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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
UNIDAD CURRICULAR: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA
COMPLEJO ACADÉMICO “EL SABINO”
GUIAS PRÁCTICAS DEL LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA
I
Actualizado por Grupo de Trabajo de Química Analítica
Ing. Danibett Ramírez (Coordinadora)
Ing. Yusmery Velasquez
Ing. Oskeyla Lugo
Ing. María Ferreira
Dra. Maribel Quintero
Punto Fijo, julio de 2013
CONTENIDO
Introducción
1. Seguridad en el Laboratorio
2. Métodos Gravimétricos de Análisis
A.- Fundamentos Teóricos
B.- Determinación de Sulfatos por Gravimetría
3. Métodos Volumétricos de Análisis
A.- Fundamentos Teóricos
B.- Determinación de Cloruros por el Método de Mohr
C.- Determinación de la Acidez Acética en Vinagre
D.- Determinación de Durezas en Aguas
E.- Determinación del Contenido de Cloro Activo
4. Bibliografía Consultada
INTRODUCCIÓN
Química Analítica es una unidad curricular del programa de Ingeniería Química de la
UNEFM, que se dicta en el quinto semestre de la carrera. Esta asignatura esta integrada
por un componente teórico cuya evaluación representa el 75 % de la nota definitiva del
alumno y un componente práctico en el que se evalúa el restante 25 %. El componente
práctico de la materia se lleva a cabo en el laboratorio de química analítica y esta
orientado hacia el análisis químico cuantitativo, desarrollando seis prácticas que
complementan los conocimientos adquiridos por el alumno en el componente teórico de la
asignatura. Estas prácticas deben ser llevadas a cabo por el alumno siguiendo una guía
de laboratorio. En la actualidad estas guías de laboratorio son elaboradas por el profesor
que en ese momento, dicte la asignatura limitando su contenido a el procedimiento a
seguir en el desarrollo de la práctica.
El objetivo de este trabajo es el de presentar un compendio de prácticas para el
laboratorio de química analítica en el que cada método general de análisis es tratado por
medio de prácticas de laboratorio diseñadas de acuerdo al contenido del programa
instruccional de la asignatura. Por otro lado, se proporciona al alumno información sobre
la seguridad en el laboratorio.
En esta perspectiva, el trabajo abarca las técnicas y métodos de investigación que
permiten determinar las relaciones cuantitativas en que se encuentran los componentes
de una muestra de materia. Siendo la medición principal en una investigación cuantitativa
la determinación exacta de la masa de la sustancia de interés. Esta puede lograrse por
medio de un instrumento de laboratorio muy preciso, la balanza analítica, o se puede
obtener por medio de la medición de volúmenes de soluciones o de gases, las
propiedades ópticas, eléctricas, magnéticas y otras propiedades físicas.
Dentro de este orden de ideas, los métodos de análisis cuantitativo pueden ser muy
diversos, sin embargo atendiendo a los cambios del diseño instruccional del componente
teórico, solo se estudiarán los métodos correspondientes a los análisis clásicos, siendo
estos: Gravimétricos y Volumétricos. Cada uno de estos métodos generales es tratado
separadamente en este trabajo desarrollando prácticas de laboratorio.
De esta manera se inicia con ciertas reglas de seguridad en el laboratorio. Seguidamente,
se presentan los fundamentos teóricos de los métodos gravimétricos de análisis, y una
práctica de determinación de cloruros como muestra típica de estos métodos. Finalmente
se presentan cinco prácticas que muestran al alumno las volumetrías de precipitación,
volumetrías complexonométricas, volumetrías de oxido-reducción, y las volumetrías ácido-
base, complementadas con los fundamentos teóricos de los métodos volumétricos de
análisis.
Hoy, la química analítica asume un papel fundamental como herramienta indispensable
para el avance de los conocimientos ya que cada investigación experimental depende, en
alguna extensión, de los resultados de medidas analíticas. En consecuencia un completo
fundamento en química analítica es, por tanto, una necesidad vital para los que aspiran a
ser químicos, independientemente del campo de su especialización. No estando limitadas
estas observaciones únicamente al campo de la investigación química, debido a que los
investigadores virtualmente en todas las ciencias físicas y biológicas están obligados en el
curso de sus trabajos a hacer uso de datos analíticos. Los médicos dependen de los
resultados de los análisis de fluidos biológicos para elaborar los diagnósticos. La
clasificación de un mineral no es completa sin el conocimiento de su composición
química. Es difícil imaginar un producto comercial que no haya estado sometido al control
analítico o las materias primas utilizadas en su fabricación. Un catalogo como este puede
extenderse virtualmente sin limites.
Dentro de este marco, la química analítica constituye una de las herramientas más
eficaces que proporciona al profesional de la ingeniería química una serie de
conocimientos y técnicas que le permitirán desarrollar su rol en la industria y la
investigación.
Finalmente, al lado de estas consideraciones prácticas, un estudio de análisis cuantitativo
solo será útil en la medida en que se oriente el premio mas alto hacia un trabajo
cuidadoso y ordenado con una observación intelectual honesta.
PRACTICA 1. DETERMINACIÓN DE SULFATOS POR
GRAVIMETRÍA
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la concentración de Sulfato presente en una muestra de Agua de Mar
aplicando el Método Gravimétrico.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
- Cuantificar el contenido de iones Sulfatos en muestras de agua de Mar
expresadas en miligramos por litro de solución.
- Evaluar estadísticamente los resultados obtenidos.
- Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los límites de concentración
permitido por el Ministerio del Ambiente para agua de mar.
2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Gravimetría. Definición y Tipos. Las determinaciones gravimétricas son métodos de
análisis cuantitativo basados en la determinación de la composición cuantitativa de la
sustancia problema midiendo directamente la masa por medio de la pesada.
Las mediciones de masa en el curso de un análisis por el método gravimétrico deben ser
precisas, y por lo tanto estas se llevan a cabo con ayuda de un instrumento de medición
muy exacto, la balanza analítica.
Las determinaciones gravimétricas pueden dividirse en tres tipos: al primer tipo
pertenecen las determinaciones gravimétricas durante las cuales el componente a
determinar se separa cuantitativamente de la sustancia problema y se pesa. La
separación cuantitativa implica aislar el componente de la sustancia a analizar hasta tal
punto como sea permitido por los procedimientos de laboratorio y las propiedades de la
sustancia en estudio. Al segundo tipo de las determinaciones pertenecen aquellas,
durante las cuales el componente a determinar se elimina por completo y el residuo se
pesa. Para realizar las determinaciones gravimétricas del tercer tipo, el componente a
determinar se convierte cuantitativamente en un compuesto químico bajo la forma del cual
el componente puede ser separado y pesado. Este compuesto químico en el que se
transforma el componente a determinar, se denomina forma ponderable.
Precipitación. El objetivo de la precipitación es transformar el componente problema de
la sustancia que se somete al análisis en un compuesto prácticamente insoluble. Al pesar
este compuesto, será posible determinar el contenido del componente problema. Si por
alguna razón cierta parte del componente a determinar quedara sin precipitar se
produciría un error en el análisis.
Condiciones de la Precipitación. En el curso de un análisis gravimétrico es necesario
que en la precipitación ocurra una transformación cuantitativa de la sustancia a determinar
en un precipitado. Sin embargo, esto puede ser obstaculizado por una serie de factores
de los cuales unos pueden causar pérdidas de masa que llevan a resultados reducidos y
otros, por el contrario, aumentan la masa del precipitado, llevando a resultados
exagerados.
La disminución de la masa del precipitado es causada como consecuencia de:
a. La Reversibilidad de la reacción de precipitación.
