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FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DIVISION DE ESTUDIOS SUPERIORES

EFECTO D SOLVENTES Y TEMPERATURA SOBRE LA .VISCOS IDAD DE ALGUNOS CRUDOS DE PETROLEOS MEXICANOS"

I ES1S PRESENTADA COMO REQUISITO PARCIAL PARA OPTAR AL GRADO ACADEMICO DE MAESTRIA EN CIENCIAS ESPECIALIDAD FISICO QUIMICA POR ROMULO ANTONIO TINEO CARABALLO

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UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON


FACULTAD D E CIENCIAS QUIMICAS D I V I S I O N D E ESTUDIOS S U P E R I O R E S
Sr. Coordinador de la Maestra en Fsico - Qumica La Tesis elaborada por el: PROF. RGMULO A. TINEO CARABALLO Intitulada "EFECTO DE SOLVENTES Y TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD DE ALGUNOS CRUDOS DE PETROLEO MEXICANO" Ha sido aceptada como requisita parcial para optar al grado acadmico de: MAESTRO EN CIENCIAS ' Especialidad Fsico - Qumica En virtud de haber cumplido ntegramente con el reglamen to de tesis vigente y a la vez solicitamos a usted laaprobacin final.

Vo. Bo.

A mis p a d r e s Cq.e.p.d.)

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A A n i t a y n u e s t r o s hijos: Luis A l f o n s o , M o i r a y Rfimulo

ni

AGRADECIMIENTOS
El autor desea agradecer: A LA DIRECCION GENERAL DE ASUNTOS CULTURALES DE LA SECRETARIA DE RELACIONES EXTERIORES/ al CENTRO DE INVESTIGAOS NES EN QUIMICA, DIVISION DE ESTUDIOS SUPERIORES DE LA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS, por la ayuda econmica y material otorgada para la realizacin de esta tesis. Al Dr. Gerardo Alvarado Profesor de la Maestra en Fsico Qumica, U.A.N.L. y al Dr. Juan L. Aguirre V, Coordinador de la Maestra, a ambos por el tiempo dedicado a la revisin del contenido de esta tesis. Especialmente al Dr. Jorge Rhi-Sausi Coordinador de la -Maestra en Ingeniera Qumica por su valiosa y adecuadaorientacin recibida durante el desarrollo experimental de este trabajo, as como por la revisin y correccin de los primeros manuscritos de esta tesis. Al amigo Rogelio Jaimes Lizcano por la paciencia en mecanografiar esta tesis, as como a todas las personas que de una forma u otra colaboraron para la culminacin de la tesis.

RESUMEN

Se estudiaron algunas caractersticas fsicas de dos crudos de petrleo pesado Mexicano, y su comportamiento reolgico de los crudos y las mezclas crudo-solventes. Los crudos estudiados fueron

crudos pesados del norte y sur del pas, con gravedad de 11.6 y - 23.3A P I respectivamente.

Mediante la combinacin de temperatura y solventes se logra, ron reducciones de viscosidad hasta de 99.90%, a la tempertatura de 60C y 25% de solvente, respecto a la viscosidad del crudo a 10C.

La viscosidad de los crudos disminuye drsticamente da que se aumenta la temperatura.

a medi-

Adems se observa que la visco-

sidad de las mezclas crudo-solvente, a temperatura constante, dis_ minuye a medida que se incrementa el porcentaje de solvente.

Los crudos usados, y las mezclas crudo-solvente que se pre pararon mostraron un comportamiento newtoniano.

T A B L A DE CONTENIDO

T E M A

P A G I N A

RECOMEDACION Y AUTORIZACION TITULO DE LA TESIS AGRADECIMIENTO S RESUMEN TABLA DE CONTENIDO LISTA DE TABLAS LISTA DE FIGURAS INTRODUCCION CAPITULO 1 ORIGEN DEL PETROLEO. Cuando la materia viva se fosiliza. 2.- El kergeno. CAPITULO 2 CARACTERIZACION DE LOS CRUDOS DE PETROLEO. Introduccin. Caracterizacin de crudos. 2.- Principales grupos de componenCAPITULO 3 -

i ii iii iv v vi vil

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tes en los crudos. 13 PROCEDIMIENTOS ANALITICOS PARA LA CARACTERIZACION DE LOS CRUDOS PANUCO Y MAYA. 15 Introduccin. Crudo Pnuco. Crudo Maya. ^ 16 16

Procedimientos analticos. a). Gravedad A.P.I. b). Porcentaje do precipitacin. c). Porcentaje de agua y sedimentos. d). Punto de ebullicin inicial y final de los solventes. e). Preparacin de las mezclas crudo solvente. f). Tensin superficial. CAPITULO 4 EFECTO DE LA TEMPERATURA Y SOLVENTE SOBRE LA VISCOSIDAD DE LOS CRUDOS PA NUCO Y MAYA. Introduccin. Fluidos Newtonianos. Fluidos no newtonianos. 1.- Comportamiento Teolgico de los crudos y mezclas crudo-solvente. 2.- Efecto de la temperatura sobre la viscosidad absoluta de los crudos y mezclas crudo-solvente. -

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3.- Efecto de la concentracin sobre la viscosidad absoluta de los crudos y mezclas crudo-solvente. 35 4.- Viscosidad de los crudos y mez-cas crudo-solvente. CAPITULO 5 EQUIPO EXPERIMENTAL. A). Aparatos. B). Materiales. CAPITULO 6 BIBLIOGRAFIA NOMENCLATURA 88 90 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
36 38 38 42 44

L I S T A DE T A B L A S

TABLAS

PAGINA

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Propiedades de los crudos estudiados. Propiedades de los solventes utilizados. Porcentajes de precipitados de los c r u dos estudiados con los diferentes solven tes. Variacin de la viscosidad en Ccps) de los crudos estudiados con respecto a la temperatura de 10C. Viscosidad de las mezclas a diferentes temperaturas y su variacin respecto a la del crudo Pnuco a 10C. Viscosidad de las mezclas a diferentes temperaturas y su variacin respecto a la del crudo Maya a 10C. Lecturas en el registrador y viscosidad a diferentes temperaturas y r.p.m. de crudo Panuco. Brookfield R.V.T. Lecturas en el registrador y viscosidad a diferentes temperaturas y r.p.m. del crudo Maya. Brookfield Micro Viscometer "cono y plato" L.V.T.

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L I S T A DE

FIGURAS

FISURA

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Formacin del perfil de velocidad en esta do estacionario para un fluido contenido entre dos lminas. Comportamiento reolgico de los fluidos en flujo simple de corte. Esquema del viccosmetro Brookfield S i n cro-Elctrico. Esquema del equipo de destilacin. Respuesta de torque en geometra con c i lndros coaxiales del crudo Panuco a las temperaturas sealadas Respuesta de torque en geometra cono y plato para el crudo Maya a las temperaturas sealadas. ' Viscosidad del crudo Panuco como funcin de la temperatura en (C). Viscosidad del crudo Maya como funcin de la temperatura en (C). Viscosidad como funcin de la temperatura en (C) para las mezclas del crudo Pnuco en el solvente: gasolina tratada. Viscosidad como funcin de la temperatura en (C) para las mezclas del crudo Pnuco en el solvente: kerosina. Viscosidad como funcin de la temperatura en (C) para las mezclas del crudo Pnuco en el solvente: gasleo ligero. Viscosidad del crudo Pnuco como funcin del porcentaje (%), para las mezclas en solvente: gasolina tratada. Viscosidad del crudo Pnuco como funcin del porcentaje C%)9 para las mezclas en solvente: kerosina.

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FIGURA

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Viscosidad del crudo Pnuco como funcin del porcentaje (%)> para las mezclas en solvente: gasleo ligero. 15 Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sobre la viscosidad en el crudo Pnuco. Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sobre la viscosidad en el crudo Pnuco. Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sbre la viscosidad en el crudo Pnuco. Viscosidad de las mezclas crudo-gasolina tratada como funcin del inverso de la temperatura absoluta CK). Viscosidad de las mezclas crudo-kerosina como funcin del inverso de la temperatura absoluta (K), Viscosidad de las mezclas crudo-g.isleo ligero como funcin del inverso de la tem peratura absoluta (K). Viscosidad como funcin de la temperatura para las mezclas del crudo Maya en el solvente: gasolina tratada. Viscosidad como funcin de la temperatura para las mezclas del crudo Haya en el sol vente: kerosina. Viscosidad como funcin de la temperatura para las mezclas del crudo Maya en el sol vente: gasleo ligero. Viscosidad del crudo Maya como funcin del porcentaje (%), para las mezclas en s o l vente: gasolina tratada. Viscosidad del crudo Maya como funcin del porcentaje (%), para las mezclas en solvente: kerosina.

