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Fsica Cuantica

pod
Septiembre - Octubre del 2001
1

Indice general
1. Propiedades corpusculares de la radiaci on 4
1.1. Radiacion del cuerpo negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2. Efecto fotoelectrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.1. Efecto Compton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2. Primeros modelos at omicos 6
2.1. Modelo atomico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.2. Modelo de Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
2.3. Modelo de Borh . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.4. Experimento de Franck-Hertz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.5. Espectro de rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.6. Sommerfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3. Propiedades ondulatorias de la materia 10
3.1. Hipotesis de Luis de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.2. Principio de incertidumbre de Heisemberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4. Ecuacion de Schodinger 12
4.1. Introducci on a la Ecuacion de Sch odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4.2. Espectro de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
4.3. Pozo de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
4.3.1. Oscilador arm onico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4.4. Estados no ligados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
4.5. Barrera de potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
5.

Atomos con un electron 17
5.1. Ecuacion de Sch odinger en tres dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
5.2. Potenciales radiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
5.3.

Atomos con un electr on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
2
Introduccion
Los apuntes recogidos en el presente documento corresponden al temario de la asignatura de
tercer curso (nales del primer ciclo) Fsica Qu` antica de la Facultad de Fsica de la Universidad de
Barcelona. Se tratan en primer lugar los grandes hechos experimentales que llevaron a la revoluci on
que la mec anica cu antica supuso en la concepcion de nuestro universo, pasando posteriormente a
exponer brevemente los principales metodos de calculo en que se basa la fsica cu antica, sin entrar
en detalles abstractos sobre los espacios de Hilbert y la notaci on de Dirac. Por ultimo, se resuelven
algunos ejemplos simples de sistemas cu anticos, como son el caso de pozos unidimensionales y el atomo
de hidrogeno. En general, los resultados se incluyen sin demostracion.
3
Captulo 1
Propiedades corpusculares de la
radiacion
1.1. Radiacion del cuerpo negro
Un cuerpo negro es aquel que absorbe toda la radiaci on electromagnetica que incide en su supercie.
El teorema de Kircho, que arma que todo buen emisor es buen un buen absorbente y viceversa,
nos asegura que el cuerpo negro es tambien un emisor perfecto. Se observa que el espectro de emisi on
del cuerpo negro depende de la temperatura, seg un una densidad espectral de energa
T
(), donde

T
()d representa la energa por unidad de volumen correspondiente a radiaci on electromagnetica
con frecuencia entre y + d.
La densidad total de energa viene dada por
T
=
_

0

T
()d. La radiancia R
T
, ujo por unidad
de tiempo de energa emitida, se relaciona con la densidad total de energa por R
T
=
c
4

T
. La mismas
relaciones son ciertas para la densidad espectral de energa i la radiancia espectral.
Stefan dedujo que la radiancia se relaciona con la temperatura seg un R
T
= T
4
, donde =
5,67051 10
8
Wm
2
K
4
es la constante de Stefan-Boltzmann. Wien dedujo tambien que
T
() =

3
f(/T), de donde se deduce la ley del desplazamiento, que arma que la frecuencia donde se emite
el m aximo de potencia es proporcional a la temperatura.
Max Plank dedujo experimentalmente la expresi on denitiva

T
() =
8
2
c
3
h
e
h
kT
1
donde h = 6,626 10
34
Js es la constante de Plank.
Esta expresi on se puede justicar suponiendo que 8
2
c
3
representa el n umero de modos en la
cavidad con frecuencia entre y +d. Si se supone que la energa de los modos sigue la distribucion
de Boltzmann discreta P(E) = Ce
E/kT
donde E = , 2, 3, . . . y C es una constante de normalizacion
C = 1 e
/kT
. La energa media de cada modo viene dada por
E = C

ne
/kT
=

e
/kT
1
Comparando con la ley de Plank, vemos que = h, y la radiaci on electromagnetica se comporta
como si estuviera formada por partculas de energa h.
El lmite 0 da que la energa media de los modos es kT (teorema de equipartici on), resultado
que resulta muy err onea a frecuencias altas (catastrofe ultravioleta). Los experimentos conrman la
ley de Plank con = h y la discretizacion de la energa.
4
1.2. Efecto fotoelectrico
Basado en la emisi on de electrones sobre un metal (catodo). En 1905 A. Einstein predijo que en
este proceso, la luz se comporta como compuesta por partculas (fotones) de energa E = h, cada
una de las cuales puede interaccionar con un solo electr on, y cada electr on puede interaccionar con un
solo foton.
Si para desprender el electr on del atomo se necesita una energa (funcion de trabajo), la energa
cinetica del electr on vendra dada por T = h . Esto indica que existe una frecuencia mnima para
la cual la energa del foton no es suciente para desprender el electr on,
0
= /h.
Si entre el anodo y el catodo se establece un potencial tal que repele los electrones salientes,
llegar a un momento que tan solo los electrones m as r apidos podr an llegar al catodo, se tendra T = eV
0
.
El potencial de corte ser a, pues
V
0
=
h
e


