PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES.

Los electrones de valencia del oxigeno en un alcohol se consideran ubicados en los cuatro orbitales híbridos sp3 del oxígeno; de esta manera, los alcoholes tienen una forma geometrica semejante a la del agua, es decir, angular, con un ángulo de enlace R - O - H de !"#$%, a&roximadamente# Los &untos de ebullici'n de los alcoholes son mucho más altos (ue en sus an-alogos alcanos ) cloruros de al(uilo, debido a (ue los alcoholes, al igual (ue el agua, están asociados mediante &uentes de hidr'geno# *uesto (ue en los alcoholes ha) un átomo de hidr'geno unido a uno de los elementos más electronegativos, el oxígeno, los electrones (ue intervienen en el enlace estan más atraidos &or el oxígeno (ue &or el hidr'geno# +sto da como resultado la formaci'n de una ligera carga negativa sobre el oxígeno ) una ligera carga &ositiva sobre el hidr'geno, R O0H0+ +sta diferencia de carga hace (ue en los alcoholes se &resenten &uentes o enlaces de hidr'geno entre las mol-culas *uente de Hidrogeno R R - O!- H!- - - - - !-O H!. !-O !.H R La &resencia de muchos de muchos &uentes de hidr'geno en los alcoholes re(uiere ma)or energía &ara rom&erlos durante el &roceso de ebullici'n, lo cual eleva la tem&eratura# /e dice (ue los alcoholes son lí(uidos asociados &or(ue sus mol-culas se encuentran unidas &or &uentes de hidr'geno# Solubilidad: Los alcoholes de bajo &eso molecular son mu) solubles en agua, esto &uede ex&licarse si se tiene en cuenta (ue un com&uesto (ue forma &uentes de hidr'geno consigo mismo tambi-n forma &uentes de hidr'geno con el agua# +sto trae como consecuencia una alta solubilidad en agua, *uente de Hidr'geno R-O H H ------------ O H H ----------- O R

el gru&o acilo del ácido# OO H3O. los dioles ) trioles son mu) solubles# PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES Las reacciones (uímicas de los alcoholes &ueden agru&arse en dos categorías.0 &artir del butanol. el amiduro de sodio.%a++ ()& H& *ara nombrar los alc'xidos se cambia la terminaci'n -ano del res&ectivo alcano &or -'xido.3H . los alcoholes se van haciendo menos solubles en agua# +sta se debe a (ue el carácter no &olar de la cadena carbonada &redomina# La solubilidad en agua de los alcoholes aumenta al aumentar el n1mero de gru&os -OH# 2e esta manera.O%a + ()&H& +tanol +t'xido de /odio Los alc'xidos son com&uestos mu) reactivos# /e em&lean.CH&OH + %a CH . H8O 0lcohol 9racci'n del :cido 9racci'n del 0lcohol 3arboxílico :cido +n la reacci'n general anterior el gru&o al(uilo R7re&resenta la fracci'n carbonada del alcohol ). e !o"#e el $!u#o O . tambi-n &uede reaccionar con metales ) con bases inorgánicas fuertes. la terminaci'n -ico del ácido se cambia &or -ato ) se agrega el nombre del gru&o al(uilo del alcohol &recedido de la &re&osici'n de# Los alcoholes tambi-n &roducen -steres cuando reaccionan con un cloruro de acilo o con un anhídrido de ácido# Oxidación.H .R7 .CH .3 .3 .3H8 .O .O .O .H + %a RO .O .H + %a%H& RO . 3uando se calienta un alcohol con un ácido carboxílico en &resencia de un ácido inorgánico fuerte como catali6ador.R7 R . 3H3 . R3O. &ara la &re&araci'n de -teres en la síntesis de 5illiamson# Formación de Ésteres. el hidruro de sodio ) los acetiluros# *uesto (ue el hidr'geno del -OH es ligeramente ácido. . tal como el reactivo de 4ringard.3 OH O .3H . +l ion alc'xido R .H# Reaccione en la cuale Formación de Alcóxidos.3H3 3H .. &or ejem&lo.O . CH' . se forma un -ster# O R-3 . H O :cido +tanol +tanoato de etílo +tanoico *ara nombrar los -steres. H . R . seguido del nombre del mental. a(uellas en las cuales se rom&e el enlace 3-OH ) a(uellas en las (ue se rom&e el enlace O .%a+ + %H' R .O .se forma cuando un alcohol reacciona con una base fuerte.O H 3O.

