)

s carreteras. ficas para la

soluciones y 't para impe-

Figuro 3.2. Osmosis. {o) movimiento del disolvente, (b) lo smosis se detiene cuondo lo olturo de lo columno eierce lo presin suficienie sobre lo membrono poro detener el fluio.

1.44

QUIMICA APLICAD A LA INGENIERIA

DISOLUCIONE!

soluciones son isotdnicas. En dos soluciones con distinta presi6n osm6tica se denomina solucin hipot6nica a la que presenta menor presin osm6tica y solucin hipertnica a la solucin ms concentrada y que presenta mayor presi6n osmtica.

La dsmosis
mar.

El agua

presin osmt un depsito qL


contiene agua se ha

lucin

En 1885, van't Hoff aplicd las leyes deducidas para los gases ideales a las soluciones diluidas. Dedujo que la ecuaci6n de la piesir, or-mti.u de una so_

lucin salina I
lina que

n:cRT
es

simiiar a la ecuacidn de los gases ideales, pv

la forrna

nRT que se puede escribir en

;1.;. rlit{}Pl

i(i\l(

P: qIVRT:
n

cRT

es la presin osmdtica, c es la concentraci6n molar de la soluci6n, R es la constante de los gases y 7la temperatura absoluta.

Anterior-m agregacin de embargo se hr


re tambin so

La presin osm6tica, igual que las otras propiedades coligativas, se puede utilizar parala determinacin de pesos moleculres resultandl un buen mtodo para estudiar molculas grandes cuya masa molecular es dificil de determinar por otros mtodos. Por ejemplo, se usa en la determinacin del peso mole_ cular de polimeros que suelen ser soluciones acuosas que en trminos de mol/L son muy diluidas por lo que el descenso der punto de congelacin es inapreciable. Los fen6menos de smosis son muy importantes en diversas funciones vitales tanto en animales como en vegetales ya que las paredes celulares se compor-

el azilca se c

iuto lo forrnar sa se ionizan ms concentr


Por ejemp Cel punto de :nisma concel

tan como membranas semipermeables desempef,ando un papel fundamental en la distribuci6n de solutos por todo el organismo. un clar e;emplo de smosis natural es el comporlamiento de las clulas sanguineas en agua. En este caso, como la concentracin de solutos en el interior de las clula, ., -uyor, hay un flujo de agua hacia el interior de la clula lo que ocasiona su hinchamiento L incluso su estailido, por eso no se puede suministrar agua pura por via intravenosa. Por otro lado, si se introdujera en la sangre una solucin ms concentrada que la solucidn interna de los gl6bulos rojos el flujo de agua seria hacia el exterior de la clula por lo que las clulas sanguineai perdeiian agua y se arrugarian. Las soluciones intravenosas han de ajustarse con mucho cuidado puru ri_ tar estos fenmenos y deben ser isotnicas con la sangre, como el xicl, o,sEo
(masa /volumen).

iando lugar a paniculas, pc una misma cr Fara una mis


\-an't Hoi :ara que las :,raiquier tip,
--in, del desr

.-ompuesto id

En un proceso de smosis normal hav un movimiento de molculas de disolvente desde la solucion menos concent.ada a la ms concentrada y la presin aplicada para detener el flujo de disoh-ente es la presi6n osm6tica. pero si se aplica una presi6n superior a la presidn osmdtica yie consigue que el disolvente fluya a travs de la membrana semiperrneable desde la rol.rllo.ras concentrada a la menos concentrada, que contiene menos soluto, se ha invertido proceel so y estamos ante un proceso de osmosis inversa.

