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Procesos biolgicos de oxido reduccin ( Publicado en Revista Creces, Junio 1990 ) Los procesos biolgicos que producen energa

tales como fotosntesis y respiracin dependen en ltimo trmino de reacciones de intercambio de electrones y protones. Las bases qumicas de estos procesos constituyen el tema central de este artculo. Muchos de los procesos esenciales en la clula viviente implican intercambios de cargas elctricas en fenmenos en que participan iones y electrones. Los iones K+, H+, Cl-, etc) son en general solubles, lo que quiere decir que pueden desplazarse en el medio esencialmente acuoso de las clulas. Los electrones, que en adelante simbolizaremos como e, no son solubles y deben movilizarse a travs de conductores especiales. En esta edicin de Cuadernos de la Ciencia queremos referirnos a estos conductores biolgicos, con especial atencin a su participacin en los procesos celulares de obtencin de energa, la que se acumula en una molcula llamada ATP. Un concepto esencial para entender la sntesis de ATP es el de energa libre que cuantifica la cantidad de energa disponible para efectuar trabajo. Cualquier reaccin qumica , tenga sta lugar en una clula o no ocurre slo en la direccin de menor energa libre . Los seres vivos obtienen energa por tres por tres tipos de procesos: respiracin, fermentacin y fotosntesis (Fig. 1). En la combinacin de fermentacin y respiracin , la reaccin de carbohidratos con O2 para dar CO2 y agua libera una gran cantidad de energa libre. Lo que la transforma en una reaccin favorecida termodinmicamente. En la fotosntesis, la misma reaccin tiene lugar en sentido inverso: CO2 se combina con agua para producir carbohidratos y oxgeno molecular (O2). Esta reaccin slo es termodinmicamente posible si se le proporciona energa desde una fuente externa. En forma natural, esta energa proviene del sol y as en estructuras especiales de plantas y microorganismos deben absorberse varios fotones (o unidades mnimas de luz) por cada molcula de anhdrido carbnico convertido a carbohidrato, Los fotones son absorbidos por molculas de pigmentos, las cuales como resultado de esta excitacin pasan a un estado de mayor energa libre generando la fuerza impulsora para la transformacin del C02. ATP y transferencia de energa GALERIA

La "moneda de intercambio" energtica de las clulas, el ATP, consiste en una molcula orgnica asociada a una cadena de 3 fosfatos. En la mayor parte de las reacciones qumicas en que el ATP acta aportando energa, el nico cambio que esta molcula experimenta, es la escisin (o "hidrIisis") del fosfato terminal. La regeneracin de ATP, por lo tanto, consiste en la reincorporacin de este fosfato a una molcula que previamente lo haba perdido (la llamada ADP) con la consiguiente eliminacin de una molcula de agua Esta reaccin de regeneracin no ocurre espontneamente, sino que a expensas de una considerable cantidad de energa. Gran parte de esta energa puede recuperarse en la reaccin inversa, es decir, el paso de ATP a ADP y fosfato. Con algunas restricciones podemos imaginarnos el ATP como un resorte comprimido y al ADP como un resorte relajado en donde la energa ya se ha liberado. Al ceder fosfato terminal a otras molculas, el ATP crea especies fosforiladas que pueden participar en otras reacciones que de otra manera no seran energticamente posibles. Surge aqu una nocin de gran importancia en bioqumica: aquella de acoplamiento que podra formularse en trminos de que slo es posible que el ATP "ayude" energticamente un proceso a travs de una reaccin qumica en que intervenga alguno de los elementos participantes en el proceso. De ah el papel fundamental de las enzimas que aceleran estas reacciones en la economa energtica de los organismos. Existe un par de reacciones biolgicas mediante las cuales se puede generar ATP en un proceso enzimtico relativamente simple con la participacin de ADP y un sustrato fosforilado. Estas reacciones tienen lugar en una gran variedad de organismos y tejidos, pero en general representan slo una fraccin de la sntesis de ATP por la degradacin de sustratos orgnicos. Sin embargo este tipo de reacciones ilustra lo que debe haber sido el mecanismo ms primitivo para la generacin de ATP. El acoplamiento entre los procesos liberadores de energa de respiracin y fotosntesis y la sntesis de ATP (que requiere energa) ocurre de una forma ms compleja y aparecen implicados electrones y protones (iones hidrgeno positivos, H+) y procesos de transporte y xido- reduccin. Con el objeto de entender algunos rasgos comunes a los procesos de fotosntesis y respiracin, examinaremos brevemente algunos elementos de la qumica de xido- reduccin. Se entiende por reaccin de oxido- reduccin transferencia de uno o ms electrones de una molcula (o in) a otra. La molcula que en una reaccin

