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60 EQUILIBRIO QUiMICO

Como K, (1200 C) > K, (900 C), esto nos indica que aL


, aumentar La temperatura La reacci6n se despLaza hacia La
derecha, es decir, aL aumentar La temperatura Los reactivos
reaccionan y se transforman en Los productos, por Lo que
podemos decirqueLa reacci6n directaseraendoterrnica,
SeaeL sistemaen equilibrio: "\
i 1 ":' /0_

C(s) + - O
2
(g) CO (g); 6.H =-155kJ
2
Indica razonadamente comomodifica eL equilibrio:
0) Aumentar latemperatura.
b) Disminuirla presion.
c) Disminuirlacantidad de carbono.
d) Aiiadirun catalizador.
:'0) Un aumento de La temperatura hace que eL sistema tienda
. a absorber energia desplazandose en eL sentido en que La
reacci6n seaendotermica,queen nuestrocasoesdederecha
aizquierda.
,
P))i Una hace queeL sistemaevoLucione
haciadondemenor sea eL n." de moLes paraquep V= cte.
En nuestrocase, sedesplazarahaciaLa derecha.
"'....-.: ....
c) SiseadicionamasC,eL equiLibrio noseaLtera, puessetrata
deunaespecies6Lida. .--
.d) La adici6ndeL cataLizador noaLtera eL equiLibrio, soLo modi -
ficara La veLocidad.
4. "Seael equilibrio:
@
PAU ( (s) +CO
2
(g) 2(0 (g); 6.W =119,8kJ
Contesta razonadamente comomodifica elequilibrio:
0) Disminuirlacantidad de carbono.
b) Aumentar lacantidad dedioxido de carbono.
c) Disminuirlatemperatura.
d) Aumentar La presion.
0) El Cess6Lido ynoinfluyeeneL equiLibrio.
b)Sise aumenta La cantidadde reactive, eL equilibriotiende a
consumirdichoreactive, Luego se desplazarahaciaLa forma-
ci6ndeproductos, esdecir, haciaLa derecha.
c) Sise disminuye La temperatura, eL sistema tendera a ceder
caLor paracompensardichoefecto y se desplazarahaciaeL
sentido enqueLa reacci6n sea exotermica, es decir, haciaLa
izquierda.
d) El equiLibrio se desplazara haciadondemenorsea eL n.? de
moLes paraquepVseaconstante.Es decir, haciaLa izquierda.
';;.\l:lgasdesintesis (mezcladeCO e H
2
) es un producto indus-
de multiples aplicaciones que se obtienea partirde la
siguiente reaccion:
CH
4
(g) +H
20
(g) CO (g) +3 H
2
(g); 6.H > 0
Responde de forma razonada si son verdaderas 0 falsas las
siguientescuestiones:
0) 5efavorece la produccion de hidroqeno (H
2
) al aumentar
La temperatura.
b) Unaumento de La presion despLaza eL equilibrio hacia La
izquierda.
c) 5idisminuimos La concentracion de monoxidode carbona
(CO) eL equilibrio se desplazara hacia La izquierda.
d) Lareaccicn es espontaneaacuaLquiertemperatura.
0) 5etrata deunareacci6n endoterrnica, esdecir,hayquesumi-
nistrarcaLor a Los reactivosparaqueLa reacci6n tenga Lugar.
En consecuencia,aL aumentar La temperatura La reacci6n se
despLazariaeneL sentidodeconsumir eseexcesodecalor, es
decir, sedespLazariahaciaLa derecha. Por tanto, La cuesti6n
pLanteada esverdadera.
b) El efecto de La presi6n sobreLa reacci6n vienedeterminado
poreL nurnero demoLes deLas especiesgaseosaspresentesen
eL equilibrio. En nuestrocase,eL ruirnero de moLes gaseosos
reactivoses de 2 moles, mientrasque eL nurnero de moLes
gaseososdeproductosesde4 moLes. Un aumentodeLa pre-
si6ndespLazaria eL equilibriohaciadondehaymenornumero
de moLes gaseososes decir, haciaLa izquierda. Por tanto, La
afirmaci6n esverdadera.
c) Una disminuci6n deLa concentraci6ndeCO hariaqueeL equi-
Librio sedespLazase eneL sentidodecompensaresadisminu-
ci6n,esdecir, produciendo masCO. Por tanto, eL equilibriose
despLazariahaciaLa derecha.SiLo pLanteamos a partirdeLa
constante deequiLibrio tendriamosque:
K, = [H2nCO]
[CH
4][H20]
Como eL vaLor deK, esconstante, yaquesoLo dependedeLa
temperatura, si disminuimos La concentraci6n de CO, para
queeL cociente novarie,entonces deberiadisminuirLa con-
centraci6n de metano 0 de agua, Lo cuaL nosindicaria que
eL equilibriose despLazaria hacia La derecha. Portanto, La
afirmaci6n esfaLsa.
d) La espontaneidadde una reacci6n viene dadaporLa energia
Libre deGibbs, fiG =!iH - T!iS. Decimos queunareacci6n
esespontaneacuandofiG < O.Como sabemosqueLa reacci6n
esendoterrnica !iH > 0,YteniendoencuentaLa reacci6n an-
terior,sepuedededucirqueLa entropiaaumenta,!is> O. Por
tanto, en La expresi6nde La energia Libre deGibbs tenemos
La restadedosfactorespositivos;enconsecuencia,paraque
La reacci6n sea espontanea, eL vaLor deL termino T!is debe
sermayor queeL vaLordeL terrninoentalpico,esdecir, cuanto
mayor sea La temperatura mayor posibilidadhabradequeLa
reacci6n seaespontanea. Luego La afirmaci6n esfaLsa.
fi:... ) adoelequilibrio: 2N0
2
(g) 2NO (g) +O
2
(g), responde
forma razonada a Las siguientescuestiones:
0) ,Como Le afectaria unaumentode La presion?
b)5i se elimina O
2
a medida que se va formando, ,hacia
donde se despLaza eL equilibrio?
c) Dado que aL aumentarLa temperaturaeL equilibriosedes-
plaza hacia laformacion de NO, ,Lareacdon sera exeter-
mica0 endotermica?
d) lAfectariaLa adidonde uncataLizadoralvalordeLa cons-
tantede esteequilibrio?
61 EQUILIBRIO QUiMICO
a) Mediante unaumento de la presion. Un aumento de la pre-
siondesplazaelequilibriohaciadondehaymenornurnero de
molesgaseosos; comohaymenornurnero de moles gaseosos
en los reactivos, elequiLibrio se desplazara hacia la izquierda.
b) 5ivamoseliminandoel Oza medida que se vaformando, el
equiLibrio tendera a desplazarseen elsentido de compensar
elproductoquevamossacando,esdecir, elequiLibrio sedes-
plazahacialaderechaconsumiendo NO
z
.
c) SiunavezaLcanzado elequiLibrio seaumenta latemperatu-
ra, elsistema se opone a ese aumento de energia calorifica
desplazandoseen el sentido que absorba calor,es decir, el
sentido que marca la reaccionendotermica:se trata de una
reaccionendoterrnica,
d) Los catalizadoresson sustancias que actuan modificando la
velocidadde una reaccion aumentandola (catalisis positiva)
o disrninuyendola (catalisis negativa), siendosuconcentra-
cion alfinal delproceso practicarnente igual quela inicial,es
decir, nomodifican laconstante deequilibrio.
... a descomposicidn deL hidrogenocarbonato sodico tiene lu-
sequn eL equiLibrio:
2 NaHCO] (s) NazCO] (s) + COz(g) + HzO (g);
=129 kJ
Contesta razonadamente si favorecen La descomposicion Los
siguientesfactores:
0) El aumento de La temperatura.
b) El aumento de La presion.
c) Laadicien de mas hidrogenocarbonato sodico.
d) Laretirada de dioxide de carbonayvapor de agua.
a) Un aumento de latemperatura haceque elsistema tienda a
absorberesa energia, desplazandoseen elsentido en que la
reaccionsea endoterrnica, es decir de izquierdaa derecha,
favoreciendo ladescornposicion.
b) Un aumentodelapresionhacequeelequiLibrio,sedesplace
en elsentido en que hayamenornumero de molesparaque
pV=cte., luegosedesplazarahacialaizquierda,en elsen-
tidoenquenofavoreceladescornposicion.
c) La adicion de mas reactivo no altera el equilibrio, pues la
especieessolida.
d) La retiradadeproductosfavoreceladescornposicion.
"
eniendo en que La cxidacion de La gLucosa es un
PAU roceso exotermtco:
@
C
6HI 206
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H20 (g), < a
indica eL despLazamiento deL equilibrio si llevamos a cabo
las siguientes modificaciones:
0)Aumento de La concentracion de CO
2

b) Disminucicn a La mitad de La concentracion de gLucosa.


