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Hydrogen/oxygen (Air) fuel cells with alkaline electrolytes

M. Cifrain and K. Kordesch Volume 1, Part 4, pp 267 280 in Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications (ISBN: 0-471-49926-9 !"ite" #$ Wolf Vielstich Arnold a!! Hu"ert A. #asteiger %o&n 'ile$ ( Son), *t", +&i,&e)ter, 200-

Cha$ter %& Hydrogen/oxygen (Air) fuel cells with alkaline electrolytes


M. Cifrain and K. Kordesch
Graz Uni ersity of Technology, Graz, Austria

#'(')A

*)+(C+* ',

.l/aline 0uel ,ell) (.1+) normall$ u)e a mo#ili2e" or immo#ili2e" a3ueou) )olution (-0 44 5t6 o0 pota))ium &$"ro7i"e (89: a) an ele,trol$te; .l)o, )o"ium &$"ro7i"e (Na9: i) po))i#le #ut &a) )ome "i)a"<anta=e), in parti,u- lar t&e mu,& lo5er )olu#ilit$ o0 )o"ium ,ar#onate ,ompare" to pota))ium ,ar#onate ()ee #elo5 ; Brie0l$, t&e ele,tro,&emi,al rea,tion) in)i"e an .1+ are 2:2 + 49: 4:2 9 + 4e 92 + 4e + 2:2 9 49:

:o5e<er, a maBor "i)a"<anta=e i) t&e +92 )en)iti<it$ o0 t&e al/aline ele,trol$te) a) ,ar#onate) are 0orme"; In )tron= al/aline en<ironment), t&e )olu#ilit$ o0 ,ar#onate) i) rat&er poor; ?&i) lea") to t&e 0ormation o0 ,ar#onate ,r$)tal), ,apa#le o0 #lo,/in= ele,trol$te pat&5a$) an" ele,trol$te pore):@2A +92 + 29: +9 2

+ :2 9

ano"e rea,tion o<erall

,at&o"e rea,tion

2:2 + 92 2:2 9 rea,tion

:$"ro7$l anion) "i00u)e ,ontinuou)l$ 0rom t&e ,at&o"e to t&e ano"e an" 5ater "i00u)e) t&e oppo)ite 5a$; >o)t o0 t&e rea,tion 5ater lea<e) on t&e ano"e )i"e, #ut a )mall amount o0 rea,tion 5ater i) remo<e" <ia t&e ele,trol$te loop, i0 a ,ir,ulatin= )$)tem i) ,on)i"ere"; ?&e o7$=en re"u,tion in al/aline en<ironment) i) more 0a<oura#le t&an in a,i" en<ironment), i;e;, t&e <olta=e "rop i) lo5er;@1A It $iel") t&e &i=&e)t <olta=e at ,ompara#le ,urrent "en)itie), lea"in= to a &i=&er e00i,ien,$ o0 t&e )$)tem; +on)e3uentl$, t&e u)e o0 )maller amount) o0 no#le metal ele,tro,atal$)t) an" t&e u)e o0 non-no#le metal ,atal$)t) i) more 0a<oura#le in an .1+ t&an in an$ ot&er )$)tem; .1+) al)o operate 5ell at room temperature an" &a<e a =oo" ,ol" )tart ,apa#ilit$;

.) a ,on)e3uen,e, t&e u)e o0 .1+) &a) #een re)tri,te" to )pe,ial appli,ation), 5&ere no +92 i) pre)ent, 0or e7ample in )pa,e <e&i,le), 5&ere pure &$"ro=en an" pure o7$=en are u)e"; ?&e 0ormation o0 ,ar#onate) i) one o0 t&e ,au)e) o0 t&e poor lon=-term )ta#ilit$ o0 .1+); It i) o#<iou) t&at t&i) pro#lem i) mu,& more ,riti,al in )$)tem) 5it& an immo#ili2e" ele,trol$te t&an in )$)tem) 5it& ,ir,ulatin= ele,trol$te), a) t&e )aturation point o0 t&e ,ar#onate i) rea,&e" mu,& 0a)ter an" a re=eneration o0 t&e ele,tro"e pore) (li/e a 5a)&in= pro,e"ure 5it& a,eti, a,i" i) impo))i#le; In t&e ,a)e o0 a ,ir,ulatin= ele,trol$te, )mall amount) o0 +92 ,an #e tolerate", a) a ,ir,ulate" li3ui" ele,trol$te &a) a )mall ,apa,it$ to a#)or# +92 ; '&en u)in= air a) o7i"ant, 5&i,& ,ontain) 0;0-6 +92 , t&e remo<al o0 a &i=&er amount o0 +92 i) ea)il$ po))i#le u)in= a )imple a#)or#in= to5er (5it& )o"a lime or amine) ; 8eepin= t&i) 0a,t in min", man$ eart&#oun" appli,ation) are ,on,ei<a#le, )u,& a) <e&i,ular appli,ation) (e;=;, #u)e), ,ar), et,; or in )tationar$ appli,ation) (e;=;, po5er unit) 0or &ou)e) or 0arm) ;

Handbook of Fuel Cells Fundamentals, Technology and Applications, !"ite" #$ 'ol0 Viel)ti,&, :u#ert .; Ca)tei=er, .rnol" *amm; Volume 1: Fundamentals and !ur ey of !ystems; 200- %o&n 'ile$ ( Son), *t"; ISBN: 0-471-49926-9;

%-

"art #$ Fuel cell principles, systems and applications ,urrentl$ limite" to platinum =roup metal) an" tun=)ten ,ar#i"e); +ontrar$ to al/aline matri7 ,ell) (1i=ure 1 , .1+) 5it& a ,ir,ulatin= ele,trol$te (1i=ure 2 e)ta#li)& a relia#le #arrier a=ain)t rea,tant =a) lea/a=e 0rom t&e ele,tro"e) an" ,an u)e t&e ele,trol$te a) a ,leanin= me"ium; .,,umulate" impuritie) an" ,ar#onate) ,an ea)il$ #e remo<e"; ?&e main a"<anta=e o0 t&e ,ir,ulatin= ele,trol$te i) it) u)e a) a ,oolin= li3ui" an" a) a 5ater remo<al <e&i,le; Some )$)tem) u)e t&e ,ir,ulatin= ele,trol$te to ,arr$ t&e rea,tion 5ater to ,oolin= )u#)$)tem) an" )eparate 5ater <apori2in= unit) (re=enerator) out)i"e t&e )ta,/); In )u,& )$)tem), t&e rea,tant) &$"ro=en an" o7$=en ,an #e )upplie" "ea"-en"e"; +are mu)t onl$ #e ta/en t&at inert) #uil"in= up 5it& time are remo<e" #$ a ,ontinuou) or perio"i, pur=in= o0 t&e =a)e); .not&er 5a$ o0 5ater remo<al i) #$ e<aporation t&rou=& t&e ele,tro"e) into e7,e)) rea,tant =a) )tream); Vapori2ation ,oolin= i) an a""itional #onu); In .1+) (,ontrar$ to a,i"i, ,ell) , t&e rea,tion 5ater i) pro"u,e" at t&e &$"ro=en

?&e remo<al o0 t&e 0;0-6 ,ar#on "io7i"e 0rom t&e air ,an #e a,,ompli)&e" #$ ,&emi,al a#)orption in a to5er 0ille" 5it& )o"a lime, 0or e7ample; .n in"u)trial temperature )5in= a#)orptionD"e)orption pro,e)) u)in= amine) i) <er$ e00i,ient, #ut ,urrentl$ not a<aila#le 0or )mall unit); 9n t&e 0uel )i"e, al/aline )$)tem) u)e &i=& purit$ &$"ro=en 0rom ele,trol$)i), re0ormer) or ammonia ,ra,/er); ?&e ,ar#on "io7i"e ),are i) partl$ t&e rea)on 5&$ p&o)p&ori, a,i" 0uel ,ell) &a<e ma"e )u,& an inroa" into 0uel ,ell te,&nolo=$ )in,e t&e 1970) an" i) al)o t&e rea)on 0or t&e )5it,& to t&e proton e7,&an=e mem#rane 0uel ,ell (P!>1+ )$)tem) in re,ent $ear); .l/aline )$)tem) operate 5ell at room temperature, $iel" t&e &i=&e)t <olta=e (at ,ompara#le ,urrent "en)itie) o0 all t&e 0uel ,ell )$)tem) an" t&eir ,ell an" ele,tro"e) ,an #e #uilt 0rom lo5-,o)t ,ar#on an" pla)ti,); Be,au)e o0 a =oo" ,ompati#ilit$ 5it& man$ ,on)tru,tion material), .1+) ,an a,&ie<e a lon= operatin= li0e (14 000 & &a<e #een "emon)trate" ; ?&e ,&oi,e o0 ,atal$)t) a<aila#le 0or al/aline ,ell) i) =reater t&an 0or a,i"i, ,ell), 5&i,& are

Electrical load 4eE

Hydrogen H2

Oxygen O2

2H2 E 4eE

4HF F 2OE E 2H2O

4eE

F O2

Product water H2 F H2O H2O

Waste heat

Anode

Cathode

Waste heat

Asbestos e brane !illed with "OH

.igure %. Prin,iple o0 t&e .1+ 5it& a )tati, ele,trol$te;