particular cede electrones, se oxide, y se denomina reductor, mientras que la molcula que recibe estos electrones se reduce y es llamada oxidante. La capacidad oxidante o reductora de una especie qumica ha sido determinada cuantitativamente por los qumicos por su potencial estndar de xido-reduccin que puede tener valores positivos o negativos. Aquellas molculas que tienen un potencial ms positivo tienden a retener su(s) electrn(es) intercambiables y por lo tanto aquellas con un potencial ms bajo o ms negativo tienen tendencia a cederlos. Una reaccin de xidoreduccin en que la especie A cede electrones a la especie B, es decir: A (reducido) + B (oxidado) ---> A(oxidado) + B(reducido) Producir energa y por ende ocurrir espontneamente si el potencial estndar de B menos el potencial estndar de A da un valor positivo. En caso contrario la reaccin exergnica ser: A(oxidado) + B(reducido) ---> A (reducido) + B (oxidado) Volviendo al caso de las molculas orgnicas que nos ocupan, ya hemos establecido que el CO2 es la molcula de carbono ms pobre en energa (aquella en la que terminan los procesos celulares de obtencin de energa) y agregaremos que es la molcula "orgnica" ms oxidada, de lo que se deduce que la prdida de enlaces con H significa oxidacin. As la acumulacin de energa en molculas orgnicas (lpidos, azcares, protenas) (H+ + e ) en la fotosntesis equivalente a ganancia de enlaces con H y a una reduccin. La relacin entre reduccin e hidrogenacin puede quizs ilustrarse mejor en el simple esquema de la Figura 2 que representa un primitivo antecesor de las cadenas transportadoras de electrones. Este esquema nos sirve adems para presentar otro elemento indispensable en los procesos biolgicos de xidoreduccin: la presencia de una membrana. La figura muestra un flujo de electrones a travs de la membrana en lo que se ha propuesto como cadena pre- respiratoria. Bsicamente, el objetivo de esta cadena en el organismo primitivo es neutralizar el exceso de cido (H+) producido por la fermentacin (ecuaciones I y II). Como se ve, el compuesto reducido H2A ha fijado H como H+ + e. El resultado neto es desaparicin de H+ en el interior y la aparicin de stos en el exterior slo a travs de un traspaso de cargas negativas de la membrana. El esquema incluye dos enzimas, una en la cara externa de la membrana que cataliza la oxidacin de un dador (D) de e y otra interior que cataliza la reduccin del aceptor A. El flujo de e es un proceso exergnico (suministra energa libre), ya que va de un potencial ms negativo a un potencial ms positivo. El esquema hace abstraccin de las varias molculas

diferentes que, como hoy sabemos, son necesarias para la transferencia de electrones, y que actan cual cosechadores de sandas que se pasan los frutos (los e) de la mata al carretn.

Cadenas de reacciones El esquema de la Figura 2 nos permite introducir un fenmeno fundamental con el que se explica hoy la sntesis de ATP tanto en fotosntesis como en respiracin: la formacin de un gradiente, (esto es una diferencia de concentraciones) de H+ asociada al paso de electrones. Analicemos ahora algunas caractersticas de las cadenas transportadoras de electrones asociadas a estas membranas. A diferencia de un alambre conductor de cobre en donde todas la molculas son iguales y el conductor acta como tal gracias a un gradiente (diferencia de potencial) exterior a l, estas cadenas son conductoras precsamente gracias aquellas molculas que las constituyen son diferentes, situndose cada una de ellas en un peldao energtico ms bajo que la molcula que le precede. La figura 3 representa un modelo mecnico de este traspaso secuencial de electrones, aqu representados como esferas que caen. El centro redox activo de cada molcula en el traspaso de electrones ha sido representado como una rueda con palas que gira en torno a un eje. Con este modelo se ha querido enfatizar 3 aspectos del fenmeno del transporte de electrones: 1) Gradiente termodinmico: representado por la diferencia en el nivel de los ejes. 2) Orden especfico: representado por la muesca en la base de una molcula que se adapta a la base de la otra. 3) Acoplamiento energtlco: representado como un rotor negro de donde salen unos conductores que proveeran la energa para la sntesis de ATP. Una imagen ms real del acoplamiento energtico entre trasferencia de e y produccin de ATP est dada sin duda por la llamada Teora Quimiosmtica propuesta por Peter Mitchell. Esta teora, confirmada hoy con un cmulo de evidencias es vlida tanto para la generacin de ATP en transporte de e de fotosntesis como de respiracin y puede resumirse de la manera siguiente: El flujo de e est directamente acoplado a un flujo de H+en sentido opuesto. El gradiente de H+ as generado es, en definitiva, la fuerza impulsora para la sntesis de ATP a partir de ADP y fosfato en un proceso

catalizado por una enzima (ATP asa) ntimamente asociada al flujo de H+ (ahora "cuesta abajo"). Es interesante sealar que en algunas bacterias ATPasas que rompen ATP para expulsar un exceso de cido pueden actuar "en reversa", es decir generando ATP en ciertas condiciones en que se impone un gradiente de H+.

http://www.creces.cl/new/index.asp?imat=%20%20%3E%20%206&tc=3&nc=5&art=187

Indice Introduccin: En la vida actual se presentan situaciones que no son ms que el resultado de reacciones redox. Qu podra ocurrir si no contramos con pilas, bateras? Cmo funcionaran los relojes, las linternas?, Cmo purificaramos los metales? Este trabajo trata sobre las reaccione de oxido reduccin y como estas son aplicadas en la vida cotidiana, habla sobre las pilas, su funcionamiento y lo importantes que son en la vida cotidiana adems contiene informacin sobre la limpieza de las aguas servidas y como la electrolisis que es un proceso redox (Oxido reduccin) ha facilitado este proceso y lo ha hecho mas econmico, mas seguro, al ser mucho mas seguro que el gas cloro mas ecolgico, al ser menos contaminante que el gas cloro. Tambin habla sobre el proceso qumico del revelado de las fotografas. Y por ultimo pero no menos importante contiene un mapa conceptual para poder entender estos procesos de una forma mas fcil, prctica y didctica Mapa Conceptual

Reaccion De Oxido-Reduccion. Un reaccion de Oxido Reduccin es una reaccin en la que se transfieren electrones desde una molcula dadora a una aceptora Reacciones Redox En El Revelado El potencial real de oxido-reduccion, Erev, puede medirse para los sistemas reversibles como el revelador de oxalatoferrato (II) y oxalatoferrato (III), que se ha utilizado en varias investigaciones. Es evidente que la reduccin del haluro no podra producirse si no fuera termodinamicamente posible, y por consiguiente E = Erev - EAgtiene que ser una cantidad positiva. Sin embargo, Reinders y Beukers encontraron que para iniciar el revelado, E tiene que exceder un valor mnimo de 70-100 mv. Una vez que se ha iniciado el revelado, puede continuar en una solucin en la cual Erev es simplemente mas positiva que EAg. Abribat,