) ( 4
2 2
4 s
BaSO Ba SO ÷ +
+ ÷
No existen reacciones absolutamente irreversibles, cierta parte de los iones a
precipitar quedan en la solución. Su cantidad será tanto menor cuanto menos soluble
sea el precipitado en cuya composición entran estos iones. Sin embargo, por más baja
que sea la solubilidad del precipitado, siempre una parte del ion quedará en solución
reduciendo el resultado del análisis. Es posible disminuir estas pérdidas haciendo uso
del principio de Le Chatelier, al agregar un exceso del agente precipitante. De acuerdo
a este principio, al aumentar la concentración de los iones precipitantes en la solución
que se encuentra por encima del precipitado, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha de la reacción de precipitación, logrando de esta manera la disminución de la
concentración del ión a precipitar, reduciendo con ello las pérdidas de precipitado a un
nivel aceptable.
b. Solubilidad del precipitado
c. Tamaño de las partículas del precipitado
d. Formación de Coloide
Determinación de Sulfatos. Desde hace mucho tiempo dentro de los laboratorios se
analiza la presencia de sulfatos en aguas y, debido a esto se sabe que el método
Gravimétrico es una práctica muy precisa y sencilla para dicha experimentación pues
determina cuantitativamente el porcentaje en la muestra. En este caso el Método
Gravimétrico se basa en la precipitación de los sulfatos por medio de una solución de
Cloruro de Bario (BaCl
2
) filtrando y desecando la muestra por medio del procedimiento
precipitométrico.
El precipitado de sulfato de bario se forma por la reacción química del ion a precipitar con
el agente precipitante, por ejemplo, para la determinación de Ion sulfato con Ion Bario la
reacción de precipitación es:
BaCl
2(ac)
+ SO
4
2-
(ac)
÷ BaSO
4(S)
+ 2Cl
-
(ac)
El sulfato bárico es soluble en agua a temperatura ambiente, sólo en una razón
aproximada de 3mg/L. En la práctica, la solubilidad disminuye marcadamente por la
presencia de ión bario en exceso en las aguas madres. El sulfato de bario sólo es un poco
más soluble a temperaturas elevadas. Este hecho reviste particular importancia porque
permite usar agua caliente para el lavado, con lo cual se elimina mejor las impurezas del
precipitado. El sulfato bárico es señaladamente más soluble en medios ácidos que en
agua pura.
El azufre se determina ordinariamente por conversión de toda la sustancia que contiene
azufre en una muestra de peso conocido, a ión sulfato, después de lo que se precipita
sulfato bárico, se lava, filtra, seca y pesa.
El sulfato de bario se clasifica como precipitado cristalino formado por cristales bastante
grandes para poder ser filtrados fácilmente. Es deseable alguna coagulación antes de a
filtración, pero los cristales son mucho mayores que en un precipitado cuajado, como el
del cloruro de plata. Los cristales que se obtienen en los métodos de precipitación
ordinarios no son formas geométricamente perfectas, pero en general los cristales de
sulfatos de bario tienen una estructura característica. El tamaño aparente y la forma de un
precipitado cristalino varían al cambiar las condiciones de precipitación
El sulfato de bario es un precipitado cristalino, de modo que existe poco riesgo, o no hay
ninguno, de que atraviese el medio filtrante. El sulfato de bario exhibe a menudo
tendencia a “trepar”, esto es los finos terrones de precipitado sobre la superficie líquida, y
en movimiento por ella en virtud de la acción de la tensión superficial, se distribuyen por
toda la superficie mojada del recipiente que los contiene e incluso trepan por las paredes
del recipiente y sobre ellas si estas superficies están mojadas. Así, las partículas del
precipitado pueden trepar por un papel filtro mojado por el lado del embudo de vidrio, si
éste está también mojado, y por ende perderse. Esta posible fuente de error puede
suprimirse si uno se abstiene de llenar el filtro de papel hasta más de unos 2cm a contar
de la parte superior, y se usa un crisol filtrante y se mantiene la parte superior de éste
completamente seca.
El tamaño del cristal, el grado de perfección, la velocidad de coagulación, la tendencia a
trepar y otros aspectos de la forma física del precipitado son influidos señaladamente por
las condiciones de la precipitación. Por ejemplo, los cristales de sulfato de bario
precipitados de una solución relativamente diluida son muchos más perfectos que los
formados de una solución más concentrada, y los cristales precipitados de medios con
valores de pH bajo son más pequeños pero mucho más perfectos que los formados en las
condiciones de pH muy elevado. Incluso un factor al parecer insignificante como la edad
de la solución de cloruro bárico puede influir de manera señalada en el tamaño de los
cristales resultantes.
Interferencias. En este método las principales interferencias son los sólidos suspendidos,
el color, materia orgánica y sílice en exceso de 500 mg/L, las cuales pueden ser
eliminadas por filtración antes del análisis de sulfatos, además, materia orgánica que no
se pueda precipitar.
Pureza del Precipitado. Los iones de bario forman precipitados insolubles con diversos
aniones, los cuales la mayoría de ellos son aniones de ácidos débiles, por lo que sus
sales báricas, son solubles en medios ácidos. En soluciones más bien diluidas en ácido,
solo un poco de sulfato se pierde como ion bisulfato, pero todos los aniones de ácidos
mucho más débiles son eliminados de manera efectiva de la escena de la acción por
formación de sus ácidos no disociados.
El sulfato de bario precipitado tiene tendencia a retener muchas sustancias extrañas en
sus aguas madres y en esto está el principal obstáculo para la determinación muy exacta
del ion sulfato. El proceso en virtud del cual una sustancia de otro modo soluble es
precipitada con una sustancia insoluble se llama Coprecipitación y son muchas las
sustancias que pueden coprecipitar y coprecipitan con sulfato de bario.
La influencia de las diversas coprecipitaciones sobre la dirección, positiva o negativa, del
error de los resultados es importante porque indica que los errores individuales pueden
compensarse mutuamente aun cuando no pueda reprimirse totalmente la coprecipitación.
Las cargas negativas de los aniones coprecipitados han de ser compensadas
eléctricamente por aniones positivos, y los iones de bario son los cationes más
abundantes en el medio en el cual se forma el precipitado. Así, esta coprecipitación es, en
realidad, una coprecipitación de BaCl
2
o de Ba (NO
3
)
2
juntamente con BaSO
4
. Como las
sustancias coprecipitadas son en si solubles este es manifiestamente un caso de
coprecipitación.
En cuanto concierne a la determinación de sulfatos, estas sustancias coprecipitadas son
simplemente precipitados que se suman para la pesada. Por consiguiente, cuando
coprecipitan aniones extraños con sulfato bárico en una determinación gravimétrica de
sulfatos, los resultados serán altos.
Ahora resulta evidente un aspecto de los fenómenos de coprecipitación, cuando
coprecipitan cationes extraños y aniones extraños, los errores tienden a compensarse y
por ello los resultados finales pueden ser bastante exactos. El balance de los errores
positivos y negativos nunca es perfecto. Algunos aniones coprecipitan mucho más
fácilmente que otros. El grado de coprecipitación de un ion cualquiera es función de su
concentración en las aguas madres, y otras varias condiciones de la precipitación influyen
también en el grado de coprecipitación.
Figura 1. Calentamiento de las muestras que contienen BaCl
2
en constante agitación
Figura 2. Digestión de muestras en un intervalo de temperatura de 80-90ºC.
Figura 3. Formación del Precipitado Figura 4. Filtración de la Muestra
3. RESUMEN DEL MÉTODO.
En este método el contenido de iones sulfato se determina por medio de la
precipitación cuantitativa con cloruro de bario (BaCl
2
) desde una solución acidificada
con ácido clorhídrico (HCl). La precipitación se realiza cerca de la temperatura de
ebullición y, tras un periodo de digestión, el precipitado es filtrado, lavado con agua
hasta eliminar Cl
-
, se seca y se pesa como BaSO
4
.