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FIGURA

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Viscosidad del crudo Maya como funcin del porcentaje para las mezclas en solvente: gasleo ligero. Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sobre la viscosidad en el crudo Maya. Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sobre la viscosidad en el crudo Maya. Efecto de la concentracin del solvente y la temperatura sobre la viscosidad en el crudo Maya. Viscosidad de las mezclas crudo-gasolina tratada como funcin del inverso de la temperatura absoluta (K). Viscosidad de las mezclas crudo-kerosina como funcin del inverso de la temperatu ra absoluta (K). Viscosidad de las mezclas crudo-gasleo ligero como funcin del inverso de la temperatura absoluta I o lO-

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INTRODUCCION

El continuo aumento de concumo de energa en el mundo ha trado como consecuencia una constante bsqueda de fuen tes necesarias que satisfagan dicha demanda. El petrleo es la principal fuente de energa y hasta el momento la ms econmica, sin embargo, cada da las reservas se reducen y es necesario buscar una manera de aprovecharlas lo mejor posible.

Debido a las altas viscosidades de algunos crudos pesa dos, su extraccin por mtodos primarios y su transporte es bastante dificultoso. Las dificultades inherentes a la extraccin de los crudos pesados de las formaciones, las han venido subsanando las compaas petroleras mediante m todos de suministro de energa suplementaria al yacimiento, como son las de recuperacin trmica, tales como: inyec cin de vapor, combustin in-situ, bombeo hidrulico, etc.

A los fines de transporte de los mismos, se ha empleado el calentamiento de las tuberas, el bombeo de crudo con agua y su dilucin en crudos livianos. Todos estos mtodos tienen como finalidad disminuir la viscosidad del -

crudo, para facilitar su extraccin, produccin y transpor te.

El objetivo de este trabajo consiste en presentar un estudio detallado de los efectos que produce la combinacin

de temperatura y tres solventes provenientes de la refine ra Cadereyta Jimenez, N.L. sobre la viscosidad de dos

crudos pesados mexicanos con miras a determinar su futura aplicacin en el recobro, produccin y transporte de d i chos crudos. Se comienza haciendo en el trabajo la descrij) cin del origen del petrleo los crudos y su composicin, generalidades sobre viscosidad y el comportamiento Teolgico de los fluidos se presentan al igual que los equipos y materiales usados haciendo una descripcin detallada de los procedimientos.

En las figuras se presentan las grficas: viscosidad contra temperatura para el crudo y las mezclas a los dife rentes porcentajes de solventes, viscosidad de las mezclas crudo-solvente como funcin del inverso de la temperatura absoluta, respuesta de torque en geometra cono y plato y con cilindros coaxiales a diferentes velocidades angula-res (rpm), logaritmo de la viscosidad contra la temperatu ra absoluta para los crudos y las mezclas.

Por ltimo se presentan las conclusiones y recomendaciones las cuales se espera sean de utilidad para futuras investigaciones.

CAPITULO 1
ORIGEN DEL PETROLEO

La materia orgnica sintetizada por los vegetales, de la cual una pequea parte es preservada e introducida .en los sedimentos, es el origen comn de todos los combustibles fsiles: petrleo, gas natural, carbn, arenas y lutitas bituminosas. La sntesis clorofiliana permite a los vegetales fabricar los constituyentes de sus clulas,- empleando para ello el agua y el gas carbnico del aire, si se trata de vegetales terrestres,o el disuelto en el agua si son organismos marinos. La glucosa es el ms simple de los productos as formados y a partir de ste primer compuesto se sintetizan el almidn, la celulosa y todos los dems constituyentes de la clula, a condicin de que las sales minerales indispensables estn presentes.

En la actualidad, el principal aporte orgnico es el de los vegetales superiores. Est regido por las condicio nes geogrficas y ms particularmente por el clima (tempe ratura, lluvia, etc). En el mar, el fitoplancton es el

productor primario ms importante de materia orgnica. La presencia de la luz, necesaria para la fotosntesis, y la abundancia de sales minerales controlan su productividad. El fitoplancton comprende principalmente los importantes grupos de algas, las diatomeas y los dinoflagelados, adems los cocolitofridos que forman el nivel trfico prima rio. El zooplancton, las bacterias y toda la fauna marina

se alimentan a partir de ellos, y constituyen una cadena alimenticia compleja. Sin embargo, las producciones ms importantes de materia, desde el punto de victo cualitati vo, son en primer lugar la del fitoplancton y despus las del zooplancton y las bacterias^

1.- Cuando la Materia Viva se Fosiliza Ciertas pocas geolgicas fueron ms favorables que otras para la produccin de materia orgnica. En efecto, la iluminacin desempea un papel esencial en la fotosntesis; por consiguiente, la mayor actividad se realiza en los primeros 80 metros de profundidad de los ocanos y en raras ocasiones en los 200.

La naturaleza de los principales organismos, fuente de materias orgnicas fsiles, vara en el transcurso de las eras geolgicas, a medida que aparecen y evolucionan las especies. Hasta el silrico ( hace 400 millones de

aos), el fitoplancton era el nico productor primario no table de materia orgnica y los aportes a los sedimentos estaban constituidos sobre todo por algas y bacterias. A partir del silrico, aparecen los vegetales terrestres, pero su contribucin a la materia orgnica de los sedimen tos no adquiere importancia ms que progresiva o localmen te por ejemplo, en la edad carbonfera en Europa Occidental. Las plantas terrestres constituyen, de manera general

una fuente muy importante a partir del cretceo inferior. Esa poca corresponde en efecto al desarrollo rpido y ge neralizado de las angiospemas.

La preservacin de la materia orgnica solo puede efec tuarse en un medio acutico: lagos, mares u ocanos. En todos los medios, la materia orgnica es presa de microor ganismos tales como bacterias, hongos, etc, pero la degra dacin microbiolgica en el medio aerbico es la ms seve ra: por ejemplo, en los suelos terrestres, subareos, el oxgeno molecular disponible permite una destruccin casi completa de la materia orgnioa. Por el contrario, en los sedimentos finos depositados en un medio marino o lacus tre, como los lodos arcillosos o los lodos calcreos f i nos, el acceso del oxgeno molecular se vuelve imposible. El oxgeno disuelto dentro de las aguas intersticiales de los lodos se elimina fcilmente por la degradacin microbiana de las partculas de materia orgnica y no es reemplazado: el medio se vuelve entonces anaerbico. La actividad de los organismos anaerbicos contribuye a modificar la composicin de la materia orgnica restante, pero esta actividad cesa rpidamente.

Las protenas, los lpidos, los glcidos, adems de la celulosa y la lignina, que forma parte de los vegetales superiores, constituyen la mayor parte de la materia orgnica viva. Durante la sedimentacin, estos compuestos sufren importantes transformaciones que deciden, en cier-

ta manera, el destino de la materia orgnica. Los microor ganismos, especialmente las bacterias, desempean un papel muy importante en estas transformaciones que se producen en condiciones de temperatura y de presin muy bajas. La nutricin de las bacterias se lleva a cabo por va osmti ca a travs de la membrana de la clula; sta procede pri meramente a la destruccin, por va enzimtica, de los po limeros, las protenas o los polisacridos. Los monmeros individuales, como los aminocidos y los azcares simples son liberados. En ese momento pueden ser utilizados por los microorganismos, ya sea como fuente de energa( la ma teria orgnica se mineraliza y vuelve al estado de COg y HgO) o bien para sintetizar los constituyentes de su clu la (la materia orgnica vuelve al ciclo biolgico). Por ltimo, se conserva una pequea parte y precisamente esta "fuga" fuera del circuito principal constituye la fuente de la materia orgnica fsil. El porcentaje de conserva-cin de la materia orgnica y de su incorporacin en los sedimentos es pequeo. A escala geolgica, puede evaluarse aproximadamente en 0.1%. En ciertos medios como el mar negro, donde el oxgeno disuelto desaparece a partir de los 200 metros de profundidad, con el establecimiento de un medio reductor rico en hidrgeno sulfurado, puede calcularse que se conserva alrededor del 4% de la materia or gnica producida. Eso representa un valor muy elevado.