Pouradier y David encontraron que el valor critico de E necesario para iniciar el revelado varia algo con la naturaleza de la emulsin, pero obtuvieron el mismo valor critico para el revelado de imagen latente que para la formacin de niebla. La razn para la existencia del valor critico aun no esta clara. Reinders supone que las minsculas partculas de plata que forman la imagen latente son mas solubles que la plata maciza, y por consiguiente el valor real de EAg para el sistema de haluro de plata e imagen latente es mas positivo para el valor critico que el potencial determinado experimentalmente con un electrodo de plata maciza. Esta explicacin exigira una solubilidad de la plata latente 16-50 veces mayor que la plata maciza. Cmo Funcionan las Bateras Una batera es escencialmente una lata llena de qumicos que producen electrones. Las reacciones qumicas son capaces de producir electrones y este fenmeno es llamado reaccin electroqumica. Si se examina una batera, esta tiene dos terminales. Una terminal est marcada (+) positivo mientras la otra est marcada (-) negativo. En una AA, o C (bateras ms comunes) los extremos son los terminales. En una batera de auto existen dos grandes tubos que actan de terminales. Los electrones se agrupan en la terminal negativa de la batera. Si se conecta un cable entre las terminales positivas y negativas, los electrones pasarn de la terminal negativa a la positiva tan rpido como puedan (y descargarn a la batera muy rpido -esto tambin tiende a ser peligroso, especialmente con bateras grandes, as que no es algo que debera hacer-). Normalmente se coloca algn tipo de artefacto a la batera con el cable. Este artefacto puede ser una bombilla, un Motor, un circuito electrnico como un radio, etc. Dentro de la batera misma, una reaccin qumica produce electrones, y la velocidad de la produccin de electrones hecha por esta reaccin (la resistencia interna de la batera) controla cuntos electrones pueden pasar por las terminales. Los electrones pasan de la batera al cable, y deben viajar de la terminal negativa a la positiva paa que la reaccin qumica se lleve a cabo. Es por eso que que una batera puede guardarse por un ao y todava conserva su energa plenamente -a menos que los electrones corran hacia la terminal positiva, la reaccin qumica no se efctuar-. Una vez que se conecte el cable, la reaccin empieza. Qumica de Bateras Si desea aprender acerca de las reacciones electroqumicas que utilizan las bateras, ser fcil ejecutar experimentos en casa para probar diferentes combinaciones. Para hacer esos experimentos con precisin, debera comprar un medidor de voltios-ohmnios en una tienda cercana. Asegrese de que el medidor pueda leer voltajes bajos (en el rango de 1 volt) y corrientes bajas (en el rango de 5 a 10 miliamp). As ver exactamente qu es lo que hace su batera. La primera batera fue creada por Alessandro Volta en 1800. Para crear su batera utiliz una pila alternando capas de cinc y plata, empleando papel secante empapado en agua salada como aislante. As ms o menos:

Este artefacto fue conocido como "pila voltaica". Las capas superior e inferior de la pila deben de ser de diferentes metales, como se muestra. Si ata un cable de arriba a abajo de la pila puede calcular un voltaje y una corriente. La pila puede seguir agrandndose tanto como quiera, y cada capa incrementar el voltaje por una cantidad determinada. Puede crear su propia pila voltaica utilizando monedas y toallas de papel. Mezcle sal con agua (toda la sal posible que el agua pueda soportar) y empape el papel en esta mezcla. Entonces cree una plia alternando entre diferentes metales. Observe qu tipo de voltaje y corriente produce la pila. Trate con diferentes nmeros de capas y observe qu efectos tiene en el voltaje. Entonces trate alternando entre monedas y vea qu pasa. Otras combinaciones incluyen al acero y al aluminio. Cada combinacin metlica produce un voltaje levemente diferente. Otro experimento simple que puede tratar es utilizar un frasco de compota para beb, un cido diludo, cables y clavos. Llene el frasco con jugo de limn o vinagre (diluya los cidos) y coloque un clavo y un pedazo de cable de cobre en el frasco de manera que no lo toque (el cable entre un clavo y otro). Utilize clavos galvanizados y de hierro. Entonces calcule el voltaje y corriente atando su voltmetro a las 2 piezas de metal. Cambie el jugo de limn por agua salada, y utilice diferentes clavos y metales para ver el efecto. Las bateras modernas utilizan una variedad de qumicos para realizar sus reacciones. La qumica de las bateras comunes incluyen:

Bateras de Cinc, tambin conocidas como bateras estndar de carbn. La qumica de cinc-carbn es utilizada en cualquier batera AA, o afn. Los electrodos son de cinc y carbn, con una unin cida entre ellas como electrolito. Bateras alcalinas. Los electrodos son de cinc y xido de manganeso con un electrolito alcalino. Batera de nquel-cadmio. Utiliza el hidrxido de nquel y electrodos de cadmio con hidrxido de potasio como electrolito. Es recargable. Hidruro de nquel-metal. Recargable. Reemplaz rpido al nquel-cadmio porque no sufre de los problemas que tiene la anterior. Ion-litio. Recargable. Muy buen porcentaje de desempeo, se utiliza en los ltimos PC's porttiles y telfonos celulares. Plata-cinc. Utilizada en aplicaciones aeronuticas porque el porcentaje de desempeo es bueno. Detalles de bateras Actualmente, casi ningn dispositivo utiliza una celda por vez, una celda es un conjunto de materiales que generan voltaje y corriente (como el cinc y el carbn) que estn agrupados y

cubiertos por un material aislante. Si abrimos una batera encontraremos las celdas dentro. Una celda es ms o menos as:

Normalmente las bateras se agrupan en serie para obtener altos voltajes o en paralelo para altas corrientes. El siguiente diagrama muestra esos arreglos:

El arreglo de arriba es llamado en Paralelo. Si asume que cada celda produce 1.5 voltios, entonces 4 bateras en paralelo tambin producirn 1.5 voltios pero la corriente ser cuatro veces mayor. En arreglo de abajo es llamado en Serie. Los cuatro voltajes se suman para producir 6 voltios. Normalmente cuando se compran unas bateras, el empaque dir la corriente y el voltaje de la misma. Por ejemplo, una cmara digital utiliza 4 bateras nquel-cadmio que producen 1.25

voltios y 650 miliamperios/hora por cada celda. En general, se puede calcular una escala de miliamperios/hora linealmente -esta batera puede producir 325 miliamperios por dos horas o 1300 miliaperios por media hora-. Esto de manera de determinar cuanto tiempo durar una batera a determinada exigencia. Si coloca cuatro de esas bateras en serie puede obtener 5 voltios (1.25*4) a 650 miliamperios/hora. Si coloca esas bateras en paralelo puede obtener 1.25 voltios a 2600 (650*4) miliamperios/hora. Alguna vez ha mirado una batera de 9 voltios por dentro? Contiene 6 bateras muy pequeas que producen 1.5 voltios en un arreglo en serie.

Electrolisis Sonique Sistema de depilacin casero por medio de electrlisis, funciona con pilas o con electricidad. El sistema de electrlisis elimina el vello desde la raz para siempre, no produce dolor ni irritacin, puede ser usado en cualquier parte del cuerpo. Solvay Solvay Espaa cuenta con tecnologa propia en la fabricacin de productos sdicos y en la electrlisis de la sal, en sus centros de produccin de Torrelavega y Martorell. Entre los productos ms importantes se encuentran el Carbonato Sdico, el Hidrxido Sdico, el Bicarbonato Sdico y el Cloruro Sdico. El carbonato sdico (SODASOLVAY), producido en el centro de Torrelavega, se utiliza como materia prima en multitud de industrias de base, como por ejemplo las industrias Vidriera, de Detergentes, Textil o Papelera. En las electrlisis de los centros de Torrelavega y Martorell, Solvay produce Cloro Lquido, Leja de Sosa Custica e Hidrgeno y sus derivados inorgnicos (Hipoclorito Sdico, Acido Clorhdrico, Cloruro Frrico). El cloro constituye la materia prima indispensable para la fabricacin del Policloruro de Vinilo (PVC) que se produce en la factora Solvay de Martorell. Asimismo, tanto el Cloro, como el Hipoclorito Sdico o el Cloruro Frrico son productos

esenciales a veces incluso irremplazables en el tratamiento, esterilizacin y conservacin del agua. El Grupo Solvay es el primer productor mundial de Carbonato Sdico y Sal Gema, y el primer productor europeo de Leja de Sosa Custica y Bicarbonato Sdico. La divisin de productos halogenados est comprometida con una poltica concertada de utilizacin responsable de la qumica del cloro, orientada hacia la industria de plsticos espumados y refrigeracin. Productos halogenados tales como los allicos y los fluorados se presentan como soluciones innovadoras y alternativas en mercados cada da ms dinmicos y competitivos como alimentacin, cosmtica y transporte energtico. Solvay Interox es el principal proveedor mundial de peroxidados. Produce y vende Perxido de Hidrgeno, Persales, Caprolactona, Perxidos Inorgnicos y Acido Peractico. Actualmente Solvay Interox posee 12 filiales y 6 empresas asociadas, repartidas por todo el mundo. El perxido de hidrgeno se utiliza en los sectores de la celulosa, textil, sntesis qumica y conservacin del medio ambiente. Su gran poder oxidante resulta ptimo para resolver problemas de contaminacin derivados de procesos industriales. Los persales tienen aplicaciones en farmacia y cosmtica y son los agentes de blanqueo utilizados en la industria de los detergentes. Los perxidos inorgnicos constituyen una fuente de oxgeno en forma slida especializada para determinadas aplicaciones. El cido peractico es un excelente bactericida destinado a ser un producto estrella en todos los campos de la desinfeccin. Electrolisis En La Purificacin Del Agua Histricamente el cloro elemental ha sido el qumico mas usual y econmico en la desinfeccin de aguas ya sean estas potables, negras o industriales. Tanto el gas cloro como el hipoclorito de sodio industrial y el hipoclorito de calcio han sido los qumicos mas eficaces para la oxidacin de los elementos orgnicos del agua. Su uso generalizado es debido a su fcil consecucin y bajo costo. La creciente importancia mundial a la proteccin del medio ambiente ha causado que muchas industrias que se consideran muy inclinadas a contaminacin incluyendo principalmente las fbricas de cloro-soda hayan cerrado o limitado su capacidad por contaminar masas de agua y atmsfera. En muchos pases no se permite a los camiones tanques portadores de cloro gas circular por el rea de ciudades, tneles, ciertos puentes y carreteras. Lo mismo que instalaciones de este cerca de colegios, aeropuertos, hospitales y reas pobladas son prohibidas o muy controladas. Sin embargo la demanda del cloro continua creciendo debido a la mayor contaminacin de los depsitos acuferos demandantes de mayor cantidad de desinfectante, aumento de poblacin y gran aumento en la demanda del cloro como materia prima para petroqumicos. La generacin in-situ de desinfectantes a travs de sal y electricidad es una alternativa muy importante para desinfeccin de aguas. El gas cloro, que ha sido histricamente el elemento mas usual y econmico utilizado en tratamientos de aguas, est en un proceso histrico de ajuste en nuestra sociedad de hoy. El cloro est siendo constantemente atacado por movimientos ambientalistas debido a los altos peligros que conlleva su manejo y aplicacin. Muchas fbricas en Latinoamrica han cerrado operaciones y otras se han visto imposibilitadas de aumentar su produccin para suplir la