4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales, reactivos y equipos requeridos para la práctica.
MATERIALES REACTIVOS EQUIPOS
- Embudos
- Papel filtro
Whatman Nº41
- Vasos precipitados
de 100 y 250 mL
- Varilla de agitación
- Soporte Universal
- Vidrio reloj
- Pizeta para agua
destilada
- Buretas de 25 mL
- Pinzas para buretas
- Goteros
- Pipeta volumétrica
de 50 mL
- Ácido Clorhídrico
- Solución de Cloruro
de Bario.
- Solución de
indicador Rojo de
Metilo.
- Balanza Analítica
- Estufa
- Plancha de
calentamiento con
Agitación.
5. TOMA DE MUESTRA.
Para la recolección y análisis de muestras de agua se deben seguir ciertas reglas. La
cantidad mínima de agua que se necesita es de dos litros; los envases a utilizar
preferiblemente de plástico, deben ser enjuagados previamente, por lo menos tres o
cuatro veces, con la misma agua a muestrear. Particularmente, para muestras de agua de
mar se requiere muestrear a diferentes profundidades, y a varios metros de la orilla.
6. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una muestra de 300 mL de agua de mar en un vaso de precipitado grande.
2. Adicionar unas gotas de indicador rojo de metilo.
3. Ajustar el pH entre 4.5-5.0 adicionando unas gotas de HCl, hasta observar el cambio de
color de la solución.
4. Cada equipo de trabajo debe medir 50 mL de la solución y añadirlo en un vaso de
precipitado de 250 mL.
5. Calentar hasta casi ebullición (cuando se empañen las paredes) en la plancha de
calentamiento.
6. Enrasar la bureta con la solución de cloruro de bario ubicada en la campana.
7. Añadir lentamente y con agitación solución de BaCl
2
hasta precipitación completa
aparente.
8. Dejar reposar la solución hasta observar la sedimentación del precipitado.
9. Añadir unas gotas de BaCl
2
sin agitar.
10. Observar si hay más formación de precipitado suspendido en la solución, en ese caso
continuar con la adición de BaCl
2.
En caso contrario añadir 2 mL en exceso.
11. Digerir el precipitado en la estufa entre 80-90ºC, durante 30 minutos.
12. Identificar y pesar un papel filtro.
13. Colocar el papel filtro plegado en un embudo de tallo largo humedeciéndolo con agua
destilada.
14. Filtrar el precipitado y lavarlo tres veces con pequeñas porciones de agua destilada
caliente hasta que los lavados estén libres de iones cloruros (Cl
-
).
15. Colocar el papel filtro en el vidrio de reloj.
16. Secar el papel filtro a 105°C durante 2 horas.
7. PREGUNTAS.
1. ¿Por qué es importante realizar el experimento a una temperatura elevada y en
un medio de reacción acidulado?.
2. Explique para qué se agrega el indicador rojo de metilo a la muestra de agua de
mar al comienzo de la experiencia.
3. Defina lo siguiente: Precipitación y Coprecipitación.
8. SUGERENCIAS.
- Llevar la muestra de agua de mar.
- Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensión de lo
que se realizará experimentalmente.
PRÁCTICA 2. DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN UNA
MUESTRA DE AGUA DE MAR POR EL MÉTODO DE MOHR.
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar el contenido de cloruro en una muestra de agua de mar, aplicando
volumetrías de precipitación.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
- Cuantificar los cloruros presentes de una muestra de agua de mar empleando
el Método de Mohr.
- Evaluar estadísticamente los resultados obtenidos.
- Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los límites de concentración
permitido por el Ministerio del Ambiente para agua de mar.
2. FUNDAMENTOS TEÓRICO
Métodos de precipitación: Son aquellos en los cuales se valora una sustancia con una
solución estándar de agente precipitante para formar compuestos iónicos poco solubles.
Este tipo de análisis ha sido muy utilizado en química analítica para separar una muestra
en sus diferentes componentes. No obstante, las valoraciones en donde ocurren
reacciones de precipitación no son tan numerosas en los análisis volumétricos como
aquellas donde se presentan reacciones redox o ácido-base. Una de las razones del uso
limitado de estas reacciones es que faltan indicadores adecuados, en especial en el caso
de soluciones diluidas, la velocidad de reacción es demasiado lenta entre el agente
precipitante y el analito, y esto no es conveniente para una valoración. Otra dificultad es
que, con frecuencia, no se conoce la composición del precipitado debido a los efectos de
coprecipitación. Los métodos de precipitación más comunes, dependiendo del tipo de
indicador empleado son: Método de Mohr, Método de Volhard y Método de Fajans.
Método de Mohr: El Método de Mohr se usa para la determinación de cloruros, bromuros
y cianuros (Cl
-
, Br
-
CN
-
) usando AgNO
3
como valorante y el ión cromato como indicador.
En la determinación de cloruros, cuando termina la precipitación de AgCl, el primer
exceso de AgNO
3
reacciona con el ion cromato y forma un precipitado de cromato de
plata (Ag
2
CrO
4
) de color rojo ladrillo en la región del punto de equivalencia. Entonces, la
primera aparición del precipitado rojizo de cromato de plata se toma como punto final de
la valoración.
Las reacciones que se producen son:
Ag
+
+ Cl
-
 AgCl
(s)
(reacción de valoración)
(AgNO3) + (muestra)  (precipitado blanco)
2Ag
+
+ CrO
4

 Ag
2
CrO
4 (s)
(reacción en el punto final)
(exceso de AgNO3) + (indicador)  (precipitado color rojo ladrillo)
Es necesario que la precipitación del indicador ocurra en o cerca del punto de
equivalencia de la valoración. La solubilidad del cromato de plata (Ag
2
CrO
4
) es
ligeramente mayor (s= 6.7 x 10
-5
mol/litro) que el cloruro de plata (s=1.35x10
-5
mol/litro).
Cuando los iones plata se adicionan a una solución que contiene una gran concentración
de iones cloruro y una poca concentración de iones cromato, el cloruro de plata se
precipitará primero; el cromato de plata no se formará hasta que la concentración de ion
plata aumente lo suficiente para que exceda el Kps del Ag
2
CrO
4
.
En la valoración de cloruros con ion plata, la concentración de este ion en el punto de
equivalencia está dada por:
Ag
+
+ Cl
-
↔ AgCl (s) Kps = 1.82 x10
-10
 Kps = [Ag
+
][Cl
-
]
[Ag
+
] = [Cl
-
] [Ag
+
] = Kps =
-10
1.82x10 [Ag
+
] = 1.35x10
-5
M
La concentración de ion cromato necesaria para que en estas condiciones se inicie la
precipitación del Ag
2
CrO
4
en el punto de equivalencia, puede calcularse a partir del
producto de solubilidad para el cromato de plata,
2Ag
+
+ CrO
4
2
↔ Ag
2
CrO
4
(s) Kps = 1.2 x10
-12
 Kps = [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
]
[CrO
4
2-
] =
| |
2
Ag
Kps
+
=
2 5
-12
) 10 35 . 1 (
10 x 1.2
÷
x
[CrO
4
2-
] = 6.6x10
-3
M
Se debe añadir al principio una cantidad de ion cromato para tener esta concentración y
que aparezca el precipitado de color rojo justo después del punto de equivalencia. Sin
embargo, como el K
2
CrO
4
hace que la disolución tome un color amarillo intenso
enmascarando el punto final, la cantidad de CrO
4
–2
que se añade es lo suficientemente
pequeña como para que el punto final aparezca siempre después del punto de
equivalencia, de manera que no se detecta la formación del cromato de plata rojizo, por lo
que debe añadirse un exceso de reactivo para producir Ag
2
CrO
4
en cantidades
apreciables. Para corregir este error se hace una valoración en blanco, para determinar el
volumen de AgNO
3
necesario para inducir el cambio de color del indicador y de esta
manera establecer cuál fue realmente el volumen que reaccionó con todo el Cl
-
de la
muestra.