e
1.2.1. Efecto Compton
El experimento de Compton consiste en la dispersi on de rayos X por una lamina na de granito. Se
observa que seg un el angulo de dispersi on, la longitud de onda de parte de la luz cambia, mientras que
parte de la luz permanece con la misma frecuencia. Al aumentar el angulo de desviacion, la diferencia
entre ambas partes de la luz aumenta.
Supongamos que el electr on incidente interacciona con un electr on en reposo, produciendo un
nuevo foton

= + formando un angulo , mientras que el electr on retrocede con una energa


cinetica K en un angulo respecto la direcci on de incidencia.
La conservacion de la energa relativista, y las dos componentes del momento lineal, obtenemos
las ecuaciones
mc
2
+
hc

= mc
2
+K +
hc

=
h

cos +p cos
0 = p sin +
h

sin
Donde
K =
mc
2
_
1
v
2
c
2
mc
2
, p =
mv
_
1
v
2
c
2
La soluci on a estas ecuaciones es

= +
h
mc
(1 cos )
K =
(hc/)
2
hc

+
mc
2
1cos
cotg =
_
1 +
h
mc
_
tg

2
Los dos picos se producen por que no solo los electrones desvan los fotones, tambien los n ucleos lo
hacen. Como la diferencia de longitud de onda es inversamente proporcional a la masa de la partcula
que produce la desviacion, y los n ucleos son miles de veces mas pesados que los electrones, la diferencia
de longitud de onda producida por los n ucleos no se aprecia en comparacion a la producida por los
electrones.
Captulo 2
Primeros modelos atomicos
2.1. Modelo atomico
La materia se considera formada por entes mnimos que forman los diferentes elementos de la tabla
perodo: atomos, que, conminandose, dan lugar a todas las substancias conocidas. Constituyen pruebas
a favor de este modelo la pila de Volta (1745-1827) i la electr olisis del NaCl (Faraday, 1791-1867).
Se consideraba que los atomos estaban formada por una nube cargada positivamente, en la cual
se incrustan electrones, haciendo neutro el atomo (modelo pastel de pasas).
2.2. Modelo de Rutherford
Rutherford realiz o un experimento de dispersi on de partculas (n ucleo de helio) sobre una lamina
muy na de pan de oro. Seg un el modelo del pastel de pasas, esperaba que las partculas no se
dispersaran al pasar por el atomo esencialmente neutro. Sin embargo, encontr o dispersi on en todos
los angulos.
Rutherford supuso, entonces, que las partculas eran dispersadas por otras partculas positivas,
siguiendo la ley de Coulom F = K
qQ
r
2
. Seg un la mec anica, la trayectoria debe ser una hiperbola,
recorrida de forma que la energa y el momento angular se mantienen constantes. Si b es el par ametro
de impacto, el momento angular se puede escribir como L = mbv
0
donde v
0
es la velocidad en el
innito. Igualmente, la energa se puede escribir E =
1
2
mv
2
0
. Se puede demostrar que el angulo de
dispersi on (angulo entre las dos asntotas) viene dado por
tg

2
=
qQ
2bE
Sea N el n umero de partculas que inciden por cm
2
, dn(, ) el n umero de partculas que salen
dispersadas por cada atomo por angulo s olido. El angulo s olido que ocupa el detector de partculas
a la salida, se traduce en que recoge las partculas que vienen con un intervalo de par ametros de
impacto al rededor de b. Por tanto dn(, ) ser a el n umero de partculas que pasan en ese intervalo,
es decir, que pasan por la supercie bd. Por tanto
dn(, ) = Nbdb d
Si aplicamos la expresi on del angulo de dispersi on, tenemos
dn(, ) = N
qQ
2E tg

