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Primera Ley

1) a) Un gas ideal experimenta una expansión en una sola etapa, contra una presión
opuesta constante, desde T, p
1
, V
1
hasta T, p
2
, V
2
. ¿Cuál es la masa máxima M ue se
puede le!antar hasta una altura h en esta expansión"
#) $l sistema de %a) !uel!e a su estado inicial mediante una compresión en una etapa.
¿Cuál es la m&nima masa M' ue de#e caer desde una altura h para resta#lecer el
sistema a su estado inicial"
c) ¿Cuál es la masa neta ue #a(a una altura h con la trans)ormación c&clica %a) * #)"
d) +i h , 1-cm, p1 , 1- atm, p2 ,. atm * T , /-- 01, * se trata de un mol de gas,
calcular los !alores num2ricos pedidos en %a) * %#).
3esp4.
$l tra#a(o4 W = Mgh → M = W/gh
a) 5ara la expansión en una sola etapa4
) V V ( p W
1 2 2 exp
− ·
$l gas es ideal, luego

,
_

¸
¸
− · → ·

,
_

¸
¸
− ·
1
2
1 2
2 exp
p
p
1
gh
nRT
M , Mgh
p
1
p
1
nRT p W
#) compresión en una etapa
) V V ( p W
1 2 1 comp
− ·
el gas es ideal, luego

,
_

¸
¸
− · → ·

,
_

¸
¸
− · 1
p
p
gh
nRT
' M , gh ' M
p
1
p
1
nRT p W
2
1
1 2
1 comp
c) la masa neta ue desciende es4
1 2
2
2 1
1
2
2
1
p p
) p p (
gh
nRT
p
p
1 1
p
p
gh
nRT
' M ' M

·
¹
;
¹
¹
'
¹

,
_

¸
¸
− −

,
_

¸
¸
− · −
d)

gr 10 52 ! 2 1
5
10
) 10 )( ""5 ! #$0 (
) 15 ! %00 )( 10 %0$" ! $ ( 1
' M
gr 10 2&1 ! 1
10
5
1
) 10 )( ""5 ! #$0 (
) 15 ! %00 )( 10 %0$" ! $ ( 1
M
'
(eg
cm
""5 ! #$0 g '
(eg mo) *
cm gr
10 %0$" ! $
mo) *
a+m )+
0$2 ! 0 R
"
&
"
&
2 2
2
&
× ·
,
_

¸
¸

×
·
× ·
,
_

¸
¸

×
·
·
°
× ·
°
·
2) Un mol de gas de Van der 6aals a 270C se expande isot2rmica * re!ersi#lemente desde
1- hasta /- lts. Calcular el tra#a(o producido4
mo)
)+
0" ! 0 , '
mo)
a+m )+
# ! 5 a
2
· ·
3esp4.
$xpansión re!ersi#le4
· ·

2
1
V
V
p-V W
5ara un gas de Van der 6aals4
1 2 1
2
V
V
V
V
V
V
2
V
a
V
a
) , V (
) , V (
)n RT W
V
1
a ) , V )n( RT V -
V
a
, V
RT
W
2
1
2
1
2
1
− +


·

,
_

¸
¸
− − ·
,
_

¸
¸


·

+ustituir !alores4
) )+ a+m ( # ! 2"
10
# ! 5
%0
# ! 5
0" ! 0 10
0" ! 0 %0
)n ) 15 ! %00 )( 0$2 ! 0 ( W × · − +


·
/) a) $l coe)iciente de expansión t2rmica del agua l&uida es 2.1x1-
89
grad
81
* la densidad es
1 gr:cm
/
. +i se calientan 2-- cm
/
de agua de 2.0C a .-0C #a(o presión constante de 1 atm.,
calcular 6.
#) +i
, mo) * / ca) 1$ .
p
° ·
calcular / * ∆0!
3esp.4
a) $l coe)iciente de expansión t2rmica
p
T
V
V
1