c) Aumento de La presion.
d) Aumento de La temperatura.
a) 5i aumentamos la [COz] el sistema tiende a contrarrestarla
evolucionando hacialaizquierda.
b)5i se reduce la concentracion de la glucosa, el equiLibrio
tendera a generar mas reactivo y evolucionara hacia la iz-
quierda. En cualquier caso, no tiene sentido hablar de la
disrninucion de la glucosa, puesto que la concentraciondel
solidoesconstante.
c) Un aumento de la presion haraqueel equiLibrio se desplace
haciadondemenor seaeln."demolesparaquepVseacons-
tante, esdecir,elequiLibrio evolucionara hacia laizquierda.
d) 5i aumentamos latemperatura,elsistemaevolucionara en el
sentidoen queabsorbaesta energia, esdecir, haciadondela
reaccionseaendotermica. En nuestrocaso,hacialaizquierda.
'<'\
( padoeL equilibrio:A
2
(g) 2 A(g); =86 kJjmol, con-
razonadamente a Las cuestionessiguientes:
0) ,Es estabLeLa rnoleculaA
2?
b) ,Como hay que variar La temperatura para favorecer un
despLazamiento deL equilibrio hacia La derecha?
c) ,Como influiria unaumento de presion en eL vaLor de K
p
?
d) ,Como afectaria unaumento de presion en La dtsociacicn
de A
z
?
a) La reacciondedisociaciondelamolecula A
2
esendoterrnica,
esdecir, se hade comunicar calorpara que puedaromper el
enlaceA- A, portanto lamolecula esestable.
b) Como la reacciones endoterrnicahacia la derecha, necesita
calor paraque pueda producirse, portanto, loque se tiene
quehaceresaumentar latemperatura.
c) La K, unicarnente variacon latemperatura, yelaumento de
lapresionnoafecta a lamisma.
d) Un aumento de la presionharaqueel equilibriose desplace
haciadondemenor seaeln." demolesgaseosos,enestecaso
hacialaizquierda y,por tanto, a disminuiria.
.'10. ara Los siguientesequilibrios:
::::.
PAU 1.
0
2 N
20S
(g) 4 N0
2
(g) + O
2
(g)
2.
0
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH] (g)
3.
0
HzCO] (aq) W (aq) + HC03" (aq)
4.
0
CaCO] (s) CaO (s) + CO
2
(g)
0) EscribeLas expresiones de K, y Kpo
b) Razona que sucedera en Los equiLibrios LOy 2.
0
si Sl
aumenta La presion a-temperaturaconstante.
4
[N0
2
] 4 [Oz] PNO, Po ,
a) K, k
p
[NzO]]
2
PN,O,
[NH]] 2
z
k -
K,
p -
J
[N
z][H2
]J
PN, PH,
K, = [W][HC03];
[H
2
CO
J
]
Kp noexiste porquetodas las especiesdelequilibrioson,
soluciones.
62 EQUILIBRIO QUiMICO
b) AL aumentarLa presion,eL equiLibrio evolucionara haciadonde ;-3.. a reacdon de obtencion de polietilenoa partirde eteno:
menorsea eL n." demoLes gaseosos. PAU n CH
2=CH2
(g) [-CH
2
- CH
2
-]n(s); AH < O.
1:'equiLibrio, evolucionara haciaLa izquierda. 0) Escribelaexpresien de laK
p

@
2.
0
equiLibrio, evolucionara haciaLa derecha. b) ,Quetipode reaccion de polimerlzacion se produce?
.. . .. c) ,Como afecta un aumento de la temperatura a la obten-
En un recipientecerradotienelugar La reaccicm don de poLietileno?
PAU .!. H
2
(g) +.!. F
2
(g) HF (g) d) ,Como afecta unaumento de la presion totaldel sistema
2 2 alaobtencion de polietileno?
con un AHo = - 270, 9 kJ/mol; justifica que le ocurrira al
1
a) K
p
= ,yaqueeL polimero forma unaespecies6Lida.
equilibriosi se efectuan las modificadonessiguientes:

0)Seaiiade unmolde F2, permanedendoconstanteslatem- b) Es unareacci6ndeadici6n.
peraturayel volumen del redpiente.
c) Porser una reacci6nexoterrnica. eL aumento de La tempera-
b) Sedisminuye el volumen del recipiente. tura disminuyeLa producci6n deL polirnero.
c) Seintroduce un molde Hesin variar latemperatura ni el d) Unicamente Los reactivossongaseosos,porLo queunaumento
volumen del recipiente. deLa presi6nfavoreceLa reacci6nhaciaLa derecha,esdecir,
d)Se eleva la temperatura, manteniendo la presion cons- haciaLa poLimerizaci6n.
tante.
a) AL aiiadirFz,eL equilibriosedesplazarahaciaLa formaci6n deL f;\ La reaoccion 2.H.20 (9 2. H2(g) +O2(g) n.oes espontanea
HF paraconsumireL reactivo. 25 C.Justifica Sllas siquientes aflrmaciones son verda-
b) S
dismi L L t L "' . L deras 0 falsas.
1 isrmnuye e voumenaumena apresion y,comoexiste e
mismo n.?demoLes enambosLados deLa reacci6n,eL equiLi- 0) Lavariacion de entropia es positiva porque aumenta el
brionoseveafectado. numero de moles gaseosos.
c) AL novariarLa temperatura yserb.n = 0,La introduccion de Kp
He noafectaraaL equilibrio. b) Secumple que - = RT.
K,
d) Como La reacci6n es exotermica, un aumento de La tempe- c) Sise duplica lapresion de H
2
, atemperaturaconstante,el
ratura desplazara eL equilibrio hacia La izquierda, hacia La valor de K
p
aumenta.
formaci6n dereactivos.
d) Lareaccion es endotermicaa 25 "C,
M JUSti fi Ca si estas afirmaciones son ciertas0 falsas :
a) Verdadero. b.n = 2+1 - = 3. Aumenta eL n.?demolecu-
Las enestadogaseoso, porLo queaumentaeL desorden,ypor
Unvalor negativo de una constantede equilibrio signifi-
tanto La entropia.
caque la reaccion inversa es espontanea.
3 Kp
b) Para una reaccion exotermica, se produce un desplaza-
b) Falso. K
p
= K, (RT) = K; (RT) t Luego - +' RT
K,
miento hacia la formacton de productos al aumentar la
c) FaLso. EL vaLor deK
p
soLo dependedeLa temperatura,Luego si
temperatura.
T=cte-)K
p
=cte
c) Auna reaccion atemperatura constanteconigual numero
demolesgaseososdereactivos yproductos, nose produce
d) Verdadero. b.G>0, Luego 6.H - T6.S>-)b.H > Tb.S
desplazamientodel equilibriosi se modifica la presion.
Como b.S>ysiempreT> impLica queH>0, porLo queLa
reaccionesendoterrnica.
d) Para una reacdon a temperatura constante donde untca-
mente son gases los productos, el valor de la constante Tambien se puedejustificar que es La reaccion inversade La
de equilibrio disminuye cuando disminuimos el volumen combust i6ndeL H
2
, ycomo todas Las combustionesson exo-
del recipiente. termicas, La inversaseraendotermica.
a) FaLso. La K, resuLta deL productode Las presiones parciaLes @
de Los productosdividido por eL producto de Las presiones Parala reacciom N2 (g) +3 H2 (g) 2 NH3 (g);
parciaLes deLos reactivos; poresc, unaKe negativa notiene PAU K = 4,3 . 10- 3 a 300 "C,
sentido.
p
0) ,Cuales el valorde K
p
para la reaccion inversa?
b) FaLso.Un aumentodeLa temperatura enunareaccion exeter-
b) ,Que pasaria a las presiones en el equilibrio de N
21
H
2
Y
micadespLaza eL equilibriohaciaLa izquierda.
NH
3
si aiiadimos uncatalizador?
c) Cierto. Va que eL producto pVsiempre es constante si eL
c) ,Quepasaria a laK
p
, si aumentamos el volumen?
/sn = 0. EL equilibrioen este caso es independiente de La
presion.
d) FaLso. El vaLor deLa K
e
soLo dependedeLa temperatura.
------- - ------------- - --------------- - ---- -
63 EQUILIBRIO QUiMIGO
La reacci6n inversasera:2NH
3
(g)f2 N
z
(g)+ 3Hz(g)
1 =232,56
4,3.10-
3
b) Un cataLizador soLo modificaria eL vaLor de La velocidad de
reacci6n sinafectar aL equilibrio. No pasarianada.
c) Las constantes novarianporquesolodependendeLa tempe-
ratura.
rii:,\para La siguientereaccion en equilibrio:
\SI 4 HCl (g) + Oz (g) f2 2 HzO (g) + 2 u, (g); 6.H < 0
Razona cuales eL efectosobre La concentracion deL HCl en eL
equilibrio en Los siguientescasos:
a) Aumentar La concentracion de Oz.
b) DisminuirLa concentracion de HzO.
c) Aumentar eL voLumen.
d) ReducirLa temperatura.
e) AnadirungasinertecomoHe.
f) Introducirun cataLizador.
Tenemos eL siguienteequilibrio:
4 HCl (g) + o,(g) f2 2 HzO (g) + 2 o,(g); J0.H < 0
El dato de entaLpia nos indica que se trata de una reacci6n
exoterrnica.es decir,en eltranscurso deLa reacci6nse produ-
ce un desprendimiento de caLor. Para valorar eL efecto sobre
La concentraci6n de HCl en el equilibrio hemosde tener en
cuenta el Principio de Le ChateLier. Veamos cada una de las
situaciones:
a)Un aumentode La concentraci6n deOz. El Ozes un reactivo
sequn La ecuaci6nquimica. enconsecuencia, unaumentode
ilibri t d d L haci l d h
eLequiu no en eraa espazarse aria a erec a.
b) La El HzO es un d.e
reaccion. por tanto, S1 disrninuirnos su concentracion,eL equi-
Librio sedesplazaraeneL sentido decompensaresa perdida,
es decir,La reaccionse desplazaraeneL sentido de producir
mascantidaddeaguadesptazandosehaciaLa derecha.
c) Aumentode voLumen. Como Las sustancias presentes en eL
equilibrioseencuentranen estado gaseoso, unaumentodel
voLumen implicataunadisminuci6n deLa presion,yeL equi-
Librio se desplazara hacia donde hay un mayor numero de
moLes gaseosos.5ihay5(4+ 1) moLes gaseososdereactivos
y 4 (2 + 2) moLes gaseosos de productos, el equilibriose
desplazarahaciaLa izquierda.
d)Reducci6n deLa temperatura. Como setrata de unareacci6n
exoterrnica, una disminuci6n de La temperatura desplazara
el equilibrioen eL sentido de compensarese enfriamiento
produciendo mascantidaddecalor.Por tanto,elequilibriose
desplazarahaciaLa derecha.
su concentraci6ndeterrninara que el equilibriose despLace
estado deequilibriosealcanzamas rapidarnente.
eneL sentido de consumir el exceso deoxigeno reaccionando
con elHCl yforrnandose mascantidadde producto,esdecir, @ .. . .. ..
-
e) Anadirungasinerte como He. AL aiiadirungasinerte, como
porejemploeL helio,aunamezcla gaseosaenequilibrioqui-
mico,La posibLe aLteraci6n deesteesta asociadaalcontroLde
Las variabLes deL sistema. Nos podemos encontrarLas siguien-
tes situaciones:
1. Que se aiiadauna determinada cantidadde helioa tem-
peraturayvolumen constantes. En este caso, aumenta La
presi6n peroeL equiLibrio nosealtera, yaqueaL novariar
eL voLumen Las concentracionesnocambian, ycomo,por
otra parte,tampococambiaLa temperatura, La constante
deequilibriopermanece invariabLe.
2. Que se aiiadaeL helioa temperatura y presionconstan-
tes. En este case, eL reactor utilizadoes deernbolo. por
loqueel volumen aurnentara. Considerando eL siguiente
equilibrio:
4 HCL (g)+ o, (g) f2 2 HzO (g) + 2 u,(g)
K, = [HzO]Z[Clzf = (moLes HzO) Z(moLes Cl z)ZV
[HCLr [Oz] (moLes HCl)4(moLes Oz)
AL aiiadirnmoLes dehelio,a presi6n ytemperaturacons-
tantes, aurnentara eL voLumen (V'> V), conLo queel co-
cientedereacci6n sera:
Q, = [HzOf[Clzf = (molesHzO)Z(molesCl z)ZV' > K,
[HCL] 4[Oz] (molesHClt(molesOz)
Para volvera La situacion de equiLibrio quimico, Lo que
suponeunadisrninucion deQ
u
La reacci6n deberadespla-
zarseen eL sentido enqueaumenteneL numero de moLes
deHCl ydeOz, esdecir, a La izquierda. Por tanto, La con-
centraciondeHCl aurnentara.
f) Introducir uncataLizador. La introducci6n de un cataLizador
en el sistema de reacci6n no afecta a lasconcentraciones,
yaquesoloafecta a Las veLocidades de reacci6n, porLo cual
el equilibrionose desplazaen ninqunsentido, sino que eL
17.\Laconstantedeequilibriode La reaccion que se tndica, vaLe
==:> 1 022 0 O( 0C
PAU, 0 a 20 y 34,2 a 500 .
PCl ( ) PCl ( ) + cl ( )
s 9 f-'- 3 9 z 9
0) Indica si eL PCL
s
es masestabLe,es decir,sise descompo-
ne mas0 menos atemperatura baja.
b) (,La reaccion dedescornposicion deL Pcl
s
es endoterrnica0
exotermica?
c) (,Corresponderamayor0 menor energia de activacion a La
descomposicion 0 a La formacion de Pcls?
a) k, = [PCl
3][Clz
]
[Pcl)]
5iseaumentaLa temperatura, La Kes mayor, loquesignifica
queel equilibriose desplazahaciaLa derecha. Por tanto, el
PCl
s
es masestable a bajastemperaturas.
b)5ialaumentarLa TLa reacci6n sedesplazahaciaLa derecha,
quieredecirqueenesesentidoLa ecuaci6n seraendoterrnica.
/'::,.H> O.
64 EQUILIBRIO QUiMICO
c) En elsentidoenquehemospuesto lareacci6n,el procesoes
endoterrnico,por tanto, losproductosposeenmayor energia.
La energiadeactivaci6n Eo sera mayorqueen lareacci6nde
formaci6n delPCls'
PCl
s
(g) PCl
3
(g) +ct,(g); L::,.H >
PCl
3
(g) +Clz(g) ru,(g); L::,.H <
La energiadeactivaci6n parapasarlosreactivos, PCl
3
yCl.,
al complejoactivado sera, par tanto, menorque para pasar
delreactivo PClsalcomplejoactivadoEa.

PCl
s
6.H
PCl
s
PCI
3
+ Clz
Por tanto, la Eo es mayoren el proceso de descomposici6n
queen el procesodeformaci6n.
8. s e int roducen o'60 moles de t et raoXido de dinit rogeno
(NZ04) en un recipfen'tt;"de 348,2 K, establecien-
@
dose el siguienteequilibrio:
N
Z04
(g) 2 NO
z
(g)
Si la presion en el equilibrio es de 2atm, calcula:
'. ... ........-...
0) El grado de disociacion,
b) Elmimerode moles de cada sustanciaen el equilibrio.
c) Elvalor de K
p
a esa temperatura.
Datos: R= 0,082 atm Ljmol K

Nz04 (g) 2NO
z
(g)
\.
Iniciales 0,60

Equilibrio
(l- a)
20,60a
2,.c:.:
210
0,082384,2
0,7 == 0,60 (1 - a ) +2.0,60 a, dedonde:
a=0,16.-.07 a = 16%
(0molesdeN
z
04 = 0,60 (1 - 0,16) = 0,504
molesdeNO
z
=20,600,16= 0,192
J . \, ' :
"",,\ ,
i
t:
) ' ..:
I
nNO, 0,192
XNO, = -- = = 0,276 Y
ntDtales 0,504 +0,192
nN,O, 0,504 724 d d d
XN, O, = -- = = , ,e on e:
ntDtDles 0,504 +0,192
K = (PNO,)Z = ( XNo,Pequilibrio)2 = (0,276 2)2 = 0,210
p
PN,o, XN, O,Pequili bri o 0,724 .2
Tarnbien podiamoshaberlocalculadoatraves deK:
' c ' -, oJ.
[NO
z
] = 0,192 mol/10 L= 0,0192 molL- 1;
[N
z04
] =0,504 mol/10 L=0,0504 molL-
1
r; = [NO
z
]' = (0,0192)Z =0,0073 =d =Kc(R T) tJ.n =
[N20d 0,0504 _
p
- - -- -- " _"
=0,073 .(0,082 .348,2r = 0,209
.-;:)DirectamenteconK
p
:
RT )Z ( 0,192 '10
82
. 348,2 r
K = (PNo,)Z =
p
PN,o, nN,O, RT
0,504 0,082348,2
V 10
z
= 0,548 = 0,209
1,439
En un recipiente de . se introduce 1 mol de SO, y
PAU 1 mol de O
2
Yse calienta a 1000 C, estableciendose el

siguienteequilibria:
250
2
(g) +Oz (g) 250
3
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0,15 moles
de 50
2
Se pide:
0) Composicion de la mezcla en el equilibrio.
b) El valor de ,Y;
,of- Para procederalcalculodelacomposici6ndelamezcla enel
equilibria, hacemosel balance:
2SO, (g)
+
o,(g)