-1 r

El factor alor real s'lstancia no


En el cas

LA INGENIERIA

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

145

rsi6n osmtica se L osmtica y soluta mayor presi6n


rses ideales a las

rtica de una so-

La smosis inversa es un mtodo empleado en la desalinizacin del agua del mar. El agua del mar contiene una gran cantidad de sustancias disueltas v su presin osm6tica es de 24,8 atm. Aplicando una presi6n superior a 2-1,8 atm a un depdsito que contenga agua del mar puede conseguirse que e1 agua de la soluci6n salina pase a travs de una membrana semipermeable hacia 1a zona que contiene agua pura, quedando por un lado agua pura y por otro una soluci6n salina que se ha concentrado.

ruede escribir en

;.i..i. llll{}l}!EI}Al}lrS (l{}l.l{;;T1'l\',\S

t{i\irils
oluci6n, R es la
ati\-as, se puede
r un buen mtoficil de determi-

l}li

1.,\S S{}l.Li{l[(]NliS

r del peso moleen trminos de


Leelaci6n es ina, funciones vitaares se compor_ lundamental en

Anteriormente se han clasificado las soluciones de acuerdo con el estado de agregacin de sus componentes, sin tener en cuenta su naturaleza quimica. Sin embargo se ha comprobado que la naturaleza quimica del soluto y del disolvente tambin son importantes. Cuando el soluto es una sustancia molecular, como el aztrcar, se cumplen las propiedades tal y como se han visto, pero cuando el soluto lo forman cidos, bases o sales, es decir, sustancias que en disolucin acuosa se ionizan (electrolitos), las disoluciones se comportan como si estur,'ieran ms concentradas.
Por ejemplo, una soluci6n acuosa 0,100 molal de NaCl presenta un descenso del punto de congelaci6n casi el doble que el de una solucin de glucosa de la misma concentracin. Esto se puede explicar porque el NaCl se disuelve en agua dando lugar a la formacin de iones, Na* y Cl . Cada unidad de NaCl origina dos particulas, por lo que el nrimero de particulas que existen en la disolucidn para una misma concentraci6n es mayor que en el caso de la glucosa. Generalizando, para una misma concentraci6n, el nmero de parliculas de una solucin de un compuesto inico es mayor que en el caso de sustancias que no se disocian. Van't Hoff introdujo un factor de correccin i, llamado factor de Vant Hoff, para que las leyes referentes a las propiedades coligativas pudieran aplicarse a cualquier tipo de disoluci6n. Las ecuaciones de la elevacin del punto de ebullicin, del descenso del punto de congelacin y de la presidn osmtica quedan:

rplo de dsmosis
e. En este caso,
r

mavol hay un chamiento e inr lia intraveno.-c

concentrada

.a hacia el exteua v se arTuga_

t el. NaCl,

idado para evi0,9o/o

LT,: i K,m LT,: i K,nt r:icRT


El factor de Vant Hoff puede medirse fcilmente ya que es la relaci6n entre el valor real de una propiedad coli=atila v el valor calculado, suponiendo que la
sustancia no sea inica

iculas de disolla r-la presin tica. Pero si se


re el disolvente

(i :

1).

rs concentra:nido el proce-

En el caso de la presin osmorica:


Tmedido

Tcalculado

QUiMICA APLICADA A LA INGENIERIA

DISOLUCIO\ES

PR

El valor ideal de I se puede determinar por el nmero de iones por frmula. Para el NaCl el valor ideal de i es 2 (Na* y Cl-) para el NarSOa set3 (2 iones Na*

y 1 soi).
No obstante, en realidad, la variaci6n de las propiedades coligativas de las soluciones concuerdan con las ecuaciones anteriores slo cuando las soluciones estn muy diluidas. Los valores de i calculados son generalmente ms bajos que el ntimero de iones obtenidos. En eI caso de una solucin acuosa 0,100 molal de NaCl, como se forman iones Na* y Cl- , cabe esperar que el descenso del punto
de congelaci6n fuese,

para el nitrc" centraci6n c a ia Presin

-:-l -l --) -91 -; -t -;


ol

El coeficien:

4oo. Si se po do extraida :

cin simPle con 30 ml d,

1,86'C/m ' 2 (0,100)

rn:

0,372"C

Si embargo el valor observado es 0,348 "C, algo menor que el terico'