El residuo de la actividad microbiana nufre < ~ > n el se-

dimento una reorganizacin qumica con polimerizacin y condensacin que forma productos cafs, semejantes a los cidos hmicos y flvicos que se forman en los suelos. E t s tos productos son solubles en los lcalis gracias a un n mero elevado de grupos funcionales. Progresivamente, a me dida que contina la sedimentacin, el sedimento es trasladado a profundidades de varias decenas o cientos de metros. Se observa entonces una eliminacin parcial de los grupos funcionales que a la par con una policondensacin creciente, se vuelve insoluble al residuo orgnico^)

2.- El Kergeno: Este trmino que se refiere a la materia orgnica de las lutitas bituminosas, se cre a principios de siglo, pero su estructura apenas comienza a conocerse gracias a los grandes progresos de los mtodos fsicos de estudio: infrarrojo, resonancia paramagntica, microdifraccin de electrones.

El kergeno, la forma ms abundante de materia orgni ca fsil, existe en forma dispersa en las rocas y es la fuente del petrleo y del gas, as como el constituyente orgnico de las lutitas bituminosas. Es slido e insoluta en todos los solventes orgnicos comunes. Si se observa al microscopio, se aprecia que se encuentra formado por un gran nmero de pequeas partculas, algunas de las cud.

les conservan formas caractersticas del material de origen, algas, esporas, polen, tejidos vegetales pero cuya mayor parte se presenta en general con un aspecto amorfo. Numerosos tipos de partculas pueden coexistir en una roca y se sabe que el kergeno es una mezcla heterognea

de constituyentes en la que la composicin qumica puede variar de manera notable.

Se puede tener una idea esquemtica del tipo de estruc turas qumicas que existen en el kergeno, describiendo las, como formadas por ncleos policclicos (poliaromtiC08 heterociclos con contenido de nitrgeno o azufre) unidos entre s por cadenas alifticas o enlaces heteroatmicos. Los ncleos y cadenas pueden adems, incluir gru pos funcionales. El conjunto ncleos-cadenas-grupos f u n cionales forma una macromolcula, tridimensional y reticu lada, que no es propiamente un polmero, ya que no se encuentra formada por un mismo motivo estructural, ni si quiera por un pequeo nmero de motivos. Pero estadstica mente, la combinacin es siempre la misma, con los mismos componentes. Puede hablarse de un geopolmero, en oposi-cin a los biopolmeros que son las protenas o los polisacridos sintetizados por los organismos. En este conjun to, los ncleos poliaromticos constituyen los ladrillos de la construccin, mientras que las cadenas y grupos fun cionales son el cemento. Durante la evolucin, los ncleos representarn la parte estable y relativamente inerte del

kergeno, mientras que Ioj grupo3 funcionales y las cadenas alifticas se vern p-irticuLarimenLe afectadas.

En una cuenca de sedimentacin el depsito de nuevas capas contina, en general, durante decenas o cientos de millones de aos. Los sedimentos depositados con anterioridad son sepultados bajo cientos y miles de metros de d psitos posteriores. El incremento o gradiente geotrmico varia de 15 a 80C/km; en un gran nmero de cuencas sedimentarias, un gradiente de 30C/km representa un valor me dio aceptable. El kergeno, formado en condiciones de tem peraturas templadas que rigen cerca del lodo de los mares o de los lagos, se encuentran en equilibrio metaestable.A1 ser sometido a temperaturas ms elevadas, se encontrar fuera de equilibrio y sufrir una reorganizacin p r o gresiva en direccin del equilibrio termodinmico. Primero se observa una eliminacin de los grupos oxigenados me diante el anlisis elemental del kergeno y por medio de la espectometra infrarroja. Se obtienen gas carbnico, agua y productos oxigenados. En una segunda etapa, del

contenido de hidrgeno disminuye: la relacin H/C descien de mientras que la relacin 0/0 casi no se ve afectada. En la espectometra infrarroja las bandas de absorcin li gadas a los grupos saturados CHg se eliminan progresivamente. Al alcanzar la zona de cracking, los productos que primero se liberan son los hidrocarburos lquidos y, posteriormente, los hidrocarburos ligeros gaseosos.

CAPITULO 2
CARACTERIZACION DE LOS CRUDOS DE PETROLEO

Introduccin Muestras adecuadas de crudos, son esenciales para su caracterizacin. Un procedimiento satisfactorio sera para obtener una muestra de petrleo en fase nica, en condiciones de presin cuando estn en el depsito. Esto requiere del uso de calderas de presin y tanto costoso y sofisticado procedimiento de muestras.

Por lo tanto geoqumicos, usualmente tratan con muestras obtenidas en la fuente, bajo presin atmosfrica; -aunque los hidrocarburos ligeros son completa o parcialmente perdidos como funcin de su punto individual de ebu Ilicin.

Poulet y Roucach ( 1 9 7 0 ) h a n

demostrado que el

procedimiento en la fuente de la muestra es representativo, para las molculas comprendidas entre 10 tomos de

carbono o ms. Para poder relacionar todas las concentraciones y propiedades del crudo a un estado estndar, no

influenciado por condiciones de muestra, el crudo puede ser destilado a temperatura entre 160 o - 210C.

La composicin del destilamiento ligero depende de

las condiciones de la muestra y se deja como un indicador

lo abundante de la composicin de la parte ligera del acei te, la fraccin ms penada que por lo general comprende la porcin principal del crudo, puede utilizarse confiablemen te para describir su composicin qumica y compararlo con otros crudos.

Sin embargo, debe tenerse en mente que los hidrocarburos ms abundantes individuales son frecuentes en la fraccin ligera. Por ejemplo, en la mayora de los crudos la distribucin n-alcanos disminuye despus de n-decano. Simi larmente entre molculas aromticas, benceno, tolueno y -

otras molculas de bajo peso, alquil-bcncenos son constitu yentes abundantes.

1.- Caracterizacin de Crudos. a).- Destilacin de petrleo usando fracciones estrechas o amplias, es asociado con algunas medidas qumicas o fsi cas de fraccin, ejemplo; densidad, viscosidad, contenido de sulfuro, etc. Este procedimiento est directamente rea cionado a los procesos utilizados en el refinamiento de crudos y se designa para dar informacin valiosa acerca del mejor uso de un nuevo crudo en plantas industriales.

Densidad, viscosidad, ndice refractivo y otras propie dades de la fsica, dependen de las cantidades relativas de varios grupos de componentes qumicos, alcanos, cicloal canos, aromticos, derivados del tiofeno, etc. en una frac

cin dada. Aunque es posible deducir por estas propiedaddes fsicas, algunos aspectos de las composiciones qumicas de un crudo. En conjunto, parafina, naftenos, aramti. eos, (P.N.A.). Anlisis pueden hacerse de algunas fraccio nes de la destilacin para tomar en cuenta algunas regula ridades de composicin de crudos. De acuerdo con ASTM especificacin >2892.

b).- Los mtodos basados en la separacin cuantitativa de varias estructuras y en la determinacin de la distribu cin molecular dentro de cada tipo, son muy tiles para propsitos geoqumicos. En particular, Ouid.in en (1970)
/A r\

y Castex (1974)

han propuesto una secuencia completa

de procedimientos resultantes en evaluacin cuantitativa de la estructura qumica de los crudos. Los crudos, bitumenes extrados de piedras, se divi den en fracciones que corresponden al tipo de estructuras principales. Asfaltos se precipitan por n-hexano, luego hidrocarburos saturados, mono,- di,- poliaromticos y resinas se separan con uso de cromatografa lquida.

En lugar de cromatografa lquida convencional en una columna, la presin elevada de los lquidos en cromatogra fa de capa fina, puede usarse. Entre cada grupo estructu ral, distribucin por nmeros de carbonos e identificacin de componentes especficos, se obtiene por cromatografa

de gas y espectomctra do maa.

Las principales ventajas de este procedimiento es evi "tar cualquier destilacin que pudiera destruir o alterar algunos constituyentes lbiles del petrleo. Por lo tanto el mtodo es aplicable para cantidades pequeas de bitu

men extrado de "rock source" (100 mg de bitumen si se usa cromatografa lquida y algunos miligramos si se usa cromatografa de capa fina). Esto permite una base slida para el aceite y su material de roca relacionado.

2.- Principales Grupos de Componentes en los Crudos.

La composicin de un crudo puede definirse por el con tenido de :Hidrocarburos saturados, hidrocarburos aromti^ eos, resinas y asfltenos.

Los hidrocarburos saturados, comprendiendo los alanos normales y ramificados (parafinas) y cicloalcanos (nafte nos) .