Electrical load 4eE

Hydrogen H2

"OH

Oxygen O2

2H2 E 4eE

4HF F 2OE E 2H2O

4eE F O2

F Asbestos e branes

Electrolyte #"OH$ F %roduct water F waste heat

?&e "i)a"<anta=e o0 ,ir,ulatin= ele,trol$te )$)tem), in 5&i,& t&e ele,trol$te i) 0e" t&rou=& a ,ommon mani0ol" into a multi-,ell )ta,/, i) t&e o,,urren,e o0 para)iti, ,urrent), t&rou=& t&e ioni,all$ ,on"u,ti<e li3ui" ele,trol$te Bun,tion) o0 t&e )erie)-,onne,te" ,ell) an" parallel ele,trol$te 0lo5: t&e)e ,urrent) mu)t #e minimi2e"; Ge=ar"in= t&e G(H a,ti<itie) in t&e 0iel" o0 .1+), t&e international ),ienti0i, ,ommunit$ &a) mainl$ ,&an=e" t&e area) o0 in<e)ti=ation; ?&e main intere)t no5 lie) in t&e 0iel") o0 P!>, molten ,ar#onate an" )oli" o7i"e 0uel ,ell); 9<er t&e la)t 0e5 $ear), re)ear,& into .1+) &a) mainl$ #een ,arrie" #$ )ome !uropean re)ear,& team) an" )ome in IS.D+ana"a; ?&e ne7t )e,tion =i<e) an o<er<ie5 o0 .1+ )$)tem) alrea"$ "e<elope"; ?&e .1+) "e<elope" 0or remote appli,ation) ()pa,e, un"er)ea, militar$ are not )tron=l$ ,on)traine" #$ ,o)t; 9n t&e ot&er &an", t&e ,on)umer an" in"u)trial mar/et) re3uire t&e "e<elopment o0 lo5-,o)t ,omponent) to )u,,e))0ull$ ,ompete 5it& alternati<e te,&nolo=ie); >u,& o0 t&e re,ent intere)t in .1+) 0or mo#ile an" )tationar$ terre)trial appli,ation) &a) a""re))e" t&e "e<elopment o0 lo5-,o)t ,ell ,omponent) (,ar#on-#a)e" porou) ele,tro"e) ;@-, 4A It i) t&e 89: ele,trol$te, rea,tion /ineti,) an" +92 )en)iti<it$ t&at are t&e onl$ real ,ommon 0a,tor) amon= "i00erent .1+); Pre))ure, temperature an" ele,tro"e )tru,ture <ar$ =reatl$ #et5een "e)i=n) an" 5ill, t&ere0ore, #e "i),u))e" in )pe,i0i, )e,tion) #elo5;

Cathode

Anode

.igure -. Prin,iple o0 t&e .1+ 5it& a ,ir,ulatin= ele,trol$te;

-.%

/'V' 0*'/ A.C ,1,2'M,


2he 3acon fuel cell

ele,tro"e (t&e ano"e ; ?&ere0ore, t&e ele,trol$te ,on,entration in)i"e t&e ano"e )tru,ture i) lo5er t&an in t&e #ul/ ele,trol$te; ?&i) in,rea)e) t&e 5ater <apour pre))ure an", t&u), it) e<aporation rate; ?&e e7,e)) &$"ro=en )tream i) o#taine" #$ ,ir,ulatin= an" ,oolin= t&e &$"ro=en #$ mean) o0 a =a) pump or #$ mountin= a =a) Bet into t&e =a) loop #et5een t&e ,on"en)er an" t&e =a) port lea"in= into t&e )ta,/; In t&e latter ,a)e, t&e =a) ,ir,ulation rate #e,ome) automati,all$ proportional to t&e =a) ,on)umption; 97$=en ,ir,ulation i) not a) e00e,ti<e a) &$"ro=en ,ir,ulation #e,au)e t&e ele,trol$te ,on,entrate) in t&e ,at&o"e an" it) 5ater <apour pre))ure i) lo5er t&an t&at o0 t&e #ul/ ele,trol$te; . ),&emati, o0 a "ualDloop 5ater remo<al )$)tem 5it& ,ir,ulatin= Bet) i) "emon)trate" in 1i=ure 2; In air-operate" 0uel ,ell), e7,e)) air mu)t #e #lo5n ,ontinuou)l$ t&rou=& t&e ,at&o"e) to remo<e nitro=en 0rom t&e air mani0ol") t&at 5oul" ot&er5i)e #lo,/ t&em; ?&e in,rea)in= ne,e))it$ 0or ,ar#on "io7i"e remo<al i) t&e pri,e t&at mu)t #e pai" 0or t&i) )imple 5a$ o0 5ater an" nitro=en remo<al 5it&out an$ ,on"en)er);

1ran,i) ?&oma) Ba,on (1904 1992 at +am#ri"=e (I8 #e=an e7perimentin= 5it& al/ali ele,trol$te) in t&e late 19-0), )ettlin= on pota))ium &$"ro7i"e in)tea" o0 u)in= t&e a,i" ele,trol$te); 89: per0orme" a) 5ell a) t&e a,i" ele,trol$te) an" 5a) not a) ,orro)i<e to t&e ele,tro"e) &e u)e"; In 0a,t, &e "emon)trate" t&e 0ir)t <ia#le po5er unit; ?&i) monopolar 4 /' 0uel ,ell 5a) operate" 5it& pure &$"ro=en an" o7$=en an" 5a) e3uippe" 5it& porou) ni,/el ano"e) an" lit&iate" porou) ni,/el o7i"e ,at&o"e); ?&e ele,trol$te 5a) ,ir,ulatin= -0 5t6 a3ueou) pota))ium &$"ro7i"e; Stri,tl$ )pea/in=, t&i) )$)tem 5a) a me"ium-temperature 0uel ,ell )$)tem, a) it 5a) operate" at & 200 +, at a pre))ure o0 4 >Pa, to pre<ent #oilin= o0 t&e ele,trol$te;@4, 6A Ba,on a<oi"e" e7pen)i<e no#le metal ,atal$)t) an" "e,i"e" to ta/e ni,/el ele,tro"e), a) ni,/el al)o &a) a &i=& ,atal$ti, a,ti<it$ 0or &$"ro=en o7i"ation; ?&ere0ore, ni,/el po5"er 5a) )intere" to o#tain a ri=i" )tru,ture; ?o impro<e t&e e)ta#li)&ment o0 t&e t&ree-p&a)e 2one, t5o "i00erent

)i2e) o0 ni,/el po5er) 5ere u)e"; ?&e ele,trol$te 5ette" t&e 0ine pore) ea)il$ #e,au)e o0 )tron= ,apillar$ 0or,e) an" t&e 5i"er pore) )ta$e" 0ree o0 t&e ele,trol$te; No )ta#le 5etproo0in= a=ent )u,& a) pol$tetra0luoroet&$lene (P?1! 5a) a<aila#le at t&at time, t&e t&ree-p&a)e rea,tion 2one in)i"e t&e ele,tro"e) 5a) maintaine" #$ ,are0ull$ re=ulate", "i00erential =a) pre))ure; ?&e lit&ium )alt) on t&e )ur0a,e o0 t&e ,at&o"e re"u,e" t&e o7i"ation o0 t&e ni,/el; ?&i) "e)i=n 5a) impro<e" to a #ipolar )$)tem (&$"ro7,ell #$ t&e Patter)on->oo) Ge)ear,& Hi<i)ion o0 *ee)ona +orp;
d

O2

H2

-.-

2he Allis/Chal!ers !anufacturing fuel cell syste!

9n t&e #a)i) o0 t&e Ba,on 0uel ,ell )$)tem, .lli)D+&almer) #uilt t&e 0ir)t lar=e <e&i,le e3uippe" 5it& a 0uel ,ell; It 5a) a 0arm tra,tor po5ere" #$ a 14 /' )ta,/ ,on)i)tin= o0 o<er 1000 ,ell); 'it& t&i) 14 /' o0 po5er, t&e tra,tor =enerate" enou=& po5er to pull a 5ei=&t o0 a#out 1;4 ton);@7A ?o=et&er 5it& t&e IS .ir 1or,e, .lli)D+&almer) &a<e maintaine" a re)ear,& pro=ram 0or )ome $ear), #uil"in= a 0uel ,ell po5ere" =ol0 ,art, )u#mer)i#le an" 0or/li0t; ?&e$ ,on,entrate" on ,atal$)t-,oate" porou) )intere" ni,/el pla3ue ele,tro"e) mounte" in a #ipolar a))em#l$; ?&e ano"e) an" ,at&o"e) ,ontaine" platinum palla"ium ,atal$)t), an" t&e 89: ele,trol$te 5a) immo#ili2e", a#)or#e" in a )&eet o0 mi,roporou) a)#e)to); Ni,/el-plate" ma=ne)ium plate) 5ere u)e" a) #ipolar plate); .t t&e #e=innin=, t&e )$)tem 5a) e3uippe" 5it& a 5ater ,on"en)er in t&e ,ir,ulate" &$"ro=en )tream; Impro<ement) o<er t&e $ear) 1962 1967 le" to a )tati, 5ater <apour ,ontrol met&o" 0or remo<in= t&e rea,tion 5ater, 5&i,& 0ollo5e" loa" ,&an=e) more 3ui,/l$, a) t&e matri7 &a" a )lo5in= "o5n e00e,t on t&e 5ater e3uili#rium; ?&i) met&o" in,lu"e" an a""itional moi)ture remo<al mem#rane on t&e ano"e )i"e; ?&e ne5 ,on,ept ()ee 1i=ure - #e,ame a mo"el 0or man$ a)#e)to)matri7 0uel ,ell ,on)tru,tion), e;=;, in ,ell) 0or man$ National .eronauti,) an" Spa,e ."mini)tration (N.S. ,ontra,t);@8A 1uel ,ell) o0 1;4 /' 5ere #uilt an" te)te"; ?&e opera& tional temperature 5a) maintaine" #et5een 40 an" 64 + #$ ,on"u,tion alon= t&e #ipolar a))em#l$ 5it& 0or,e" air ,oolin= o0 t&e protru"in= ,ell e"=e);

h c i

H2O F a E

.igure 4. .lli)D+&almer) )tati, 5ater <apour ,ontrol; (a !le,tri,al po5er, (# ele,trol$te, (, porou) o7$=en ele,tro"e, (" o7$=en ,a<it$, (e moi)ture remo<al ,a<it$, (0 moi)ture remo<al mem#rane, (= &$"ro=en ,a<it$, (& porou) &$"ro=en ele,tro"e, (i porou) )upport pla3ue;