El antracen' dicar su lr en50gdetr tante ebullc Un dep6sitt 1 kg de eril


por debajo

Ai principio se pensaba que esto era debido a que las sales no estaban totalmente ionizadas. Peter Debye y Erich Hckel, en 1923, demostraron que las propiedades coligativas de las soluciones inicas se podian explicar considerando que los electrolitos fuer-tes estn totalmente ionizados en solucin pero que la concentracin efectiva, o actividad de los iones, era menor que su verdadera concentracin debido a las interacciones elctricas de los iones en solucin. La diferencia entre las propiedades coligativas esperadas y las observadas en el caso de sustancias inicas se debe a que al disociarse los iones se puede producir
atracciones electrostticas entre iones de carga opuesta unindose algunos momentneamente y formando ln pclr inico que se comporta como una sola particula. Esto hace que el nrimero de particulas sea menor y el descenso del punto de congelaci6n del ejemplo anterior tambin. Lo mismo se observa en el caso de otras propiedades coligativas. Para una misma sustancia el factor de Vant Hoff aumenta con la dilucifn, es decir, se acerca al valor ideal ya que se forman menos pares inicos al disminuir la posibilidad de apareamiento. Si no se dispone de datos acerca del valor real de i para una solucin, es frecuente en los clculos utilizar el valor ideal.

1 tiene 0,-1 , I
Ordenar

;Cul es el
g/at-g, resP

-;l

1;

rosa (C',O

;Cul es 1e de almid6

r{ }! i rr l"i
l r 2.Il:\

t "il

li{

!{:{}s l}F.

\1 l{}.\ \! I \t E(}\

La molali La masa

Calcular la molalidad de una soluci6n que es 1 M de Pb(NO3)r. Densidad de la solucidn: 1,250 g/ml.
Calcular ]a fracci6n molar del hipoclorito sdico (NaClO) en una soluci6n que contiene: a) 56 g de hipoclorito en 1 litro de agua; b) un4a/o en masa de NaCIO en agua.
De las sustancias siguientes, indicar cul ser ms soluble en agua: a) G\icerol (CHTOHCHOHCHTOH) o benceno (CuHu); b) tetracloruro de carbono (CClo) o nitrato potsico (L\Or).

iucin

Masa de l

Masa de

Masa del - 01a .

Calcular la concentraci6n de \, en la sangre de un submarinista que se sumerge hasta una presi6n de 2 atmsferas. La constante de la ley de Henry

Por tant,

\ INGENIERIA

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

t47

por frmula.
i (2 iones Na*
4ativas de las
as soluciones

para el nitr6geno en suero sanguineo es 6,08 . 10-a mol L-l atm 1 r'la concentracin de nitrdgeno del aire embotellado 78o/o. icul es la solubiiidad a la presi6n atmosfrica normal? El coeficiente de reparto del yodo en el sistema sulfuro de carbono,,agua es 400. Si se parte de 0,05 g de yodo en 1 I de agua, calcular la cantidad de vodo extraida al agitar con 60 ml de sulfuro de carbono mediante una extraccin simple. comparar qu ocurre si se hacen dos extracciones sucesivas con 30 ml de sulfuro de carbono cada una.

rs bajos que
100 molal de

iso del punto

l11co.

staban totalr

El antraceno es un hidrocarburo aromtico de frmula empirica CrHr. Indicar su f6rmula molecular si se sabe que al disolver 0,845 g de antraceno en 50 g de benceno el aumento del punto de ebullicin es 0,24 oC. La constante ebulloscpica del benceno es 2,53 'C . kg/mol. Un dep6sito contiene 5 litros de agua. Para protegerlo del frio se afladen 1 kg de etilenglicol (CrH6O2). ;Ser suficiente si la temperatura desciende por debajo de -20 "C? La constante crioscpica de agua es 1,86 'C . kg/mol.
aCul es el punto de congelacin de una solucidn acuosa de CaC! que contiene 0,471 g de CaCl en 500 g de agua? Masas at6micas de Ca y Cl 40 y 35,5 glat-g, respectivamente. Constante criosc6pica del agua, 1,86 "C . kg/mol.

que las pro-

onsiderando pero que la ;u verdadera solucidn. La das en el ca:de producir algunos mora sola partiso del punto :n el caso de
e Van't

Ordenar las siguientes soluciones acuosas de mayor a menor punto de ebullici6n: etilenglicol (C2H6O2) 0,40 m; CaCl, 0,10 m, KBr 0,20 m y sacarosa (C,rOrrH,,) 0,10 m. ;Cul es la presi6n osmtica de una solucin preparada a partir de 0,800 g de almid6n (C6Hr0Os)" en 500 ml de solucidn. El valor medio de ru es 200.

