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Marco Terico. Aplicacin de Ozono y Ozono/Carbn activado en la degradacin del Diclofenaco en una solucin acuosa. Katerine Plazas Aldana.

Cod 1101246 Los productos farmacuticos son sustancias qumicas sintticas o naturales que se pueden encontrar en medicamentos recetados, de venta libre y veterinarios. Estos productos contienen ingredientes activos diseados para provocar efectos farmacolgicos y beneficiar significativamente a la sociedad. Los frmacos se pueden introducir en las fuentes de agua a travs de aguas residuales que transportan excretas de personas y pacientes que los hayan utilizado; por eliminacin inapropiada de medicamentos (por ejemplo, arrojndolos por el inodoro); y por medio de residuos lquidos agrcolas, incluido el estircol del ganado. Estos productos se han convertido en una cuestin de creciente preocupacin para el pblico, debido a que podran llegar a las fuentes de agua potable. (Organizacion Mundial de la Salud, 2012) El uso generalizado de los productos farmacuticos (tanto recetados como de venta libre) ha dado lugar a una descarga continua de esos productos y sus metabolitos en las aguas residuales. Adems, los productos farmacuticos llegan a las fuentes de agua a travs de los efluentes de instalaciones de fabricacin o produccin insuficientemente controladas, principalmente las relacionadas con los medicamentos genricos. La aparicin y destino final de los compuestos farmacuticos y sus metabolitos en el ambiente acutico han sido reconocidos como un tema emergente. Existe preocupacin porque se sabe poco con respecto a los posibles efectos de estos compuestos en organismos, principalmente toxicidad crnica y los posibles efectos de una amplia gama de productos farmacuticos presentes en el entorno acutico. (Huang, y otros, 2011) La presencia de residuos farmacuticos en los efluentes desde plantas de tratamiento de aguas residuales (PTARs) muestra que no todos farmacuticos se eliminan por completo durante el tratamiento (Zhang, GeiBen, & Gal, 2008). Entre los farmacuticos antinflamatorios no esteroideos ms consumidos y encontrados con frecuencia en agua potable son la aspirina, acetaminofn, ibuprofeno, naxoproxeno y diclofenaco (DCF) (Fent , Weston, & Caminada, 2006) . El DCF es un derivado fenilactico cuyo nombre qumico es cido 2-{2-[(2,6diclorofenil)amino]fenil}actico y cuya frmula molecular es C14H11Cl2NO2. Es una de las recetas mdicas ms manipuladas en los pases del tercer mundo utilizndolo como analgsico, para reducir la inflamacin en la artritis, las enfermedades reumticas e incluso para aliviar el dolor menstrual. Tambin se puede encontrar comercializado como parche Flector, Voltaren, Diclo, etc. Este medicamento al ser de gran espectro llega a las fuentes de agua potable en concentraciones y no solo es consumido por el hombre si no por los animales trayendo efectos negativos en la salud tales como; reacciones alrgicas, insuficiencia heptica, disminucin de la vista, disfuncin erctil, insuficiencia cardiaca, entre muchas otras contraindicaciones. (Katzung, 2007) Las concentraciones de la gran mayora de productos farmacuticos en el agua se pueden reducir mediante procesos naturales (por ejemplo, adsorcin sobre los sedimentos, foto degradacin solar y degradacin biolgica) o durante los procesos posteriores de tratamiento de agua potable y aguas residuales. (Organizacion Mundial de la Salud, 2012)