250
3
(9)
Molesiniciales: 1 1

Moles reaccionan: - 2x - x 2x
Moles equilibria: 1 - 2x l - x 2x
-v
Como sabemosque se.alcanceelequilibrioelnumero
de moles de SO, es 0,15, podremos calcular el valor de x:
1- 2x= 0,15, dedonde2x= 1- 0,15= 0,85,Ypartanto:
x= 0,425.
En consecuencia,lacomposici6ndelamezcla enelequilibria
seria:
Moles (SOz)=1- 2x=1 - 0,85 =0,15.
Moles (0
2
) = 1 - x= 1 - 0,425 = 0,575.
Moles (50
3
) = 2x= 0,85.
65 EQUILIBRIO QUiMICO
\b Unavez que conocemos la composici6n del equilibrio pode-
-- mos calcular el valor de K
c

85
r (0'5
15
r( ('5 0,:75)
Paracalcularelvalor de K
p
tenemosen cuentalaexpresi6n de
la relaci6n entre las dos constantes:
K
p
= K;(RT) 6n, donde 6.n = 2 - 3 = - 1
Sustituyendo valores, tendremos:
K
p
= 279,2 . (0,082 . 1273t
l
= 2,67
0. n un reci Pi ent e de l' 5 lit ros se i nt roducen 3 moles de pe n-
~ acloruro de fosforo (PCl
s).
Cuando se alcanza elequilibrio
@
a 390 K,elpentacloruro de fosforo se ha disociado un 60%
segun elsiguienteequilibrio:
PCls(g) ~ PCl
3
(g) +Cl
2
(g). Calcula:
0)Las concentracionesde cada unade las especiesen equi-
librio.
b), Y;
a) Para procederal calculode la composici6n de la mezcla en el
equilibrio, hacemos el balance:
Pels(g) ~ Pel
3
(g) + el
z
(g)
Moles/Liniciales: Co

Moles/L equilibrio: Co(1 - a)


Comopodemos calcularlaconcentraci6n de Pels,que sera:
n. " de moles/litre = 3/1,5= 2 M
adernas, sabemos que a = 0,60,
en consecuencia, la compo sici6n de la mezcla en el equili -
brio en concentraci6n seria:
rnoles/L(Pels) = Co (1 - a ) = 2 (1 - 0,6) = 0,8 M
rnoles/L(Pel
3
) = Moles/L (el
z)
= Coa = 2 . 0,6 = 1,2 M
' " d l ilib . d
b) Una vez que conocemos la composicton e equi1 no po e-
mos calcularel valor de K"
t; = [Pel
3][elZ];
x,= 1,2 1,2 = 1,8
[Pels] 0,8
Paracalcularelvalor de K
p
tenemosen cuenta laexpresi6n de
la relaci6n entre las dos constantes:
K
p
= K
c
(RT)6n, donde 6.n = 2 - 1 = 1
Sustituyendo valores, tendremos:
K
p
= 1,8. (0,082 . 390) 1 = = 57,56
Cuandose alcanzaelequilibriose han descompuesto176,6mg
de carbonatode plata. Calcula:
0) Elvalorde K
p
yK, para elequilibrioa 110C.
b) Lapresiontotalen el equilibrio.
c) Lamasa de dioxido de carbonaen elequilibrio.
Datos: masasatomicas: C= 12;=16;Ag=108,
R= 0,082 atm LJKmol
a)
Iniciales
Ag
ZC03
(5)
~
~ AgzO (5)

+ CO
z
(g)

Equilibrio c
o
- x x x
x = moles de Ag
Z
C0
3
(5)descompuestos =
3
176,6.10- = 6,39 .10- 4
276
4
[CO
z]
= !- = 6,39.10- = 3,19 .10-
4
M
V 2
K, = [CO
z
] = 3,19 . 10.
4
K, = K
c(RT)
6n = 3,19.10-
4
(0,082 . 383) 1= 0,01
nCO
z
6,39 .10-
4
b) K, = PiCOz= XeD, Pr ~ Xto, = - - = = 1
4
nr 6,39 .10-
el nrse corresponde con los de la unicaespecie gaseosa que
existe en el equilibrio, que es el CO
z
.
Portanto:
Pr = ~ = 0,01 = 0,01
XCO
z
1
Kp = Pr= Pi= 0,01
c) m(g) CO
z
= n. " moles CO
z
MCO
z
=
= 6,39 . 10-
4
mol 44 9 mol'= 0,0281 9= 28,1 mg
~
r JEn un recipiente cerrado y vacio de 5 litros se introducen
\5'5,089de. o d ~ Se eleva la temperaturaa 900 CYsealcan-
za el equilibrior
Iz(g) ~ 2 1(g)
Elvalorde K, para esteequilibrioes de 5,2 . 10-\Calcula:
0) Elvalorde K
p
para elequilibrioa 900 "C,
b) Elgrado de disociacion delyodo.
c) La presion parcialdelyodo sin disociaren el equilibrio.
Datos: M(I) =127, R=0,082 atm LJ Kmol.
a) K, = Kc(RT)tl. n= 5,2 . 10.
4
, (0,082 . 1 173) 1= 5 . 10'
z
b) t, (g) 21(g)

Iniciales: Co

@
Equilibrio: c
o(l
- a) 2coa
20 En un reci Pi ent e cerrado vaci o de 2 lit ros se i nt roduce una
PAU cantidad de carbonato de plata. Se eleva la temperatura a
[nz
(2c
o
a)Z 4a
z
c
o
K - -' 5,2 10'4= - - - -
110C, Yel carbonato de plata se descompone sequn el
c - [I ,
z]
c
o
(1- a ) (1 - a )
equilibrio:
LaCo se cal cula a partirde los datos del problema:
EQUILIBRIO QUiMICO
66
9 5,08
nOmoles = - = - - = 0,02 moles de I
z
M 254
Co = _0, 02 = 4 .10-
3
moljL
5
40:
24
.10-
2
Partanto, sustituyendo: 5,2 . 10- = -7
(1 - 0:)
-70: = 0,164; 0: = 16,4%
= = . Pr nr =M V c) K (p;I)Z
p
p;Iz
= [4 .10-
3
eXI . pT)z ;
(XI, . pT) XI,
nr= [c
o(1
- 0:) +2c
o
O:] .5 =
. (1 +0,164) +2 . . 4 . 10-
3
. 0, 164] 5=
= 2,33
nIz =co(1 - 0:) .V=
= 1,67 . 10-
z
. lO'
z
moles
1,67 .10-
z
XI = = 0,716;
, 2,33 . 10-
z
6,56 .10-
3
XI = = 0,284
2,33 1O-
z
Pr = K . XI, = 510-
z.
0,716 = 0,043 atm
p 0,284
z
pI
z
= Xl,;Pr = 0,716 . 0,043 = 0,317 atm

un recipiente cerrado de 0,5 Litros, en eL que se ha
hecho eL vacio, se introducen 2,3 gramos de tetraoxido
de dirritroqeno, y a La temperatura de 35Cse aLcanza eL
equilibrio:
NzO.(g) 2 NO
z
(g)
ElvaLorde K, para este equilibrioa 35Ces0,01.CaLcuLa:
a) ElvaLorde K
p
para esteequilibrioa 35C.
b) EL grade de disociacion deLtetraoxido de dinttroqeno.
c) La presion totaL en eL equilibrio.
Datos: masas atemicasr N= 14;= 16.
R= 0,082 atm Lj moLK.
2,3 l
Moles de NzO. = - = 0,025 moes -7
92
0,025
-7 [NzO.] = - - = = 0,05 M
0,5
NzO. (g) 2 NO
z
(g)
Iniciales: 0,05