creciente demanda por efectos de contaminacin existente y potencial. Los controles y las exigencias de seguridad en instalaciones de gas se intensifican incrementando los precios del desinfectante aplicado. Desde el tratado de Ro de Janeiro, ECO 92 prcticamente cada pas tiene un nuevo ministerio relacionado con la proteccin del medio ambiente que se ocupa de la normalizacin y control de este tipo de industrias. En resumen, el gas cloro como desinfectante de uso general en aguas tiene un futuro un poco incierto por su logstica de suministro. A pesar de que algunas fabricas han limitado y a veces reducido su produccin debido a causas ambientales, la demanda del cloro aumenta desproporcionadamente a la oferta debido al creciente aumento de la poblacin que requiere mayores volmenes de agua potable, mayor contaminacin de los acuferos usados para proveer de agua a ciudades y zonas rurales y tambin debido a las muchas fbricas de PVC, vidrio, papel y otras que utilizan y demandan grandes cantidades de cloro como materia prima. El cloro es uno de los qumicos mas necesarios en nuestra sociedad y a la vez uno de los mas peligrosos de manejar, transportar y almacenar. Vemos que muchos pases prohiben el paso de los camiones tanques por las ciudades, por algunos tneles y puentes. En California, EE.UU es prcticamente imposible hacer nuevas instalaciones de cloro en o cerca de ciudades. Las tarifas de transporte martimo se incrementan da a da por su alto riesgo y su logstica de adquisicin causa dolores de cabeza y lceras a los ingenieros sanitarios responsables de la potabilizacin de las aguas por la logstica y peligros en su manejo. En la dosificacin del gas se requieren equipos especiales que constantemente tienen que ser comprobados en su correcto funcionamiento debido a su alto poder de oxidacin y porque estn sometidos a presiones altas de trabajo. Los cilindros de almacenamiento tienen que ser constantemente inspeccionados y reemplazados peridicamente para evitar fugas y accidentes que son altamente peligrosos. Hay otras formas qumicas que ofrecen cloro disponible para desinfeccin tal como en el hipoclorito de sodio e hipociorito de calcio. Ambos qumicos son ampliamente utilizados en situaciones especficas de tratamientos cuando el uso, del gas cloro se dificulta por su logstica de suministro o su transporte al sitio de uso o tambin por su dosificacin o bajos caudales de agua que no son los apropiados para este sistema de desinfeccin. El mtodo mas corriente para manufacturar hipoclorito de sodio de grado industrial es burbujeando gas cloro a travs de soluciones de soda custica. Se obtienen concentraciones del orden del 12% al 14%, este hipoclorito concentrado es tambin de manejo altamente peligroso y es muy inestable su concentracin ya que siendo muy vido a la oxidacin su concentracin se pierde rpidamente en funcin del tiempo. Tambin pierde rpidamente su concentracin por la temperatura, luz y material del tanque de almacenamiento. No es raro adquirir un tanque de hipociorito a 14% de concentracin que al llegar a su destino de aplicacin ha perdido un 1 % y en una semana est a niveles del 10-1 2%. Si el cloro es pasado a travs de calcio se obtiene hipoclorito de calcio en concentraciones tpicas del 60-65%. A su vez este qumico, aunque menos que el hipoclorito de sodio, es inestable en funcin del tiempo y temperatura de almacenaje. Esta es la forma mas costosa de compuestos de cloro comparado con las otras formas de qumicos con cloro disponible para la oxidacin. Para su manejo tambin se requiere mucho cuidado porque representa un alto grado de peligrosidad. Su dosificacin es sencilla diluyendo el qumico en proporciones de agua ydosificando esta a la masa de agua a tratar por medio de gravedad o por remocin del

cloro haciendo pasar el flujo de agua a tratar a travs de dosificadores de flujo controlado. Generalmente estos mtodos de dosificacin son rgidas no pudiendo adaptarse a flujos variables yfcilmente se sobre o bajo ciore con el consecuente excesivo sabor a cloro. Fundamentados en una fuerte motivacin originada por la creciente dificultad de la operacin con gas cloro; a la logstica de distribucin de este en reas pobladas; al cierre de plantas productoras y/o a la prohibicin de incrementar producciones. Al incremento de la demanda del cloro debido al aumento de consumo por aumento de poblacin; a la mayor contaminacin de los acuferos requiriendo mayor cantidad de desinfectante; a la mayor demanda de petroqumicos, industria del papel, PVC, vidrio etc.; a la dificultad de suministro del cloro en las zonas rurales, siendo estas ahora reconocidas de orden muy prioritario en tratamiento de aguas ya que se ha determinado que son el foco del nacimiento de epidemias de enfermedades acarreadas en el agua. A la difcil dosificacin de este en acueductos pequeos; a la proliferacin de movimientos ambientalistas atacantes de este tipo de qumicos potencialmente contaminantes y a la creacin de entidades gubernamentales de proteccin ambiental originadas despus de ECO 92 imponiendo controles y regulaciones muy rigurosas en su manejo. A que los precios oscilantes del cloro y sus compuestos presentan poca estabilidad y estn sujetos a acaparamientos y especulaciones de disponibilidad as como a la especulacin de precios de transporte marino y terrestres siempre cambiantes; a que muchos pases no productores tienen dependencia de otros pases de esta comodidad bsica y substancial para su salud. Por estos motivos, que en uno u otro grado infligen en detrerminadas circunstancias en los diferentes pases, se ha promovido el inters en la industria del agua en desarrollar sistemas que ofrezcan una alternativa confiable en la obtencin y aplicacin de desinfectantes. Soluciones alternativas para la desinfeccin 1.1 Tecnologa Bsica: Este sistema se basa en la generacin de cloro y otros gases oxidantes en una pila electroltica de dos cmaras separadas por una membrana especial semi permeable. La cmara andica se llena con salmuera (sal y agua), y la cmara catdica se llena con una solucin de soda custica. El nodo, generalmente hecho de titanio es separado del ctodo, que puede ser hecho de titanio, Hastelloy-C o acero inoxidable, por una membrana selectiva. Al energizar la celda electroltica pasando corriente directa (DC) del nodo al ctodo a travs del medio electroltico (salmuera), los iones de sodio cruzan la membrana que selectivamente atrapa los iones de cloro que quedan en la cmara andica. Estos iones de cloro vienen a formar los gases oxidantes usados en la desinfeccin del agua. El proceso no es realmente nuevo en la industria qumica ya que esta haba obtenido estas mezclas de gases por medios electrolticos, sin embargo estos resultados eran descartados como indeseables porque lo que se persegua como fin era la obtencin de oxidantes puros. La industria de tratamiento de aguas, por otra parte, observ que estos gases generados tenan potencialmente un gran poder de desinfeccin an superior a las del gas cloro. Los gases generados en la cmara andica incluyen cloro, perxido de hidrgeno, cido hipocloroso, ozono, radicales hidroxilos, vestigios de bixido de cloro, y compuestos de oxgeno de muy corta vida etc. La amplia gama de gases generados y la proporcin entre ellos parece provenir del diseo de la celda, del material de que est hecho el nodo (tipo de