Condiciones de precipitación: debe llevarse a cabo a un pH entre 7 y 10.
A pH < 7 se lleva a cabo la siguiente reacción
2H
+
+ 2CrO
4
2-
↔ 2HCrO
4
-
↔ Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O
la concentración de CrO
4
2-
es demasiado baja para que se forme el precipitado en el
punto de equivalencia. Lo que provoca que se necesite adicionar un gran exceso de iones
Ag
+
para que ocurra la precipitación del Ag
2
CrO
4
y esto lleva a errores de gran magnitud.
En general, los Cr
2
O
7
2-
son bastante solubles.
A pH> 10. En soluciones más alcalinas se precipitan óxidos de plata (ptdo. negro).
2Ag
+
+ 2OH
-
↔ 2AgOH ↔ Ag
2
O + H
2
O
Comúnmente el pH adecuado se obtiene saturando la solución del analito con carbonato
ácido de sodio.
Figura 1. Determinación de Cloruro por el método de Mohr
3. RESUMEN DEL MÉTODO.
Al usar nitrato de plata (AgNO
3
) en la valoración del ion cloruro, éste se precipita como
cloruro de plata blanco.
K2CrO4 como
indicador
Determinación de
halogenuros: Cl
-
pH 8-10
Reacción de Titulación
Ag
+
(ac) + X
-
(ac) AgX(s)
Ppdo blanco
Reacción del Indicador
2Ag
+
(ac) + CrO4
-2
(ac ) Ag2CrO4 (s)
Ppdo rojizo
Cl
-
+ AgNO
3
÷ AgCl + NO
3
-
ppdo-blanco
Para estimar la cantidad de AgNO
3
necesaria para reaccionar con todo el cloruro existente
en la muestra, se precisa determinar el punto de vire en el que todo el cloruro se ha
precipitado como cloruro de plata. Este punto no se puede detectar a simple vista a
menos que se agregue un indicador a la muestra. Este indicador es cromato de potasio
(K
2
CrO
4
) ya que, en una solución neutral o ligeramente alcalina puede indicar el punto
final a simple vista, porque una vez que se ha agotado el ion cloruro, los iones de plata
reaccionan con el cromato y forman un precipitado rojizo pardo.
2AgNO
3
+ K
2
CrO
4
÷ Ag
2
CrO
4
+ 2KNO
3
rojo -ladrillo
4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales y reactivos Requeridos para la Determinación de Cloruros.
Materiales Reactivos
- Bureta de 25 mL.
- Pinzas para bureta.
- Balon aforado de 500 mL
- Vaso de precipitado de 50 mL.
- Fiola de 250 mL.
- Pizetas para agua destilada.
- Goteros.
- Pipetas Volumétricas de 5 y 25
mL.
- Agua de mar.
- Solución de Nitrato de plata 0,025N.
- Indicador de Cromato de potasio al 5%.
- Hidróxido de sodio (1 g/100 mL).
5. TOMA DE MUESTRA.
Para la recolección y análisis de muestras de agua se deben seguir ciertas reglas. La
cantidad mínima de agua que se necesita es de dos litros; los envases a utilizar
preferiblemente de plástico, deben ser enjuagados previamente, por lo menos tres o
cuatro veces, con la misma agua a muestrear. Particularmente, para muestras de agua de
mar se requiere muestrear a diferentes profundidades, y a varios metros de la orilla.
6. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una alícuota de 5 mL de agua de mar.
2. Diluir con agua destilada en un balón aforado de 500 mL y agitar.
3. Trasvasar una alícuota de 250 mL a un vaso de precipitado.
4. Ajustar el pH entre 7-10 añadiendo unas gotas de hidróxido de sodio.
5. Cada grupo debe medir una alícuota de 25 mL con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL
6. Agregar 1 mL de la solución de cromato de potasio al 5%.
7. Enrasar la bureta con la solución de nitrato de plata.
8. Valorar con nitrato de plata estandarizado, hasta la aparición un precipitado rojizo
pardo.
9. Registrar el volumen gastado de nitrato de plata en la valoración.
10. Realizar un ensayo en blanco: A 25 mL de agua destilada colocados en una fiola de
250 mL, se le aplica el mismo procedimiento descrito desde el paso 4 al paso 9.
7. PREGUNTAS.
1. ¿Bajo qué condiciones de pH se debe realizar el Método de Mohr?
2. Al añadir nitrato de plata a una muestra de agua que contenga cloruros, se forman
dos precipitados en forma secuencial. ¿Cuál es la secuencia y por qué?
3. Explique ¿Por qué en la determinación de los cloruros, al valor obtenido en la
valoración de la muestra se le debe de hacer una corrección equivalente al valor
obtenido en el ensayo en blanco?
8. SUGERENCIAS.
- Llevar la muestra de agua de mar.
- Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensión de lo
que se realizará experimentalmente.
PRÁCTICA 3. DETERMINACIÓN DE LA ACIDEZ ACÉTICA EN
VINAGRE
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la concentración de ácido acético en el vinagre comercial aplicando
volumetrías de neutralización.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
- Calcular la concentración de ácido acético y expresarla como porcentaje de
acidez.
- Evaluar estadísticamente los resultados obtenidos.
- Construir la curva de valoración de ácido acético con base fuerte.
2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Definición de Métodos Volumétricos. Son métodos de análisis cuantitativo en el que la
medición de la masa se efectúa por medio de la medición de un volumen.
La esencia del análisis volumétrico consiste en que a una solución preparada a partir de
una muestra pesada de una sustancia que se somete al análisis, se le añade lentamente
una solución de concentración exactamente conocida hasta que las sustancias que
reaccionan se combinen completamente. Entonces, basándose en la medición exacta del
volumen del reactivo valorante se calcula el contenido del componente a determinar en la
muestra que se analiza. El momento en que la reacción llega a su final, o sea, cuando las
sustancias reaccionantes son estrictamente equivalentes.
Clasificación de los Métodos Volumétricos de Análisis. En función del tipo de reacción
química utilizada en el análisis volumétrico puede clasificarse en tres métodos principales:
métodos de neutralización, métodos de formación de complejos, métodos de óxido-
reducción y métodos de precipitación.
Métodos de Neutralización. Son aquellos en los que el analito es un ácido o una base
que reacciona de manera estequiométrica con el agente valorante que también es un
ácido o una base.
Reacciones de Neutralización y Curvas de Valoración. La reacción entre un ácido y
una base se conoce como neutralización, y se representa en forma general como:
Agua Sal Base Ácido + ÷ +
O H BA BOH HA
2
+ ÷ +
La sal producida BA será un compuesto de naturaleza iónica y se forma entre la base
conjugada del ácido, A
-
, y el ácido conjugado de la base, B
+
.
Las valoraciones son métodos de análisis en los cuales intervienen una solución de
concentración exactamente conocida (solución patrón) que se coloca generalmente en la
bureta y otra de concentración desconocida (solución problema) que se coloca en un
matraz o fiola. Si la reacción entre la solución patrón y la solución problema es de
neutralización, entonces la valoración será ácido-base. Cuando el ácido se añade desde
la bureta sobre la base que se encuentra en la fiola se le conoce como acidimetría y
cuando la base se añade sobre el ácido se le conoce como alcalimetría.