-.4

2he 5CC fuel cell syste!s678 %9:

Inion +ar#i"e +orporation (I++ pro"u,e" porou) #a/e" ,ar#on plate ele,tro"e) an" reporte" e7,ellent po5er "en)itie) in t&e earl$ 1960); ?&e ele,tro"e) 5ere ma"e #$ mi7in=

0iller (petroleum ,o/e 0lour 5it& #in"er (,oal-tar pit,& , #a/in= to ,ar#oni2e t&e pit,& an" 0irin= at &i=& tempera& ture) o0 1000 1700 +; ?&e pore )tru,ture 5a) "etermine" #$ t&e )i2e o0 t&e 0iller parti,le) an" t&e &ole) pro"u,e" #$ =a) e),apin= "urin= ,ar#oni2ation; ?&e &ole) 5ere o0 <er$ irre=ular )&ape; ?&e ,on"u,ti<it$ "epen"e" on p&$)i,al )tru,ture an" on t&e "e=ree o0 =rap&iti2ation pro"u,e" #$ prolon=e" 0irin= at &i=& temperature); ?&e ele,tro"e)

5ere u)uall$ a,ti<ate" #$ #urnin= out 5it& air, )team or +92 , 5&i,& pro"u,e" a )&arp ri)e in t&e internal area o0 o<er a 0e5 per,ent o0 #urno00; .lt&ou=& t&e)e ele,tro"e) &a" )ome ,atal$ti, a,ti<it$ a) o7$=en ,at&o"e), t&e$ 5ere u)uall$ ,atal$2e" #$ platin= or impre=natin= 5it& metal or metal o7i"e ,atal$)t); 1or &$"ro=en o7i"ation, t&e a,ti<it$ 5it&out ,atal$)t) 5a) al5a$) too lo5; I++ ele,tro"e) &a" =i<en ,urrent "en)itie) o<er 1000 m. ,m2 0or )&ort-term operation) a protot$pe o0 t&e #ipolar ,on)tru,tion 5a) u)e" #$ t&e IS na<$; .n$5a$, t&e)e ele,tro"e) &a" t5o maBor "i)a"<anta=e); 1ir)tl$, t&e$ 0loo"e" )lo5l$ an" irre<er)i#l$; .n in,rea)e o0 pre))ure, li/e in t&e )intere" metal ele,tro"e), "i" not re)tore t&eir per0orman,e; It 5a) a))ume" t&at a 0loo"in= o0 mi,ropore) 5a) t&e rea)on, t&ere0ore, t&e ele,tro"e) 5ere o0ten 5et-proo0e" 5it& &$"ro,ar#on) to retar" 0loo"in=; Se,on"l$, t&e ele,tro"e) 5ere #rittle an" &a" to #e relati<el$ t&i,/ (- 4 mm to #e )u00i,ientl$ )tron= an" to =i<e a lon= li0e a) )lo5 0loo"in= o,,urre" (,on,entration an" o&mi, o<er<olta=e ; .not&er minor "i)a"<anta=e 5a) t&e )lo5 & o7i"ation o0 t&e ,ar#on, #ut at temperature) o0 80 + t&i) ,ar#on ,orro)ion )till allo5e" )u,& ele,tro"e) to #e u)e" 0or man$ $ear); It 5a) o#<iou)l$ "e)ira#le to ,om#ine t&e ,atal$ti, propertie) o0 a,ti<ate" ,ar#on 5it& t&e a"<anta=e) o0 ?e0lon #on"in= to o#tain a,ti<e, t&in, 5et-proo0e" ele,tro"e); In 1961, t&e 0ir)t ele,tro"e) 5ere ,on)tru,te" 5it& a la$er o0 a,ti<e ,ar#on po5"er on a la$er o0 ina,ti<e ,ar#on po5"er 5it& &i=&l$ &$"rop&o#i, pla)ti, #on"in= on a la$er o0 porou) ni,/el ,ontainin= an em#e""e" ni,/el ),reen; ?&e ele,tro"e) 5ere 0le7i#le, li=&t5ei=&t an" &a" a total t&i,/ne)) o0 le)) t&an 1 mm; ?&e ,ar#on po5"er) u)e" 5ere pit,&-#on"e" or )u=ar-#on"e" ,ar#on 0lour =roun" to le)) t&an 20 Jm in "iameter; ?&e$ #e,ame /no5n a) K0i7e" 2oneL ele,tro"e); & .t 70 +, t&e initial ,ell per0orman,e on :2 an" 92 5it& 12 > 89: 5a) 0;8 V at 400 m. ,m2 (IG 0ree , 5it& mo)t o0 t&e o<er<olta=e o,,urrin= at t&e ,at&o"e; :o5e<er, t&e ano"e "eteriorate" 5it&in 200 & "ue to me,&ani,al in)ta#ilitie); ?&e ni,/el #a,/in= &a" no e00e,t on per0orman,e, pro<i"in= it 5a) )tron=, t&in an" permea#le to =a); ?&e )u=ar-#on"e" 0lour =a<e ele,tro"e) more re)i)tan,e to 0ailure; ?&e per0orman,e o0 a ,ell impro<e" & o<er t&e 0ir)t 2 5ee/) o0 u)e; +&an=in= 0rom 70 + to room temperature =reatl$ "e,rea)e" t&e per0orman,e o0 t&e ,at&o"e an" al)o "e,rea)e" t&e ano"e per0orman,e at &i=&er ,urrent "en)itie); Bot& air an" &$"ro=en ele,tro"e) )&o5e" an in,rea)e" rate o0 o<er<olta=e at ,urrent "en)itie) #et5een 100 an" 200 m. ,m2 , in"i,atin= ,on,entration polari2ation e00e,t) (ele,trol$te not ,ir,ulate" ; .ll I++ )$)tem) u)e" a ,ir,ulatin= pota))ium &$"ro7i"e ele,trol$te 0or ,on,entration ,ontrol an" &eat e7,&an=e;

?&e rea,tion 5ater 5a) remo<e" #$ tran)0errin= t&e 5ater <apour t&rou=& t&e porou) ele,tro"e) (ano"e) an" ,at&o"e) into t&e t5o e7,e)) =a) )tream) ,ir,ulate" #$ Bet pump); & ?&e ele,trol$te temperature o0 64 74 + a))ure" a )el0re=ulation o0 t&e operatin= ,on"ition) a) a 0un,tion o0 t&e loa" pro0ile up to ,urrent "en)itie) o0 100 m. ,m2 ; ?&e material) u)e" in 1970 "i" not allo5 operatin= temperature) & o0 80 84 +, at 5&i,& t&e &$"ro=en loop alone 5oul" &a<e )u00i,e"; I++ "emon)trate" a 0uel ,ell-po5ere" mo#ile ra"ar )et 0or t&e IS arm$ an" a 0uel ,ell-po5ere" motor#i/e (al/aline &$"ra2ineDair 0uel ,ell an" "re5 up plan) 0or an un"er)ea #a)e t&at 5oul" run on 0uel ,ell); ?&e lar=e)t 0uel ,ell #uilt #$ I++ 5a) a 140 /' unit 0or t&e K!le,tro<anL o0 Ceneral >otor) (C> in 1967 (1i=ure 4 ; ?&i) )$)tem ,on)i)te" o0 -2 mo"ule) 5it& a top output o0 4 /' ea,&; ?&e )i7-pa))en=er <an 5a) "e)i=ne" 0or u)a=e o0 :2 an" 92 , #ot& in li3ui" 0orm; :en,e, t&i) ,ar 5a) onl$ u)e" on ,ompan$ propert$; .n$5a$, alt&ou=& it &a" a "ri<in= ran=e o0 200 /m an" a top )pee" o0 104 /m &1 , t&e o<erall )$)tem 5a) mu,& too &ea<$ (-400 /= , t&e li0etime 5a) poor (1000 & a0ter 0ir)t )tart-up pro#a#l$ "ue to ,ell re<er)al) in t&i) &i=& <olta=e )$)tem (400 V ; .l)o, t&e li3ui" =a)e) 5ere o#Be,tiona#le; C> "i" not ,ontinue 5or/in= on 0uel ,ell te,&nolo=$; 1inall$, in 1970, 8;V; 8or"e),& #uilt a 6 /' :2 Dair 0uel ,ell lea" a,i" #atter$ &$#ri" pa))en=er <e&i,le (an .u)tin .-40, )ee 1i=ure 4 an" "ro<e it 0or - $ear) on pu#li, roa"); ?&e 0uel ,ell )$)tem 5a) mounte" in t&e rear ,ompartment to=et&er 5it& all o0 t&e ne,e))ar$ a,,e))orie) 0or automati, )tart-up an" )&ut-"o5n, in,lu"in= nitro=en pur=in=;@11 1-A ?&e lea" #atter$ i) )ituate" in t&e 0ront ne7t to t&e motor; 1or )impli,it$, t&e ori=inal 0our-=ear )&i0t tran)mi))ion 5it& ,lut,& 5a) retaine" (it pro<e" <er$ #ene0i,ial 0or up-&ill "ri<in= ; KCa) pe"alL t$pe )pee" ,ontrol i) a,&ie<e" #$ 0iel"-5in"in= )5it,&in=; ?&e earl$ &i)tor$ o0 ele,tri, <e&i,le #atterie) an" &$#ri") i) 5ell "o,umente";@14A 1uel ,ell t$pe) an" per0orman,e) are "e),ri#e" in )e<eral #oo/);@14, 16A ?&e u)e o0 a 0uel ,ell 0or <e&i,le propul)ion po)e) pro#lem) re=ar"in= )a0e &an"lin=, )&ort )tart-up time, a<oi"an,e o0 o<erloa"in= an" ,ell re<er)al, automati, ,ontrol) in ,a)e o0 operatin= 0ailure) (ele,trol$te lo)), o<er&eatin=, et,; an" )&ut-"o5n pro,e"ure); Se<eral o0 t&e)e pro#lem) "i)appear i0 a 0uel ,ell #atter$ i) operate" in parallel 5it& a )e,on"ar$ #atter$; ?&e )tart-up time ,an #e )tret,&e" to )e<eral minute) 5&ile t&e e3uipment (or <e&i,le i) operate" "urin= t&at time 0rom t&e )e,on"ar$ #atter$; 9<erloa"in= i) e00e,ti<el$ pre<ente" #e,au)e t&e )e,on"ar$ #atter$ ta/e) o<er at t&e minimum <olta=e "etermine" #$ t&e 0uel ,ell ,&ara,teri)ti,); 1i=ure 6 )&o5) t&e te)t polari2ation ,ur<e);@17A Se<en 12 V lea"Da,i" #atterie) are ,onne,te" in )erie) (42 ,ell)