recubrimiento), de la concentracin del cloruro de sodio en el electrlito, de la densidad de corriente aplicada en la electrlisis y an en la temperatura del proceso. La dosificacin de los gases creados en la cmara andica es efectuada por medio de extraccin del gas por vaco o venturis causada por el flujo de agua proveniente del bombeo o por compresin de los mismos y su liberacin en la corriente de agua. La mezcla de gases oxidantes es altamente efectiva para eliminar microorganismos en aguas incluyendo algunos que se encuentran entre los mas resistentes a la desinfeccin. Esta oxidacin la efecta bajo un amplio espectro de condiciones de pH y temperatura proporcionando residuales durables. Pruebas efectuadas demuestran que la eficacia del proceso de desinfeccin es igual o mayor al del gas cloro. Aparentemente el tiempo de contacto de estos gases oxidantes es menor que el requerido por el gas cloro para obtener la misma desinfeccin. Su uso en ciertas reas se dificulta un poco por el estricto requerimiento de sal de muy buena calidad con bajo contenido de carbonatos y fosfatos clcicos. Sales sucias tienden a tupir la membrana con frecuencia cuya limpieza requiere- un tanto de mano de obra especializada. La limpieza de esta membrana ser de acuerdo a la calidad de la sal usada. Tpicamente cada mes. La membrana tiene que ser cambiada con determinada frecuencia (aproximadamente cada ao) mientras los nodos, si tienen un revestimiento apropiado y la densidad de corriente a travs de ellos es la apropiada y no la incrementen para obtener mayores producciones, duran de dos a tres aos. La duracin de los ctodos depende del material de que estn fabricados; generalmente de mucha duracin. Este sistema que se ofrece en una gama amplia de capacidad de producciones, genera los gases en el sitio de uso y estos tienen que ser dosificados al momento de generacin no pudiendo ser almacenados para utilizacin posterior. Esta condicin puede ser muy relevante en pases en que la corriente elctrica falla con frecuencia ya que mientras no haya corriente elctrica no hay desinfeccin. Este sistema no produce baches de desinfectantes que pueden ser utilizado posteriormente siendo este un limitante para su uso en zonas rurales. Para su operacin se tiene que almacenar sal y una cantidad pequea de soda custica para aadir en la cmara catdica para el arranque del sistema. Esta operacin tiene que ser hecha cada vez que el sistema inicie su operacin. La dureza depositada en los ctodos se limpia con una solucin de cido clorhdrico al 5%. La lmpieza de la membrana y de los nodos se hace de manera mecnica con una brocha suave y agua limpia. Su mantenimiento implica cierto grado de preparacin tcnica para el operario. Es de notar que el sistema genera gases qumicos altamente txicos y corrosivos con los que hay que tener mucha precaucin. Los grficos 1 y 2 muestra el sistema de generacin de gases oxidantes MIOX y el sistema MOGOD. El principio bsico de los dos sistemas es el mismo aunque su construccin tiene variantes importantes.

Grafico 1

Grafico 2 1. Generadores de Hipoclorito de Sodio In-Situ La generacin del hipoclorito de sodio en el propio sitio de uso tambin no es nada nuevo. Es un proceso simple que hasta en los ltimos 10-15 aos con el desarrollo de nodos especiales de bajo consumo elctrico han hecho que el proceso sea econmico y confiable. Tpicamente el consumo elctrico de una celda moderna es de 2.5 kwh y 3.5 libras de sal por cada libra de cloro equivalente generado. La primera instalacin de un generador de hipoclorito de sodio fue hecha en Brewster, New York en el ao 1893 y fue conocida como elProceso WOOL y era usada en el tratamiento de aguas industriales. En 1930 generadores electrolticos eran usados en desinfeccin de aguas de albercas por YMCA pero el alto consumo elctrico de los electrodos hacan que el cloro equivalente generado fuera bastante mas costoso que el cloro gas y consecuentemente fue desechado. Durante la Primera Guerra Mundial en 1914-1918 una solucin obtenida por este mtodo electroltico era usada como antisptico en los hospitales para tratar heridas abiertas. Esta solucin se llamaba Carrel Dankin Solution. Mas tarde la primera celda electroltica fue desarrollada por Van Peursem pero el bajo costo del gas cloro impidi el desarrollo y avance de esta tecnologa. 2.1 Tecnologa bsica