2
d
d
_
qQ
2E tg

2
_
dd = N
q
2
Q
2
8E
2
d
sin
4
2
= N()d
6
donde () =
_
qQ
4E
_
2
sin
4
(/2) se conoce como secci on ecaz.
Ajustando los par ametros de la secci on ecaz, Rutherford poda saber la carga del n ucleo. En-
contr o que la carga era siempre un m ultiplo entero de la carga del electr on, Q = Z e, donde Z
coincida con el n umero del elemento en la tabla de Mendeleiev, dando signicado al n umero atomico.
Rutherford encontr o que su modelo explicaba muy bien los resultados para diversos materiales.
Por lo tanto, los atomos deban estar compuestos de un n ucleo positivo, y los electrones al rededor de
el. Para medir el tama no del n ucleo, aumento la energa hasta que pudieran traspasar totalmente la
barrera repulsiva del n ucleo,
V = K
qQ
r
min
= E r
mn
= K
qQ
E
Obtuvo que los n ucleos eran cuatro ordenes de magnitud m as peque nos que el atomo en si.
Como el modelo funciona correctamente, el electr on ha de estar lejos del n ucleo, a la distancia del
radio atomico. Para que no colapse a la atracci on del n ucleo, el electr on por tanto ha de estar girando.
Sin embargo, seg un la electrodin amica, un electr on girando ha de perder energa por radiaci on y caer
sobre el n ucleo.
2.3. Modelo de Borh
Para arreglar los problemas del modelo de Rutherford, Borh (1885-1962) introdujo los siguientes
postulados:
1. Los electrones circulan en orbitas circulares estables.
2. No hay radiaci on electromagnetica mientras el electr on no cambia de orbita.
3. Las orbitas son tales que L = n, siendo n un n umero natural.
4. La radiaci on se produce cuando el electr on salta de orbita, su frecuencia es =
E
h
donde E
es la diferencia de energa entre ambas orbitas.
Del tercer postulado se deducen los radios de las orbitas posibles
r =
L
2
Ze
2
=
(n)
2
mZe
2
=
n
2
a
0
Z
donde a
0
=
2
/me
2
= 0,529

A es el radio de Borh, y = (m
1
e
+m
1
n ucleo
)
1
m
e
es la masa reducida
del atomo.
Seg un la mec anica, la energa de una orbita de este tipo es
E
n
=
Ze
2
2r
=
mZ
2
e
4
2n
2

2
=
E
1
n
2
donde E
1
= 13,6Z
2
eV.
En realizar una transicion de orbita, se emite un foton de frecuencia

n,m
=
Z
2
e
4
2h
_
1
m
2

1
n
2
_
= RZ
2
_
1
m
2

1
n
2
_
donde R = 109677, 576 cm
1
es la constante de Rydberg, conocida experimentalmente anteriormente
a Borh. Este hecho, que concordaba con los conocimientos experimentales acerca de los espectros de
emisi on, fue una de las principales pruebas a favor del modelo de Borh.
2.4. Experimento de Franck-Hertz
En el experimento de Franck-Hertz se lanzan electrones desde un catodo a una cavidad, llena de
vapor de Hg (la cantidad de Hg se controla a partir de la temperatura). A partir de cierto punto, se
establece un potencial de frenado entre el anodo y un electrodo en forma de rejilla. Si el potencial
acelerador de los electrones (entre el catodo y la rejilla) es sucientemente grande, estos llegaran al
anodo y estableceran cierta corriente.
Sin embargo, si los electrones van demasiado r apidos, provocaran colisiones con los atomos de
mercurio, siendo frenados y excitando los electrones del Hg. Si continuamos aumentando el potencial
acelerador, aunque se los electrones se frenen por los atomos de mercurio, volver an a acelerarse y de
nuevo podr an provocar corriente entre la rejilla y el anodo. De esta forma, conforme aumentamos el
potencial acelerador, la corriente va aumentando, disminuyendo bruscamente en el momento que los
electrones son capaces de excitar el mercurio.
Por otra parte, los atomos de mercurio excitados realizaran la transicion de relajacion en un tiempo
t 10
8
s, emitiendo luz de acuerdo con el modelo de Borh. Esta radiaci on, efectivamente observada,
conrma los postulados de Borh.
En el caso del mercurio, los saltos de corriente bruscos se producen a intervalos de 4, 9 eV, energa
que corresponde a la de ionizaci on del mercurio. Por otra parte, la luz emitida tiene una longitud de
onda de = 2536