(i)uid hydrogen tan* (i)uid oxygen tan* 'otor controls

Water condenser

Electrolyte radiator a+c+ induction otor ,earbox Electrolyte reser-oir .2 /uel cell odules

.igure &. . p&antom <ie5 o0 t&e Ceneral >otor) +o; M!le,tro<anN;

.igure ;. ?&e ,on<erte" .u)tin .-40 o0 8;V; 8or"e),&; 9n t&e roo0 t&e )i7 &$"ro=en #ottle) 5ere mounte", t&e 0uel ,ell 5a) in t&e rear an" t&e lea"Da,i" #atterie) 5ere in t&e 0ront o0 t&e ,ar;

an" t&i) #an/ i) ,onne,te" in parallel 5it& a &$"ro=enDair 0uel ,ell #atter$ ,on)i)tin= o0 14 0 8 ,ell mo"ule) in )erie) (120 ,ell) ; .t lo5 loa" le<el), t&e 0uel ,ell #atter$ rea,&e) a &i=&er <olta=e t&an t&e lea"Da,i" #atter$ an" i), t&ere0ore, a#le to ,&ar=e t&e )e,on"ar$ #atter$; :o5e<er, 5&en t&e 0uel ,ell #atter$ i) not in operation, it ,ontain) no &$"ro=en an" &a) a 0ar lo5er <olta=e t&an t&e lea"Da,i" #atter$; ?&e latter 5oul" no5 ele,trol$2e 5ater at t&e 0uel ,ell ele,tro"e) an" t&ere#$ ,au)e 5a)te0ul an" &arm0ul operation; ?o pre<ent t&i), a "io"e i) in)erte" into t&e ,onne,tin= lea") to permit ,urrent to 0lo5 in one "ire,tion onl$; ?&i) i) one o0 t&e inno<ation) permittin= )&ut-"o5n o0 t&e 0uel

,ell #atter$ an" empt$in= o0 =a)e) (an" ele,trol$te "urin= non-operatin= perio"); ?&i) 0eature prolon=) t&e li0etime o0 t&e 0uel ,ell); Hurin= )tart-up, &o5e<er, &$"ro=en rea,&e) t&e ,ell) at "i00erent time) an" ,au)e) t&e a,ti<ate" ,ell) to re<er)e t&e )till ina,ti<e ,ell); ?&i) re)ult) in permanent "ama=e to t&e K"ri<enL or re<er)e" ,ell); ?&e re<er)e" ,ell) ,an #e Kri=&te"L onl$ #$ in"i<i"uall$ appl$in= a pul)e ,urrent (in t&e ,&ar=in= "ire,tion , a <er$ time-,on)umin= pro,e"ure; ?&e "i00i,ult$ ,an #e a<oi"e" )impl$ #$ appl$in= t&e lea"Da,i" #atter$ <olta=e to t&e 0uel ,ell #atter$ (5&ile t&e ano"e ,ompartment) are 0ille" 5it& nitro=en #$ mean) o0 a re)i)tor to #ri"=e t&e "io"e "urin= t&at perio" ,au)in= a )mall ,&ar=e ,urrent to 0lo5, 5&i,& Kpolari2e)L t&e ,ell) in t&e Kri=&tL "ire,tion; ?&e nitro=en =a) )uppl$ a""e" to t&e 0uel ,ell )$)tem to #lan/et t&e ano"e) 5&en re3uire" ,an al)o #e u)e" 0or )a0et$ prote,tion in ,a)e o0 an emer=en,$; 1i=ure 7 )&o5) t&e #lo,/ "ia=ram o0 t&e &$"ro=enDair 0uel ,ell po5er plant a) u)e" in t&e automo#ile (t&e nitro=en )uppl$ i) not )&o5n ; ?&e &$"ro=enDair #atter$ ,ontain) 1200 )in=le :2 Dair ,ell) o0 t&e K"uple7L or K#i,ellL ,on)tru,tion; !i=&t )u,& ,ell) are arran=e" into a mo"ule; :$"ro=en i) )tore" a) ,ompre))e" =a) in )i7 ,$lin"er) on top o0 t&e ,ar; ?&e ,$lin"er) are ma"e #$ t&e Pre))e" Steel ?an/ +ompan$ (>o"el No; 8G+ 1400? ; ?&e)e li=&t5ei=&t tan/) are ma"e 0or air,ra0t u)e, ),u#a "i<in= an" )imilar purpo)e); ?&e =a) re=ulator an" t&e mani0ol" part) are )tan"ar" an" are 0itte" 5it& t&e re3uire" &eat an" o<erpre))ure )a0et$ plu=) on t&e ,$lin"er <al<e); .t t&e main re=ulator (out)i"e t&e ,ar , t&e pre))ure i) re"u,e" to -0 or 40 p;);i;=; an" t&e =a) i) pipe" t&rou=& t&e main )olenoi" <al<e to t&e

2.3 223 223 / .44 242 244

PbO2 5ischarge and charge6 /ully charged .44 242 244 / 244 /+C+ = ;3 OC /+C+ = .< OC 242 .44 7e aining ca%acity

1olts

233 83 93 :3 ;3 <3

<3 A>/ 3 <3

233 A>/

2<3 A>/ 233 2<3 233

Current #A$ .igure <. ?e)t polari2ation ,ur<e) o0 a &$#ri" automoti<e po5er plant; (Gepro"u,e" 0rom 8or"e),& et al; (2000 ;@17A
@o control %anel Air out (oad

?2 /eed H2 /eed <A W+C+

@o control %anel Pressure sensor H 2 Bn

H2 Out /uel cell battery

Hydrogen circulator

Electrolyte reser-oir Pressure -ent to at os%here Electrolyte %u % CO2 7e o-al cartridge

Electrolyte @e %erature sensor @e %erature control by%ass Heat exchanger H2 1a%or Condenser H2CDleed @o control %anel Air blower H2 O EEector