Los hidrocarburos aromticos, incluyendo aromticos pu ros, cicloalcanos aromticos (naftenos-aromticos) y compo nentes de sulfuro cclicos, ms frecuentemente derivados de benzotiofeno, el cul puede evaluarse a travs del contenido de sulfuro en la fraccin de aromticos.

Resinas y Aafaltenoj, comprenden fracciones policcli cas de alto peso molecular y tomos de N, S, 0. Los asfal teos son insolubles en alcanos ligeros, aunque precipitan con n-hexano. Las resinas son ms solubles pero t a m bin son ms polares y se retienen en almina cuando se realiza cromatografa lquidaj

CAPITULO 3
PROCEDIMIENTOS A N A L I T I C O S PARA LA CARACTERIZACION DE LOS CRUDOS PANUCO Y MAYA

Introduccin. El petrleo es una mezcla de hidrocarburos de color,olor y viscosidad, densidad, tensin superficial, volatilidad y poder calorfico muy variables, y muchos diferentes compuestos de hidrocarburos de varias series distin tas de hidrocarburos estn normalmente presentes. Las pro piedades fsicas del petrleo, tal como existe dentro de las rocas del yacimiento a alta temperatura y presin, con frecuencia con mucho gas natural disuelto, son bastan te diferentes de aquellas con las que asociamos el produc to despus de llegar a la superficie. La viscosidad, tensin superficial y densidad del crudo son ms bajas en el depsito y por ello, se mueve con ms libertad a travs de los poros de la roca.

Para evaluar el petrleo es necesario efectuar un gran numero de anlisis de laboratorio, entre otros, gravedad API, destilacin, contenido de metales, contenido de azufre. La gravedad de un crudo es una inspeccin muy significativa ya que generalmente se puede relacionar con la composicin del petrleo; as vemos que valores altos para la gravedad A.P.I. (American Petroleum Institute) in dican un rendimiento alto en nafta cuando el crudo se somete a destilacin, mientras que valores intermedios y ba

jos significan una disminucin progresiva de ese rendimien to, recurdese que la nafta es una mezcla en la que predominan hidrocarburos de peso molecular relativamente bajo o lo que es lo mismo que contienen pocos tomos de carbono en su molcula. Los crudos estudiados fueron el crudo Panuco y el crudo Maya.

CRUDO PANUCO Se localiza en el distrito de Pnuco-Ebano, al oeste de Tampico, donde se encuentran los campos ms antiguos, pero a principios de la decada de 1960, estudios realiza dos dieron por resultado el descubrimiento de una nueva zo na fracturada en las formaciones cretceas superiores.As se localiz el campo Nuevo Limn donde se encontr petrleo pesado en las mismas condiciones que en los yacimien-tos antiguos.

CRUDO MAYA Es un crudo pesado, pertenece a la zona de Campeche y est ubicada en la parte occidental de la plataforma de Yu catn. A partir de su descubrimiento el rea de Campeche provoc un inters mayor que el rea de Reforma en los estados de Tabasco y Chiapas, porque ofrece objetivos en el terciario, as como en el mesozoico.

El intervalo do prospeccin comienza en la parte supe rior del paleoceno a unos 1370 metros y se extiende a tra vs del mesozoico hasta unos 4890 metros*

Procedimientos Analticos. Los procedimientos en este trabajo de investigacin que se utilizaron para la determinacin de algunas de las caractersticas o propiedades de los crudos y mezclas cru do-solvente, fueron los siguientes?

a). Gravedad A.P.I. b). Porcentaje de precipitados. c). Porcentaje de agua y sedimentos* d). Punto de ebullicin inicial y final de los solven tes* e). Preparacin de las mezclas crudo-solvente. f). Tensin superficial.

Antes de determinarse las propiedades de los crudos y mezclas crudo-solvente, dichos crudos fueron sometidos a deshidratacin usando el efecto combinado de agentes

desmulsificantes y temperatura. Para el crudo Pnuco y Ha ya se us el desmulsif.icante IMP-RD-29 (12 ce por cada

4000 cc de crudo). Esto di como resultado que los crudos luego de ser deshidratados, mostraron un porcentaje de agua y sedimentos menor del 2%.

a). Gravedad A.P.I.

Este mtodo est basado en el principio de que la gra vedad de un lquido vara directamente con la profundidad de inmersin de un cuerpo flotando en l. La Gravedad API es leda, al observar el libre flotamiento del hidrmetro y notando la graduacin con la horizontal que forma la su perficie del lquido con la escala vertical del hidrme tro a la temperatura estudiada.*

La gravedad API

de los diferentes crudos y mezclas -

crudo-solvente fu determinada por medio de hidrmetros, siguiendo el procedimiento descrito en el mtodo ASTM-D 287, el cul es como sigue:

Se vierte la muestra a analizar en un cilindro grada do de 500 cc, y se estabiliza la temperatura de la m u s tra, luego se introduce el hidrmetro, se lee el valor de la gravedad API y la temperatura, mediante una tabla (9)

de conversin se lleva el valor de la gravedad API de la temperatura leda, a 60F.

b). Porcentaje de precipitados.

Para la determinacin del porcentaje de precipitados se sigui el mtodo ASTM-D-2042, el cul consiste en de-:terminar la cantidad de bitumen que deja un determinado -

solvente al ser mezclado con un crudo. El procedimiento es el siguiente:

1.- Se prepara una solucin de fibras de asbesto en 100 cc de agua destilada. Se recomienda que la cantidad de asbesto est comprendida entre 0.5 y 0.6 grs..

2.- Se monta el crisol tipo gooch, previamente pesado, en el equipo de succin y filtrado.

3.- La solucin preparada en el paso 1 se decanta len tmente a travs del crisol, aplicando una ligera succin para retirar toda el agua posible hasta que quede una fir me capa de asbesto en el fondo del crisol.

Se lava detenidamente la capa de asbesto con agua destilada y luego 6e coloca el crisol en un horno de m u fia a una temperatura comprendida entre 600 y 650C duran te un tiempo de 20 a 30 minutos.

5.- Se deja enfriar el crisol en un desecador durante 20 minutos y seguidamente se pesa.

6.- Se repite el calentamiento y enfriamiento hasta obtener un peso constante 0 - 0 . 3 mga. de diferencia en-tre pesadas consecutivas.

7.- Se guarda el crisol en el desecador hasta que se vaya a utilizar* Se debe sealar que la diferencia de peso entre el crisol vaco y con la capa de asbesto deber estar entre 0.5 y 0.6 grs.

8.- Se transfieren aproximadamente 2 grs de crudo den tro de un frasco Erlenmeyer de 125 mi.

9.- Se le aaden en pequeas porciones 100 mi de solvente especfico al recipiente, agitando continuamente hasta que la mezcla se haga homognea.

10.- Cuando no quede muestra insoluble adherida a las paredes del recipiente, se tapa y se permite asentar por lo menos durante 15 minutos.

11.- El crisol previamente pesado y preparado se colo ca otra vez en el aparato de filtrado y se mola la capa de asbesto con una pequea porcin del solvente usado*

12.- Se decanta la solucin obtenida en el paso

9a-

travs del asbesto del crisol. Puede o no ser necesaria una ligera succin.

13.- Cuando toda la solucin haya sido drenada se lava el recipiente con una pequea cantidad del solvente y dicho contenido se vierte en'el crisol.

14.- Se lava el crisol tambin con el solvente hasta que el filtrado sea sustancialmente incoloro y entonces se aplica una fuerte succin hasta -remover el resto de solvente remanente en el crisol.

15.- Se saca el crisol del equipo de succin y filtra do, se limpia el fondo de manera que quede libre de cualquier materia disuelta.

16.- Se coloca el crisol en un horno, el cul debe es tar a una temperatura de 110- 5C durante un tiempo de 20 minutos como mnimo.

17.- Se enfra el crisol en un desecador durante un tiempo comprendido entre 20 y 30 minutos, luego se pesa.

18.- Se repiten los dos pasos anteriores hasta obte-ner un peso constante o con una diferencia mxima de -0.3 mgs.

. 19.- Se calcula el porcentaje de precipitado, restando los pesos obtenidos en los pasos 18 y 6, y dividiendo el resultado por la cantidad de crudo obtenido en el paso

8.

c). Determinacin de Porcentaje de Agua y Sedimentos.

Con la finalidad de conocer la cantidad de agua y sedimentos en medios porosos, se sigui el mtodo ASTM-D-95 el cual es como sigue:

1.- En una probeta de la centrfuga se vierten 50 cc de tolueno y 50 cc de crudo, se tapa la probeta con un ta pn y se agita vigorosamente hasta que su contenido se mezcle homogneamente*

2.- Se vierte la muestra en un matrz bola de 500 cc.