A.
2.5. Espectro de rayos X
R ontgen descubrio los rayos X en 1895, cuando aceleraba electrones emitidos por un catodo median-
te un potencial del orden de 10
4
V. Von Laue (1912) descubrio que los rayos X eran ondas difractandolos
sobre un solido cristalino.
El espectro de los rayos X tiene un fondo, causado por la radiaci on de frenado, conocida de la
electrodin amica, que se genera cuando los electrones son frenados bruscamente al llegar al anodo. El
espectro se termina el una longitud de onda
0
, que se corresponde con la energa cinetica m axima de
los electrones, que no depende del material.
Sin embargo, aparecen dos lneas de emisi on muy pronunciadas K

i K

, que no parecan tener


explicacion.
Por otra parte, si se hace incidir el rayo X sobre el mismo material del anodo que lo ha generado, se
observa un espectro de absorcion que crece seg un la longitud de onda, dando un salto en dos posiciones
que, adem as, no coinciden con las lneas de emisi on.
Se cree que los electrones que inciden sobre el atomo ionizan los electrones de las orbitas mas
profundas. Los siguientes electrones del atomo van r apidamente a ocupar los espacios libres. La lnea
K

se origina por los electrones del segundo nivel que van a ocupar el lugar perdido en el nivel
fundamental, mientras que la lnea K

se origina cuando son los del segundo nivel los que bajan. Por
otra parte, no se pueden absorber los fotones de estas lneas ya que, cuando inciden a un atomo en
reposo, este tiene el segundo y el tercer nivel completamente llenos.
Moseley encontr o una ley que predice la longitud de onda de la lnea K

K
= 0, 75R(Z 1)
2
= R(Z 1)
2
_
1
1
2

1
2
2
_
Esta ecuaci on recuerda la formula de Borh, donde se ha apantallado una carga e a la carga del n ucleo.
Este hecho indica que, cuando el primer nivel est a excitado, a un queda un electr on en el. Por lo tanto,
en el primer nivel, caben dos electrones.
2.6. Sommerfeld
Observando que las lneas de los espectros est an desdobladas, Sommerfeld decidi o extender el
modelo de Borh incluyendo orbitas elpticas. Aplicando las bien conocidas leyes de la mec anica clasica,
obtuvo ya tres de los n umeros cu anticos: uno relaciona con la energa n (el de Borh), uno relacionado
con el m odulo del momento angular |

L| y otro relacionado con la componente en el eje Z del momento


angular L
z
. Las ecuaciones de cuanticaci on de Sommerfeld son
E =
e
4
2n
2
, L
z
= m , |

L| = l
donde m = l, . . . , l, k n y n > 0.
La cuantizacion de una componente del momento angular se traduce en la cuantizacion de la
orientacion de las orbitas: no pueden orientarse en cualquier direcci on. Puesto que la eleccion de el eje Z
es propia del observador, debe introducirse en el atomo externamente, por ejemplo mediante un campo
magnetico. Los electrones, si fueran libres, se colocaran en orbitas perpendiculares al campo, pero
dada la cuanticaci on de Sommerfeld no todos pueden conseguirlo. Por lo tanto, seg un la orientacion,
los niveles se desdoblan. Esto se conoce como efecto Zeeman, y est a comprobado experimentalmente.
Las predicciones cuantitativas del modelo de Sommerfeld funcionaban parcialmente tan solo en el
atomo de hidrogeno.
Captulo 3
Propiedades ondulatorias de la materia
3.1. Hipotesis de Luis de Broglie
Hasta ahora, hemos visto propiedades corpusculares de la radiaci on. Vtor Luis de Broglie se
atrevio a formular la hip otesis complementaria: las partculas deben comportarse tambien como ondas.
De Broglie supuso que las mismas relaciones entre la energa, momento, longitud de onda y frecuencia
validas para los fotones deberan valer tambien para otro tipo de partculas, es decir
=
h
p
, =
E
h
Seg un esta hip otesis, la unica manera de connar una onda sin que esta desaparezca es que se sit ue
en una onda estacionaria. Por lo tanto, cuando un electr on ligado a un atomo, debe formar una onda
estacionaria, en la cual la longitud de la orbita ha de ser un m ultiplo de la longitud de onda
l = n 2r = n
h
p
p =
nh
2r
Si la orbita es circular se cumple |