la deshidrogenaci'n del &entanol &roduce &entanal ) la deshidrogenaci'n de 8-?utanol &roduce 8-?utanona. /O8 . H8/OD . un alcohol &rimario con 3rO3 .OH @ediante la utili6aci'n de uno o varios reactivos &uede rem&la6arse el gru&o .3H8 .OH de un alcohol. aldehídos o cetonas# 0sí.38$%3= R . H3l 3H3 . *uede llevarse a cabo haciendo reaccionar el alcohol con cloruro de tionilo.OH . 3uando un alcohol se calienta fuertemente con cobre &ierde hidr'geno ) se convierten aldehído si es un alcohol &rimario o en cetona si es un alcohol secundario.38$%3= 3H . se obtienen los halogenuros de al(uilo# 0lgunas de estas reacciones generales ) &articulares son.3H8.3H OH O 8-?utanol 8-?utanona# Reaccione en la cuale e !o"#e el enlace C .?romhídrico.3H8 .38$%3= R .3H .B . *A3. *B3 3R . /O3l8. ) ácidos halogenados .3H8OH . H8O Deshidratación: +sta &ro&iedad de los alcoholes es a su ve6 una obtenci'n de -teres ) al(uenos# La deshidrataci'n se &roduce con H8 /OD ' H3 *OD en caliente.OH .3H8 .3H . H3 *O3 3H3 .<ri'xido de 3romo= en &iridina se oxida &ara dar un aldehído.OH .3 H La obtenci'n del &ro&aanal ilustra esta oxidaci'n *iridina O 3H3 . 3rO3 R . 3u R .3H8 .3rO3 3H .3H8 . ) )odhídrico=# 2e esta manera. Sustitución de grupo . la oxidaci'n &uede &roducir ácidos.3H .R>. tri)oduro de f'sforo.3H8OH . H8 3u R .3H8 .3H8 .2e&endiendo del agente oxidante (ue se em&lee ) del ti&o de alcohol de &artida. *irinida O R .3H .OH . tribrimuro de f'sforo.3 . clorhídrico.R7 .3 H Deshidrogenación. 3u 3H3 . H3l OH 3l Cn3l8 .3H8 .3L .38$%3= 3H3 .*entanol *entanal 3u 3H . *?r3.3H .3HO .OH . 3R .3H8 -3H8 .OH por un Halógeno.3 . H8 . H3l . H8 OH 2e esta manera.3l . /O3l8 R .3 .3H . H8O R .