Hoff

forrnan me-

se dispone

1os

clculos

S{it,t-r(llt}\,,\ !.OS
t,. Densidad na soluci6n
Ialo

[tJ Irl{]l

tll {)S Nill ti'l'{}lr \at i.Lrtl [{iN

La molalidad se expresa como moles/kg disolvente.

La masa de agua se calcula a partir de la diferencia entre la masa de la solucin y la masa de soluto:
Masa de la solucidn

en maSa a) Gli-

Densidad . Volumen

1,250 g/rnt . 1.000

ml

1.250 g.

Lgua:

de carbono
a que se su-

: I mol Pb(NO3), . 331,2 gimol : Tf ,2 g. Masa del agua : masa de la soluci6n - masa de soluto : 1.250 : 9i8,8 g.
Masa de soluto Por tanto:

331,2

:r'de Henry

molalidad

mol Pb(NO3)r/0,918 kg

1,933

148

QUiMICA APLICADA A LA INGENIERA

DISOLUCION

t.

fracci6n molar de un componente se expresa por:


moles de un componente moles totales de todos los componentes

Enelc a) Enl

a) En la soluci6n preparada hay 56 g de hipoclorito en cada kg de agua


Los moles de agua son:
lueE

mol/l8 g de agua) : 55,55 moles de agua. Los moles de hipoclorito son: (56 g NaClOXl mol NaCIO/74,5 g NaCIO) : 0,752 moles.
(1.000 g agua)(1
Xxocto

b) En

0,752 rnol NaCIO 55,55 mol agua + 0,75 mol NaCIO

por
0,013

0,

:0

b) En la segunda solucin hay 40 g de hipoclorito en cada kg de agua.


Los moles de NaCIO son: (40 g NaCIO)(1mol NaCIO/74,5 g NaCIO)

I-a ele

0,537 moles. 0,537 mol NaCIO


XNucto

soluci

55,55 mol agua

+ 0,537 mol NaCIO

0,0095

a) En este

presenta

caso el glicerol ser ms soluble en agua que el benceno porque g*po, Ou que pueden dar lugar a formaci6n de puentes de hidrgeno con las molculas de agua. Se cumple <semejante disuelve a

semeiante".

l- Sust

b) En este caso se disuelve mejor el KNO, porque es un compuesto idnico y el agua es un buen disolvente de compuestos inicos por su polaridad. El CClo es una molcula no polar y se disuelve mal en agua.

M,,

E'"1'-;ii:,fJ:i:.H#:::;,:,,
A la presin atmosfrica (1 atm) ser:

Una r comp

a,rn) :e,48 10 a mo,,L

form:
reflejr

S: (6,08' 10-amoVLatm) (0,78'l

atm) :4,74 '10 amol/L

Obsrvese que al reducir la presin a la mitad la solubilidad se reduce en la misma proporci6n.

La cantidad extraida mediante extracci6n simple se calcula a partir de:

!nt
parti

K:
Xr:
Xt
Vai..r.

C" c1

'

XzMdr"otu

(X'

x2)lvusuu

Se p,

vu*u

vo*r. K

0,05

60 1.000

mI'400
+ 60.400

0,048 c

T,-

,A LA INGENIERiA

DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

r49

En el caso de la extraccin mriltiple tenemos:

q) En la primera extracci6n se extraen:


tes

- kg de agua. rda
gua.

X'r: 0,05 g

30 1.000

ml ' 400 ml + 30 ml . 400

0,046

luego quedan sin extraea 0,05

- 0,046:
30

3,g5 . i0-, g.

b) En la segunda extracci6n se obtienen:

es.

xi':
:

3,85. 10 , g
1.000

ml.