3.- Se coloca el matrz bola sobre la manta elctrica.

4.- Se conecta la trampa de agua (ASTM) al matrz bola

5.- Se conecta el condensador a la trampa de agua (ASTM).

6.- Se enciende la manta elctrica durante un determi nado tiempo y luego se toma la lectura de agua y sedimentos dada en la trampa (ASTM).

7.- Se repite el procedimiento hasta obtener una lectura constante. Luego se multiplica esta lectura por cuatro, y se obtiene de esa manera el porcentaje de agua y sedimentos.

d). Punto de Ebullicin Inicial y Final de los Solventes,

Para la determinacin del punto de ebullicin inicial y final de los solventes se us el mtodo ASTM-D-86*

1.- Equipo de destilacin sencilla o destilacin ASTM -D-86. 2.- Se toman 100 cc de solvente y se vierten en un ma trz bola de 500 cc, en ste se introducen periitas de vidrio a fin de disminuir la ebullicin brusca de la muestra a destilar. 3.- Se acopla el matrz bola al condensador y se procede la destilacin (vase figura 4). 4.- Se lee la temperatura al condensarse la primera gota que el solvente muestra siendo sta el punto de ebullicin inicial. Se contina la destilacin hasta caer la ltima gota, en ese instante se toma lectura de la temperatura, la cul corres ponde al punto de ebullicin final.

e). Preparacin de las Mezclas Crudo-Solvente.

Luego de deshidratar los crudos Panuco y Maya, se pre pararon las muestras de crudo y mezclas de crudo-solvente en las proporciones de 0, 5, 10, 15, y 25% en volumen de solvente para el crudo Pnuco y 0, 2.5, 4.0, 6.3 y 10% pa ra el crudo Maya. Para ello se verti la cantidad de crudo y solvente en un vaso de precipitado de 600 cc y se

agit hasta completa homogeneidad de la mezcla, se coloc en un bao de temperatura constante regulado a la tempera tura deseada (10, 20, 30, 40, 50 y 60C) y se introdujo un termmetro el cul indicara la temperatura previamente seleccionada, de la muestra.

f) Tensin Superficial.

El procedimiento para determinar las tensiones superficiales que se describen, se basa en la medida de la fuer za necesaria para desprender un aro de alambre, empleando el tensimetro marca Fisher, modelo No. 21.

1.- En una mesa libre de vibraciones nivele el tensi metro con el nivel de burbuja en la base del instrumento y los tornillos del lado izquierdo de la base.

2.-Coloque una muestra de crudo o solvente en un vaso de precipitado que tenga un dimetro interior de 45 mm o mayor, debe tomarse especial cuidado de que la muestra de lquido no se contamine con agua, aceite o cualquier otra substancia.

3.- El aro de platino-iridio perfectamente limpio, se coloca en su gancho y se pone freno al brazo de la balanza.

4.- El vaso con la muestra de lquido se coloca en su soporte* El soporte se mueve para colocarlo debajo del -

aro y se levanta dando vueltas el tomillo en la parte in ferior de dicho soporte. El aro debe quedar sumergido en el lquido a unos 3 mm de la superficie.

5- Se quita el freno al brazo de torsin. Con el con trol del lado derecho del estuche, se nivela el brazo de torsin hasta que su imgen est en lnea con la marca de referencia en el espejo. Debe tenerse cuidado de que el aro se mantenga bajo la superficie del lquido durante j ta operacin, subiendo o bajando el soporte de la muestra.

6.- Con el control principal al frente del instrumento, ponga el cero del vernier con el cero de la escala ex terior del indicador de tensin superficial.

7.- Baje el soporte de la muestra hasta que el aro es t en la superficie del lquido y con el control del lado derecho del estuche mantenga el brazo de torsin nivelado con la marca de referencia en el espejo. Al bajar ms la muestra, la superficie del lquido estar distendida, pero el ndice debe mantenerse al nivel de la marca. Contine los dos ajustes simultneamente hasta que la pelcula distendida en la superficie del lquido se rompa.

8.- La lectura de la escala exterior en este punto es la tensin superficial aparente del lquido, en dinas/cms, a la temperatura del laboratorio.

CAPITULO 4
EFECTO DE LA TEMPERATURA Y SOLVENTE

SOBRE LA VISCOSIDAD DE LOS CRUDOS PANUCO Y MAYA

Introduccin, Reologa es la disciplina de la Fsica que estudia el flujo y la deformacin que sufre la materia. Un comportamiento reolgico de los fluidos, en flujo simple de corte, se determina mediante el reograma que se obtiene al graficar el esfuerzo de corte vs el gradiente de velocidad. De all que los fluidos son clasificados (ver figura No. 2) en:

A). Fluidos Newtonianos. B). Fluidos no Newtonianos. a). Fluidos Bingham Plsticos. b). Fluidos Pseudo Plsticos. c). Fluidos Plsticos. d). Fluidos Dilatantes.

A.- Fluidos Newtonianos. Son aquellos fluidos donde el esfuerzo cortante es di rectamente proporcional al gradiente de velocidad. En la Figura No. 2 curva 1 se muestra este tipo de fluido, en la cul se puede observar que existe una relacin lineal entre el esfuerzo cortante y el gradiente de velocidad. De all que la viscosidad sea igual a una constante (pen-

diente de la curva 1 de la Figura No. 2), tambin la viscosidad absoluta es igual a la viscosidad aparente, donde la viscosidad aparente se define como el cociente entre el esfuerzo cortante y la tasa de deformacin.

B). Fluidos no Newtonianos. Son aquellos fluidos donde no existe una relacin lineal entre el esfuerzo cortante y el gradiente de velocidad. En los fluidos no Newtonianos la viscosidad es una funcin de las condiciones de flujo. De all que stos fluidos muestren una viscosidad variable, la cul es funcin del gradiente de velocidad. (17 } De la clasificacin segn Sherman los cuatro l

timos tipos de fluido pertenecen al grupo de los no Newto nianoe. a). Fluidos Bingham Plsticos. En un grfico de esfuerzo cortante versue gradiente de velocidad para mucho fluidos, la lnea que describe el comportamiento se aproxima a una lnea recta, con un i n tercepto (punto cedente) en el eje del esfuerzo cortante. Lo que indica que el flujo comienz, cuando el valor del esfuerzo cortante excede al valor del punto cedente (ver Figura No. 2 curva 2). En estos fluidos la viscosidad apa rente decrece con el aumento de gradiente de velocidad.

b). Fluidos Plsticos. En un grfico de esfuerzo cortante versus gradiente de velocidad, este tipo de fluido presenta una curva pronunciada, con un intercepto (punto cedente) en el eje del esfuerzo cortante. Lo que indica que el flujo comienza, cuando el valor del esfuerzo cortante excede al valor del punto cedente (ver Figura No. 2 curva 3). En este tipo de fluido la viscosidad aparente decrece con el aumento del gradiente de velocidad hasta alcanzar un valor limite de corte.

c). Fluidos Pseudo Plsticos. En un grfico de esfuerzo cortante versus gradiente de velocidad, este tipo de fluido presenta una curva pronunciada (ver Figura No. 2 curva 4), dicha curva no p r e senta punto cedente. En los fluidos Pseudo Plsticos el flujo comienza cuando el esfuerzo de corte es aplicado y la viscosidad aparente disminuye cuando aumenta el gradiente de velocidad, y a muy bajos o muy altos valores de gradiente de ve locidad la viscosidad se hace constante.

d). Fluidos Dilatantes. En un grfico de esfuerzo cortante versus gradiente de velocidad (ver Figura No.2 curva 5), este tipo de --

fluido se comporta igual a los fluidos plsticos, con la diferencia de que la viscosidad aparen Le croco a medida que aumenta el gradiente de velocidad.

1.- Comportamiento ReolSgico de los Crudos y Mezclas Crudo- Solvente. El comportamiento reolgico de los crudos y mezclas crudo-solvente, se analiz en el laboratorio mediante el viscosmetro Sincro-Elctrico Broockfield modelo RVT y -

LVT. El comportamiento se determin analizando los reogramas obtenidos al hacer las grficas de lecturas en el indicador de aguja contra las diferentes velocidades angula res (rpm), ya que stas son proporcionales al esfuerzo de corte y gradiente de velocidad respectivamente.