Air in

.igure =. Blo,/ "ia=ram o0 &$"ro=enDair 0uel )uppl$ o0 t&e .u)tin .-40 ()ee 1i=ure 4 ; See te7t 0or a "etaile" e7planation;

lo5-pre))ure re=ulator t&at "eli<er) &$"ro=en at a pre))ure ran=e o0 2 12 in; 5ater ,olumn (5;,; at a &i=& 0lo5 rate; Stainle)) )teel trap), pla,e" a0ter t&e #atter$, ,olle,t an$ 5ater #e0ore t&e &$"ro=en return) to t&e ,ir,ulator pump; ?&i) pump i) a#le to pro"u,e a 1 in; 5;,; "i00erential pre))ure a,ro)) t&e )ta,/) at 10 20 time) t&e t&eoreti,al =a) ,ir,ulation rate at t&e - /' le<el (60 0t- &1 ; ?&i) amount o0 ,ir,ulation i) )u00i,ient to remo<e all t&e 5ater pro"u,e" at 40 . 0t2 ; . &$"ro=en-#lee" <al<e (a"Bu)ta#le #et5een 0 an" 4 0t- &1 )er<e) a) a ,on)tant inert remo<al "e<i,e; It i) u)uall$ )et at 1 to 16 0t- &1 &$"ro=en; . rapi" #lee" <al<e i) a,ti<ate" "urin= t&e )tart-up an" )&ut-"o5n )e3uen,e) to e7,&an=e t&e #atter$ atmo)p&ere rapi"l$ (N2 0or air, :2 0or N2 an" N2 0or :2 ; ?&e ma7imum =a) 0lo5-t&rou=& rate i) 14 0t- min1 at a 10 in; 5;,;, 5&i,& allo5) t&e e7,&an=e atmo)p&ere to )5eep t&e mani0ol") in a <er$ )&ort time )&oul" an emer=en,$ ari)e; ?&e &$"ro=en pa))e) t&rou=& a &eat e7,&an=er (5ater ,oole" #e0ore it return) to t&e ,ir,ulator pump ()ee 1i=ure 7 ; ?&ere, 5ater <apour ,on"en)e) out an" pa))e) t&rou=& an automati, "rain <al<e into t&e 5ater ,olle,tor tan/ (10 l ,apa,it$ lo,ate" un"er t&e ,ar; Nitro=en i) )tore" in a ,$lin"er mounte" un"er t&e #atter$; ?&e tan/ i) o0 t&e )ame t$pe a) t&e &$"ro=en ,$lin"er), #ut )maller (40 0t- , an" ,an #e 0ille" 0rom t&e ri=&t rear )i"e o0 t&e ,ar; Nitro=en 0lo5 ,ontrol i) a,&ie<e" #$ mean) o0 a )olenoi" <al<e t&at i) ener=i2e" 0rom t&e "a)&#oar" )e3uen,e )5it,&; .ir i) mo<e" t&rou=& t&e #atter$ #$ a <a,uum ,leanert$pe #lo5er; ?&e air inta/e i) in t&e ,ar #ut t&e #lo5er i) un"erneat& (out)i"e t&e ,ar to re"u,e noi)e; ?&e pre))ure )i"e o0 t&e #lo5er i) ,onne,te" to t&e +92 ),ru##er (mounte" on top o0 t&e #atter$ 5it& a - in,& 0le7i#le &o)e; 1rom t&e +92 ),ru##er, t&e air i) "ire,te" into t&ree air-inta/e mani0ol"), one 0or ea,& #atter$ #lo,/; ?&e moi)ture-,ontainin= air i) e7&au)te" to t&e out)i"e; ?&e #lo5er )pee" i) ,&an=e" #$ "epre))in= t&e 0oot)5it,& in a,,or"an,e 5it& nee"e" po5er re3uirement); 'it& a 1 in; 5;,; #a,/pre))ure a,ro)) t&e )ta,/), t&e #lo5er ,an "eli<er -040 0t- min1 o0 air (ma7imum on 0ull <olta=e ; ?&i) i) ten time) t&e )toi,&iometri, re3uirement on &i=& le<el loa" (60 . ; :o5e<er, to ,on)er<e t&e +92 -),ru##er ,apa,it$, it i) normall$ run 0rom lo5er <olta=e tap) (24 an" -2 V 5&ile )till )ati)0$in= t&e a<era=e loa" o0 -0 . an" at t&e )ame time remo<in= 5ater <apour to )u,& an e7tent t&at t&e :2 D5ater remo<al ,ir,uit &a) onl$ to ,arr$ 406 o0 it) "e)i=ne" ,apa,it$; ?&i) <er)atilit$ a))ure) t&at a )ati)0a,tor$ 89: normalit$ 5ill #e maintaine" un"er all ,on"ition) (&i=& out)i"e temperature an" &i=& &umi"it$ are t&e mo)t un0a<oura#le ,on"ition) ;

?&e 0eature o0 ta/in= t&e air 0rom t&e in)i"e o0 t&e ,ar an" e7&au)tin= it to t&e out)i"e o0 t&e ,ar i) an important )a0et$ 0eature #e,au)e it re"u,e) t&e "an=er o0 )mall &$"ro=en lea/); ?&e +92 ),ru##er i) 0ille" 5it& 10 /= o0 )o"a lime; .,,or"in= to la#orator$ te)t) it )&oul" la)t at lea)t 400 mile) o0 a<era=e "ri<in=; .""ition) o0 Baral$me an" la$er) o0 in"i,atin= *it&a")or# in t&e ,ompartment) ,lo)e to t&e #atter$ en" )er<e a) a #oo)ter an" 5arnin= in"i,ator; Intermittent "ri<in= mo"e) )eem to permit 0ar #etter #e" utili2ation t&an earlier ,ontinuou) te)t) &a<e in"i,ate"; It i) intere)tin= to note t&at 0uel ,ell) pi,/ up +92 0rom t&e air 5it& Kine00i,ien,$L a0ter a#out 806 o0 t&e +92 &a) #een remo<e"; ?&i) #e,ome) e<en more pronoun,e" 5&en t&e ele,trol$te &a) a ,on,entration un"er 9 N; ?&e air ),ru##er i) mounte" &ori2ontall$ an" 0i<e <erti,al #u00er plate) pre<ent #$pa))in= o0 un),ru##e" air 5&en t&e )o"a lime &a) )ettle"; ?&e #e)t parti,le )i2e )eem) to #e t&e - 4 me)& ran=e to ,om#ine lo5 #a,/ pre))ure 5it& )ati)0a,tor$ ),ru##in=; It i) not po))i#le to operate all ,ir,uit) 0rom t&e 12 V a,,e))or$ #atter$ #e,au)e t&e "rain 5oul" #e too &i=&; ?&e #e)t )olution 0or maintainin= a )eparate =roun" i) to ,&ar=e t&e a,,e))or$ #atter$ 0rom t&e 0uel ,ell )$)tem #$ mean) o0 a "ire,t ,urrent (";,; D";,; in<erter 5it& an 84 90 V input an" a 12 14 V output; ?&e )e<en 12 V #atterie) are all lo,ate" un"er t&e &oo", t5o in 0ront o0 t&e motor an" 0i<e a#o<e it; ?&e #atterie) 5ere ,ommer,iall$ a<aila#le #atterie) manu0a,ture" #$ t&e Clo#e Inion +orporation; ?&e purpo)e o0 t&i) proBe,t 5a) to "emon)trate (a t&at an ele,tri, automo#ile ,oul" #e po5ere" #$ a 0uel ,ellDlea"Da,i" #atter$ &$#ri" )$)tem an" retain t&e a"<anta=e) o0 #ot& #atter$ t$pe), an" (# t&at )u,& a )$)tem ,an #e ea)il$ )tarte" an" )&ut "o5n an" i) no more ,ompli,ate" t&an an$ ot&er a))em#l$ o0 #atterie) 5it& )u,& ,ommon a,,e))orie) a) pump), motor) an" )imple ele,tri,al ,ir,uit); ?&e)e 0a,t) 5ere "emon)trate", an" t&e ele,tri, automo#ile )&o5e" in "ri<in= te)t) t&at it #e&a<e" e))entiall$ li/e t&e =a)oline en=ine po5ere" automo#ile, e7,ept t&at it) top )pee" 5a) )ome5&at limite";

-.&

2he (A,A A$ollo fuel cell syste!

In t&e 0ir)t manne" )pa,e 0li=&t pro=ram o0 t&e N.S., t&e >er,ur$ Pro=ram, t&e ,ap)ule 5a) #atter$ po5ere"; 1rom t&e Cemini Pro=ram on5ar"), 0uel ,ell) 5ere u)e" #e,au)e t&e 0li=&t) #e,ame lon=er, #ut Cemini u)e" an a,i"i, proton e7,&an=e mem#rane (P!> )$)tem; Hue to it) &i=&er e00i,ien,$ a) 5ell a) pro#lem) 5it& t&e mem#rane) (&ole) , N.S. "e,i"e" to u)e an al/aline )$)tem 0or t&eir

moon 0li=&t pro=ram, .pollo; So, in t&e earl$ 1960), Pratt ( '&itne$ .ir,ra0t li,en)e" t&e Ba,on patent) an" 5on t&e N.S. ,ontra,t to po5er t&e .pollo )pa,e,ra0t 5it& al/aline ,ell) ()ee 1i=ure 8 ; ?&ere0ore, t&e$ a,ti<ate" t&e )intere" ni,/el ele,tro"e) 5it& platinum metal ,atal$)t) at &i=& loa"in= (up to 40 m= ,m2 to #oo)t per0orman,e in )pite o0 lo5erin= t&e operatin= pre))ure to 0;- >Pa; .t t&i) pre))ure, a mu,& more ,on,entrate" ele,trol$te &a" to #e u)e" to pre<ent #oilin= (846 89: , &en,e a &i=& temperature & (o<er 100 + 5a) ne,e))ar$ to /eep it li3ui"; ?&e nom& inal operatin= temperature 5a) #et5een 200 an" 2-0 +, 5&i,& 5a) "etrimental to t&e li0e o0 t&e ele,trol$te ,ir,ulation pump); ?&e ele,tro"e) 5ere 2;4 mm t&i,/ an" ,ir,ular 5it& a "iameter o0 200 mm; !a,& )in=le ,ell 5a) in"i<i"uall$ pa,/e" #et5een ni,/el )&eet), 5&ere#$ -1 ,ell) 5ere )ta,/e" to=et&er an" ,onne,te" ele,tri,all$ in )erie), t&en t&ree )ta,/) 5ere ,onne,te" in parallel; ?&e nominal ratin= o0 one )ta,/ 5a) 1;4 /' (o<erloa" F 2%- /' an" it) 5ei=&t 5a) 109 /=; ?&e 5ater 5a) )eparate" in t&e &$"ro=en re,ir,ulation loop in a 5ater ,on"en)er an" a =a) li3ui" )eparator; 'a)te &eat 5a) remo<e" u)in= ,ir,ulatin= nitro=en in t&e )ta,/ ,ontainment; 90 t&e 92 0uel ,ell) t&at &a" #een "eli<ere" #$ Pratt ( '&itne$, 44 &a" #een u)e" (in,lu"in= nine 0li=&t) to t&e moon, t&e t&ree S/$la# an" t&e .pollo-So$u2 mi))ion) ;

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2he Varta 'loflux syste!