,
_

¸
¸


· α
o #ien -V V-T · α
;uego, a presión constante4
∫ ∫
− α · α · ·
2
1
T
T
1 2
) T T ( V p V-T p -V p W
+ustituir !alores4
ca) 025 ! 0 )+ a+m 10 05 ! 1 ) . 10 1 ! 2 )( )+ 2 ! 0 )( a+m 1 ( W
1
· × × · ° × ·
− − −
#) ;a masa de agua es m = ρV = 200 gr. = 11!11 mo)e(
luego4
ca) 5000 ) 15 ! 2#$ 15 ! %25 )( 1$ )( 11 ! 11 ( T . n 0
p
· − · ∆ · ∆
;a presión es constante, luego
ca) 5000 0 / · ∆ ·
9) Un mol de gas ideal a 270C * 1 atm de presión se comprime adia#ática *
re!ersi#lemente hasta una presión )inal de 1- atm. Calcular la temperatura )inal, <, 6,∆$ *
∆= para un gas monoatómico * para un gas diatómico.
3esp4.
i) proceso adia#ático / = 0, por ser re!ersi#le
γ − γ γ − γ
·
1
2 2
1
1 1
p T p T con
%
5
R
2
%
R
2
5
.
.
1
p
· · · γ
as&4 * # ! &5% T ) 0 ! 10 ( ) T ( ) 0 ! 1 ( ) 15 ! %00 (
2
% / 2 % / 5
2
% / 2 % / 5
° · → ·
− −
ca) 5 ! 1%52 ) 15 ! %00 # ! &5% )( #$ ! 1 (
2
%
T . n 2
1
· − · ∆ · ∆
ca) 5 ! 1%52 2 W − · ∆ − ·
ca) 2 ! 225 ) 15 ! %00 # ! &5% )( #$ ! 1 (
2
5
T . n 0
p
· − · ∆ · ∆
ii) para este caso
5
&
R
2
5
R
2
&
.
.
1
p
· · · γ
luego
* 21 ! 5&# T ) 0 ! 10 ( ) T ( ) 0 ! 1 ( ) 15 ! %00 (
2
5 / 2 5 / &
2
5 / 2 5 / &
° · → ·
− −
de )orma similar4
ca) 2% ! 1%$" ) 15 ! %00 21 ! 5&# )( #$ ! 1 (
2
5
T . n 2
1
· − · ∆ · ∆
ca) 2% ! 1%$" 2 W − · ∆ − ·
ca) &2 ! 1#0 ) 15 ! %00 21 ! 5&# )( #$ ! 1 (
2
&
T . n 0
p
· − · ∆ · ∆
.) $l coe)iciente de >oule8Thomson de un gas de Van der 6aals es4

,
_

¸
¸
− · µ ,
RT
a 2
.
1
P
3T
Calcular ∆=%cal) para la compresión isot2rmica a /--01 de 1 mol de nitrógeno desde 1 atm
hasta .-- atm? a , 1./9 %lt
2
atm:mol
2
), # , -.-/@ %lt:mol)
3esp4.
Usar

,
_

¸
¸
− − · µ − ·
,
_

¸
¸


,
RT
a 2
.
P
0
3T P
T
e integrar entre 5
1
* 5
2
para o#tener
ca) # ! $" )
)+ a+m
ca)
21$ ! 2 )( 1 500 ( 0%# ! 0
) %00 )( 0$2 ! 0 (
) % ! 1 ( 2
0
) P P ( ,
RT
a 2
-P ,
RT
a 2
0
1 2
P
P
2
1
· −
1
]
1

¸

+

· ∆

,
_

¸
¸
+ − ·
,
_

¸
¸
− · ∆

A) 5ara la reacción4
C%gra)ito) B =2C %g) → CC %g) B =
2
%g) *ca) %$22 ! %1 0
0
2#$
· ∆
;os !alores de C
5
%cal:01 mol) son4 Dra)ito4 2.-AA? =
2
C %g)4 E.-2.? CC %g)4 A.@A. * =
2
%g)4
A.E@2. Calcular
0
15 ! %#$
0 ∆ %12.0C)
3esp4.