En la tabla 7 se tabularon para el crudo (Pnuco) las lecturas en el indicador obtenidas a diferentes velocidades angulares y temperaturas. En la figura 5 se ilustra la respuesta de torque en geometra con cilindros coaxiales del crudo Pnuco a las diferentes temperaturas sealadas, se utiliz el viscosmetro RVT debido a la alta viscosidad que posee a temperaturas bajas.

En la Tabla 8 se tabularon para el crudo Maya las lee turas en el indicador obtenidas a diferentes velocidades angulares (rpm) y a las seis temperaturas utilizadas.

En la figura 6, se ilustra para el crudo Maya la respuesta de torque en geometra de cono y plato a las temperatu ras sealadas y velocidades angulares, en ella puede obser varse el comportamiento que estos crudos (Pnuco y Maya) presentan; sus reogramas son rectas que pasan por el origen, fu utilizado el viscosmetro LVT, cono y plato debi do a la baja viscosidad que tiene el crudo, lo cual de muestra el comportamiento Newtoniano para los crudos, as como los crudo-solventes.

2.- Efecto de la Temperatura Sobre la Viscosidad Absoluta de los Crudos y Mezclas Crudo-Solvente.

La variacin de la viscosidad de los crudos con la

temperatura se muestra en la tabla 4 y en las figuras 7 y 8. En ellas se puede apreciar que la viscosidad vara SUJJ tancialmente al incrementar la temperatura, dicha varia cin es, en trminos absolutos mayor en el incremento de la temperatura de 10 - 20C, y adems es mayor para el crudo Pnuco.

As vemos, que los crudos Pnuco y Maya cuyas viscosi^ dades a 10C fueron de 72,498 cps y 960 cps respectiva-

mente, al aumentar la temperatura hasta 20C, presentaron variaciones absolutas de viscosidad de 44,634 cps (61.56%) para el crudo Pnuco y 331 cps (34.48%) para el crudo Maya.

Mientras que al incrementar la temperatura de 10 a 60C las variaciones absolutas de viscosidad fueron do 70,648 cps (97.45%) y 851 cps (88.64%) p.irvi el crudo Pnuco y Maya respectivamente.

La variacin de la viscosidad de las mezclas crudosolvente con la temperatura a porcentaje de solvente constante, se ilustra en la tabla 5 y en las figuras 9, 10, 11, para el crudo Pnuco y los respectivos solventes.

Como puede observarse, para bajos porcentajes de

solventes la viscosidad sufre una disminucin relativa, apreciable, hasta un valor de temperatura cercano a los 40C, dependiendo del crudo, del solvente y sus relacio nes porcentuales en la mezcla. Esto nos indica que a ba jas temperaturas la viscosidad de las mezclas disminuye bruscamente, mientras que a temperaturas elevadas, d i cha disminucin es menos notoria, para un mismo intervalo de temperatura. A medida que se aumenta el porcentaje de solvente, el valor absoluto de la pendiente de las curvas va disminuyendo, como puede apreciarse en

las figuras 9, 10 y 11, para el crudo Pnuco, lo mismo puede apreciarse en la tabla 6 y las figuras 21, 22 y 23, para el crudo Maya.

En las tablas 5 y 6 podemos notar, por ejemplo: que

para el crudo Pnuco a 10C se obtuvieron las siguientes reducciones al mezclarlo con el 5% de los diferentes solventes; para.la mezcla con gasolina tratada 61.74%, con kerosina 64.95% , con gasleo ligero 55.07%. Al utilizar el 25% de solvente, los resultados fueron los siguientes: 97.27% con gasolina tratada, 98.05% con kerosina y 95.58% con gasleo ligero.

A 40C la variacin va desde un mnimo de 94.95% para 5% de gasleo ligero, hasta un mximo de 99.38% con 25% de kerosina; a 50C los porcentajes de reduccin son ma-

yores de 97.50%, mientras que a 60C son mayores de 98.70% con todas las mezclas del crudo Pnuco.

A 40C para el crudo Maya la variacin va desde un m nimo de 80.94% para 2.5% de gasleo ligero, hasta un mxi mo de 92.39% con 10% de gasolina tratada; a 50C los porcentajes de reduccin son mayores del 86.30% con todas

las mezclas del crudo con los solventes utilizados, mientras que a 60C son mayores del 90.50%, como puede verse en dichas tablas. La mnima reduccin se encontr para la mezcla del crudo Maya y gasleo ligero en proporcin de 97.5% y 2.5% respectivamente y a la temperatura de 10C, siendo su variacin de 15.62% con respecto a la de 10C del crudo puro. De todo esto se deduce que el porcentaje de reduccin de viscosidad de un crudo a una temperatura

dada depende del solvente empleado y del porcentaje usado de ste, y que la reduccin de viscosidad alcanzada a altas temperaturas, se puede lograr a ms bajas temperaturas usando una cantidad adecuada de solvente. A manera de ejemplo: el crudo Pnuco al ser calentado hasta 60C, reduce su viscosidad desde 72,498 cps a 10C hasta 1,650 cps, sta misma reduccin se logra a 10C usando aproximadamen te 25% de gasolina tratada.

A 30C se obtiene esta misma reduccin de viscosidad, con un porcentaje de gasolina tratada comprendido entre 10 y 15%.

De los tres solventes utilizados para ambos crudos se nota un similar poder reductor de la viscosidad en la gasolina tratada y la kerosina.

En las figuras 18, 1 9, 20 y 30, 31, 32, se ilustra en papel semilog, el logaritmo de la viscosidad contra el inverso de la temperatura absoluta (K) para los crudos y sus mezclas con los distintos solventes usados. Para su

tancias simples, tericamente, stas figuras deben dar una lnea recta. Sin embargo, la mayora de ellas presentan una pequea desviacin de la linealidad, causada por la evaporacin del solvente, componentes ms livianos del crudo, influencia que le pueden dar los sedimentos presen tes en el crudo o por la complejidad de las sustancias --

usadas. No obstante, su forma coincide con la determinada por Dealy (5), para algunos crudos de Athabasca y Cold -

Lake regiones de Alberta. La ecuacin propuesta y utiliza da para relacionar la viscosidad contra el inverso de la temperatura fu: ( 1 ) 3.- Efecto de la Concentracin Sobre la Viscosidad Absolu ta de los Crudos y Mezclas Crudo-Solvente. La variacin de la viscosidad de los crudos con la -

concentracin del solvente se muestra en las tablas 5 y 6 y las figuras 12, 13, 14 para el crudo Pnuco y 24, 25 y 26 para el crudo Maya. En ellas se puede apreciar que la viscosidad varia sustancialmente al incrementar la concen tracin manteniendo la temperatura constante.

En las figuras 15, 16, 17 y 30, 31, 32, se ilustra en papel semilog el logaritmo de la viscosidad contra la con centracin (%) para los crudos y mezclas con los distin tos solventes usados (Pnuco y Maya).

Utilizando la ecuacin exponencial: y U = Ae


BC

..< 2 )

Estas figuras deben dar una lnea recta. Sin embargo para

el crudo Pnuco presentan una apreciable desviacin de la linealidad, causada por la evaporacin del solvente, componentes ms livianos del crudo, influencia que le pueden dar los sedimentos presentes.en el crudo o por la complejidad de las sustancias usadas. Para el crudo maya la ecuacin exponencial si d una linealidad muy buena.

4.- Viscosidad de los Crudos y Mezclas Crudo-Solvente.

Para la determinacin de la visoosidad del crudo, as como tambin de las mezclas crudo-solvente se sigui el procedimiento siguiente:

1.- Se coloca en el bao de temperatura constante los vasos de precipitado conteniendo la muestra a la cual se le va a medir la viscosidad, hasta alcanzar la temperatura deseada (10, 20, 30, 40, 50, 60C).

2.- Se coloca en el viscosmetro a utilizar y se i n troduce el spindle seleccionado dentro del fluido y se en rosca al eje superior del viscosmetro. El spindle debe ser introducido con cierta inclinacin para evitar po6 ble formacin de burbujas de aire por debajo del disco del mismo.

3.- Se baja el viscosmetro hasta hacer coincidir la

superficie del lquido con la marca que presenta el spindle.

4.- Se nivela el viscosmetro mediante el nivel de burbuja.

5.- Se selecciona la velocidad (rpm) deseada, se presiona el embrague y seguidamente se acciona el motor del viscosmetro.

6.- Comienza a girar el indicador de aguja, movindose en un rango de 0-100.

7.- Se le da un tiempo determinado hasta que se estabilice el indicador.


i

8.- Se toma la lectura a la temperatura de la prueba y a las velocidades angulares establecidas.