?&e main "i00eren,e o0 t&i) )$)tem, "e),ri#e" 1964 #$ 'en"tlan" an" 'in)el, ,ompare" to t&e ot&er )$)tem) i) t&at t&e ele,trol$te i) pre))e" perpen"i,ular to t&e ele,tro"e) t&rou=& t&e 5&ole )ta,/ an" to t&e =a) 0lo5);@18, 19A ?&ere0ore, t&e ele,tro"e) an" t&e "iap&ra=m) ,ontaine" a inter,onne,tin= )$)tem o0 narro5 pore), in 5&i,& t&e ele,trol$te 5a) "i)per)e"; ?&e #i==er pore) 5ere 0ille" 5it& pre))uri2e" &$"ro=en or o7$=en, 5&i,& 0le5 in"epen"entl$ o0 t&e ele,trol$te; Hue to t&e "i00erent pore )i2e), t&e =a)e) ,oul" not enter t&e narro5 pore); .n$5a$, t&e "iap&ra=m per0e,tion i) ,riti,al a) an$ =a) ,ro)) lea/a=e 5oul" ,au)e a mal0un,tion o0 t&e ,ell; ?&e 5ater 5a) ta/en out #$ t&e ,ir,ulate" ele,trol$te u)in= an e7ternal 5ater <apori2er (or "ial$ti, re,on,entrator a) t&e )$)tem ,oul" eit&er #e operate" a) a 0uel ,ell or an ele,trol$)i) ,ell;

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2he (A,A s$ace shuttle or"iter fuel cell syste!

N.S. )ele,te" .1+) 0or t&eir )pa,e )&uttle 0leet, a) 5ell a) 0or t&e .pollo pro=ram, mainl$ #e,au)e o0 t&eir po5er =eneratin= e00i,ien,ie) t&at approa,&e" 706; .1+) al)o pro<i"e "rin/in= 5ater 0or t&e a)tronaut); ?&e )&uttle )$)tem) 5ere #a)e" on t&e .pollo )$)tem te,&nolo=$ an" ,on)i)te" o0 -2 ,ell) 5it& 464 ,m2 o0 a,ti<e area

.igure >. . P+-.-2 po5er plant 0or t&e N.S. .pollo pro=ram;

ea,&; !a,& )&uttle 5a) e3uippe" 5it& t&ree 12 /' )ta,/) (ma7imum po5er ratin= F 4-6 . at 27;4 VP emer=en,$ o<erloa" ,apa#ilit$ F 16 /' ; :en,e, ,ompare" to t&e ol" .pollo )$)tem), t&e initial )&uttle )$)tem) )upplie" ei=&t time) t&e po5er #$ 5ei=&in= 18 /= le)); ?&e$ & operate" at 92 + an" 0;40 0;44 >Pa, &en,e t&e$ 5ere lo5temperature )$)tem); ?&e )ta,/) &a" a #ipolar ,on0i=uration 5it& li=&t5ei=&t, )il<er-plate" ma=ne)ium 0oil) a) t&e #ipolar plate) al)o ai"in= t&e &eat tran)0er; ?&e ele,trol$te 5a) -4 44 5t 6 immo#ili2e", a3ueou) 89: in an a)#e)to) )eparator; ?&e ano"e 5a) P?1!-#on"e" ,ar#on loa"e" 5it& a 10 m= ,m2 PtDP" (ratio 4 : 1 loa"in=, pre))e" on a )il<er-plate" ni,/el ),reen; ?&e ,at&o"e ,on)i)te" o0 a =ol"-plate" ni,/el ),reen 5it& 10 5t6 Pt (relate" to 906 .u ; 'ater 5a) remo<e" <ia t&e ano"e =a) in a ,on"en)er an" a ,entri0u=al )eparatin= "e<i,e; +oolin= ,&am#er), 0ille" 5it& a ,ir,ulate" &eate7,&an=in= li3ui", pro<i"e" a ,on)tant temperature; In a""ition, ea,& ,ell &a" an ele,trol$te re)er<oir plate ma"e o0 porou) )intere" ni,/el 5it& pier,e" &ole) to ,ompen)ate 0or ele,trol$te ,&an=e) "urin= "i00erent loa" pro0ile operation); In0ortunatel$, t&e)e plate) repre)ente" 406 o0 t&e total )ta,/ 5ei=&t; 1urt&er impro<ement) in ,ell "e)i=n le" to t&inner ,ar#on ano"e), a #ut$l-#on"e" pota))ium titanate matri7, li=&t5ei=&t =rap&iti, an" metalli2e" pla)ti, ele,trol$te re)er<oir plate), =ol"-plate" per0orate" ni,/el 0oil) a) ele,tro"e )u#)trate), a pol$p&en$lene )ulp&i"e e"=e-0ramin= material 0or t&e ,ell) an" ele,tro0orme" ni,/el 0oil repla,in= t&e =ol"-plate" ma=ne)ium plate); :en,e, t&e ,ell t&i,/ne)) "e,rea)e" 0rom 4;4 to 2;4 mm; ?&e Inite" ?e,&nolo=ie) +orporation (I?+, in ,ontra,t 5it& International 1uel +ell), I1+ "e<elope" a )$)tem o0 5&i,& t&e )pe,i0i, po5er an" ener=$ "en)it$ )uper)e"e" t&at o0 an$ ot&er =al<ani, )$)tem, 5&ile li0etime) o0 )maller unit) 5ere "emon)trate" up to 14 000 &; ?&e ne5 0uel ,ell) 0or t&e )&uttle), &o5e<er, 5ill #e P!>1+);

me)& an" t&e =a) )i"e o0 t&e ele,tro"e) 5ere ,o<ere" #$ a porou) &$"rop&o#i, P?1! 0oil; ?&e ele,tro"e) ()i2e F 17 0 17 ,m2 , t&i,/ne)) F 0%4 mm 5ere mounte" on to inBe,tion moul"e" 0rame) an" 24 ,ell) 5ere )ta,/e" u)in= a <i#ration 5el"in= met&o"; Hue to t&e lo5 temperature an" t&e <er$ )mall amount o0 no#le metal ,atal$)t t&at 5a) u)e" (0;14 0;- m= ,m2 , t&e ,urrent "en)itie) 5ere lo5 (0;7 & V at 100 m. ,m2 an" 64 +, :2 Dair ; !len,o in<e)ti=ate" )$)tem) in t&e 1;4 /', 14 /' an" 40 /' ran=e 0or "i00erent appli,ation), e;=;, )mall po5er =enerator), a V' <an, et,; ?&e lar=e)t in)tallation (42 /' 5a) a mo#ile po5er )uppl$ 0or a trailer 0or t&e Bel=ian Ceolo=i,al Ser<i,e; Be)i"e) e00ort) to o#tain a ,ontra,t 0or t&e !uropean )pa,e )&uttle :!G>!S ()ee #elo5 , !len,o parti,ipate" in t&e !IG!8. Bu) ProBe,t, )uppl$in= t&e 0uel ,ell )$)tem; .,,or"in= to t&e "e)i=n parameter) o0 t&e 80 pa))en=er "emon)tration #u), t&e po5er 5a) "eli<ere" #$ a &$#ri", 5&ere#$ t&e .1+ &a" a po5er output o0 80 /' 5it& a parallel NiD+" #u00er #atter$ 5&i,& 5or/e" at 774 V an" 80 .&; ?&e nominal po5er o0 t&e &$#ri" )$)tem 5a) e)timate" to #e 180 /' (800 V ; In 1994, t&e !IG!8. Bu) ProBe,t 5a) )toppe", an" at en" o0 .pril 1994, !len,o announ,e" t&at t&e$ 5e "i),ontinuin= t&eir 0uel ,ell #u)ine));

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2he ,ie!ens fuel cell syste!6-%:

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2he 'lenco fuel cell syste!