L| = rp y, por tanto
|

L| = n
h
2
= n
ecuaci on que coincide con la hip otesis cu antica de Borh.
3.2. Principio de incertidumbre de Heisemberg
Recordemos la denicion de la transformada de Fourier, directa e inversa
y(t) =
_

y()e
it
d
2
, y() =
_

y(t)e
it
d
Dado que una onda no puede ser de innita longitud (como suponemos idealmente), no puede nunca
ser realmente monocrom atica. Supongamos una onda del tipo
y(t) =
_
cos
0
t si |t| T/2
0 si |t| > T/2
El espectro de frecuencias vendra dado por la transformada de Fourier
y() =
T
2
_
sin(
0
)
T
2
(
0
)
T
2
+
sin( +
0
)
T
2
( +
0
)
T
2
_
10
El espectro de frecuencias presenta dos picos (simetricos respecto del origen) al rededor de
0
cuyo
ancho (medido respecto las dos races que lo rodean) es
=
2
T/2
donde T es la duracion temporal del pulso, que tomaremos igual al periodo de oscilaci on. Se obtiene
la relaci on
T = 4
Seg un la hip otesis de Plank y Einstein E = , es decir
Et = 4
Este tipo de relaciones es habitual cuando se trabaja con variables conjugadas seg un una trans-
formada de Fourier. En general, el producto de las desviaciones tendra siempre un valor mnimo.
Esto se conoce como principio de incertidumbre de Heisemberg, e implica que el valor de dos canti-
dades conjugadas seg un una transformacion de Fourier no pueden conocerse con precision arbitraria
simult aneamente. Los ejemplos m as habituales son
Et

2
, xp

2
El principio de indeterminacion de energa y tiempo implica que, como los fotones emitidos en
una transicion no pueden ser indenidos, su duracion temporal ser a nita (los niveles se desexcitan en
10
8
s) y la indeterminacion en la energa no ser a nula. Si la energa de los fotones no esta determinada,
tampoco lo estar a la energa de los niveles. Dicho de otra manera, si la energa de los niveles no esta
perfectamente determinada, no pueden ser estables.
Captulo 4
Ecuacion de Schodinger
4.1. Introduccion a la Ecuacion de Schodinger
De acuerdo con De Broglie, si los electrones se comportan como ondas estacionarias, debe existir
una ecuaci on de ondas de modos normales. Suponiendo que los modos normales son an alogos a los de
una cuerda, la ecuaci on debe ser del tipo
X

+k
2
X = 0
Donde el n umero de ondas cumple
k =
2

=
2
h/p
=
p

Por otra parte, podemos escribir el momento lineal p en funcion de la energa total del electr on seg un
E = T +V =
p
2
2
+V (x) p
2
= 2
_
E V (x)
_
Con lo que nos queda la ecuaci on de Sch odinger independiente del tiempo:

2
2
d
2
X(x)
dx
2
+V (x)X(x) = EX(x)
Del mismo modo que en el caso de la cuerda, la ecuaci on de modos debera poder deducirse
por separacion de variables de una ecuaci on general, que no contuviera las cantidades de separacion
cuantizadas (en este caso, la energa). Si suponemos que las ondas de electrones vienen denidas por
una funcion de onda del tipo (x, t) = X(x)T(t), la ecuaci on general hallada por Sch odinger (y cuya
validez viene tan solo justicada experimentalmente, ya que no es la unica ecuaci on que da lugar a la
ecuaci on de modos separada) es
i
(x, t)
t
=

2
2m

2
(x, t)
x
2
+V (x)(x, t)
El signicado de la funcion de onda ha sido cuestionado por muchos fsicos. La interpretacion
ortodoxa m as com unmente aceptada es que la cantidad

(x, t)

2
dx representa la probabilidad de
encontrar la partcula entre la posici on x y x + dx en el instante t. Es decir, la magnitud (x, t) =

(x, t)

2
act ua como una densidad de probabilidad, y por tanto deber a cumplir la condici on de
normalizacion
_

(x, t)

2
dx = 1
12
Para obtener de nuevo la ecuaci on de modos, podemos suponer que la dependencia del tiempo es
oscilatoria, es decir
(x, t) = X(x)e
i
Et

con lo que la distribucion de probabilidad queda como


(x, t) =

X(x)e
i
Et

2
=

X(x)

2
4.2. Espectro de energa
Podemos entender la ecuaci on de Sch odinger como una ecuaci on de valores propios para un ope-
rador diferencial. En este caso, los valores propios son los diferentes niveles de energa permitidos, por
lo que el operador diferencial est a asociado a la magnitud observable energa.
Seg un esta losofa, cada magnitud fsica m tendra asociada un operador diferencial M tal que sus
valores propios son los valores permitidos de la magnitud,
M = m
n