Figura 1. Ilustración de una valoración ácido-base
La solución patrón se añade a la solución problema, primero rápidamente y luego gota a
gota hasta que sean químicamente equivalentes entre sí. Este momento se conoce como
Punto de Equivalencia de la Valoración y tiene una existencia solamente teórica, es
decir, no puede determinarse experimentalmente. En este punto los miliequivalentes del
ácido son iguales a los miliequivalentes de la base representado por la ecuación:
V
a
. N
a
= V
b
. N
b
Donde:
V
a
y V
b
: volúmenes de ácido y base empleados en la valoración respectivamente.
N
a
y N
b
: normalidades de la solución de ácido y base.
En el laboratorio se determina El punto final de la valoración, este se aprecia por un
cambio brusco de alguna propiedad de la disolución, generalmente un cambio de color
que se ve a simple vista. Para que se produzca este cambio, es preciso agregar a la
disolución una pequeña cantidad de una sustancia llamada Indicador Ácido-Base. Este
último, tiene la propiedad de cambiar de coloración según el pH del medio en que
encuentre. Si se desea encontrar la concentración de un ácido, como en la representación
gráfica anterior, se agrega la base de concentración conocida; después de haber añadido
cantidad suficiente de este reactivo, llegará un instante en que la solución analizada (la
que contiene el ácido y el indicador) cambiará de color, eso ocurre en el punto final de la
valoración. En ese punto la base ha logrado neutralizar por completo al ácido, y se
procede con el cálculo de la concentración desconocida. Lo ideal es que el punto final
coincida con el de equivalencia, debido que el punto final se obtiene cuando la
concentración de la base sobrepasa la concentración del ácido produciendo el cambio de
color del indicador.
No siempre se puede usar el mismo indicador para diferentes tipos de valoraciones, esto
se debe a que el pH en el punto de equivalencia en una reacción ácido-base, depende de
las fuerzas relativas del ácido y de la base que intervienen, entonces según el intervalo de
pH que hay cerca del punto de equivalencia, (rango en el que la solución cambia con
rapidez de ácido a base), se procederá a determinar cuál es el indicador más apropiado.
Existen muchos indicadores ácido-base, a continuación se muestran distintos indicadores
con su respectivo rango de pH de cambio de color.
Figura 2. Indicadores ácido-base y su rango de viraje
Curvas de Valoración Ácido-Base. Los cambios químicos que tienen lugar durante una
valoración pueden visualizarse a través de una curva de valoración. Las curvas de
valoración ácido-base son representaciones gráficas del cambio de pH a medida que se
añade ácido o base a una disolución. Ellas muestran cómo varía el pH cerca del punto de
equivalencia, y difieren según la naturaleza o la fuerza del ácido y la base empleada; así
se pueden encontrar:
Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte. Existen varias diferencias
importantes entre la valoración de un ácido débil con una base fuerte y un ácido fuerte
con una base fuerte, pero hay una característica invariable cuando se comparan las dos
valoraciones: el volumen de base para valorar el ácido hasta el punto de equivalencia es
independiente de la fuerza del ácido, siempre y cuando sean iguales los volúmenes de
ácido empleados y sus concentraciones.
Las principales características de la curva de valoración ácido debil- base fuerte son las
siguientes:
- Como el ácido es débil, el pH al principio de la valoración será ligeramente
más elevado (menos ácido) de lo que sería con un ácido fuerte de la misma
molaridad (el ácido débil está parcialmente ionizado).
- Al comienzo de la valoración hay un aumento inicial brusco del pH. El anión
formado en la neutralización del ácido débil es un ion común que reduce la
ionización del ácido.
- En un amplio intervalo de la curva, antes del punto de equivalencia, el pH
varía levemente (Región amortiguadora).
- En el punto medio de la neutralización, pH= pKa, porque [Ácido Acético] =
[Acetato de sodio].
- En el punto de equivalencia el pH > 7 (la base conjugada del ácido débil se
hidroliza, produciendo OH
-
).
- Después del punto de equivalencia, la curva de valoración es idéntica a la
de un ácido fuerte con una base fuerte.
- La selección de los indicadores adecuados está más limitado que en una
valoración ácido fuerte-base fuerte. Debido a que la parte más pendiente
de la curva, cerca del punto de equivalencia, corresponde a un intervalo de
pH relativamente pequeño.
3. RESUMEN DEL MÉTODO.
En las valoraciones ácido base se efectúa una reacción de neutralización en la cual un
ácido reacciona con una cantidad equivalente de base. El agente valorante es siempre
un ácido o base fuerte, siendo el analito una base o ácido fuerte o débil. El ácido
acético (ácido débil) es determinado por neutralización con una solución patrón de
hidróxido de sodio (base fuerte). El punto final de la valoración es indicado por el
cambio de color de la fenolftaleína y el volumen de hidróxido de sodio gastado en la
valoración será exactamente el necesario para neutralizar todo el ácido acético
presente en la solución.
4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS.
Tabla 1. Materiales, Reactivos y Equipos Requeridos
MATERIALES REACTIVOS
- Bureta de 25 mL
- Fiolas de 250 mL
- Pipeta volumétrica de 25 mL
- Balón aforado de 500 mL
- Vaso precipitado de 50 mL
- Pinza para buretas
- Soporte universal
- Pizeta
- Hidróxido de Sodio 0.1 M
- Fenolftaleina 0.5 %
- Agua destilada
5. PROCEDIMIENTO.
Valoración:
1. Tomar una alícuota de 25 mL de la muestra problema y diluya con agua destilada
en un balón aforado de 500 mL.
2. Mezclar bien y con una pipeta trasvasar una alícuota de 25 mL a una fiola de 250
mL.
3. Agregar tres gotas de fenolftaleína (la cantidad necesaria debe incrementarse en lo
necesario para hacer visible el cambio de color en muestras coloreadas).
4. Enrasar la bureta con la solución de hidróxido de sodio (asegurar que en la punta
inferior no queden burbujas de aire)
5. Valorar con hidróxido de sodio estandarizado, hasta la aparición del primer color
rosa permanente.
6. Registrar el volumen gastado de hidróxido gastado en la valoración.
Construcción de la curva:
1. Trasvasar una alícuota de 25 mL de la solución preparada anteriormente a una
fiola de 250 mL (no debe añadir indicador).
2. Medir el pH inicial de la solución haciendo uso del pHmetro.
3. Realizar mediciones de pH cada vez que adicione una serie de volúmenes
indicados por el profesor (mínimo diez mediciones).
Nota: Al principio en la región amortiguadora puede medirse el pH cada 2 mL, este
rango debe disminuir a 0,5 mL cuando este próximo a alcanzarse el punto de
equivalencia (CERCA DEL VOLUMEN FINAL DE NaOH GASTADO EN LA
VALORACIÓN ANTERIOR), una vez que se dé el cambio brusco de pH, deben
realizarse mínimo dos mediciones adicionales con un delta de volumen de 2 mL.
4. Representar gráficamente en papel milimetrado mediante una curva de valoración
experimental los datos de pH medidos vs. el volumen de NaOH añadido.
5. Determinar el punto de equivalencia por simple inspección visual.
6. PREGUNTAS.
1. ¿Qué es una base? ¿Qué es un ácido?
2. ¿Qué es una volumetría de neutralización?
3. ¿Cuál es la reacción química que tiene lugar durante la experiencia en el
laboratorio justo cuando se alcanza el llamado punto final de la valoración?
4. En una valoración de neutralización ¿Cómo se puede saber teóricamente a qué
grado de acidez o alcalinidad de la solución debe terminarse la valoración?