?&i) monopolar )$)tem, "e<elope" in t&e 1970), 5a) operate" 5it& a ,ir,ulatin= 6;6 N 89: ele,trol$te, 5&i,& 5a) al)o u)e" a) ,oolant a) 5ell a) a &eatin= me"ium;@20A & ?&e nominal temperature 5a) 64 70 +; Be,au)e o0 t&e relati<el$ lo5 ele,trol$te ,on,entration it 5a) po))i#le to remo<e t&e rea,tion 5ater on t&e ,at&o"e )i"e o0 t&e ,ell), a) lon= a) air 5a) u)e"; 9t&er5i)e, or at &i=&er ,urrent "en)itie), #ot& =a) loop) ,oul" #e u)e" 0or 5ater remo<al; ?&e ano"e) an" ,at&o"e) 5ere rolle" into multila$er ,ar#on =a) "i00u)ion ele,tro"e) 5it& P?1! a) t&e #in"in= material; ?&e la$er) 5ere pre))e" into a )upportin= ni,/el

In t&e 1970), Siemen) in !rlan=en (Cerman$ "e<elope" a .1+ )$)tem 0or &$"ro=en an" o7$=en an" al)o t&e manu0a,turin= te,&nolo=$; ?&e 7 /' 0uel ,ell (49 V, 14- . 5a) 0itte" 5it& 70 ,ell) 5it& ni,/el ele,tro"e), -40 ,m2 in )i2e, operatin= at 420 m. ,m2 (nominal in 6 N 89: & at 80 +; ?&e =a) pre))ure) 5ere 0;2 >Pa; ?&e )$)tem 5a) #ipolar 5it& a ,ir,ulatin= ele,trol$te, #ut 5a) 0itte" 5it& a)#e)to) "iap&ra=m) on e<er$ ele,tro"e to pre<ent =a) lea/a=e on t&e ele,trol$te )i"e; ?&e ano"e ,on)i)te" o0 ,atal$2e" Gane$ ni,/el; ?o pro"u,e t&i) t$pe o0 ele,tro"e, aluminium an" ni,/el 5ere mi7e" in a 5a$ t&at no true allo$ i) 0orme", #ut a) a mi,ro,r$)talline )tru,ture, 5&ere #ot& metal) e7i)t )i"e #$ )i"e; ?&en, t&e aluminium 5a) "i))ol<e" in a )tron= al/ali, 5&i,& lea<e) #e&in" a porou) ni,/el material 5it& a <er$ &i=& )ur0a,e area; ?&e pore )i2e an" pore "i)tri#ution "epen"e" on t&e ratio o0 NiD.l in t&e mi7ture (normall$ 1 : 1 an", o0 ,our)e, on t&e parti,le )i2e; Hue to t&e &i=& &$"ro=enDo7i"ation ,atal$ti, e00e,t o0 t&e "i)per)e" ni,/el, no a""itional ,atal$)t 5a) nee"e" 0or t&e ano"e), #ut t&e$ 5ere )ometime) "ope" 5it& ?i, 5&i,& &a" a )ta#ili2in= e00e,t (re"u,in= material lo)) "urin= operation ; ?&e ,at&o"e) ,on)i)te" o0 an a,ti<e ,ar#on matri7 5it& ?e0lon an" a)#e)to) 5it& )il<er a) t&e ,atal$)t, 5&i,& 5a)

"ope" 5it& :=, Bi, Ni an" ?i 0or )ta#ili2in= rea)on); '&en t&e )$)tem 5a) operate" u)in= air a) t&e o7i"ant, appro7; 60 m= .= ,m2 5a) u)e"; ?&e ele,trol$te 5a) u)e" 0or )ta,/ ,oolin= an" 0or 5ater remo<al al)o; Bot& too/ pla,e in one )eparate unit, t&e ele,trol$te re=enerator; It )impl$ loo/e" li/e a 0uel ,ell; 'ater e<aporate" t&rou=& an a)#e)to) mem#rane, t&ere#$ ,oolin= t&e ele,trol$te, an" ,on"en)e" on parallel ,oolin= plate); In t&e earl$ 1990), Siemen) #uilt .1+) 0itte" 5it& Gane$ ni,/el ele,tro"e) 0or )u#marine);

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2he )ussian *hoton fuel cell syste!

Not <er$ mu,& i) /no5n a#out Gu))ian 0uel ,ell )$)tem); Hurin= t&e in<e)ti=ation o0 "i00erent 0orei=n )$)tem) 0or t&e manne" )pa,e )&ip :!G>!S 0rom !uropean Spa,e .=en,$ (!S. ,@22A a 0li=&t mo"el o0 t&e Gu))ian 0uel ,ell po5er plant KP&otonL 5a) te)te" in 199- at t&e !uropean Spa,e Ge)ear,& an" ?e,&nolo=$ (!S?!+ 0uel ,ell te)t 0a,ilit$; P&oton 5a) #uilt 0or t&e Gu))ian )pa,e plane KBuranL, #ut t&i) proBe,t &a) alrea"$ #een )toppe"; ?&e P&oton 0uel ,ell )$)tem, manu0a,ture" in 1991, ,on)i)te" o0 ei=&t -2-,ell )ta,/), all ,onne,te" in parallel; ?&e a,ti<e ele,tro"e area 5a) 176 m2 ; ?&e 40 5t6 89: ele,trol$te 5a) immo#ili2e" in an a)#e)to) matri7 an" t&e rea,tion 5ater 5a) remo<e" in a &$"ro=en loop; ?&e )ta,/ & 5a) operate" at 100 + at =a) pre))ure) o0 1;2 >Pa; ?&e te)t), in<e)ti=ate" at !S?!+, )&o5e" t&e e7,ellent #e&a<iour o0 t&e )$)tem ,on,ernin= )ta#le temperature ,ontrol, 5ater remo<al an" ele,tro,&emi,al #e&a<iour e<en at &i=& loa"); :o5e<er, no li0etime "ata i) a<aila#le an" t&e &i=& no#le metal loa"in= o0 40 m= ,m2 Pt re)tri,te" t&i) )$)tem to militar$ an" )pa,e appli,ation);

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2he ',A//ornier fuel cell syste! for H')M',

?&e prime ,ontra,tor 0or t&e "e<elopment o0 t&e 0uel ,ell po5er plant 0or t&e manne" )pa,e )&uttle :!G>!S (:1+P, )ometime) 1+PP o0 t&e !S. 5a) Hornier S$)tem); In t&e #e=innin= (1984 , t&ere 5ere 0our )u#,ontra,tor) in<ol<e" in ele,tro"e an" )ta,/ re)ear,&: Siemen), Varta, !len,o an" Sorape,; Siemen) (Cerman$ ,on,entrate" on a )$)tem 5it& a mo#ile ele,trol$te an" matri7 )$)tem; ?&e ele,tro"e) 5ere ni,/el (ano"e an" )il<er-#a)e" (,at&o"e ; ?&e mo#ile )$)tem a=ain &a" an ele,trol$te re,on,entrator unit an" a)#e)to) mem#rane) a) "e),ri#e" a#o<e; Hue to )e<ere =a) #u##le pro#lem) (remo<al o0 #u##le) i) "i00i,ult in 2ero

=ra<it$, J= Siemen) remo<e" one a)#e)to) mem#rane an" u)e" t&e )e,on" one a) ele,trol$te ,ompartment (immo#ili)ation ; ?&i) =reatl$ in,rea)e" t&e per0orman,e (<olta=e =ain F 40 mV at 200 m. ,m2 , mainl$ #e,au)e o0 a "e,rea)e in o&mi, lo)) o<er t&e )maller "i)tan,e) #et5een t&e ele,tro"e); 9t&er a"<anta=e) 5ere an in,rea)e" )$)tem )impli,it$ an" in,rea)e" )a0et$ (no ele,trol$te ,ir,uit ; 'ater remo<al 5a) no5 on t&e ano"e )i"e #ut ,au)e" tremen"ou) pro#lem) 5&en ,&an=in= ,urrent) #$ ele,tro"e 0loo"in= or "r$-out; ?&e)e #ein= pro#lem) t&at are 5ell /no5n in to"a$N) P!>1+); Varta (Cerman$ #a)e" t&eir re)ear,& on t&eir !lo0lu7 )$)tem ()ee a#o<e an" "ou#le-la$er )/eleton ele,tro"e) (HS8), )imilar to Ba,onN) ele,tro"e), )ee a#o<e ; Se<eral ,ompanie) an" uni<er)itie) 5ere in<ol<e", e;=; :oe,&)t .C, t&e Ini<er)it$ o0 8a))el an" t&e 1raun&o0er In)titute, 1rei#ur= (all Cerman$ ; ?&e ano"e) 5ere o0 t&e Gane$ ni,/el t$pe "ote" 5it& <ariou) metal) li/e platinum, palla"ium, =ol", )il<er an" mer,ur$, alt&ou=& t&e u)a=e o0 no#le metal) i) not ne,e))ar$ "ue to t&e &i=& a,ti<it$ o0 Gane$ ni,/el; ?&e o7$=en ele,tro"e) 5ere )il<er-#a)e" HS8 ele,tro"e); Varta al)o intro"u,e" a "i00u)ion =ap e<aporator, 5&i,& ,on)i)te" o0 porou) &$"rop&ili, mem#rane) at t&e ele,trol$te an" t&e pro"u,t 5ater )i"e) 5it& a &$"ro=en0ille" "i00u)ion =ap in #et5een; !len,o (Bel=ium #uilt t&eir t&in ,ar#on-#a)e" an" P?1!-la$ere" ele,tro"e) 0or a )$)tem <er)ion 5it& a mo#ile ele,trol$te; >u,& 5or/ 5a) e7pen"e" in "e,rea)in= t&e 89: lea/in=, e)pe,iall$ t&rou=& t&e ,at&o"e) (K5eepin=L , li/e u)in= a t&i,/er P?1! la$er (290 Jm or u)in= ammonia #i,ar#onate a) a pore 0ormer; 1or t&e prepare" ele,tro"e), an e7,ellent ele,tro,&emi,al #e&a<iour 5a) reporte": 887 mV at a loa"in= o0 200 m. ,m2 , a pre)& )ure o0 4 #ar an" a temperature o0 80 + 0or li0etime) o<er 2000 &; Sorape, "e<elope" t&in ele,tro"e) 0or matri7 )$)tem) #ut "i" not pla$ an important role in t&e o<erall :1+P proBe,t; It &a) to #e note" t&at t&e te,&nolo=ie) "e),ri#e" a#o<e 5ere )tate o0 t&e art in He,em#er 1988, 5&en Hornier ma"e a ,ontro<er)ial "e,i)ion; Ba)e" on t&eir o5n )et o0 rule)@2-A 0or t&e )$)tem )ele,tion, t&e$ "e,i"e" to ,ontinue 5it& t&e Siemen) immo#ile )$)tem "e)pite t&e numerou) a"<anta=e) an" t&e pro=re)) o0 t&e !len,o )$)tem at t&at time; :o5e<er, !len,o #e,ame a )u#,ontra,tor o0 Siemen); Intil 199-, 5&en t&e :!G>!S pro=ram 5a) al)o )toppe" 0or <ariou) rea)on), Siemen) 5or/e" on t&e )ta,/ it)el0, #uil"in= 0i<e-,elle" )ta,/) 0or te)tin= purpo)e); ?&e 0inal )ta,/ a) )pe,i0ie" #$ Hornier )&oul" &a<e ,on)i)te" o0 104 ,ell), )upplie" in parallel #$ t&e rea,tant) o7$=en an" &$"ro=en;@24, 24A ?&e main ,&allen=e ,on,ern) t&e 0ine ,ontrol o0 t&e ,ontent o0 5ater remo<e" a,,or"in= to t&e )ta,/ 5or/in= ,on"ition), i;e;, a<oi"in= "r$-out o0