(ue es(uemáticamente &uede re&resentarse mediante la ecuaci'n.OH es&ecialmente. HDLi0l# 3on aldehídos se obtienen alcoholes &rimarios ) con cetonas alcoholes secundarios.OH .3H OH R . &or hidrataci'n del etileno. en &resencia de catali6adores. 3H3 . "ediante reacti#os de $rignard La adici'n de un magnesiano o reactivo de 4rignard a un com&uesto carbonílico da lugar a un halogenuro de alcoximagnesio.n de Alco-ole Los &rinci&ales m-todos de obtenci'n de alcoholes son. etc# RG3H8G3l . -ste es un m-todo mu) a&ro&iado &ara la obtenci'n de alcoholes secundarios ) terciarios.O .SO1Fe.3H . Reducción de compuestos car on!licos +sta reacci'n &uede reali6arse industrialmente con hidr'geno. a. 0gOH 0g3l . 0gOH. LiAIH1= antes de la destilaci'n # REACCIO%ES .3H E 3H8 . se utili6an mucho como disolventes inertes en reacciones orgánicas# +n contacto con el aire sufren una lenta oxidaci'n en la (ue se forman &er'xidos mu) inestables ) &oco volátiles# +stos constitu)en un &eligro cuando se destila un -ter. RG3HE3H8 . &ues se concentran en el residuo ) &ueden dar lugar a ex&losiones# +sto se evita guardando el -ter con hilo de sodio o aIadiendo una &e(ueIa cantidad de un reductor . RG3H8OH c. H8O H8/OD RG3HOHG3H3 +l gru&o . la deshidrataci'n del metanol conduce a la formaci'n del -ter dimetilíco. H.8R .3H3 R .3H8 .OH ) 3H3 .3H8 .R7 H8 /OD R .3H8 . H83EO. H8 O @etanol Fter 2imetílico# M*+odo de ob+enci.3H3 . conduce a la formaci'n de -teres simetricos. se obtiene un alcohol &rimario. seg1n las siguientes ecuaciones. 3H3 . (ue &or hidr'lisis conduce a un alcohol# 3uando se em&lea formaldehído.OH se adiciona al átomo de carbono más sustituido del doble enlace# *or ello. -teres (ue tienen los mismos gru&os a lado ) lado del oxígeno# *or ejem&lo. -ste es el m-todo industrial más im&ortante de fabricaci'n de alcohol etílico. con los restantes aldehídos se obtienen alcoholes secundarios ) con las cetonas alcoholes terciarios# F<+R+/ PROPIEDADES QU/MICAS Los -teres tienen mu) &oca reactividad (uímica. o bien en el laboratorio. HO .3H3 3H3 . como HOH. 3O33a. Hidrólisis de halogenuros de alquilo /e lleva a cabo normalmente en disoluci'n de etanol acuoso ) en &resencia de catali6adores básicos. mediante el hidruro de litio ) aluminio. como &roducto de &artida. Hidratación de alquenos /e trata de una reacci'n de adición electrófila.O . algunos de los cuales se &re&aran así industrialmente a &artir de las fracciones de olefinas &rocedentes del cra(ueo del &etr'leo# 0simismo. H8O OH La deshidrataci'n de alcoholes de bajo &eso molecular. debido a la dificultad (ue &resenta la ru&tura del enlace C0 O# *or ello. 3H8 E 3H8 en &resencia de ácido sulf1rico# b. es decir. d.

2ido . aun(ue algo menos (ue en el ciclo&ro&ano# 3iclo&ro&ano E#.2ido de e+ileno . (ue &osee dos &ares de electrones no com&artidos# Jo &uede establecer enlaces de hidr'geno consigo mismo ) sus &untos de ebullici'n ) fusi'n son muchos más bajos (ue los alcoholes referibles# Kn caso mu) es&ecial lo constitu)en los e#. (ue son -teres cíclicos de tres miembros# +l anillo contiene mucha tensi'n. en los (ue se han reem&la6ado uno o dos hidr'genos. res&ectivamente. &or restos carbonados# La estructura angular de los -teres se ex&lica bien asumiendo una hibridaci'n sp3 en el oxígeno.Los -teres no son reactivos a exce&ci'n de los e&'xidos#Las reacciones de los e&'xidos &asan &or la a&ertura del ciclo#2icha a&ertura &uede ser catali6ada &or ácido o a&ertura mediante nucle'filo# • 0&ertura catali6ada &or ácido +l nucle'filo ataca al carbono más sustituido# • 0&ertura &or nucle'filo +l nucle'filo ataca al carbono menos sustituido# PROPIEDADES F/SICAS +structuralmente los -teres &ueden considerarse derivados del agua o alcoholes.