5. ¿De qué manera se sabe experimentalmente, que el grado de acidez o alcalinidad
de la solución que se valora ha alcanzado el valor necesario?
6. En la determinación de la acidez acética del vinagre se utiliza la fenolfaleina como
indicador:
a. ¿Explique por qué se utiliza este indicador?
b. Si en el laboratorio no se dispone de fenolftaleina, ¿qué indicador sugiere
usted utilizar y por qué?
7. Explique cómo sería el volumen de hidróxido de sodio gastado durante una
valoración de ácido acético en cada uno de los siguientes casos:
a. Si la concentración real de la solución de hidróxido de sodio es menor a la
indicada en el frasco reactivo.
b. Si la concentración real del ácido acético es menor a la indicada en el frasco
comercial
c. Si la concentración real de la solución de hidróxido de sodio es mayor a la
indicada en el frasco reactivo
d. Si la concentración real del ácido acético es mayor a la señalada en la etiqueta
del frasco comercial.
8. Una planta productora de alimentos enlatados utiliza el vinagre, entre otras sustancias,
para la preservación de su producto Premium, el cual requiere de una acidez acética
de 5 % ± 0.5. Una muestra de vinagre procedente de la línea de envasado es llevada
al laboratorio para determinar su acidez acética. El analista toma una alícuota de 25
mL de la muestra problema y la diluye con agua destilada hasta el aforo en un balón
aforado de 250 mL. Mezcla bien y con una pipeta trasvasa tres alícuotas de 50 mL en
matraces cónicos de 250 mL diluyendo con un volumen igual de agua destilada.
Agrega dos gotas de fenolftaleina y valora cada una de las alícuotas con hidróxido de
sodio 0.1 M estandarizado, hasta la aparición del primer color rosa permanente.
Gastando 30.00 mL, 30.05 mL y 30.00 mL de hidróxido de sodio 0.1 M,
respectivamente. Usted como jefe del laboratorio de control de calidad ¿Autoriza el
despacho del producto al mercado? Razone su respuesta.
7. SUGERENCIAS.
- Llevar la muestra de vinagre (envase sellado).
- Realizar el diagrama de flujo del procedimiento experimental.
PRÁCTICA 4. DETERMINACIÓN DE LA DUREZA EN AGUAS
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar la dureza total, cálcica y magnésica de una muestra de agua potable,
aplicando las volumetrías complexonometricas.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
- Aplicar los métodos de valoración complexonométrica, basados en las
reacciones que se acompañan de la formación de compuestos complejos de
los cationes Ca
2+
y Mg
2+
con los complexones.
- Calcular la dureza total, cálcica y magnésica expresándola como miligramos de
carbonato cálcico por litro de solución.
- Efectuar evaluación estadística de los resultados obtenidos.
- Evaluar si los resultados se encuentran dentro de los límites de concentración
permitidos por el ministerio del ambiente para aguas potables.
2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS.
Métodos de Formación de Complejos: Son aquellos métodos en los cuales ocurre la
formación de un complejo a partir de un agente quelante (Ligando) y un analito (Catión)
para formar el ión complejo (Quelato).
Un Ligando es un ión o molécula que forma un enlace covalente con un catión al donar un
par de electrones que después comparten los dos compuestos.
Un Quelato es un enlace entre un ión metálico y los ligandos polidentados que genera uno
o más anillos. La palabra quelato viene del griego “Chele”, garra, y la quelación se
asemeja al cierre de una pinza sobre el ión metálico.
Este tipo de método se emplea para el análisis de casi todos los iones metálicos en
especial los elementos alcalinotérreos. Para ello se utilizan reactivos orgánicos que
forman complejos (que contienen grupos donadores de electrones) capaces de formar
enlaces covalentes con iones metálicos.
Ácido etilendiaminotetracético (EDTA): En las reacciones de formación de complejos
como agentes complejantes se utilizan comúnmente algunas aminas o grupos de ácidos
carboxílicos. El EDTA (figura 1) es el agente quelante más ampliamente usado en química
analítica, con el se pueden determinar prácticamente todos los elementos de la tabla
periódica.
Figura 1. Estructura del EDTA
Como se puede observar, el EDTA es un ácido débil hexaprótico, para lo cual los cuatro
primeros valores pK se refieren a los protones carboxílicos (que se perderán con mayor
facilidad) y los dos últimos a los de amonio. Por comodidad la forma ácida libre del EDTA
con frecuencia se abrevia como H
6
Y
2+
, H
5
Y
+
, H
4
Y, H
3
Y
-
, H
2
Y
2-
, HY
3-
y Y
4-
, cada una de
estas especies predomina a un determinado pH.
Complejos metal-quelato: La desprotonación de los grupos carboxílicos y amonio en
disolución hace posible la formación de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran
variedad de iones multivalentes M
n+
.
Normalmente el control del pH de la disolución y/o adición de agentes enmascarantes
permite controlar las interferencias y aumentar la selectividad en las valoraciones. En el
caso de Ca
2+
y el Mg
2+
las constantes de formación de sus complejos están demasiado
próximas entre sí como para poder valorar independientemente cada uno de ellos por lo
que es común realizar la determinación conjunta de ambos (dureza total del agua).
Las reacciones de complejación del calcio y el magnesio con el EDTA son:
Ca
2+
+ HY
3-
÷ CaY
2-
+ H
+
Kf= 1,75*10
10
Mg
2+
+ HY
3-
÷ MgY
2-
+ H
+
Kf= 1,72*10
8
Dureza. La dureza del agua indica la cantidad total de iones alcalinotérreos (grupo 2)
presentes en el agua y constituye un parámetro de calidad de las aguas de interés
doméstico o industrial. En las aguas naturales, la concentración de calcio y magnesio es
habitualmente muy superior al resto de alcalinotérreos, por lo que la dureza es igual a la
concentración de calcio y magnesio expresada en ppm o mg/L de carbonato de calcio.
Tradicionalmente, la dureza del agua se ha asociado a la capacidad de los cationes
presentes en la misma para sustituir los iones sodio y potasio de los jabones, lo cual da
lugar a grumos insolubles que pueden consumir una cantidad importante del jabón que se
utiliza en la limpieza.
La cantidad de minerales disueltos en el agua hacen que esta sea dura o blanda. Cuanto
mayor es la cantidad de minerales disueltos en el agua, mayor será la dureza del agua.
Se han optado valores para considerar cuando un agua es dura o blanda pudiendo variar
según los países e industrias.
Dureza como CaCO
3
(ppm) Interpretación
0-75 agua blanda
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________
En agua potable el límite máximo permisible es de 300 mg/L de dureza. En agua para
calderas el límite es de 0 mg/L de dureza.
El agua dura deja depósitos sólidos o costras en las tuberías pudiendo llegar a
obstruirlas. Sin embargo la dureza del agua es beneficiosa para el riego porque los iones
alcalinotérreos tienden a flocular las partículas coloidales del suelo lo cual aumenta la
permeabilidad del suelo al agua.
Tipos de dureza:
Dureza temporal (carbonática): este tipo de dureza se debe a la presencia de
carbonatos y bicarbonatos cálcico y magnésico. Se puede remover por ebullición si bien
se suprime agregando la cantidad equivalente de hidróxido de calcio o de sodio.
Dureza permanente (no carbonática): es la que no se debe a los carbonatos y no
desaparece al hervir el agua y debe ser atribuida por la presencia en el agua de sulfatos,
cloruros, nitratos y silicatos alcalinotérreos.