t&e )ta,/ matri7 on t&e one )i"e an" t&e ri)/ o0 0loo"in= o0 t&e )ta,/ on t&e ot&er )i"e; ?&ree ta)/) 5ere =i<en to !len,o, namel$ t&e =a) pur=e )u#a))em#l$, t&e ,oolin= )u#a))em#l$ an" t&e "e<elopment o0 a Kp)eu"o )ta,/ #a,/-up te,&nolo=$L; ?&ere#$, t&e$ ,on,entrate" on 0urt&er "e,rea)in= t&e ,at&o"e-5eepin= an" on )ta,/ ,on)tru,tion (mainl$ material ),ien,e ; In an$ ,a)e, t&e ele,tro"e per0orman,e 5&i,& 5a) reporte" #$ Siemen), ,oul" not #e o#taine" #$ !len,o;

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2he Hoechst falling fil! fuel cell syste!

:oe,&)t "e<elope" a +&lor-al/ali ele,trol$)i) ,ell al)o ,apa#le o0 5or/in= a) a 0uel ,ell 5it& a <er$ lo5 ener=$ "eman"; ?&e)e mem#rane (Si0lon ,ell) &a" an a,ti<e area o0 1- m2 an" ,ontaine" )il<er a) t&e ,atal$)t an" P?1! & (:o)ta0lon ; .t 2;6 >Pa rea,tant =a) pre))ure, 80 +, 2 -00 m. ,m an" 5it& Na9: a) t&e ele,trol$te, onl$ 20mV "e=ra"ation 5a) mea)ure" a0ter - $ear) o0 operation;@26A

en"e" 5it& an a,,i"ent #e,au)e o0 #urnin= o0 t&e o7$=en ele,tro"e); ?o ,ontinue, *in")troQ m trie" in 199- to u)e t&i) te,&nolo=$ 0or )mall #io-0uel ,ell) in In"ia, unit) 5it& a 400 /' output 0or a <illa=e po5er )uppl$ 5ere planne";@27 -0A 9#<iou)l$ t&i) proBe,t 5a) "i),ontinue" a0ter *in")troQ m "ie"; :o5e<er, *in")troQ m pu#li)&e" a <er$ ,riti,al a))e))ment o0 0uel ,ell te,&nolo=$, 5&i,& in"i,ate) t&at .1+ te,&- nolo=$ &a) #een un"er-e<aluate" o<er re,ent $ear); :e in"i,ate) in &i) 5or/) t&at mo)t o0 t&e pro#lem) &a<e returne" #ut no5 o,,urrin= in t&e P!> )$)tem) in ,ontra)t to t&e .1+ )$)tem),@-1, -2A an" t&i) i) e)pe,iall$ true in t&e ,a)e o0 t&e )o-,alle" +92 )$n"rome; In ,ontra)t to t&e 0uel ,ell ,ommunit$, *in")troQ m 5a) ,on<in,e" t&at t&e ,ar#on "io7i"e ,an #e remo<e" ,o)t-e00e,ti<el$ 0rom t&e &$"ro=en 0ee" (5&i,& i) pra,ti)e" in e<er$ ammonia plant ;

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2he Austrian fuel cell syste!

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2he ,wedish s!all scale stack technology

. )e,ret proBe,t o0 t&e S5e"i)& Na<$ to "e<elop an .1+ )$)tem at t&e Ini<er)it$ o0 Sto,/&olm (S5e"en

In 1984, a pro=ram #a)e" on t&e Inion +ar#i"e ele,tro"e te,&nolo=$ 5a) )tarte" at t&e Ini<er)it$ o0 ?e,&nolo=$ in Cra2 (.u)tria to "e<elop a lo5-,o)t al/aline #ipolar 0uel ,ell )$)tem 5&o)e ,omponent) )&oul" #e ma))

.igure 7. Bipolar .1+ #atter$ ,on,ept "e<elope" at t&e ?e,&ni,al Ini<er)it$ Cra2;

pro"u,i#le ()ee 1i=ure 9 ; ?&e all-,ar#on ele,tro"e) 5ere P?1!-#on"e" ,ar#on #la,/ rolle" on a ,ar#on 0oil; ?&e$ 5ere operate" in air an" &$"ro=en an" onl$ u)e" a minimum amount o0 no#le metal ,atal$)t; !7tru"e" ,ar#onDpol$prop$lene plate) 5ere u)e" a) #ipolar plate) an" mani0ol");@--A

8; %; *; Platner, H; C&ere an" P; :ei)), Pre)ente" at t&e IS .rm$ 19t& .nnual Po5er Sour,e) +on0eren,e (S$mpo)ium , pp; -2 -4 (1964 ; 9; *; C; .u)tin, M1uel +ell)N, S,ienti0i, an" ?e,&ni,al In0ormation Hi<i)ion, N.S., IS Co<ernment Printin= 900i,e, 'a)&in=ton H+ (1967 ; 10; 8; V; 8or"e),& an" C; Sima"er, M1uel +ell) an" ?&eir .ppli,ation)N, 'ile$, 'ein&eim, Ne5 Ror/, ?o/$o (1996 ;

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2he A$ollo 'nergy ,yste!s +nc. fuel cell

.t t&e en" o0 1997, .pollo !ner=$ S$)tem) In,; (.!SI, 0ormer !le,tri, .uto +orporation, !.+ )tarte" a G(H pro=ram at t&e Ini<er)it$ o0 ?e,&nolo=$ in Cra2 (.u)tria to "e<elop ma)) pro"u,i#le lo5-,o)t .1+ ele,tro"e) #a)e" on t&e t&in P?1!-#on"e" ,ar#on ele,tro"e) o0 t&e Inion +ar#i"e +orporation an" )e<eral G(H proBe,t) in Cra2 5it& a ,ir,ulatin= pota))ium &$"ro7i"e ele,trol$te, #ut u)in= to"a$N) ra5 material);@-4 -8A 'it&in 4 $ear), t&e ,urrent "en)it$ 5a) "ou#le" ,ompare" to I++ te,&nolo=$ (ma7imum F 400 m. &,m2 u)in= air an" &$"ro=en, #ot& at am#ient pre))ure, 74 + an" 0;4 m= Pt ,m2 ; In a""ition, t5o 0un,tional mo"ule) 5ere #uilt, 0itte" 5it& #ipolar 21,ell )ta,/) (0ir)t =eneration, 10 . 0 14 V F 140 ' nominal an" monopolar 21-,ell )ta,/) ()e,on" =eneration, 14 . 0 14 V F 224 ' nominal , a) it turne" out t&at ,&oo)in= t&e #ipolar )$)tem 5it& all it) ,on)tru,tional pro#lem) i) u)ele)) un"er nominal )ta,/ ,urrent) o0 60 .; ?&e )i2e an" t&e 5ei=&t o0 t&e monopolar )ta,/ 5a) appro7imatel$ &al0 o0 t&at o0 t&e #ipolar )ta,/;

11; 8; 8or"e),&, %; C)ellmann, >; +i0rain, S; Vo)), V; :a,/er, +; 1a#Ban, ?; :eB2e an" %; Haniel-I<a", (% "o&er !ources, >9, 190 (1999 ; 12; 8; 8or"e),&, Inion +ar#i"e +orp;, Parma Ge); *a#;, +G> 244, .u=; 11 (1970 ; 1-; 8; 8or"e),&, M+it$ +ar 5it& :2 D.ir 1uel +ell an" *ea" Batter$N, Pre)ente" at t&e 6t& I!+!+ +on=re)), S.!-Paper No; 719014 (1971 ; 14; 8; 8or"e),&, M*ea" .,i" Batterie) an" !le,tri, Ve&i,le)N, >ar,el He//er (1977 ; 14; 8; 8or"e),&, MBrenn)to00#atterienN, (1984 (in Cerman ; Sprin=er Verla=

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