tienen una solubilidad de unos L g &or !!g de agua# La solubilidad de los alcoholes inferiores se debe a los &uentes de hidr'geno entre mol-culas de agua ) de alcohol. $M%3=# Los &uentes de hidr'geno (ue mantienen firmemente unidas las mol-culas de alcoholes Jo son &osibles &ara los -teres. &or ejem&lo. solo se había logrado obtener el fenol ' ácido carb'lico &or la se&araci'n del asfalto. ) volviendo a hidroli6ar el &roducto. Los alcoholatos dan lugar a la formaci'n de -teres al ser tratados con halogenuros de al(uilo seg1n.*ero la &resencia del oxígeno. tanto el dietil -ter como el alcohol n-butílico. R0O%a + alcoholato IR9 halogenuro de al(uilo R0O0R9 + %aI -ter O tención del %enol +l fenol fue obtenido &or Ruge en L3D cuando se&ar' del asfalto lo (ue -l llam' ácido carb'lico. &roceso (ue se generali6' &ocos aIos des&u-s# Hasta la *rimera 4uerra @undial. es &robable (ue la solubilidad de los -teres en agua se debe a la misma causa# O34E%CI5% a. aun(ue este &rocedimiento s'lo es satisfactorio con alcoholes &rimarios. !!%3= ) el alcohol hexílico . &or lo (ue se llama frecuentemente éter sulfúrico#/e lleva a cabo tratando el alcohol con ácido sulfúrico a D!N# La deshidrataci'n es intermolecular. &ro&onen hidroli6ar el monoclorobenceno con hidr'xido de sodio. sean mu) reactivos ) extremadamente 1tiles en síntesis# 2ebido a (ue el ángulo del enlace 3-o-3 no es de L!%. hasta (ue se estableci' el &roceso basado en la sulfonaci'n del benceno hidroli6ado con hidr'xido de sodio. los -teres &resentan un &e(ueIo momento di&olar neto . mediante la acci'n del ácido sulfúrico# +ste es uno de los m-todos comerciales de &re&araci'n del éter ordinario. De -id!a+aci. los &untos de ebullici'n del n-he&tano . &or ejem&los. hace (ue los e&'xidos. a este se le llam' fenol sint-tico# . # L 2 &ara el dietil -ter=# +sta &olaridad d-bil no afecta a&reciablemente a los &untos de ebullici'n de los -teres. en consecuencia. los momentos di&olares de los dos enlaces 3-O no se anulan. los -teres &resentan una solubilidad en agua com&arable a la de los alcoholes.n de alco-ole Los éteres alifáticos simétricos &ueden obtenerse &or deshidratación de alcoholes . dietil-ter. sobre al1mina a 3!!N. ) la formaci'n de olefinas . )a (ue los secundarios ) los terciarios dan lugar a la formaci'n de olefinas# b."L%3=. el metil n-&entil -ter . A #a!+i! de alco-ola+o 6S7n+e i de 8illia" on.es&ecialmente si baja la tem&eratura=. (ue son similares a los de los alcanos de &esos moleculares com&arables ) mucho más bajos (ue los de los alcoholes is'meros# 3om&aremos. al contrario (ue los -teres normales. (ue &olari6a los enlaces. ) la existencia de la tensi'n.&or ejem&lo. como la formaci'n de sulfatos de al(uilo . nombre con el (ue se conoci' &or mucho tiem&o# +n " D @e)ers ) ?ergius. (ue era el bencensulfonato de sodio. CH'0CH&OH CH'0CH&OH etanol H8/OD H&O + CH'0CH&0O0CH&CH' D!% dietil-ter +ste &roceso se ve fácilmente afectado &or reacciones secundarias. &ues -stos s'lo tienen hidr'geno unido a carbono# *or otra &arte.es&ecialmente si sube la tem&eratura=# La deshidrataci'n de alcoholes &uede tambi-n reali6arse en fase va&or.