La tecnologa de los generadores de hipoclorito de sodio in-situ es muy sencilla y confiable. Parte del principio de la electrlisis del agua salada o el paso de electricidad entre el nodo y el ctodo a travs del agua salada el cual hace que el H20y el CLNA reaccionen y formen el CLONA liberando hidrgeno en su reaccin en la parte catdica. Esta tecnologa Es prcticamente la misma para la obtencin del cloro elemental. 2.2 Reacciones en la Celda El cloro se genera en el nodo mientras el ctodo produce hidrgeno as: (1) 2 CL - ------------ >CL2 +2e(2) 2 H20 + 2 e- ----------- > H2 + 2 OHEstando aun en la celda el cloro reacciona inmediatamente y forma cido hipocloroso de acuerdo a esta reaccin: (3) C L2+ H20 --------- > HOCL + H* + CLConsiderando que comenzamos con sal (NaCL), todas las reacciones llevan a lo siguiente: (4) 2 NACL + 3 H20 ---------- > 2 NAOH + H2+ HOCL + HCL En la misma celda, todo el cido hipocloroso se disocia y forma el Ion hipoclorito el cual se considera como Cloro Libre Disponible o FAC de acuerdo a la siguiente reaccin de equilibrio: (5) HOCL < ------- > OCL- + H+ Si las concentraciones de HOCL y OCL- Son las mismas, la reaccin total en la celda es como sigue: (6) 2 NACL + 3 H20 ------- > NAOCL + HOCL + NAOH + 2 H2 Es bueno hacer notar que cuando se utiliza gas cloro elemental para la desinfeccin, de los 2 tomos de la molcula de cloro (CL2) un tomo forma cido clorhdrico (CLH) el cual se desperdicia ya que no es reactivo oxidante. Y solo un tomo del CL2 es el que forma el cido hipocioroso (CLOH) siendo este el agente desinfectante. Cuando aaden 100 libras de CL2 solo 50 libras estn utilizando, las otras 50 estn siendo desperdiciadas. Acidifica el medio, baja el ph lo cual no es deseable a veces requiriendo neutralizacin con soda custica. La tecnologa actual utiliza nodos con estructura bsica de titanio, que es prcticamente indestructible a la oxidacin. Estos nodos se revisten con xidos de metales preciosos como iridio, rodio, platino. Este recubrimiento hace que la conductividad elctrica sea mayor y mas uniforme en toda el area de los electrodos causando una mayor eficiencia de produccin y menor consumo de electricidad. La electricidad es la materia prima mas costosa. El ctodo puede ser de titanio o de aleaciones especiales como Hastelloy-C o de acero inoxidable de alto grado. Ambas placas forman el corazn del sistema o la celda electroltica. Estos sistemas generan el hipoclorito de sodio a una concentracin del 0.6% al 1.0% (6,000 ppm - 10,000 ppm). Estas concentraciones son amistosas al medio ambiente y no peligrosa para el operador aunque encierran un alto poder de desinfeccin. Las soluciones de hipoclorito de sodio a baja concentracin, al contrario del gas cloro, son vistas con buenos ojos por los ambientalistas para su uso generalizado en el reemplazo progresivo del uso del

gas cloro elemental como alternativa de desinfeccin) La solucin es muy estable debido a que su avidez de oxidacin baja notablemente por su relativa baja concentracin comparada con el hipociorito comercial que tpicamente se ofrece al 12%. Ver el grfico No. 3 que relaciona diferentes concentraciones de hipoclorito de sodio versus tiempo y temperatura.

Grafico 3 Los generadores son de construccin sencilla, durables y de muy fcil mantenimiento y operacin. Constan de una celda electroltica y una fuente de poder o paneles fotovoltaicos solares. Los nodos duran por lo menos tres aos siempre que la densidad de corriente aplicada no exceda los lmites establecidos para la estabilidad del recubrimiento y por la calidad de la fuente de poder que proporciona la corriente directa. Con el tiempo el

recubrimiento se va perdiendo y el consumo elctrico aumenta paulatinamente hasta que el proceso es anti econmico teniendo que cambiar el electrodo. Los sistemas modernos han evolucionado notablemente la tecnologa incluyendo fuentes de poder tipo switching que adems de ser pequeas y livianas comparadas con las convencionales del dseo linear, tienen todo tipo de protecciones para medios de operacin tropical, muy resistentes al mal manejo de operadores de baja preparacin tcnica, protegido contra las fluctuaciones de corriente propias en los pases del tercer mundo, con proteccin de corto circuitos ocasionados por suciedad en el electrlito (hojas, insectos..) etc. Esta fuentes modernas vienen provedas de temporizadores mecnicolelctricos que acumulan el tiempo de electrlisis cuando la corriente falla y reanudan la electrlisis cuando la corriente regresa acumulando el tiempo real del proceso electroltico. Estos sistemas, debido a su relativo bajo consumo elctrico, operan eficientemente con paneles solares. El nico mantenimiento que se le da al sistema es una inmersin peridica de la celda en vinagre blanco para limpiar la dureza de carbonatos y fosfatos depositados en el ctodo. Es muy importante observar que estos sistemas trabajan por medio de baches los cuales generan el desinfectante que puede almacenarse y usarse an en momentos en que no haya energa elctrica. Esto es muy significativo en reas rurales en donde el flujo elctrico falla con frecuencia. La eficiencia y eficacia de la desinfeccin del agua de las soluciones de hipoclorito de sodio ha sido ampliamente comprobada. Esta proporcionan residuales estables. El grfico No.4 muestra una instalacin tpica de generacin y dosificacin simultnea de hipoclorito de sodio in-situ. Se utilizan 3 tanques de polietileno conectados entre s con un mltiple y con una vlvula de paso entre cada uno. En uno de ellos se introduce la celda en la salmuera previamente preparada y se regula el temporizador para determinado tiempo. Se prepara salmuera en un segundo tanque. Al da siguiente se dosifica el hipoclorito generado a la vez que se introduce el electrodo en el segundo tanque. Se prepara la salmuera en el tercer tanque para el da siguiente y as sucesivamente.