Dado que el momento lineal de una partcula se puede escribir p = h/ = k, debemos hallar un
operador que al ser aplicado a una funci on de onda nos de un valor propio M
k
= k. El operador
encontrado por Sch odinger (avalado por la experimentaci on) es
p i

x
con lo que el operador asociado a la energa ser a
E =
p
2
2
+V

2
2

2
x
2
+V
Ademas, seg un los teoremas generales para ecuaciones de valores propios, si tenemos dos funciones
de onda X(x)
i
i X(x)
j
asociadas a energas (valores propios) diferentes, se tiene la condici on de
ortogonalidad
_
X(x)

i
X(x)
j
dx =
ij
4.3. Pozo de potencial
Un pozo de potencial esta caracterizado por una funcion potencial del tipo
V (x) =
_
V
0
si |x| a/2
0 si |x| a/2
El espacio queda dividido en tres zonas, (I) izquierda del pozo, (II) interior del pozo y (III) derecha
del pozo. La soluci on a la ecuaci on de Sch odinger en cada zona, si consideramos estados ligados con
E < V
0
, vienen dadas por
X(x) =
_
_
_
Ae
x
+A

e
x
si x a/2
Ce
ikx
+De
ikx
si |x| a/2
B

e
x
+Be
x
si x a/2
donde
k
2
=
2

2
E ,
2
=
2

2
(V
0
E)
En un estado ligado, si la partcula no debe poder escapar totalmente del pozo, por lo que las condi-
ciones de contorno son
X(x ) 0 , X(x ) 0
Estas condiciones nos jan A

= B

= 0. Ademas, como en la ecuaci on de modos normales apare-


cen derivadas segundas y el potencial tan solo presenta singularidades de salto, las soluciones y sus
derivadas deben ser continuas
X(a
+
/2) = X(a

/2) , X

(a
+
/2) = X

(a

/2)
Como tanto el potencial como la ecuaci on tienen simetra de paridad, tambien la tendran las
soluciones, X(x) = X(x), y existiran soluciones pares y impares.
Las soluciones pares ser an
X(|x|) =
_
Acos k|x| si |x| a/2
Acos
ka
2
e
|xa/2|
si |x| a/2
donde la constante de normalizacion A depende de la energa
A =
_
2/a
_
1 +
sinka
ka
+
2
a
cos
2
ka
2
Las condiciones de continuidad exigen
tg
ka
2
=

k
ecuaci on que determinara los valores posibles de la energa.
Por otra parte, las soluciones impares ser an
X(x) =
_
_
_
C sin k|x| si |x| a/2
C sin
ka
2
e
(xa/2)
si |x| a/2
X(x) si x < 0
donde la constante de normalizacion C depende de la energa a traves de k y seg un
C =
_
2/a
_
1
sinka
ka
+
2
a
sin
2 ka
2
Las condiciones de suavidad ahora nos imponen la ley de cuantizacion
tg
ka
2
=
k

Se puede ver que siempre existe al menos una soluci on (par). Ademas, las soluciones est an orde-
nadas, de menor a mayor energa, siguiendo siempre la secuencia par, impar, par...
Si denimos los par ametros del pozo
=
ka
2
,
0
=
_
V
0
a
2
2
2
podemos escribir el potencial y la energa de cada modo seg un
V
0
=
2
2
a
2

2
0
, E =
2
a
2

2
= V
0
_

0
_
2
mientras que las condiciones de cuantizacion, que nos permitiran conocer los valores posibles de son
(pares) tg =

_
2
1 , (impares) cotg =

_
2
1
4.3.1. Oscilador armonico
El potencial de oscilador arm onico se puede escribir
V (x) =
1
2
kx
2
=
1
2

2
x
2
con lo que la ecuaci on de Sch odinger independiente del tiempo es

2
2
X

+
1
2

2
x
2
X = EX
Para poder escribir la ecuaci on de forma adimensional, denimos los par ametros
=
_
2

, E =
_
+
1
2
_

si hacemos el cambio de variables = x (sin dimensiones), podemos escribir la ecuaci on como


_
d
2
d
2
+
_
+
1
2

1
4

2
__
X = 0
De nuevo, las condiciones de contorno son X() = 0. Las soluciones de esta ecuaci on solo pueden ser
normalizadas si es igual a un n umero entero = n = 0, 1, 2, . . .. La soluci on, una vez normalizada,
resulta ser
X
n
(x) =
_