Equilibria : 0,05 - x 2x
4. En un reci
P
ie nt e cerrado y vad o de 400 mLse i nt roducen
1,2809 de bromoy 2,0329 de yodo. Se eLevaLa temperatura
a 150 C YseaLcanza elequilibrio:
Br
z
(g) + I
z
(g) 2 Brl (g)
El vaLorde K, para esteequilibrioa 150 Ces 280.
CaLcuLa:
a) ElvaLorde K
p
para esteequilibrioalSO 0C.
b) La presion totaL en eL equilibrio.
c) Los gramos de yodo en eL equilibrio.
Datos: M(Br) = 80; (I) = 127, R= 0,082 atm LjmoL K.
@
0) K, = K, (R7) L'.n= 280 . (0,082 . 423)0= 280
1280
b) moles de Br
z
= - - = 8 . 10-
3
160
8 . 10-
3
[Brz]= = 0,02 M
0,4
2032
moles de I
z
= - - - = 8 . 10-
3
127 . 2
8 .10-
3
[I
z]
= = 0,02 M
0,4
Br
z
(g) + r,(g) 2 BrI(g)
0,02
0,02
Equilibria: 0,02 - x 0,02 - x 2x
K, = [BrU ; 280 = (2x)Z -7 x = 17. 1O-z M
[Brz][Iz] (0,02 - X)2 '
nr = [2 (0,02 - 0,017) +(2 .0,017)] .0,4 =8 .10-
3
moles;
Pr = 0,008 0,082423 = 0,69 atm
0,4
c) [I
z]
= 0,02 - 0,017 = 3 . 10-
3
M;
moles de I
z
= 0,4 . 3 . 10-
3
= 1,2 . 10-
3
masa de I
z
=1,2 . 10-
3
254 =0,3048 9
un recipientede 2litrosse introducen0,020moLesde NzO.
vezcerradoycaLentado a 30C, eL NzO. gaseosose disocia

parciaLmente en NO
z
seglin La reacdornNzO. (g) 2 NO
z
(g)
EneLequilibrio existen0,012 moLesde NO
z
a) lQue porcentajede NzO.seha disociado. (Expresarcom'
porcentajeen moLes.)
b) CalcuLaLa constanteK, a La temperaturaindicada.
M(H) = 1,0;5 = 32,1;= 16,0; Na = 23,0; CL = 35,5.
a) K
p
=K, (R7) L'.n =0,01 (0,082 . 308)1= 0,252
a) NzO. (g) 2 NO
z
(g)
Iniciales: 0,02
[NOz]Z (2x)Z
b)
K, = - - ; 0,01 = -7x = 0,01 M Equilibria: 0,02(1 - 0:) 2 0,02 0:
[NzOd (0,05 - x)
Calculamos ahara el valor de 0::
[NOz]= 2x = 0,02 moljL; [NzO.] = 0,05 - x = 0,04 moljL
0,012 = 2 . 0,02 0:; 0: = 0,3 = 30%
n NZ04 =0,04 . 0,5 =0,02 moles
2 .0, 2
2
. 0, 3)Z
n NO
z
=0,02 . 0,5 =0,01 moles; nr =0,02 +0,01 =0,03
(
b) K, = [NOzF =-'--- -=-- ---"- = 5,14 .10-
3
0,03 0,082 . 308
Pr = = 8,42 atm
[NzOd 0,02(1 - 0,8)
0,5
2
c)
--- - - -
67 EQUILIBRIO QUiMICO
6.. LYOdUrOdehidrogenosedescomponea4000Cdeacuerdo Calculamoselcociente de reacci6n,Q:
con La ecuacion. 2 HI (g) f2Hz (g) +I
z
(g), siendo eL vaLor
@
de K,= 0,0156.Unamuestrade 0,6 moLes de HI se introdu-
r
ceen un matraz de 1 LYparte deL HI se descompone hasta
que eL sistemaalcanza eL equilibrio.
( )(220 )
a) (,CUiH es La concentracicn de cada especie en eL equili-
Estedato nosindicaque, paraquesealcanceelequilibrio,la
brio?
reacci6ndebe desplazarsehacialaderecha; portanto:
b) CaLcuLa K
p
r,(g) + Hz(g) f2 2HI(g)
c) CalcuLa La presion totaLen eL equilibrio.
Equilibrio 15 - x 2 - x 25+2x
Datos: R=0,082 atm Lmot'K-
1
(25 2x r
0) 2HI(g) H
2
(g) 1
2
(g)
f2 +
De donde: K, = 54,8 = ( )( ) ,dedonde
Iniciales: 0,6
15- x 2 - x
Equilibria: 0,6 - 2x x x 20 20
x= 1,04 moles.
X
Z
[H
2](I
2) x
2
K, = ; 0,0156 = -)
[1
2
] = (15 - 1,24)/20= 0,698 M;
[HI]Z (0,6 - 2x)Z (0,6 - 2x)Z
[Hz] = (2 - 1,24)/20 = =0,048 M;
-)x =0,06
[HI]= (25+2.1,24)/20=1,354 M
[HI]=0,6 - 2.0,06 =0,48 moljL;
[Hz] =[I
z]
=0,06 moljL
/-'\ -
introducen 2 moLes de COBr
2
en un recipiente de 2 LY
b) K
p
=K,(RT)",n; 6.n =-)K
p
=K,=0,0156
\5Jse caLienta hasta 73 -c, EL vaLor de La constante x;a esa
temperatura, para eL equilibrio:
c) p HI= nH1RT = 0,48 0,082673 = 26,49 atm
v 1
COBr
z
(g) f2CO (g) +Br
z
(g) es 0,09.
CaLcuLa en dichas condiciones:
nH,RT 0,06 0,082673
P Hz= pl
z
-- = = 3,31 atm
a) EL numero de moLes de Las tres sustanciasen eL equilibrio.
v 1
b) Lapresion totaLdeL sistema.
Pr= pHz+pI2 +pHI= 33,11 atm
c) EL vaLor de La constanteK
p