Grafico 4 La dosificacin de estas soluciones tanto en masas de agua como tanques areos, pilas o en lneas presurizados se facilita notablemente debido a su relativo bajo poder corrosivo comparado con el gas cloro y el hipo concentrado pudiendo usarse para su dosificacin materiales disponibles en ferreteras comunes no especializadas. Es muy generalizada la dosificacin por gravedad mediante vlvulas de PVC. La dosificacin por medio de bombas qumicas de impulso variable es tambin muy usual en lneas presurizadas o en tanque areos siendo esta muy econmica y confiable. Los sistemas se manufacturan en tamaos desde 5 hasta 1 00 gramos/hora de cloro equivalente en forma de lotes. Tambin se ofrecen sistemas automticos que generan desde 20 hasta 150 libraslda. Estos sistemas son propios para instalaciones en municipalidades de 100,000 - 200,000 habitantes. El grfico No. 5 muestra celdas tpicas de generacin de hipociorito de sodio in-situ.

Grafico 5 Electrolisis Del Agua La palabra electrlisis significa "destruccin por la electricidad". En la electrlisis del H2O se forman hidrgeno (H2) y oxgeno (O2) en estado gaseoso, segn la siguiente reaccin: 2 H2O -----> 2H2 + O2 Esta reaccin no se produce espontneamente. Para que tenga lugar es necesario aportar energa elctrica mediante una pila galvnica o un generador de corriente continuo. Es por este motivo que la reaccin se lleva a cabo en una celda electroltica, que es un sistema electroqumico generador de sustancias, por la accin de un flujo de electrones suministrado por la fuente de voltaje externa. El hidrgeno obtenido por electrlisis del agua es muy puro pero tambin es muy caro debido al importante gasto elctrico que comporta. Hidrgeno muy puro se obtiene mediante electrolisis del agua acidulada. El gas de agua, que es una mezcla de CO y de H2, se forma segn el proceso: C(rojo)+H2O(v)=CO+H2 En presencia de Fe2O3, el CO reacciona con el agua dando lugar a ms hidrgeno y CO2. Este ltimo se separa por disolucin en agua a una presin de 26 atmsferas. Hoy da el hidrgeno es un subproducto de la industria del petrleo. Los hidrocarburos de cadena larga se rompen en presencia de arcillas (craking trmico), y luego tiene lugar un proceso de "reforming" sobre las molculas ms ligeras. En el transcurso de estos procesos se libera gran cantidad de hidrgeno, que se emplea en la sntesis de amoniaco. Electrodeposicin de Cobre sobre aleaciones de Zn La electrodeposicin de cobre desde un bao alcalino se ha convertido en un proceso

fundamental en la aplicacin de los sistemas Cobre/Niquel/Cromo sobre las aleaciones de Zinc. Estas aleaciones son econmicas y fcilmente procesables, pero son econmicas y fcilmente procesables, pero son muy reactivas, no siendo posible la aplicacin de metales desde baos cidos, puesto que el proceso de electrodepsito le acompaara la corrosin del substrato generando numerosas ampollas. El depsito de Cobre aplicado desde un bao alcalino debe ser compacto y aislar perfectamente al sustrato de los posteriores baos cidos de Niquel. En ello, las condiciones de trabajo y la composicin del bao jugarn un importante papel. En la actualidad la utilizacin de los tensoactivos (Aninicos y no inicos) y de abrillantadores de Selenio favorecen la compactacin y el brillo del depsito. Sin embargo, son todava importantes las mejoras que la ciencia puede aportar a este proceso, tanto desde el punto de vista de brillo y resistencia a la corrosin como desde el punto de vista medioambiental. En colaboracin con la empresa EGOKI S. Coop. de Irn y con el centro de investigacin y transferencia de tecnologa CIDETEC, del Parque Tecnolgico de Miramn, venimos desarrollando diversos estudios que permitan afrontar con exito los numerosos problemas tecnolgicos que padece el sector de la Galvanotcnia. Conclusin Este trabajo me a servido para entender mejor los procesos de oxido reduccin y como estos son mucho mas comunes de lo que yo pensaba, ya que estos procesos se pueden ver en algo tan simple y comn como una pila, adems se pueden ver en cosas tan importantes para la sobre vivencia humana como los procesos de purificado de las aguas servidas, adems me ha servido para saber como la qumica acta en el revelado de una foto. Tambin me a servido para saber que la qumica no es solamente algo de laboratorio sino que esta en todo nuestro alrededor constantemente en actividad, ayudando a nuestras vidas y hacindolas ms fciles. Bibliografa AZCONA, R. et al. (1997). Ciencias de la Naturaleza Fsica-Qumica. ESO 3. (Erein: Donostia). CAAMAO, A. y HUERTO, A. Orientaciones Terico-Prcticas para la elaboracin de Unidades Didcticas. Espaa. CALATAYUD, M. L. et al.(1997). Gua Didctica Qumica. 2 Bachillerato. (Octaedro: Barcelona). CHANG, R. (1992). Qumica. (MacGraw-Hill: Mxico) "Flogisto". Enciclopedia Microsoft . Encarta 97. 1993-1996. Microsoft Corporation. GARCA, A. R. (1997). Qumica I. (Cytesa-MacGraw-Hill: Santo Domingo) MORALES, V. et al. (1998). Qumica 2000-2. (Editora Susaeta: Santo Domingo) Secretara de Estado de Educacin y Cultura. Repblica Dominicana. (1998). Gua Didctica para Procesos Redox. (Santo Domingo).

http://html.rincondelvago.com/redox.html