Dentro de las nuevas tecnologas que se estn utilizando para la remocin de contaminantes emergentes (compuestos farmacuticos) se encuentran los procesos de oxidacin avanzada (POAs) y la aplicacin de carbn activado. Los POAs son procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios profundos en la estructura qumica de los contaminantes. (Glaze, Kang, & Chapin, 1987), definieron los Procesos de Oxidacin Avanzada como procesos que involucran la generacin y uso de especies transitorias poderosas, fundamentalmente el radical hidroxilo OH especie de gran poder oxidante debido a su elevado potencial redox (280 V), slo superado por el flor (Andreozzi, Caprio, Insola, & Marlota, 1999). Los radicales OH generados en disolucin son los responsables de la oxidacin de los compuestos orgnicos por captura de hidrgeno y formacin de un radical orgnico, que puede reaccionar con el oxgeno atmosfrico formando peroxirradicales que dan lugar a una serie de reacciones de degradacin oxidativa, alcanzando en algunos casos la mineralizacin completa de la materia orgnica. Los POAs se clasifican en procesos fotoqumicos (ultravioleta de vaco, UV/H2O2, UV/O3, fotofeton y relacionadas, fotocatlisis heterognea) y no fotoqumicos (ozonizacin, ozonizacin con perxido de hidrogeno, oxidacin electroqumica, radiolisis, plasma no trmico, entre otros), en funcin de la utilizacin o no de radiaciones luminosas en el proceso. Dentro de los procesos no fotoqumicos el ozono, es uno de los ms utilizados, ya que un poderoso oxidante y eficiente bactericida, aplicado exitosamente desde hace mucho tiempo como desinfectante de aguas potables. Su uso ha permitido un notable mejoramiento del gusto, color, caractersticas de filtracin y bio - degradabilidad de las mismas. Se ha empleado con xito en la decoloracin de caoln y de pulpa de celulosa y, en general, como tratamiento de efluentes acuosos extremadamente contaminados. El ozono (O3) es una sustancia cuya molcula est compuesta por tres tomos de oxgeno, formada al disociarse los 2 tomos que componen el gas de oxgeno. Cada tomo de oxgeno liberado se une a otra molcula de oxgeno (O2), formando molculas de Ozono (O3). El ozono es uno de los procesos qumicos que han recibido recientemente una atencin considerable en el tratamiento de los lixiviados de vertedero debido a su potencial de oxidacin y la capacidad para reducir la fuerza de lixiviados (D.M. Bila, 2005) (S.S. Huang, 1993) y la cantidad de compuestos orgnicos no biodegradables eliminando los contaminantes y produciendo la mineralizacin de los subproductos (Beltrn, Pocostales, Alvarez, & Oropesa, 2009). Este a su vez se transforma slo en O2 y H2O, y el mtodo no es tan txico como otros tratamientos convencionales que usan Cl2o cido crmico. Como los compuestos orgnicos tratados con este reactivo producen aldehdos, cetonas o cidos carboxlicos, la ozonizacin es un buen pre-tratamiento para procesos biolgicos, y verstil para tcnicas combinadas. No produce trihalometanos (THM) u otros compuestos clorados, uno de los principales problemas de otros tratamientos como la cloracin o el xido de cloro. El ozono puede producirse fcilmente in situ por descarga elctrica en corriente de aire, y no deja olores ni gustos residuales. (Xavier Domnech, 2012). Por otra parte en la actualidad para la eliminacin de compuestos emergente se est utilizando carbn activado, es un material que, como su nombre lo indica, es materia carbonizada la cual puede ser de origen vegetal o mineral. Se le llama activado debido a que toda la materia carbonizada tiene propiedades adsorbentes, pero el estado de activacin que se da a este tipo especial de carbn le confiere propiedades especiales que lo hacen tener una gran capacidad para adsorber ciertas substancias.

La adsorcin es diferente a la absorcin ya que absorcin implica el paso de una sustancia, inicialmente en suspensin, a la parte interna del material absorbente. Por ejemplo: el agua en una esponja. La adsorcin es diferente en el sentido de que el material removido se adhiere fsicamente o qumicamente a la superficie del material adsorbente, sin penetrar en su estructura fsica. La adsorcin se cree que implica fuerzas de atraccin del tipo dipolo/dipolo, fuerzas de London o fuerzas de Van Der Waals, entre las molculas de la sustancia adsorbida y de la superficie del material que adsorbe stas. La alta efectividad en remocin o adsorcin de compuestos, se debe a que el carbn activado tiene una gran rea o superficie disponible para que puedan interactuar las molculas de la sustancia que se adsorbe. Esta gran superficie se adquiere cuando el material carbonceo se somete a altas temperaturas y se inyecta sbitamente vapor de agua, nitrgeno, bixido de carbono, argn o algn otro gas inerte. Este repentino cambio en la estructura interna del material provoca un gran nmero de huecos de tamao microscpico, cuya superficie es receptiva a la retencin de molculas con una cierta estructura o estereoqumica. (Facultad de Ciencias Quimicas - Universidad de Chihuahua, 2014). Dicho lo anterior, antiguamente el tratamiento del agua tena como objetivo principal la clarificacin y la remocin de organismos patgenos, para lo cual se desarrollaron tcnicas de coagulacin, floculacin, sedimentacin y desinfeccin. No obstante con el desarrollo poblacional, se ha evidenciado una intensa produccin y uso de nuevas sustancias qumicas como agro - txicos, frmacos y hormonas sintticas, por lo cual se da la necesidad de emplear nuevas tcnicas de tratamiento o variantes de las convencionales como lo son adsorcin en carbn activado, procesos de oxidacin avanzada, precipitacin qumica, volatilizacin y procesos de separacin por membranas. Aunque la presencia de compuestos farmacuticos en el agua potable es un tema emergente, los productos farmacuticos an no estn regulados para el agua potable y es de gran importancia saber si los tratamientos aplicados en las plantas de tratamiento de agua potable (PTAP) pueden eliminar compuestos farmacuticos. Por otra parte, poco se sabe acerca de la ocurrencia y el destino de los subproductos (metabolitos y transformacin de productos) que se forman durante el tratamiento de agua potable y sus efectos eco txicos. Los tratamientos convencionales han sido reportados ineficaces en la eliminacin de la mayora de los productos farmacuticos, con una eficiencia de < 5 40 %, mientras que los procesos de tratamiento ms avanzados, tales como la ozonizacin, la oxidacin avanzada, el carbn activado, la nano - filtracin y la smosis inversa pueden lograr mayores tasas de eliminacin; la smosis inversa, por ejemplo, puede eliminar ms del 99% de las grandes molculas de productos farmacuticos. En general, el porcentaje eliminado depende de varios factores, tales como la estructura molecular de los productos farmacuticos, el tipo y la dosis de coagulante, presencia y caractersticas de la materia orgnica disuelta , mecanismo de la coagulacin y condiciones experimentales. Sin embargo, el uso de procesos avanzados en PTAPs es an limitada debido a su alto costo, especialmente en los pases en desarrollo. Este trabajo se encargara de la evaluacin en la eficiencia de la eliminacin del diclofenaco en una solucin acuosa mediante la utilizacin de ozono y la combinacin de ozono/carbn