Dureza total = dureza temporal + dureza permanente
Dureza total = dureza cálcica + dureza magnésica
Determinación de la dureza total (Ca
2+
y Mg
2+
): se lleva a cabo una valoración con
EDTA a pH 10 (controlado con tampón cloruro de amonio/hidróxido de amonio) y con
negro de eriocromo T como indicador. El pH no debe ser mucho más elevado de 10, ya
que se produciría la precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar y la
reacción con el EDTA sería muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes
multivalentes en muestras típicas de agua es el forma el complejo menos estable con el
EDTA, no se valora hasta que se ha añadido cantidad suficiente de reactivo para la
complejar los demás cationes de la muestra.
Se utilizará como indicador negro de eriocromo T, un ácido débil cuyo color depende del
pH de la disolución. Su comportamiento se puede describir a partir de las ecuaciones:
H
3
In + H
2
O ÷ H
2
In
-
+ H
3
O
+
K
1
fuerte
H
2
In
-
+ H
2
O ÷ HIn
2-
+ H
3
O
+
K
2
= 5,0*10
-7
HIn
2-
+ H
2
O ÷ In
3-
+ H
3
O
+
K
3
= 2,8*10
-12
El H
2
In
-
es rojo (pH < 6), el HIn
2-
es azul (pH 6 a 12) y In
3-
es amarillo anaranjado (pH >
12). Cuando se adiciona una pequeña cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolución de la muestra, ésta reacciona con ambos cationes dando productos de los
cuales el más estable es el que origina el Mg
2+
que da un color rojo vino:
Mg
2+
+ HIn
2-
÷ MgIn
-
+ H
+
Kf= 1,0*10
7
Ca
2+
+ HIn
2-
÷ CaIn
-
+ H
+
Kf= 2,5*10
5
Ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn
2-
. El EDTA se asocia
antes con el Ca
2+
, destruyendo el complejo CaIn
-
. Finalmente, el EDTA se asocia con el
Mg
2+
. La detección del punto final se realiza empleando la siguiente reacción indicadora:
MgIn
-
+ HY
3-
÷ MgY
2-
+ HIn
2-
rojo vino incoloro incoloro azul
Determinación de la dureza cálcica: La dureza cálcica es la cantidad de iones Ca
2+
que
contiene la muestra de agua. Se determina ajustando el pH entre 12 y 13 de modo que el
magnesio precipite como Mg(OH)
2
y no intervenga en la reacción, y usando un indicador
que sólo se combine con el calcio. El indicador usado es el purpurato de amonio o
murexida, mezclado con cloruro de sodio. Al añadir EDTA, éste forma complejo primero
con el calcio que estaba en la solución (rojo claro) y luego con el que se había
incorporado al indicador, haciéndolo volver a su color original (púrpura) e indicando el
punto final de la valoración.
Ca
2+
+ H
3
In
2-
÷ CaH
3
In
(Complejo rojo)
CaH
3
In + Y
4-
÷ CaY
2-
+ H
3
In
2-
(Complejo rojo) (Complejo incoloro) (Especie libre color violeta)
3. RESUMEN DEL MÉTODO
El ácido etilendiamintetracetico (abreviado EDTA) y sus sales de sodio forman un
complejo de quelato soluble al añadirse a las soluciones de algunos cationes metálicos.
Este complexon tiene seis lugares de unión que proporcionan seis pares de electrones. Si
a una solución acuosa que contenga iones calcio y magnesio a un pH de 10 ± 0.1 se
añade una pequeña cantidad de colorante negro de eriocromo T (NET)( indicador utilizado
para la obtención de la dureza total) , la solución toma un color rojo vino. Si se añade
desde una bureta EDTA como agente valorante, los iones calcio y magnesio forman un
complejo, y, cuando todos estos iones estén incluidos en dicho complejo, la solución
cambiara de rojo vino a azul intenso, señalando el punto final de la valoración. Si se
añade ahora EDTA a otra muestra del agua que contiene calcio y magnesio, aquel se
combina primero con el calcio. Esto permite determinar el calcio directamente con EDTA
cuando el pH es lo suficientemente alto para que precipite el magnesio como hidróxido
magnésico, utilizando un indicador que se combine con el calcio únicamente, para ello
existen varios indicadores que originan un cambio de color cuando todo el calcio ha
pasado a formar un complejo con el EDTA a un pH de 12 a 13, entre ellos se tiene el
purpurato de amonio (murexida) y el azul negro de eriocromo R.
4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Tabla 1. Materiales y Reactivos Requeridos
MATERIALES REACTIVOS
-
Bureta de 25 mL
-
Fiola de 250 mL
-
Pipeta volumétrica (50 mL)
-
Vaso de precipitado (250
mL)
-
Pinza para bureta
- Soporte universal
- Pizeta para agua destilada.
-
Solución tampón NH
4
OH - NH
4
Cl
-
Indicador Negro de eriocromo T
-
Indicador Murexida
-
Hidróxido de sodio 0.1 M
-
EDTA 0.01 M
5. PROCEDIMIENTO.
Dureza Total.
1. Medir una alícuota de 50 mL de agua mineral con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL
2. Adicionar 1 mL de solución tampón (por lo general 1 mL será suficiente para dar
un pH de 10.0, verificar el pH con pHmetro o papel indicador en su defecto).
3. Añadir una pequeña cantidad de indicador negro de eriocromo T con la punta de
una espátula.
4. Enrasar la bureta con la solución de EDTA.
5. Valorar con el EDTA estandarizado, agitando continuamente. En el punto final
de la valoración la solución debe ser azul.
6. Registrar el volumen gastado de EDTA en la valoración.
Nota:
En caso de ser necesaria una dilución, realice un ensayo en blanco, para ello utilice 50
mL de agua destilada, a la que hay que añadir idénticas cantidades de tampón e indicador
(idéntico al procedimiento anterior). Sustraiga el volumen de EDTA gastado con el blanco
del volumen empleado con la muestra.
Dureza Cálcica.
1. Medir una alícuota de 50 mL de agua mineral con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL
2. Adicionar un volumen suficiente de la solución de hidróxido de sodio para
producir un pH entre 12 y 13 (verificar el pH con pHmetro o papel indicador en su
defecto).
3. Añadir una pequeña cantidad de indicador murexida con la punta de una
espátula.
4. Enrasar la bureta con la solución de EDTA.
5. Valorar con el EDTA estandarizado, agitando continuamente. En el punto final
de la valoración la solución debe ser violeta.
6. Registrar el volumen gastado de EDTA en la valoración.
Nota:
En caso de ser necesaria una dilución, realice un ensayo en blanco, para ello utilice 50
mL de agua destilada, a la que hay que añadir idénticas cantidades de tampón e indicador
(idéntico al procedimiento anterior). Sustraiga el volumen de EDTA gastado con el blanco
del volumen empleado con la muestra.
Dureza Magnésica.
Dureza magnésica en ppm CaCO
3
= (Dureza total - Dureza Cálcica)
6. PREGUNTAS.
1. Defina los siguientes términos: Complexones, Dureza del agua y tipos de
dureza
2. Propiedades del ácido etilendiaminatetracetico
3. Aplicaciones de la volumetría de complexometría en la vida cotidiana
4. Explique por medio de reacciones químicas el comportamiento de los
indicadores negro de eriocromo T y murexida en la determinación de la dureza
del agua.
5. En la valoración de 50 mL de muestras de agua con EDTA 0.01 M, usando
negro de eriocromo T y murexida como indicador, se obtuvo los siguientes
resultados:
MUESTRA
mL de EDTA con NET mL de EDTA con murexida
1 15 10
2 10 10
3 12 0
Determine el contenido de iones calcio y magnesio expresados como partes
por millón de CaCO
3
de cada muestra.
7. SUGERENCIAS.
- Llevar la muestra de agua potable.
- Realizar el diagrama de flujo del procedimiento, para una mejor comprensión de lo
que se realizará experimentalmente.