9.- La lectura obtenida en el paso anterior se multiplica por el factor del spindle a esa revolucin, el cul aparece en una tabla proporcionada por el fabricante del aparato y verificada por nosotros mediante fluidos estndares.

CAPITULO 5
EQUIPO EXPERIMENTAL

A). Aparatos.

Los aparatos usados en este trabajo fueron los siguien tes:

a). Viscosmetro Brookfield Sincro-Electric, modelo RVT y LVT. b). Hidrmetros. c). Centrfuga y equipo de destilacin. d). Hornos y bomba de vaco. e). Balanza analtica. f). desecador. g). Recipientes de vidrio en general, baos. h). Tensin superficial.

(3 ) a). Viscosmetro Brookfield Sinoro-Elctricv . Este aparato se presenta en tres modelos: LVT, RVT y HBT; permite determinar la viscosidad de cualquier fluido en un rango comprendido entre 5 y 16.000.000 cps. El mode lo LVT tiene un rango de medicin de viscosidad de 5 a -

200.000 cps. El modelo RVT lo tiene desde 50 a 200.000 de cps. Mientras que el modelo HBT lo tiene comprendido desde 400 a 16.000.000 de cps.

El viscosmetro alcanza su mayor precisin cuando la lectura del indicador de aguja est hacia la parte s u p e rior de la escala o sea donde se obtienen las lecturas ms altas a las diferentes velocidades.

Las mediciones obtenidas usando un solo spindle a diferentes velocidades permite determinar el comportamiento reolgico del fluido, permitiendo as su clasificacin. Los modelos RVT y HBT operan a velocidades que varan des de 0.5, 1.0, 2.5, 5.0, 10.0, 20.0, 50.0 y 100 rpm. El modelo LVT lo hace desde 0.3, 0.6, 1.5, 3.0, 6.0, 12.0, 30.0 y 60.0 rpm.

Se debe tener en cuenta que entre spindles correspondientes a un mismo modelo de viscosmetro, existe un rango de medicin comn, por lo cual debe escogerse aquel spindle que permita obtener las lecturas del indicador de aguja ms altas a las diferentes velocidades usadas.

Las medidas hechas con el mismo spindle a diferentes velocidades, se usan para evaluar las propiedades reolgi cas de cualquier fluido, lo cual permite su clasificacin. Con el viscosmetro utilizado se pueden dibujar las lectu ras en el indicador de aguja contra las diferentes veloci dades y obtener en forma directa el reograma correspon--diente al tipo de fluido. El fabricante recomienda que -

los cambios de velocidades se efecten cuando el motor es. t en funcionamiento. La figura (3) muestra el viscosmetro Broockfield Sincro-Electric.

Los diferentes modelos de viscosmetros Broockfield siguen el mismo principio de operacin el cual es cono si gue: El spindle gira el fluido cuya viscosidad se desea de terminar y mide el torque necesario para vencer la resis.

tencia viscosa al movimiento inducido. Este torque origina cierta torsin en un resorte de cobre y berilio, lo cual se seala a travs de un indicador en una escala graduada de 0-100 en el indicador del viscosmetro. Es de sealar que esta lectura es proporcional a la viscosidad del fluido y al esfuerzo cortante para cualquier velocidad y spindle usado.

b). Hidrmetros. Este instrumento fe utilizado en la determinacin de la gravedad API de los diferentes crudos, siguiendo el m todo ASTM-D-187. Se utiliz el hidrmetro Baum, para los lquidos livianos a la temperatura de 6QF.

c). Centrifuga y equipo de destilacin.

La centrfuga fu utilizada en la determinacin del -

porcentaje de ctfua y sedimentos, mediante

mtodo ASTM-

D- 96. Se utiliz la IEC CS CENTRIFUGA DAMON a 1500 rpm. El equipo de destilacin fu utilizado con el mismo objetivo de la centrfuga, siguiendo el mtodo ASTM-D-95.

d). Hornos y bomba de vacio. Los hornos usados fueron los siguientes: 1.- Horno Electric Curtin con un rango de temperatura de 0-180C. 2.- Horno de mufla Termolyne, modelo 1500, con un ran go de temperatura de 0-1500C. Se us la bomba de vaco General Electric, modelo 2C48gax, con una velocidad de succin de 1725 rpm.

e). Balanza Analtica. Sartorius modelo 2434.

f). Desecador. Se utiliz para absorber la humedad de los crisoles durante la determinacin del porcentaje de precipitados. Se trata de un envase de vidrio conteniendo en su parte inferior trozos de cloruro de calcio.

g). Recipientes do vidrio on general bailos trmicos. Fueron utilizados los siguientes recipientes: frasco de vidrio, vasos de precipitado con capacidad de 600, 400, y 100 mi, cilindros graduados con capacidad de 25, 100 y 500 mi, pipetas, termmetros, crisoles de porcelana tipo Gooch kitasatos de 250 ral y porta crisoles de goma. Se usaron los siguientes baos: 1.- Bao de temperatura Corola (1000W) con un rango de temperatura de 0-100C. 2.- Bao Schott Mainz, con un rango de temperatura de 20-100C.

h). Tensin superficial. Se utiliz el Fisher Surface Tensiomat modelo 21, para determinar la tensin superficial de los crudos y solventes.

B). Materiales. a). Crudos. b). Solventes.

a). Crudos. Los crudos utilizados fueron crudos pesados provenien tes de los campos petroleros de Pnuco y Campeche (Maya) del norte y sur del pas respectivamente, con gravedad API de 11.60 y 23,35 a 60C.

b). Solventes. Los solventes usados en este trabajo fueron: Gasolina tratada, kerosina y gasleo ligero, provenientes de la re finera de Pemex ubicada en Cadereyta Jimenez, N.L.

c). Fibras de asbesto. Las fibras de asbesto constituyen la capa de filtrado que fueron usadas junto con los crisoles para efectuar las pruebas de precipitado de crudos-solventes.

d). Desmulsificante. Se us para deshidratar las muestras de crudos, combi nndolos con el efecto de la temperatura, el desmulsifi cante usado para deshidratar los crudos fu el Pemex IMPRD-29.

CAPITULO 6
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

De lo anteriormente expuesto pueden extraerse las s i guientes conclusiones:

1.- Los crudos estudiados y sus respectivas mezclas para efectos prcticos pueden considerarse Newtonianos en el rango de temperatura de 10 a 60C.

2.- La viscosidad de los crudos disminuye a medida que aumenta la temperatura, logrndose variaciones con res pecto a la temperatura de 10C, de 99.90% a 60C para el crudo Pnuco y 96.46% a 60C para el crudo Maya.

3.- La viscosidad de las mezclas crudo-solvente a tem peratura constante, disminuye a medida que aumenta el por centaje de solvente, encontrndose variaciones con respec to a la viscosidad del crudo solo, de 98.05% a 10C (con un 25% de solvente), para el crudo Pnuco y 74.89% a 10C (con un 10% de solvente) para el crudo Maya.

4.- La viscosidad de las mezclas, a porcentaje de sol vente constante, disminuye cuando la temperatura se incre menta, logrndose a 60C reducciones de hasta 99.90% para

TABLAS

los porcentajes de solvente mayores a (25%), para el crudo Pnuco, y 96.46% para los porcentajes de solvente mayo res a (10%) Para el crudo Maya con respecto a la viscosi dad del crudo solo y a la temperatura de 10C.

5.- Los solventes ms reductores de la viscosidad fue ron la gasolina tratada y la kerosina, pero se evaporaron en mayor grado.

6.- Los solventes que dejaron la menor cantidad de precipitado fu la kerosina, con porcentajes menores que el 0.5%.

7.- Si entre los solventes estudiados se ha de tomar una decisin sobre el solvente que rena las cualidades exigidas para su uso, tomando en cuenta la menor evaporacin, menor porcentaje de precipitado y mayor poder reduc tor de la viscosidad se debera escoger la kerosina.

Recomendaciones.

1.- Continuar la investigacin mediante pruebas similares con otros solventes, a fin de 'tratar de conseguir, una mayor reduccin de viscosidad de los crudos estudia dos.

2.- Estudiar el desplazamiento de mezclas crudo-sol vente ya analizados a travs de medios porosos.

3.- Estudiar la influencia del contenido de agua y!se dimentos en el comportamiento Teolgico de los crudos y mezclas crudo-solvente. i

Hacer un estudio sobre la posible recuperacin

cuantitativa del solvente, una vez que ste haya sido uti lizado para reducir la viscosidad de algn crudo.