∆ + ∆ · ∆
T
T
0
P
0
T
0
T
0
0
-T . 0 0
con
∑ ∑
− · ∆
+e( +an ac Re
0
P
o-4c+o( Pr
0
P
0
P
. . .
as&
*
ca)
&"" ! % ) 025 ! $ 0"" ! 2 ( ) $#2 ! " #"5 ! " ( .
0
P
°
· + − + · ∆ , luego integrar
ca) %1&"0 -T &"" ! % 2 ! %1%$2 0
15 ! %#$
15 ! 2#$
0
15 ! %#$
· + · ∆

7) Con los siguientes datos a 2.0C
C
2
%g) → 2C%g) ∆=0 , 11E./1E 1cal
Fe %s) → Fe g) ∆=0 , @A.AE 1cal
$l calor de )ormación de FeC %s) es 8A/.7 1cal:mol
a) Calcular ∆=0 a 2.0C para la reacción
Fe%g) B C %g) → FeC %s)
#) +uponiendo ue los gases son ideales, calcula ∆$ para esta reacción %el negati!o de esta
cantidad, es la energ&a cohesi!a del cristal).
3esp4.
a)
*ca) 5 ! 21# ) %1$ ! 11$ "$ ! #" ( & ! "% ) rxn ( 0
)) g ( 5 ( 0 )) g ( 6e ( 0 ( )) ( ( 6e5 ( 0 ) rxn ( 0
2
1 0
2#$
0
7
0
7
0
7
0
2#$
− · + − − · ∆
∆ + ∆ − ∆ · ∆
#) +i los gases son ideales

ca) 21$%50 ) 15 ! 2#$ )( #$& ! 1 )( 2 0 ( 21#50 nRT 0 2 − · − − − · ∆ − ∆ · ∆
8eg4n-a Ley
1) Considerar el siguiente ciclo para un mol de gas ideal, in inicialmente a 2.0C * 1 atm.
$tapa 14 $xpansión isotermal contra presión cero %expansión de >oule) hasta duplicar el
!olumen.
$tapa 24 Compresión isotermal re!ersi#le de -.. atm hasta 1 atm.
a) Calcular el !alor de

T / -/
, o#ser!e el signo resultante.
#) Calcular ∆+ para la etapa 2.
c) Calcular ∆+ para la etapa 1.
d) Gemostrar ue ∆+ para la etapa 1 no es igual a
1
1
T
/
3esp4.
a) $scri#ir
∫ ∫ ∫
+ ·
1
2
re1
2
1
T
-/
T
-/
T
-/
5ara 1H etapa4 ∆$ , - %isotermal)? * 6 , - %expansión de >oule), luego < , - %d< , -).
5ara la segunda etapa4 ∆$ , - %isotermal), < , 86, luego
∫ ∫ ∫
− · · · ·
1
2 2
1
1
2
1
2
2 )n R
V
V
)n R
TV
RT-V
T
p-V
T
-/
de donde 2 )n R
T
-/
− ·

negati!o dado ue el ciclo es irre!ersi#le
#) usar la de)inición de entrop&a
T
-/
-8
re1
· luego ∆8
2
= R )n2
c) Como ∆8
cic)o
= 0, entonces ∆8
1
=9∆8
2
= R )n 2! 5or otra parte /
1
/T = 0 lo ue prue#a
ue ∆8
1
≠ /
1
/T
2) Un re)rigerador es accionado por un motor de I =5 %1 =5 , 1-.AEE Jcal:min). +i el
interior de la ca(a de#e estar a 82-0C contra una temperatura exterior máxima de /.0C,
¿Cuál es la máxima p2rdida de calor en la ca(a %cal:min) ue se puede tolerar si el motor
)unciona continuamente" +uponga ue el coe)iciente de rendimiento es de 7.K del !alor
para una máuina re!ersi#le.
3esp4.
$)iciencia de un re)rigerador4
2 1
2 2
T T
T
W
/

·

· η
%re!ersi#le)
Tra#a(o realiLado so#re el )luido re)rigerante4 min / ca) 2"&2

10"$$
W − ·

·
;uego, considerando una e)iciencia del 7.K4
min / ca) #22 ) 2"&2 (
) %5 20 (
15 ! 25%
&5 ! 0 ) W (
T T
T
&5 ! 0 /
2 1
2
2
· −
− −
· −