PRÁCTICA 5. DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CLORO
ACTIVO
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
Determinar el contenido de cloro activo en desinfectantes comerciales aplicando
volumetrías de oxido-reducción.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS.
- Aplicar un método volumétrico para la determinación de agentes oxidantes, donde
se produce yodo como intermediario, utilizando solución estándar de tiosulfato de
sodio.
- Calcular el contenido de cloro activo y expresarlo como porcentaje de hipoclorito
de sodio.
- Evaluar estadísticamente los resultados obtenidos.
2. FUNDAMENTOS TEORICOS
Método volumétrico: Es un análisis cuantitativo donde se determina la concentración de
una solución de un agente oxidante o reductor permitiendo que reaccione con una
cantidad cuidadosamente medida de solución estándar de un agente reductor u oxidante.
Determinación de hipoclorito de sodio: El procedimiento para la determinación de
agentes oxidantes comprende añadir KI (1g) a una solución ligeramente ácida del analito
(OCl
-
). La oxidación del I
-
produce una cantidad equivalente de yodo (I
2
):
2I
-
÷ I
2
+ 2e
-
Se debe evitar que el I
-
se oxide a I
2
por la luz o el oxígeno por lo que se debe tapar la
boca de la fiola mientras se valora para que no entre oxígeno y evitar la luz.
El I
2
liberado se titula con una solución estándar de tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
), siendo
éste uno de los pocos agentes reductores estables a la oxidación por aire. La reacción
es la siguiente:
I
2
+ 2S
2
O
3
2-
÷ 2I
-
+ S
4
O
6
2-
El ion tiosulfato (S
2
O
3
2-
) es un agente reductor moderado, muy usado en la determinación
de agentes oxidantes, donde el I
2
actúa como intermediario. En presencia de dicho I
2,
el
S
2
O
3
2-
se oxida cuantitativamente al ion tetrationato (S
4
O
6
2-
):
2S
2
O
3
2-
÷ S
4
O
6
2-
+ 2e
-
El indicador utilizado es el almidón, el cual se descompone en soluciones que tienen
concentraciones elevadas de I
2
. En la valoración del exceso de I
2
con Na
2
S
2
O
3
, la adición
del indicador debe posponerse hasta que se haya reducido la mayor parte del I
2,
es decir
hasta que la titulación esté próxima a completarse, lo que se observa por el cambio de
color de café rojizo a amarillo tenue. En presencia de I
2
el almidón le confiere a la solución
un color azul oscuro, siendo el punto final incoloro.
Reacciones
Para que el pH de la solución sea menor a 7 (solución ácida), se agrega ácido acético
glacial. La reacción que se da es la siguiente:
2H
+
+ OCl
-
+ 2e
-
÷ Cl
-
+ H
2
O
2Cl
-
÷ Cl
2
+ 2e
-
2H
+
+ OCl
-
+ Cl
-
÷ Cl
2
+ H
2
O
El Cl
-
se oxida y comienza a formarse el Cl
2
(cloro libre). Al añadir KI, el cloro libre oxida a
los I
-
:
Cl
2
+ 2e
-
÷ 2Cl
-
2I
-
÷ I
2
+ 2e
-
Cl
2
+ 2I
-
÷ 2Cl
-
+ I
2
(Tapar la solución del aire y de la luz, para que la oxidación sea por la reacción con el Cl
2
y no ocurra que el exceso de I
-
se oxide a I
2
por el oxígeno).
La cantidad de I
2
que se desprende es equivalente a la cantidad de NaOCl de la muestra
y se titula con Na
2
S
2
O
3
utilizando almidón soluble como indicador. La reacción global se
obtiene sumando las 2 reacciones anteriores:
2H
+
+ OCl
-
+ 2I
-
÷ Cl
-
+ I
2
+ H
2
O (exceso de KI)
Luego se da la reacción de la valoración:
I
2
+ 2S
2
O
3
2-
÷ 2I
-
+ S
4
O
6
2-
3. RESUMEN DEL MÉTODO.
Los desinfectantes comerciales tienen en su composición hipoclorito de sodio NaOCl. En
medio ácido el hipoclorito desprende cloro libre, activo o naciente:
O H Cl Cl H OCl
2 2
2 + ÷ + +
÷ + ÷
Si el desinfectante se trata en medio ácido con yoduro potásico, el cloro activo oxida a los
iones yoduro:
2 2
2 2 I Cl I Cl + ÷ +
÷ ÷
Ambos procesos pueden ser representados por una ecuación global:
O H Cl I H I Cl OCl
2 2
2 2 2 + + ÷ + + +
÷ + ÷ ÷ ÷
La cantidad de yodo que se desprende es equivalente a la cantidad de hipoclorito de
sodio que contiene la muestra y es valorado con una solución estándar de tíosulfato de
sodio utilizando almidón soluble como indicador del punto final:
6 4 2 2 3 2 2
2 2 O S Na NaI I O S Na + ÷ +
4. REACTIVOS Y MATERIALES.
Tabla 1. Materiales y Reactivos Requeridos para la Práctica
MATERIALES
REACTIVOS
-
Bureta de 25 mL
-
Fiola de 250 mL
-
Pipeta volumétrica de 25 mL
-
Balón aforado de 250 mL
-
Vaso precipitado de 250 mL
-
Pinzas para buretas
-
Soporte universal
- Pizeta para agua destilada.
-
Yoduro de Potasio sólido grado
reactivo
-
Ácido acético glacial
-
Indicador Almidón
-
Tiosulfato de sodio estándar 0,1 N
5. PROCEDIMIENTO.
1. Tomar una alícuota de 25 mL de cloro desinfectante comercial.
2. Diluir con agua destilada en un balón aforado de 250 mL y agitar.
3. Cada grupo debe medir una alícuota de 25 mL con una pipeta, posteriormente
trasvasar a una fiola de 250 mL
4. Agregar 5 mL de ácido acético glacial y 1 g de de KI.
5. Enrasar la bureta con la solución de tiosulfato de sodio.
6. Valorar con solución estándar de tiosulfato de sodio hasta la aparición de un color
amarillo pálido.
7. Agregar 2 gotas de indicador almidón y continuar la valoración hasta que la solución
se decolore.
8. Registrar el volumen gastado de tiosulfato de sodio en la valoración.
6. PREGUNTAS.
1. Defina volumetrías de oxido-reducción.
2. Presente las reacciones químicas balanceadas por el método de Ion-electrón para la
determinación de hipoclorito
3. ¿Por qué el indicador almidón se agrega al final de la valoración?
7. SUGERENCIAS.
- Llevar la muestra de cloro comercial.
- Realizar el diagrama de flujo del procedimiento experimental.
BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
1. APHA, AWWA, WPCF. 1992. Métodos Normalizados para el Análisis de Aguas
Potables y Residuales. Díaz de Santos S.A. Décima séptima Edición.
2. DAY, R. Y UNDERWOOD, A. 1989. Química Analítica Cuantitativa. Prentice Hall.
Quinta edición.
3. FONTAL, B. Y SUAREZ, T. 1988. Oxidación-Reducción. ULA. Colección Ciencias
Básicas. Serie Química.
4. FONTAL, B. Y CONTRERAS S. 1988. Equilibrio Iónico. ULA. Colección Ciencias
Básicas. Serie Química.
5. HARRIS D. 2001. Análisis Químico Cuantitativo. Reverté S.A. Quinta Edición.
6. KRESHKOV, A. Y YAROSLAVTSEV, A. 1985. Curso de Química Analítica.
Análisis Cuantitativo. MIR.
7. SKOOG, D. Y WEST, D. 1999. Fundamentos de Química Analítica. McGraw-Hill.
Sexta edición.