li(= O8 #M Pcal .&H en soluci'n acuosa a 8$ %3 es #3 x ! O !=# +n fenol reacciona con las bases fuertes &ara formar sales llamadas fen'xidos . Anc#. se busca reformar los &rocesos de obtenci'n del fenol. tambi-n descom&one al fenol# +l gru&o hidroxilo &uede ser fácilmente eterificado ) eterificado# +l acetato de fenilo 3H3 E 3OO E 3QH$. en fase va&or. son altamente reactivos . JaOH H8O . ) la hidrogenaci'n del fenol. ) debido a esto. ) la reoxidaci'n de -ste &ara obtener fenol# &ropiedades %!sicas del %enol +l fenol &uede obtenerse como un s'lido ' como un lí(uido.s'lido= O8#Q!$ Pcal S mol +nergía libre de formaci'n . <em&eratura de fusi'n# D %3 3alor latente de fusi'n# 8"#3! PcalSmol *eso molecular# "D# 2ensidad 8$%SD% #!M gScm3 &ropiedades qu!micas del %enol Tuímicamente. bencenotrioles ) derivados del difenilo .+n "3!.HO.3QH$=3*OD ) el salicilato de fenilo . oxidando el cumeno hasta hidro&er'xido de cumeno ) catali6ando la reacci'n de -ste &ara obtener fenol ) acetona# +ste &roceso surgi' debido a la sobre&roducci'n del cumeno (ue era sub&roducto en la reacci'n de obtenci'n del hule sint-tico 4 R O /. 2oR 3hemical of 3anada.va&= O Q#8Q Pcal S .&ara=. finalmente.alguna veces fenonatos ' fenolatos=.3&= O8Q%3 !#$Q Pcal S mol %H 3alor de formaci'n . el fenol. se caracteri6a &or la influencia mutua entre el gru&o hidroxilo u oxidrilo . en lo (ue se conoce &roceso de RashigOHooPer# +n "$!. es la causa de una leve acide6 del gru&o oxidrílico . desarrollan un nuevo &roceso &ara la obtenci'n del fenol. -ste com&uesto. los hidr'genos en 8O ) DO son los &rimeros en ser sustituidas &ara formar el <em&eratura de congelaci'n D8%3 <em&eratura de ebullici'n# L #M$%3 2ensidad D %SD% #!$ gScm3 *unto crítico D " %3 ) Q!#$ atm 3alor de disoluci'n .= ) el anillo aromático# +l gru&o fenilo ' fenil negativo. da benceno. obteni-ndose el fenol.li(= O #!8 Pcal S mol 3alor es&ecífico . hidroli6ando al monoclorobenceno con agua. resorcinol ) &irocatecol=. 3QH$OOH . Ltd#.orienta las sustituciones hacia esas &osiciones=. es m-todo &ara la obtenci'n del ciclohexanol# +l gru&o hidroxilo de una alta reactividad al gru&o fenilo# Los átomos del hidr'geno en las &osiciones oO .va&= O3M#L! Pcal S mol S mol mol . son rá&idamente descom&uestos &or el bi'xido de a6ufre. incoloro de olor dulce ) (ue re&resenta las siguientes &rioridades.diben6ofurano= ) &roductos de descom&osici'n. además de la necesidad de la obtenci'n de acetona (ue se usaba como aditivo en gasolinas de aviaci'n# +n "Q . el fosfato de trifenilo . lo obtiene &or medio de la oxidaci'n del tolueno hasta ácido ben6oico. o sea. con res&ecto del gru&o hidroxilo. ) 'xido de difenilo . se transforma el &roceso de hidr'lisis del monoclorobenceno. de&endiendo este del agente occidente ) de las condiciones de o&eraci'n# La reducci'n del fenol con 6inc &or destilaci'n.3QH$=8O son los -teres comerciales más conocidos del fenol# +l fenol es rá&idamente oxidado a una variedad de &roductos (ue inclu)e a los bancenodioles .difenoles ' bifenoles= HOO3QHDOOH.hidro(uinona. ?#*# Anternacional# Ltd# ) Hercules 3hemical. 3QH$OOJa Los fenatos de sodio ) &otasio.orto= ) &O .