2
2
2
n
n!
_
1/2
e

1
4

2
H
n
_

2
_
donde H
n
son los polinomios de Hermite, denidos por la formula de Rodrgues
H
n
(z) = (1)
n
e
z
2 d
n
dz
n
e
z
2
y los niveles de energa permitidos son
E
n
=
_
n +
1
2
_

4.4. Estados no ligados


Volviendo al potencial de pozo, que ocurre si la energa es mayor que la barrera de potencial? En
este caso, la soluci on puede escribirse como
X(x) =
_
_
_
Ae
ik

x
+Be
ik

x
si x a/2
Ce
ikx
+De
ikx
si a/2 x a/2
Fe
ik

x
+Ge
ik

x
si x a/2
donde
k
2
=
2

2
(V
0
E) , k
2
=
2

2
E
Si todas las partculas son emitidas desde la izquierda, no existe ninguna fuente en el lugar positivo
de donde pueden venir partculas en direcci on regresiva, es decir G = 0. Las condiciones de suavidad
nos permiten hallar las constantes las dem as constantes en funcion del ujo de partculas incidentes
A. En realidad, tan solo nos interesan las constantes B i F, que resultan ser
B = A
k
2
k
2
k
2
+k
2
+ 2ik

k cotg ka
, F = A
2ikk

/ sin ka
k
2
+k
2
+ 2ikk

cotg ka
El coeciente de transmision de partculas viene dado por
T =

F
A

2
=
4k
2
k
2
(k
2
k
2
) sin
2
ka + 4k
2
k
2
Mientras que el coeciente de reexion resulta ser
R =

B
A

2
= 1 T =
(k
2
k
2
) sin
2
ka
(k
2
k
2
) sin
2
ka + 4k
2
k
2
El coeciente de reexion se anula si
sin ka = n ka = n
es decir, si la longitud del pozo es un m ultiplo de la longitud de onda der la partcula en cuesti on.
4.5. Barrera de potencial
Podemos modelizar una barrera de potencial cuadrada por la funcion
V (x) = V
0
(a/2 x) (a/2 +x)
donde (x) es la funcion paso de Heaviside.
Si suponemos E V
0
y procediendo de manera similar al apartado anterior, obtenemos el coe-
ciente de transmision
T =
4
2
k
2
(
2
+k
2
)
2
sinh
2
a + 4
2
k
2
donde

2
= k
2
=
2

(V
0
E) , k
2
=
2

E
Vemos que en ning un caso podemos obtener T = 0, por lo que, aun teniendo energas inferiores a la
barrera, las partculas tienen cierta probabilidad de atravesar la barrera.
En el caso que E V
0
, obtenemos
T =
4k
2
k
2
(k
2
k
2
)
2
sin
2
k

a + 4k
2
k
2
Captulo 5

Atomos con un electron


5.1. Ecuacion de Schodinger en tres dimensiones
Recordemos que, en una dimension, el operador asociado a la energa se dene a partir del operador
del momento lineal, para poder escribir la ecuaci on de Sch odinger debemos extender la denicion del
operador de momento lineal a tres dimensiones.
Puesto que en una dimension, el operador del momento lineal se dene como una derivacion
respecto la variable, resulta logico escribir el momento lineal en tres dimensiones como
p i

y, por lo tanto, la ecuaci on de Sch odinger en varias dimensiones se escribe como


_

2
2

2
+V (r)
_
X(r) = EX(r)
Por otra parte, en tres dimensiones tambien cabe denir el momento angular

L = r p. De la misma
forma que anteriormente, podemos encontrar los operadores asociados a cada una de sus componentes,
que en coordenadas esfericas (r, , ) se escriben
L
x
= i
_
sin

cotg cos

_
L
y
= i
_
cos

+ cotg sin

_
L
z
= i

observemos que

L no depende de la coordenada radial r. El cuadrado del vector vendra dado por
L
2
=
_
1
sin
2

_
sin

_
+
1
sin
2

2
_
5.2. Potenciales radiales
Entendemos por potencial radial aquel que tan solo depende de la distancia r a un centro de fuerzas.
En estos caso, podemos aprovechar la simetra esferica del potencial nos permite utilizar coordenadas
esfericas para estudiarlo (r, , ). En estas circunstancias, el operador laplaciano se escribe

2
=
1
r

2
r
2
r +
1
r
2
_
1
sin

_
sin

_
+
1
sin
2

2
_
17
Vemos que la expresi on anterior es la misma que la del momento angular, por lo que podemos escribir