Tarnbien puedeaplicarse,sabiendoeln=2.0,06+0,48=
Dato:R= 0,082atm Lmol"? K-
1

=0,6; Pr = 0,60,082673 = 33,11 atm
1
0) COBr2(g) f2 CO (g) + Br2(g)
Iniciales 2

Equilibrio 2 -x x x
. 425 DC La K
c
para eL equilibrio:
x x
PAU
I
z
(g) +Hz (g) f2 2 HI(g), vaLe 54,8
K, = [CO][Brz]. 0,09 = _2_ 2_ -) x= 0,516
[COBrz] 2- x r
0),Como afectaal equilibrio una disminucion de La presion
2
deL sistemaYuna dismtnudon de voLumen?
n COBr
z
= 2 - 0,516 =1,484
b)CalcuLa Las concentraciones en eL equilibrio si aL reactor
nCO= n Brz= 0,516
de 20 Litros de capacidad se Le introducen 15 moLes de
iodo, 2 moLes de hidroqeno Y25 moLes de ioduro de hi-
25160,082346
drogeno.
b) Pr= = 35,69 atm
2
0) Una disminuci6n de la presi6n haraqueel equilibriose des- c) K
p
= K,(RT)",n=0,09 .(0,082 .346)1= 2,55
place en el sentido en que aumente el n.0 de moles de gas con
elobjetivodequese mantengaconstante el productodePl/. @'
Como no hayvariaci6nen el nurnero de molesestequiome- lEn un recipiente de 25 Lse introducen dos moLes de hidro-
tri ces gaseosos, noafectaraalequilibrio. Lo mismo se puede un moL de nitroqenoY3,2 moLes de amoniaco.Cuando
decirdelvolumen. se aLcanza eL equilibrio a 400 DC, eL nurnero de moLes de
amoniaco se ha reducido a 1,8. ParaLa reaccion, 3 Hz(g) +
b) r,(g) + Hz(g) f2 2HI(g) +N
z
(g) f22 NH
3
(g). CalcuLa:
Iniciales 15 2 25 0) Elmimero de moLes de H
2
Yde N
2
en eL: equilibrio.
68 EQUILIBRIO QUiMICO
b) LosvaLores de Las constantesde equiLibrioK,yK
p
La expresi6n deK
c
seriaahora:
Datos:R=0,082 atm LmoL - 1 K- 1.
<= [Hz][I2]/ [HIf= (a/V) (a/V)/ [2(1 - a)/V]2
5ustituyendo en dicha expresi6nlosvaloresdadosde K,yV
0) 3 H
2
(g) + N2 (g) 2 NH
3
(g)
llegamosa laecuaci6ndesegundogrado:
Iniciales 2 1 3,2
0,848 a
2
+0,304 a - 0,152 =
Equilibrio 2 +3x l + x 3, 2 - 2x
Resolviendo dichaecuaci6ntenemos quea = 0,28 (28%).
n NH
3
= 1,8 = 3,2 - 2x; dedondex= 0,7
bJ Para determinar las concentraciones de loscomponentes en
n N
2
= 1+x = 1+0,7 =1,7
elequilibriosimplementesustituimoslosvalores:
nH
2
= 2+3x= 2+2,1 = 4,1
[HI]eQ= 2(1 - a)/V= 2 (1 - 0,28)/1 = 2 (1 - 0,28) =
= 2 . 0,72 = 1,44 M
[H
2]
eQ= [I
2]
eq=a/V=0,28/1= 0,28 M
(0ara eL equiLibrio:N
Z
0
4
(g) 2NO
z
(g) a 25C,eL vaLor de
3
@
x,= K,(R7)lln=17,28 (0,082 673t
Z
= 5,67 .10- \5
K
,es 0,04.
0) CaLcuLa eL vaLor de ,a La misma temperatura.
30. Unamuestraque contiene2,00moLes deyoduro de hidroge- b) lComo influye La presion en esteequiLibrio?
no (HI) se en unmatraz de 1,00Litro yse caLienta c) Eltetraoxido de dinttroqeno es una sustancia sin color,
hasta 628C. Adicha temperatura, eL yoduro de hidroqeno . t Ld" id fi L ' L'
. . , . . mlen ras que e 10Xl 0 ene un coor raJo muypecu lar.
se disocia formando (Hz) Yyodo _\I
z
) . Siuna mezcLa de Los dos gasesse meteen untubo de ga-
que La constantede equilibriovaLe 3,80 . 10 , se pide: ses, yse introduceen un bafio de agua y hieLo, La mezcLa
0) lCuaL es eL porcentaje de disociacien en estas condi- queda incoLora.PoreL contrario, si se mete el tubaen un
ciones? bafio a 90C, La mezcLa toma coLor rojo. Justifica si eL
equiLibrioindicado aL comienzo es una reacdon endoter-
b) lCuaLes La concentracion de Los componentes deL equi-
mica0exetermica.
Librio?
Datos:R= 8,314J/K moL = 0,082 atm L/KmoL.
a) 5e puederesolvereste problemadedosformas:utilizandox,
odirectamente a partirdelgradodedisociaci6na .
a) K
p
= K,(R7)lln;6n= 2 - 1= 1 K
p
= 0,04 (0,082 298)1=
Para procederalcalculodelporcentajededisociaci6n, hace-
=0,97
mosel balance:
bJ Un aumento delapresi6ndesplazaelequilibriohaciadonde
2HI
+
menorsea el n."de moles. En este caso hacia la izquierda.
N.Omolesiniciales: 2
Una disminuci6nde presi6ndesplazariaelequilibrio haciala
N.Omolesen elequilibrio: 2- 2x x x derecha.
Para dichoequilibrio laexpresi6ndeK,sera:
c) 5i aumenta la temperatura el equilibrio toma el color rojo
del N0
2
: lo que ha sucedido es que el equilibrio se ha des-
K,=[H2] [I2] /[HIf= (x/V) (x/V) / [(2 - 2x)/Vf
plazado hacia la derecha, por tanto, la reacci6n debe ser
5ustituyendo en dichaexpresi6nlosvaloresdadosdeK
u
YV exoterrnica.
llegamosa laecuaci6ndesegundogrado:
0,848 x2 +0,304x - 0,152 = (0a constantede equiLibrioK
p
para La reaccion:
Resolviendo dichaecuaci6ntenemosquex= 0,28. \.::.:J N (g) +3 Hz (g) 2 NH (g)
z 3
Apartir del valor dex puede calcularse facilmenteel valor 4000C 1 67 10- 4 d L . t
. d l d lesi . . l d HI di a es,', expresan 0 a presion a m,
dea, puest 0 queS1 e os os mo esuncia es e se lS0-
cian 2x moles(2 . 0,28 =0,56 moles),porcada molquese Unrecipiente de 2,0 Litroscontiene, a 25C, 0,01 moLes
tuvieradeHIse disociariana moles: de N
z,
0,02 moLes de Hz,0,03 moLes de NH
3

SecaLientaLa mezcLa gaseosa hasta 400C,en presenciade


2 molesinicialesde HI 1molde HI
un cataLizador.
0,56 molessedisocian a moles
a) ExpLica razonadamente si La mezcLa esta en equiLibrio a
En este casox= a y portanto a =0,28 (28%).
400C.Sinoesta enequiLibrio, lenque sentidotranscu-
rrira lareaccion?
utiLizando directamente eL gradode diso-
a, sena: b) UnavezaLcanzado eL equiLibrio,justificaque pasara si:
1. Introducimos rritroqeno en eL sistema. 2 HI
N.O molesiniciales:
2
2. Disminuimos La presion deL sistema.
: ' -
N.o molesen elequilibrio: 2(1 - a)
Datos: R=0,082 atm L/KmoL =8,31 J/KmoL
. i
69 EQUIlIBRIO QUiMICO
0) Para saber si La mezcla esta en equiLibriocalcuLamos eL co-
ciente dereaccion.Q:
N
z
(g) + 3 Hz(g) ~ 2 NH
3
(g)
0,01/2 0,02/2 0,03/2
moL
r (0, 0: L
- - .......:..-----==-=-- -'---- - =4,5. 10
4
0,01 moL .(0,02 mOL)3
Q=
2 L 2 L
Como K, =K
p
(R7) - tJ.n K, =1,67 .10-
4
(0,082 .673)Z=0,51
AL nocoincidirestevaLor coneL deL cocientedereaccion.con-
cluimos que La mezcla noesta en equiLibrio, y, como Q > K"
podemos afirmarquehayunexcesodeproductos(amoniaco),
por Lo que La reaccionevolucionara desplazandose hacia La
izquierda,descornponiendose eL excesodeamoniaco.
Q = [NH3]Z 0,03
z
- - -- =11,250
[Nz][Hzf 0,01 .0,02
3
b) 1. SiseintroduceN
z
eneL sistemaenequilibrio,este sedes-
plazarahaciaLa derecha.
2. Sidisminuimos La presiondeLsistemaenequilibrio,estese
desplazarahaciadondemayor seaeL n."demoLes,esdecir,
haciaLa izquierda.
~ a constantede equilibrioK, para La reaccion;
\.,5) SOz (g) +NOz(g) ~ 503(g) +NO (g)
esiguaL a 3 a una temperaturadeterminada.
0)Justifica por que no esta en equilibrio, a La misma tem-
peratura, una mezcla formada por 0,4 moLes de SOz,
GA 4:3~ y 2atm d ~ presion, eL PCL5 se disodaun50%segun
~ siquiente reaccion:
PCl
5
(g) ~ PCl
3
(g) +u,(g)
0) i.Cuantovaldran K, yK
p
?
b)CaLcula laspresiones pardalesde cadagasen elequilibrio.
c) Justifica como influiria en el grado de disociacion un
aumento de La presion.
Dato:R= 0,082 atm LK-
1
mot:".
0) y b)
IniciaLes
PCl
5
(g)
no
~ PCl
3
(g)

+ CLz(g)