5.- Tratar de hacer el estudio, con crudos recin extrados del campo y mantenerlos en ambiente de nitrgeno, a fn de tener resultados comparables.

6.- Recomendar el uso de la kerosina para estos tipos de crudos estudiados.

7.- Estudiar la reduccin de factor de friccin para flujo turbulento de los crudos mediante aditivos.

PROPIEDADES DE LOS CRUDOS ESTUDIADOS

VISCOSIDAD (%) DE AGUA Y : R U D 0 S Ceps) a 10C PANUCO 72,498 SEDIMENTO 0.6

TENSION

GRAVEDAD

SUPERFICIAL API a 60F 21.5 11.6

MAYA

960

0.3

17.2

23.3

T A B L A

PROPIEDADES DE LOS SOLVENTES UTILIZADOS

TENSION SUPERFICIAL RJNTO DE EBULLICION (C) SOLVENTE DINAS/CMS GASOLINA T. KEROSINA GASOLEO L. 12.5 15.8 18.1 INICIAL 60 170 192 FINAL 202 236 334

TABLA

PORCENTAJES DE PRECIPITADOS DE LOS CRUDOS ESTUDIADOS CON LOS DIFERENTES SOLVENTES

CRUDO

GASOLINA TRAIAm

KEROSINA

GASOLEO LIGERO

PANUCO

0.820

0.510

0.960

MAYA

0.620

0.385

0.790

1 s
U t * > &

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BROOKFIELD R.V.T. LECTURAS EN EL REGISTRADOR Y VISCOSIDAD DJJL CRUDO PANUCO A DIFERENTES TEMPERATURAS Y R.P.M. TEMP. C SPINDLE R.P.M. FACTOR REGISTRADOR VISCOSIDAD cps 2.5 10 3 5.0 10.0 5.0 20 3 10.0 20.0 5.0 30 2 10.0 20.0 5.0 40 2 10.0 20.0 2.5 50 1 5.0 10,0 5.0 60 1 10.0 20.0 5,160 2,580 1,290 2,580 1,290 645 670 335 167.5 670 335 167.5 312 156 78 156 78 39 14.0 28.1 56.3 10.6 21.6 43.4 20.8 41.9 84.0 11.6 23.4 46.4 12.1 24.7 50.8 11.8 23.8 48.3 72,240 72,298 72,627 27,348 27,864 ?7,993 13,936 14,037 14,070 7,772 7,839 7,770 3,775 3,853 3,962 1,840 1,856 1,884

LECTURAS EN EL REGISTRADOR Y VISCOSIDAD DEL CRUDO MAYA A DIFERENTES TEMPERATURAS Y R.P.M. BROOKFIELD MICRO VISCOMETER "CONO Y PLATO" L.V.T. TEMP. C CONE R.P.M. FACTOR REGISTRADOR VISCOSIDAD

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0.8 0.6 0.3 12.85 25.70 49.1 15.2 631 390

30

0.8 0.6 0.6 12.85 12.85 30.0 18.7 386 240

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0.8 1.5 1.5 5.14 5.14 46.8 29.5 241 152

50

0.8 3.0 1.5 2.57 5.14 60.7 21.2 156 109

60

0.8 3.0 2.57 42.4 109

FlGURAS

FLUIDO

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FIGURA 1

FORMACION DEL PERFIL DE VELOCIDAD EN ESTADO ESTACIONARIO PARA UN FLUIDO CONTENIDO ENTRE DOS LAMINAS.

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FIGURA 2

COMPORTAMIENTO REOLOGICO DE LOS FLUIDOS EN FLUJO SIMPLE DE CORTE.

FIGURA 3 ESQUEMA DEL VISCOSIMETRO

BROOKFIELD

SIllCftfif.LKT'Mf.O

REGULADOR DE VOLTAJE

FIGURA 5 COMPORTAMIENTO REOLOGICO DEL CRUDO A LAS TEMPERATURAS SEALADAS

PANUCO

FIGURA 6 COMPORTAMIENTO REOLOGICO DEL CRUDO MAYA A LAS TEMPERATURAS SEALADAS

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FIGURA 12 VISCOSIDAD DEL CRUDO PANUCO COMO FUNCION DEL PORCENTAJE (%), PARA LAS MEZCLAS EN SOLVFNTE: GASOLINA TRATADA

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PORCENTAJES

(% )

VISCOSIDAD DEL CRUDO PANUCO COMO FUNCION DEL PORCENTAJE ( % ), PARA LAS MEZCLAS EN SOLVENTE; KEROSINA

VISCOSIDAD DEL CRUDO PANUCO COMO FUNCION DEL PORCENTAJE ( % ), PARA LAS MEZCLAS EN SOLVENTE : GASOLEO LIGERO

CRUDO GASOLINA

PANUCO DE TRATADA

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PORCENTAJES ( % ) FIGURA 15 EFECTO DE LA CONCENTRACION DEL SOLVENTE Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD EN EL CRUDO PANUCO

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CRUDO EN

PANUCO CC J DE

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PORCENTAJES ( % ) FIGURA 16 EFECTO DE LA CONCENTRACION DEL SOLVENTE Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD EN EL CRUDO PANUCO

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PORCENTAJES ( % ) FIGURA 17 EFECTO DE LA CONCENTRACION DEL SOLVENTE Y LA TEMPERATURA SOBRE LA VISCOSIDAD EN EL CRUDO PANUCO

TEMPERATURA (1/T)

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FIGURA 18 VISCOSIDAD DE LAS MEZCLAS CRUDO- GASOLINA TRATADA COMO FUNCION DEL INVERSO DE LA TEMPERATURA ABSOLUTA.(*K )

TEMPERATURA (1/T) *K *io FIGURA 1,9 VISCOSIDAD DE LAS MEZCLAS CRUDO - KEROSINA COMO FUNCION DEL INVERSO DE LA TEMPERATURA ABSOLUTA ( # K )

TEMPERATURA (1/T)

K * 10*

FIGURA 20 VISCOSIDAD DE LAS MEZCLAS CRUDO- GASOLEO LIGERO COMO FUNCION DEL INVERSO DE LA TEMPERATURA ABSOLUTA ( *K )

Gasolina Tratada

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FIGURA 21 VISCOSIDAD COMO FUNCION DE L A TEMPERATURA, PARA LAS MEZCLAS DEL CRUDO MAYA E N EL SOLVENTE: GASOLINA TRATADA

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TEMPERATURA

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FIGURA 22 VISCOSIDAD COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA, PARA LAS MEZCLAS DEL CRUDO MAYA EN EL SOLVENTE: KEROSINA

TEMPERATURA *C FIGURA 23 VISCOSIDAD COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA, PARA LAS MEZCLAS DEL CRUDO MAYA EN EL SOLVENTE: GASOLEO LIGERO

Z5

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PORCENTAJES ( % )

10

FIGURA 24 VISCOSIDAD DEL CRUDO MAYA COMO FUNCION DEL PORCENTAJE PARA LAS MEZCLAS EN SOLVENTE: GASOLINA TRATADA

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TEMPERATURA A B C D E F

10' C 2og 30'C 40*C 50'C 60*C

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FIGURA 25 VISCOSIDAD DEL CRUDO MAYA COMO FUNCION DEL PORCENTAJE PARA LAS MEZCLAS EN SOLVENTE: KEROSINA

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PORCENTAJES

(% )

FIGURA 26 VISCOSIDAD DEL CRUDO MAYA COMO FUNCION DEL PORCENTAJE PARA LAS MEZCLAS EN SOLVENTE: GASOLEO LIGERO

PORCENTAJES ( % ) FIGURA 27

PORCENTAJES ( % )

TEMPERATURA (1/T) *K X 10

3 TEMPERATURA (1/T) *K X 10

TEMPERATURA (1/T) *K X 10

BIBLIOGRAFIA

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NOMENCLATURA

Smbolo R.P.M. A.P.I. A.S.T.M. I.M.P. R.V.T. L.V.T. cps. C K % var B/T Ae BC Ae T C B

Significado Revoluciones por minuto. American Petroleum Institute. American Society Testing Materials. Instituto Mexicano dfl Petrleo. Modelo del Viscosimetro. Modelo del Viscosimetro . Centipoises. Grados centgrados. Grados Kelvin. Porcentaje de variacin. Ecuacin exponencial.

Ecuacin exponencial. Temperatura. Concentracin. Constante.

PAC. Ci ENCAS qumicas

WVIJON' ESTUDIOS? SWEtH^rrWBUOTK.

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