400

ml + 30 ml . 400

I
3,s5 . 10-, s

= 0,013
L

por tanto, la cantidad total obtenida mediante extraccin mriltiple es, 0,046 g + 3,55 . 10-3 g :0,O49 g. Luego se han extraido, 0,049 _ 0,04g :
0,01 g ms de sustancia que en el caso de una extraccin simple.

kg de agua.

24,5 g NaCIO)

La_

soluci6n, segrin:
=

elevaci6n del punto de ebullici6n es proporcional a la molalidad de la

0,0095

LT: K.m : y- 8solutolM"


kg disolv. despejando:

benceno porque
,n de puentes de

jante disuelve a
mpuesto i6nico por su polari_
en agua.

M.:K'
y sustituyendo:

gsoluto LT. kg disolv.

M,:2,53 'c .kg/mol

: +g++g=rrlg (0,24 "C) 0,05 kg

178,15 g/mol

178 g/mol

'

iO-a moVL - moVL

una vez calculado el peso molecular y conocida la frmula empirica de un compuesto que es la que indica rinicamente la relaci6n entre ]os tomos que forman la molcula. Se puede obtener la frm'la molec'lar que es la que refleja el nrimero real de tomos que hay en una molcula del ctmpuesto:

(CrHr)":
de donde resulta:

178

.d se reduce en

(12.7+1.5)n:r78 n:2
y en consecuencia la f6rmula molecular del antraceno es C,oHro.
Se puede saber calct'lando la temperatura a la que congela la solucidn a partir del descenso criosc6pico:

partir de:

),048 g

T,

T:

: K,ffi: , It"lTto/,M. : kg disolv.

1,86 "C kg

mol

l'000 g/62 g mol


5 ke

6 "C

150 Por lo tanto T"


es 0 oC,

QUMICA APLICADA A LA INGENIERIA

- fL : 6 "C y como la temperatura de congelaci6n del agua el punto de congelaci6n de la solucin es:
0

- T'":6"C,T',: -6'C

Luego si la temperatura desciende hasta -20 "C no ser suficiente. Como el CaCl, se disocia en agua en un i6n Cut* y dos iones Cl- por cada molcula de CaCl, el valor del factor de Van't Hoff, l, es 3. El punto de congelacin de la solucin se puede obtener aplicando:

LT":g-T'":iK.m
por tanto:
LTL

: 3. 1,86 "C . kg mol ' . (o,+zt gllll

gmol-1)/0,500 kg

0,047 'C

De manera que el punto de congelaci6n de la soluci6n es -0,047 'C.

En primer lugar obsrvese que CaCl2 y KBr son electrolitos fuertes y etilenglicol y sacarosa no electrolitos, luego la molalidad real de cada solucin es: 0,40 m etilenglicol : 0,40 m 0,10 m CaClt:3 ' 0,10 m

0,20mKBr:2'0,2Orn
0,10 m sacarosa

0,10 m

r*
*/,

Como los puntos de ebullicin dependen de la molalidad, el orden es:

[ '

o"f'n"
Dete'ni D"f'n't
Utilizqr

Etilenglicol

KBr > CaClr> sacarosa

I '

o"to'b''

presi6n osmtica de una solucin viene dada por:

I ' | '

*"tot'o'

:RT
donde zr es la presi6n osm6tica, c es la concentracin molar de la solucin, R es la constante de los gases y Z la temperatura absoluta.

| ' I '

'

I
|

dod, lo

Para conocer la molaridad en primer lugar debe calcularse el peso molecular: El peso molecular del almidn es: (6 . 12 El nrimero de moles
es:

I '. D*t"'*'
I ' I ' | '
D"tttib

Conoce

+ I0 + 5 . 16)200 :
1o smot

32.400.

Ettt'bt'
cin.
Predeci U.tilizor

o,8ooe,1:t " 32.400 c :2,47.


Por tanto la molaridad de la solucin es:

Colcult

M
Sustituyendo:

2,47 . 10-s mol/0,500 L

: 4,94. 10-s moVl-t :


1,20 . 10-3 atm

| ' . [

r:

cRT

(4,94. 10-s mol/L)(0,082 atm L/K mol)(298 K)

"'on

er

t_