EquiLibrio n
o(1
- ex) noex
La presion parciaL es:Pi = XiPf; ex = 0,5
El n."demoLes totaLes es:
no(1 - ex)+noex +noex =n
o(1
+ex)= 1,5 no
o.s, o.s,
XPCl, =XCl, = - - =0,33; XPCl, = -- =0,33
i.s, i.s,
pCL
z
=pPCl
3
=pPCl
5
=2 .0,33 =0,66 atm
K, = pPCl
3
pCl
z
= 0,660,66 = 0,66;
pPCl
5
0,66
K, = K, (R7) - tJ. n=0,66 . (0,082 .473t
1
= 0,017
c) Un aumento de La presiondespLazaria eL equilibriohacia La
izquierda,queeseL sentidoenquedisminuye eL n.?demoLes
paraquepV=cte.
En este caso, eL PCl
5
se disociaramenosyeL vaLor de ex dis-
minuira respecto aL vaLor inicial.
0,4 moLes d ~ NOz,0,8 m.oLes de 503 y 0,8 moLes de NO ( '@En un recipiente se mezclan 5 moLes de metano y 3 de mo-
(en un reciptente de un litre). \5'noxidode carbone, que ejercen sobre Las paredes una pre-
b) Determina La cantidad que habra de cada espede en eL
momenta de aLcanzar eL equilibrio.
c) Justifica hadadonde se desplazara eL equilibriosi se in-
crementa eL voLumen deL redpiente a 2 L.
0) K, = [NO][S03] = 3; Q = 0,80,8 = 4
[S03][NO
z]
0,4 0,4
Como eL vaLor deQ>K" La mezcla no esta en equiLibrio, y para
queseaLcance este habran deaumentarLas concentraciones
deLos reactivos, desplazandose La reaccion haciaLa izquierda.
b)
SOz(g) + NO
z
(g) ~ 50
3
(g)+NO (g)
IniciaLes 0,4 0,4 0,8 0,8
Equilibrio 0,4 + x 0,4 +x 0,8 - x 0,8 - x
(0 ,8- x)Z
K, = 3 = -7 X = 0,04
(0,4+xr
De donde: [SOz] = [NO
z]
= 0,44 moljL;
[50
3]
= [NO] =0,76 moljL
c)La variaciondeL voLumen porunaumentodepresion,enest e
casonotieneconsecuencias, porque:f::.. n =0.
sidn totaLde 3 atm.
0) CalcuLa La presion parciaL de cada gas.
b) CaLcuLa La temperaturasi eL voLumen deL recipiente es de
80L.
c) Si en eL recipiente se introducen 11 9 de monoxide de
carbono, sinvariar La temperatura,calcuLa La presion finaL
de La mezclayjustificacomovariara La presion parcial deL
metano.
M (C) = 12, 0 = 16, H = 1; R = 0,082 atm L/(moL K) =
= 8,31J/(moL K)
0) En eL equiLibriosetiene untotaL de:3+5= 8moLes dega-
ses, portanto Las fraccionesmoLares deLos dosgasesseran:
XeH, = 5/8; Xeo=3/8.
Las presiones parciaLes decadagasseran:
pCH
4
=(5/8) . 3 =1,875 atm
pCO = (3/8) . 3 = 1,125atm
b) UtilizandoLa ecuacion:pV= nRT
3 80
T = = 365,85 K
0,082 8
EQUILIBRIO QUiMICO 7 0
c) Seafiaden 11 9 de CO equivaLentes a 0,39 moLes de CO. La d)lQue cantidad de precipitado habra a 50Cen una diso-
nuevapresi6nparciaL deL CO sera: lucion preparadacon200 gramos de nitratede potasioen
200 gramos de agua?
__ 3,39 0,082365,85
P
CO ----'- - - - - = 1,271 atm
80
0) sal/1009 H
20
Portanto, La presi6ntotaLde La mezcla sera:
150
1,875 +1,271 =3,146 atm
125
La presi6ndeL CH
4
novariara. aL nohacerLo nieL voLumen niLa
100
temperatura.
75
50
la siguiente reacciom
25
oI-t--+-t--r-t--+-,--_
CO (g) +HzO (g) COz(g) +Hz(g)
10 30 50 70
Losvalores de laconstantede equilibrioK, a las temperatu-
Temperatura
ras de 690 KY800 Kson, respectivamente, 10 y 3,6. En un
recipiente de 10 litros de capacidad, a 690 K, se introduce
b) InterpoLando en La qrafica, aproximadamente a 35 C se po-
1 molde CO y un molde HzO.
drandisoLver 569desalen 1009de HzO.
0) Determina la cornposiciondel sistema una vez alcanzado
el equilibrio. c) Una disoLuci6n aL 30% contiene 309 desaLporcada 100 9
dedisoLuci6n, esdecir,porcada709de H
20
.
b)Justifica como afecta al equilibrio un cambio de la pre-
sion totaldeL sistema.
30 9KN0
3
x 9KN0
3
9KN0
3
--=---- - ; X =42,85--=- -'--
c) Razonasi La reaccion es exoterrnica 0 endotermica,
709HzO 100 9 HzO 1009 HzO
Dato:R=8,31J K-
1
mol-
1
Sequn Los datos de La tabLa, a 50C La maximacantidad de
0) CO (g) + HzO (g) COz(g) + Hz(g)
soLuto que admite La disoLuci6n es de 85 g/100 9 de HzO.
Como La cantidad disueLta es menora 42,85 g, La disoLuci6n
IniciaLes 0,1 0,1
0
noesta saturada.
EquiLibrio 0,1 - x 0,1 - x x x
Z
_ _ [COz](Hz] __ X d) Una disoLuci6n de2009KN0
3
/2009 HzO a 50C seria equi-
K
c - --- , dedondex = 0,076 M
vaLente aotrade1009KN0
3
/1009HzO.Observando Los valo-
[CO][HzO] (0,1 - x )Z
resdeLa tabla,sabemosqueLa maxima soLubilidad a50Ces
K
c
=K
p
, yaque.6.n=0. Luego eneL equiLibrio habra: de859deKN0 , portantoexistiraunprecipitadonodisueLto
3
[COz] = [Hz] = 0,076 M; de:
[CO] =[HzO] =0,1 - 0,076 =0,024 M 100 - 85 = 159deKN0
3
porcada1009deagua,porloque,
b) Una variaci6n de La presi6n totaL no afecta aL equiLibrio, comohayeL dobLe habrasin disoLver 309de KN03
puesto queel nurnero de moLes es eL mismo en Los reactivos
queen losproductos, .6.n= O. temperatura ambiente una disotucion saturada de cloruro

c)Observando losvaLores deLas constantes deequilibriosequn PAU de pLomo (II) contiene1,0049de lasal en 250 mLde diso-
La temperatura, sededucequeunaumentodeLa temperatura lucidn.
h.a,ce La :onstantedeequiLibrio, portanto, lareac- 0) CalcuLa el producto de solubilidad del cLoruro de plomo
cionseraexoterrnica. (II).
7. La solubilidad del nit rat o de pot asio en agua varia COn la b) Determinasise produciraprectpitacional mezclar 10 em'
temperatura, seglin se indica en La tabla: de dlsolucion de cloruro de sadie 0,1 Mcon 30 em' de
disolucion de nitrato de plomo (II) 0,01 M.
_ 10 20 30 40 50 60 70
_
@
Masasatomicas: Cl= 35,5; Pb= 207,2.
20 32 48 65 85 108 132
0) PbCl
z
Donde5 representa los gramos de nitrato de potasio que
se disueLvenen 100gramos de agua.
5
0) Hazuna grafica que represente la vartacion de la soLubi-
lidad con latemperatura.
1,004
b) Calcula, aproximadamente, la soLubilidad del nitrato de
potasioa 35C.
[Pb
z
+] = =0,0144;[Cl-] =2 [Pb
z
+] =0,0288;
0,250
e) A50 C,unadisolucionde nitratede potasioaL30%, les
saturada?
Kps =0,0144 .0,0288
z
= 1,2 .10-
5
71 EQUILIBRIO QUiMICO
3
[Cl-] = 0,1 .10.10- =0,025
b)
3
40.10-
3
[Pb2+]= 0,01 .30.10- =0,0075;
40.10-
3
Kp; = 0,0075 .(0,025)2= 4,69 .10-
6
Como Kp; < Kp, nose prcduciraelprecipitado.
9. El
Y
OdUrOde
P
lOmO(II) eSUna Sal de color roj o, muysoluble
~ nel agua fria, que es posibleobtenermezclandodisolucio-
@
nes de nitrato de plomo (II) Yyoduro de potasio.
0) Escribir la reaccion de precipitacion que tiene lugar.
l tit d di l 0 1 M d lt t o '
b)S1