2
=
1
r
2

2
r
2
r
1
r
2
L
2

2
Si suponemos una separacion de variables de la ecuaci on de Sch odinger del tipo
X(r) = f(r)Y (, )
obtenemos la ecuaci on separada para los angulos
L
2
(, )Y = C
2
Y (, )
que nos indica la cuantizacion de L
2
de un modo similar al modelo de Borh. Si suponemos otra
separacion del tipo Y = ()(), obtenemos las ecuaciones separadas
_
1
sin
2

d
d
_
sin
d
d
_
+C
m
2
sin
2

_
() = 0 ,
d
2

d
2
= m
2

La ultima de estas ecuaciones tiene por soluci on general


= Ae
im
+Be
im
Aplicando el operador L
z
a esta soluci on obtenemos
L
z
= m
es decir, la componente L
z
est a cuantizada con valores m.
Las soluciones a estas ecuaciones para Y (, ) se conocen como arm onicos esfericos, que tan solo
tienen sentido para los valores C = l(l +1), con l = 0, 1, 2, . . . entero, i para m = l, 1l, . . . , 0, . . . , l
1, l. Los arm onicos esfericos se pueden escribir como
Y
lm
(, ) =

2l + 1
4
(l m)!
(l +m)!
P
m
l
(cos )e
im
, Y
l,m
= (1)
m
Y

l,m
donde P
m
l
(z) son los polinomios asociados de Legendre, denidos por la formula de Rodrges
P
m
l
(z) =
(1)
m
2
l
l!
(1 z
2
)
m/2
d
l+m
dz
l+m
(z
2
1)
l
La condici on de ortogonalidad de los arm onicos esfericos es
_
Y

m
(, )Y
lm
(, ) sin dd =
l

m
Por lo tanto, para todos los los potenciales radiales, tenemos cuantizado el modulo del momento
angular y tambien una de sus componentes,
L
2
Y (, ) = l(l + 1)
2
Y (, ) , L
z
Y (, ) = mY (, )
como |m| l <
_
l(l + 1), el momento angular nunca podr a ir en la direcci on del eje Z. Esto es una
consecuencia de un principio de indeterminacion existente entre dos componentes diferentes compo-
nentes del momento angular, por lo que la mnima componente en la direcci on perpendicular al eje Z
es consecuencia del principio de incertidumbre.
5.3.

Atomos con un electron
En un atomo con un solo electr on, no existe apantallamiento de la carga del n ucleo y el potencial
viene dado por
V (r) =
Ze
2
r
Si suponemos una separacion de variables del tipo
X(r) =
R(r)
r
Y (, )
la ecuaci on radial es
_

2
2
d
2
dr
2
+V (R) +
l(l + 1)
2r
2
_
R(r) = ER(r)
Para escribir la ecuaci on en forma adimensional, denimos
a =

Ze
2
, E =
Z
2
e
4
2
2
1

2
y realizamos el cambio de variable = r/a, con lo que la ecuaci on resulta
_
d
2
d
2

l(l + 1)

2
+
2

2
_
R(r) = 0
Las condiciones de contorno deben ser R(r 0) = R(r ) = 0. Las soluciones de esta ecuaci on
resultan tener solamente signicado si es un entero que podemos llamar n = 1, 2, . . ., por lo tanto,
los niveles energeticos resultan ser los de Borh
E =
Z
2
e
4
2
2
1
n
2
La soluci on, normalizada, resulta ser
R
nl
(r) =

(n l 1)!
2na[(n +l)!]
3
_
2
n
_
2l+3

l+1
L
2l+1
n+l
e
/n
donde L
q
p
(z) es un polinomio asociado de Laguerre, denidos por la formula de Rodrigues
L
q
p
(z) =
d
q
dz
q
L
p
(z) , L
p
(x) = e
z
d
p
dz
p
(z
p
e
z
)
mientras que la condici on de ortogonalidad resulta ser la acostumbrada
_

0
R

nl
(r)R
n

l
(r)dr =
n

l
En resumen, hemos encontrado tres numeros cu anticos: el n umero cu antico principal (de Borh)
n = 1, 2, . . ., que inuye a la energa; el n umero cu antico secundario l = 0, 1, . . . , n 1, que inuye
en el modulo del momento angular; y el tercer n umero cu antico m = l, . . . , 0, . . . , l, que inuye a la
componente z del momento angular.
Como tan solo el n umero cu antico principal inuye en la energa, varios cada nivel energetico
constara de diversos subniveles, es decir, la energa est a degenerada. La degeneracion vendra dada por
n1

l=0
(2l + 1) = n
2