H8O# La nitraci'n del fenol. &uesto (ue el cloro con el fenol. esto si las condiciones lo &ermiten FE%OL USOS : REACCIO%ES PRI%CIPALES 3on la finalidad de establecer la im&ortancia de la elaboraci'n del fenol en @-xico. el ex&losivo ácido &ícrico.. ) finalmente el 8O DO QO triderivado. 3QH ! E O . es &ara la obtenci'n del ácido hidroxibencensulf'nico. 3QH$ .OH . &ara formar el ácido salicílico# <ambi-n es de im&ortancia comercial el aco&lamiento del fenol con las sales de dia6onio.ca&rolactama.D> iso&ro&ilidendifenol ' bisefenol 0# La condensaci'n del fenol con el anhídrido ftálicoda la fenolftaleina. JH8 OH H8O .OH . su reacci'n con el fenato de sodio ) el bi'xido de carbono.OH . 3H8 3QH 83QH .OH 8 . como son el diclorofenol ) el &entaclorofenol. fluoruro de boro. son los &rinci&ales. 3H3HO 3QH8 . 3QH$OH .JO8=3OH .OH .trinitrofenol. (ue a su ve6 es la materia &rima &ara la obtenci'n del J)lon Q.=W . (ue se usan como herbicidas ) &reservadores de madera. &ara la obtenci'n de tinturas a6o# +l fenol. 3QH ! E JOH 3DHL . sirve como materia &rima &ara obtener la +ca&rolactana. etc# La reacci'n del fenol con el ácido sulf1rico. o sea. es el 8. .3H8O. &ara la obtenci'n de las llamadas resinas fen'licas. 3QH ! E JOH D# 0rreglo final a +. &or ejem&lo. $H3 +stas reacciones se llevan a cabo en &resencia de los llamados ácidos LeRis. 3QH$ . a continuaci'n se indican las reacciones industriales (ue tienen ma)or a&licaci'n en los +stados Knidos# Los hal'genos. es su condensaci'n con el formaldehído.OH .3 La condensaci'n del fenol ) la acetona. 3H8O *or oxidaci'n forma el ácido oxálico ) &roductos resinosos# La reacci'n más im&ortante del fenol.D.3 $= . forma dos derivados &rinci&ales. &or medio de las siguientes reacciones# # 2eshidrogenaci'n del fenol a cicloexanol. contándose con el Q!U de la &roducci'n del fenol en los ++KK#. 3HJO3 3QH8 . 8H3 3QH$ E OH . los derivados del cloro.3 E O JH .OH . $3l8 3Q. &or la reacci'n de a(uella con la hidroxilamina ) en &resencia de un catali6ador de ácido sulf1rico.3H8OH=3 3QH8 . 3QH$ E 3H . 3QH$ . dihalofenoles ) trihalofenoles.OH .OH . cloruro de aluminio. se lleva a cabo con el ácido nítrico diluido.Q./O3H= . des&u-s el 8O DO ' el 8O QO derivado. H8/OD 3QHD .monodreivados &ara formar el monoderivado inicial.OH . 3 8= . 83l8 3QH3 .3H8OH=3 V 3QH8 .OH 8# 2eshidrogenaci'n a ciclohexanona. H8 3# 3onservaci'n de esta ciclohexanona a ciclohexanonaoxima. den el D.3QH ! E O= . el &roducto final. forman &rinci&almente..

9+JOL+/ X +<+R+/ <R0?0YO 2+ TKZ@A30 *R+/+J<02O *OR# L0KR0 <+R0J *+R+C *R+/+J<02O 0# LA3# *+2RO J0[0RRO 3KR/O# %3 .0L3OHOL+/.

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