·
este es el máximo tolera#le de p2rdida por minuto, pues es toda la cantidad de calor ue
puede extraerse, para mantener la di)erencia de temperatura con el exterior.
2n+rop:a, %; Ley
1) ¿Cuál es la !ariación de entrop&a si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta
de 1--01 a /-- 01,
R ) 2 / % ( .
1
·
a) +i el !olumen es constante
#) +i la presión es constante
c) ¿Cuál es la !ariación de entrop&a si se usan tres moles ¿
3esp4.
a) usar V -
T
P
-T
T
.
8 -
1
+ · , si V , cts. dV = 0 luego
1
2
1
T
T
)n . 8 · ∆
o #ien
,
_

¸
¸
·

,
_

¸
¸
°
· · ∆
mo)
e ! 4
2& ! %
mo) *
ca)
2& ! %
100
%00
)n ) #$ ! 1 (
2
%
8
#) usar -P
T
V
-T
T
.
8 -
P
− · ? ahora dP = 0, integrar para o#tener
1
2
P
T
T
)n . 8 · ∆
para un gas ideal R
2
5
. R . .
P 1 P
· · −

,
_

¸
¸
·

,
_

¸
¸
°
· · ∆
mo)
e ! 4
5& ! 5
mo) *
ca)
5& ! 5
100
%00
)n ) #$ ! 1 (
2
5
8
c) la entrop&a es una propiedad extensi!a, luego ∆8 para n moles es
8 n 8 ∆ · ∆
2) a) ¿Cuál es la !ariación de entrop&a si un mol de agua se caleinta a presión
constantes de -0C hasta 1--0C? Cp , 1E.- %cal:0C mol)"
#) ;a temperatura de )usión es -0C * el calor de )usión es 1.9/A9 %Jcal:mol). ;a
temperatura de e#ullición es 1--0C * el calor de !aporiLación @.7171 %Jcal:mol).
Calcular ∆+ para la trans)ormación4
=ielo %-0C, 1 atm) → !apor %1--0C, 1 atm)
3esp.4
a) M presión constante4 ) e ! 4 ( "15 ! 5
15 ! 2&%
15 ! %&%
)n ) 1$ ( 8 -T
T
.
8 -
P
· · ∆ → ·
#) para la trans)ormación completa4
) e ! 4 ( #1 ! %" 01 ! 2" "15 ! 5 25$ ! 5 8
15 ! %&%
1 ! #&1&
"15 ! 5
15 ! 2&%
! 1%"
T
0
"15 ! 5
T
0
8
1ap
1ap
74(
74(
· + + · ∆
· + + ·