activado ya que en el grupo de investigacin de Tratmiento de aguas se ha venido trabajando desde hace 4 aos en la degradacin y/o transformacin de compuestos farmacuticos y aguas residuales hospitalarias aplicando diferentes tecnologas para tratamiento de agua. En relacin con el DCF ya se ha estudiado su comportamiento aplicando ozono, ozono/UV, ozono/perxido de hidrogeno entre otros. Los resultados mostraron una degradacin parcial y produccin de subproductos que interfieren en la medicin. Por lo anterior, ahora se quiere estudiar la combinacin de esta tecnologas ya estudiadas con filtracin utilizando carbn activado- El carbn activado ha mostrado ser un material apropiado y de fcil acceso en la remocin de compuestos farmacuticos inclusive las hormonas.

BIBLIOGRAFA Andreozzi, R., Caprio, V., Insola, A., & Marlota, R. (1999). Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery. Catalysis Today 53, 51 - 59. Beltrn, F. J., Pocostales, P., Alvarez, P., & Oropesa, A. (2009). Diclofenac removal from water with ozone and activated carbon. Journal of Hazardous Materials 163, 768-776. D.M. Bila, A. M. (2005). Ozonation of landfill leachate: evaluation of toxicity removal and biodegrability improvement. Journal of Hazardous Materials, 117, 235242. Facultad de Ciencias Quimicas - Universidad de Chihuahua. (13 de Marzo de 2014). Ingeniera de Tratamiento y Acondicionamiento de Aguas, Tratamiento con carbon activado. Obtenido de http://www.oocities.org/edrochac/sanitaria/carbon6.pdf Fent , K., Weston, A. A., & Caminada, D. (2006). Ecotoxicology of human pharmaceuticals. Aquat Toxicol, 122 159. Glaze, W. H., Kang, J. W., & Chapin, D. H. (1987). Ozone Sci & Technol 9. Huang, Q., Yu, Y., Tang, C., Zhang, K., Cui, J., & Peng, X. (2011). Occurrence and behavior of non-steroidal anti-inflammatory drugs and lipid regulators in wasterwater and urban river water of Pearl River Delta. Environ, 863 885. Katzung, B. (2007). Chapter 36. Nonsteroidal Anti-Inflammatory Drugs, Disease-Modifying Antirheumatic Drugs, Nonopioid Analgesics, & Drugs Used in Gout. En Basic & Clinical Pharmacology. McGraw-Hill. Organizacion Mundial de la Salud. (2012). Productos farmacuticos en el agua potable. S.S. Huang, V. D. (1993). Ozonation of leachates from aged domestic landfills. Science and Engineering, 15, 433 444. Xavier Domnech, W. F. (20 de 01 de 2012). Procesos avanzados de oxidacin: Parte 1: Procesos avanzados de oxidacin para la eliminacin de contaminantes. Obtenido de estrucplan on line: https://www.estrucplan.com.ar/Producciones/entrega.asp?IdEntrega=2948 Zhang, Y., GeiBen, S. U., & Gal, C. (2008). Carbamazepine and diclofenac: removal in wastewater treatment plants and ocurrence in water bodies. Chemosphere 73, 11511161.