+ +

· ∆
/) Un mol de gas ideal, inicialmente a 2.0C, se expande4
a) isot2rmicamente * re!ersi#lemente desde 2- a 9- lts, *
#) isot2rmicamente e irre!ersi#lemente contra una presión de oposición cero
%expansión de >oule) desde 2- a 9- lts. Calcular ∆$, ∆+, < * 6 en am#os casos.
Note la relación entre ∆+ * < en am#os casos.
3esp.4
a) expansión isot2rmica4 ∆2 = 0 ,
a T , cte,
) e ! 4 ( %&& ! 1
20
0
)n ) #$& ! 1 (
V
V
)n R V -
T
P
-T
T
.
8 -
1
2 1
· · · + ·
con la primera le*, *a ue ∆2 = 0, / = 9W
) ca) ( " ! 10 /
) ca) ( " ! 10
20
0
)n ) 15 ! 2#$ )( #$& ! 1 (
V
V
)n RT W
1
2
·
− · − · − ·
5uesto ue es un proceso re!ersi#le, %&& ! 1
15 ! 2#$
" ! 10
T
/
8
re1
· · · ∆
#) expansión isot2rmica ∆2 = 0, además en expansión de >oule W = 0!
luego4
0 W 2 / · − ∆ ·
,
para ∆+, los estados inicial * )inal son los mismos, as&, ∆8(a) = ∆8(,), pero el segundo
proceso es irre!ersi#le, de donde
T
/
%&& ! 1 8
irre1
> · ∆
/) $n un )rasco de Ge(ar %adia#ático), se agregan 2- grs de hielo a 8.0C a /- grs de
agua a 2.0C. +i las capacidades calóricas C
p
%l&uido) , 1.- %cal:gr.0C) * C
p
%hielo) ,
-.. %cal:gr.0C), ¿cuál es el estado )inal del sistema" ∆=
)us
, E- %cal:gr). Calcular
∆= * ∆+ para la trans)ormación.
3esp4.
+uponer ue el estado )inal sea una meLcla de agua * hielo a -0C, en tal caso4
=ielo%2- grs, 8.0C) B Mgua%/- grs, 2.0C) → =ielo%M
=
grs, -0C) B Mgua%M
M
grs, -0C)
i) =ielo%2- grs, 8.0C) → =ielo%M
=
grs, -0C) ∆=
i
,%2-)%-..)%-8%8.)) , .- cal
ii) Mgua%/- grs, 2.0C) → Mgua%M
M
grs, -0C) ∆=
ii
,%/-)%1.-)%-82.) , 87.- cal
iii) =ielo%2- grs, -0C) B Mgua%/- grs, -0C) → =ielo%M
=
grs, -0C) B Mgua%M
M
grs, -0C)
hielo ue se )unde4 ∆=
iii
,%2-8M
=
) ∆=
)us
, %2-8M
=
) %E-)
Como el proceso es adia#ático

∆= , ∆=
i
B ∆=
ii
B ∆=
iii
, -
.- O 7.- B %2-8M
=
) %E-) , - → M
=
, 11.2. gr
luego M
M
, .- O 11.2. , /E.7. gr
∆+ de la trans)ormación, usar las mismas tres etapas4
i) ∆+
1
, M
=
C
p
%hielo) ln %T
2
:T
1
)
hielo
, %2-)%-..) log%27/.1.:2AE.1.) , -.1E97 u.e
ii) ∆+
2
, M
M
C
p
%agua) ln %T
2
:T
1
)
agua
, %/-)%1.-) log %27/.1.:2@E.1.) , 82.A27/ u.e
iii) ∆+
/
, %2-8 M
=
) ∆=
)us
%hielo):T
)us
)
hielo
, %E.7.)%E-:27/.1.) , 2..A27 u.e
∆+
tot
, -.12 u.e
.) 5ara el agua l&uida a 2.0C, α , 2.- x 1-
89
%grad
81
) * se puede tomar la densidad como 1
gr:cm
/
. +e comprime isot2rmicamente un mol de agua a 2.0C desde 1 atm hasta 1--- atm.
Calcular ∆+.
a) +uponiendo ue el agua es incompresi#le, esto es ue β , -.
#) +uponiendo ue β , 9../ x 1-
8.
atm
81
.
3esp4.
a) 3ecordar ue4
V
P
8
T
α − ·
,
_

¸
¸


suponiendo el agua incompresi#le,
integrar 5
1
→ 5
2
, ) P P ( V 8
2 1
− α · ∆ , el !olumen molar del agua es 1E cm
/
:mol, luego
∆+ , %81E.-) %2.- x 1-
89
) %1---81) %-.-2921E %cal:cm
/
atm)
∆+ , 8-8-E71 %u.e:mol)
#) $n este caso
β
α
·
,
_

¸
¸


T
V
8
, integrando entre V
1
→ V
2
, se tiene
) V V ( 8
1 2

β
α
· ∆
, es necesario determinar el !olumen )inal V
2
, recordar ue4
β − ·
,
_

¸
¸


V
P
V
T
, luego integrar4
) 1 1000 ( 10 5% ! ) P P (
V
V
)n
5
1 2
1
2
− × − · − β − ·

V
2
, 17.2-/. cm
/
:mol as&4 )
a+m cm
ca)
0221$ ! 0 ( ) 0 ! 1$ 2#%5 ! 1& (
10 52 !
10 0 ! 2
8
% 5

× −
×
×
· ∆



) mo) / e ! 4 ( 0$512 ! 0 8 − · ∆