mezcamos un 1 ro e lS0ucion u, e m ra 0
de plomo 2con un litro de disolucion 0,1 Mde yodurode
potasio, caleula los gramos de yoduro de plomo 2que se
obtendran (supon que es totalmentesoluble).
e) Explica que procedimiento seguirias en el laboratorio
para preparar las disoluciones anteriores a partir de los
productos sotidos y para separarel precipitadoformado.
M(N) =14; 0 = 16;K=39 ;I = 127 ; Pb= 207
0) 2KI + Pb(N0
3
h PbI
2
J, + 2KN0
3
b) Determinamos los molesde cada reactivo empleado, y con
ellocalcularemos laespecielimitante.
Moles de KI = 0,1 .1= 0,1 moles
Moles de Pb(N0
3
h =0,1 .1=0,1 moles
2 molde KI 0,1 molde KI
1mol de Pb(N0
3
h x moles de Pb(N0
3)
2
x= 0,05 moles de Pb(N0
3
h
2 molde KI x moldeKI
y =0,2 molesde KI
Portanto, el reactivolimitante es el KI, puessolotenemos
0,1 molesde KI.
2 mol de KI = 0,1 mol de KI de donde:
1molde PbI
2
x molesde PbI
2
x=0,05moles de PbI
2
4619dePbI
2
Masa de PbI
2
= 0,05 molesPbI
2
= 23,05 9
1moldePbI
2
c) En cadacaso,sedisolveralamasacorrespondientedesalen
H
20
y enrasaremosalL. Para separar lasal precipitada, se
filtraraladisoluci6nresultante, selavariaels6lidoprecipita-
docon H
20
destiladay sesecaria.
filA25C, 1 l de agua disuelve 1,31 . 10- moles de cloruro
\5Jdeplata. Calcula:
5
0) Elproducto de solubilidad del cloruro de plata aesa tem-
peratura.
b) lasolubilidad del cloruro de plata (en 9 l-l) en una di-
sotucion 10-
2
M de cloruro de sodio.
Datos: masas atomicasAg =108,Cl=35,5.
El equilibrioes: AgCl (s) ~ Ag++ Cl-
5 = 1,31 . 10-
5
M 5 5 5
0) Por tanto:
K, = [Ag+][Cl-] = 5 . 5= 52= (1,31 .10-
5)
2= 1,72 .10-
10
b) 1,72 .10-
10
= 10-
2
. [Ag+]; [Ag+]= 1,72.10-
8
M
5=1,72 .10-
8
moljL.143,5q/rnol= 2,46.10-
6
giL
@41 )etieneunadisolucionsaturadadefosfatode plata [te-
PAU raoxofosfato (V)de plata].Calcula:
0) lasolubilidad de dicha sal expresada en 9 l-l.
b) Elvolumen de disolucion que seria preciso evaporar para
obtenerun residuo de 11,8mgde dicha sal.
Datos:K, [Ag
3P04
] = 1,010-
18
, (M) Ag = 108,
P= 31, 0 = 16
0) El equilibriosera: Ag
3
P0
4
(s) ~ 3Ag++ pot
5 35 5
K
s
= [Ag+P[P01-] = (35) 35= 275
4
; 5= ~ K
s
= 1,39. 10-
5
27
5 = 1,39.10-
5
moles . 4199 = 5,82 .10-39 L-1
L 1mol
b) La solubilidad nosdice que podemosdisolvercomomaximo
5,82 . 10-
3
gramos porcada litro, 0 loque es lo mismo, si
evaporamos 1 Lde una disoluci6n saturada de fosfato de
plataobtendremos 5,82. 10-
3
gramos de fosfato. Como que-
remosobtener 11,8 .10-
3
gramos defosfato, tendremosque
evaporar:
1 L v
5,82 .10-
3
9defosfato 11,8.10-
3
dedondeV= 2,027 L
11,8 . 10- 39 Ag
3P04
1 Ldisoluci6n saturada = 2,027 Ldiso-
5,82.10
3
9Ag
3P04
luci6nsaturada ~ 2 L
Habria queevaporaraproximadamente2Ldedisoluci6npara
obtener dichoresiduo.
(8,iQUe volumen de disolucion saturada de cloruro de plo-
~ o (II) se puede prepararcon1 gramode dicha sal?
Datos:K
s
(PbCl
2)
=1,70 0 to-
5
(M) Cl =35,5; Pb= 208. 0
El equilibrioqueseforrnara es: PbCl
2
~ Pb2+ + 2Cl-
5 5 25
K, = [Pb
2
+] [Cn
2
= 5(25) 2= 45
3
~ 5 = ~ = 1,62 .10-
2
M
mol 9
5 = 0,0162- .279- - = 4,52 q/L
L mol
c
72 EQUILIBRIO QUiMICO
Podriamos preparar una disoluci6n saturada con 4,52 gramos
porlit re, como disponemos s6lode1gramo podemos preparar:
1 d .
- - = 0,2212 Les em, 221,2 mL
4,52
1Ldisoluci6nsaturada
19 PbCl
z
. = 0,221 Ldisoluci6nsatu-
4,529 PbCl z
rada=221mL
43. A627C,La Kp para La descompostclon deL etanoen etenoe
hidroqeno es 0,051. @
.
CaLcuLa La fraccion de etano descompuesto (transformado)
en presencia deuncataLizador, sabiendoque La presion totaL
en el equilibrioes de 0,75 atmosferas.
CH3 - CH3 f:! CHz=CH
z
+ Hz
Iniciales
no
Equilibrio
El n."de molestotalesenelequilibriosera:
n
o(1
- a) + noa + noa =no(1+ a)
_ Peteno PHz
Kp -
Petano
p;CHz=CHz=xJHz=CHzPr;
PiHZ= x;HzPr;Pi CH3-CH3 = XJH3-CH
3
Pr
(1 - x)
(1 + x)

0,051 = r dedondea =0,253 a =25,2%
1 - x)
-- Pr
(
l + x
LCOCL2 gaseoso se disocia a 1000Ksegiin La reaccicn:
PAU COCl
2
(g) f:! CO (g) + Cl
2
(g)

0) CaLcuLa K
p
cuando La presion de equilibrio es 1 atm y eL @
porcentajede disociacion es deL 49 2%. PAU
r
b)SiLa energialibreestandar(25CY1atm) deL equilibrio
de disociacidn es L:!J..Go = + 73,1 kJ, caLcuLa Las constan-
tesK
c
YK
p
paraeL equilibrio anteriora 25C.
0) COClz(g) f:! CO (g) + u, (g)
Iniciales no
Equilibrio no(1- 0,492) no.0,492 no 0,492
El n.demoles totales enelequilibrioes:
no(1 - 0,492)+ no.0,492+ no.0,492= 1,492no
no(1- 0,492)
P COClz= . 1 = 34 atm
no1,492 t
=P Cl -_ 0,492 no
P
CO
z - - ---''-- =0, 329 atm
1, 492 no
0,329
z
, = pCO pCl
z
- - - = 0,318
ecou, 0,34
b) /::,.G
o
= - RT InK
p
; 73,1 = - 8,31 . 298 InK
p
InK
p
=- 0,0295;K
p
=0,97
K; = K
p
(RTt '" ": K
c
= 0,97 . (0,082. 298t = 0,040
@
'
5. La oXidacion deLcloruro de hidrogeno a 423 Kt iene La si-
uiente reaccion de equilibrio:
4 HCL (g) + 0 (g) -:-7 2 Ha(g) + 2Cl(g). L:!J..H < a
2 (-'- 2 ,
IniciaLmente,disponemos de 3,6 moLes de HCl y 2moLes de
oxigenoen un recipientede 2Litros, y aLllegar aL equilibrio
quedan 1,4 moLes de oxigeno sin reaccionar.
0) CaLcuLa eL vaLor de K; a 423 K.
b) JustificacomoevoLuciona eL equilibriocuandose aumen-
ta La temperatura deL sistema y cuando se aumenta La
presion.
0) 4 HCl (g) + O
2
(g) f:! 2 H
20
(g) + 2 u, (g)
Iniciales 3,6 2

Equilibrio 3,6- 4x 2 - x 2x 2x
Hanquedado1,4 molesdeoxigenosinreaccionar, portanto:
2 - x=1,4 x=0,6 moles
( r.( r
--'-- - -'----'-- --'--- = 1,428
1,2mol)4 1,4 mol
(
2 L 2 L
K, = K,(RT)"'n;K
p
= 1,428.(0,082 423)-1= 0,041
b) Como /::,. H< 0,lareacci6nesexoterrnicay desprendeenergia.
Al aumentarlatemperaturaestamosaumentandoelcalordel
sistema, y elequilibriose desplazara paracontrarrestar ese
cambiodesplazandose hacia laizquierda, hacialaformaci6n
de reactivos.
n un recipiente cerra.doy. vacio de 2 Litros se introducen
2,62 9de cloruro de nitrostlo NOCl. SeeLeva La temperatura
a 350 c, y cuando se estabLeceel equilibrio:
NOCl (g) f:! NO (g) + -
1
Clz (g)
2
Lapresion en eL recipientees de 1,33 atm. CalcuLa:
0) EL vaLor de K
c
YK
p
paraesteequilibrioa350 0C.
b) Laconcentraclcn moLar de cloroen eL equilibrio.
Datos: masas atomicass N = 14; 0 = 16; Cl = 35,5.
R= 0,082 atm L/moL K.
La concent raci6ninicialdeNOCl es:
2,629 NOCl 1molNOCl = 0,04 mol NOCl
65,59 NOCl
0,04 molNOCl / 2 L= 0,02 mol L- 1NOCl
73 EQUILIBRIO QUiMICO
Elequilibriaes: NOCl (g) NO (g)+ 1/2Cl
2
(g)
Iniciales 0,02

Equilibria 0,02 - C C 1/2c
La concentraciontotal es:
Cr =0,02 - c + C +1/2C=0,02 +1/2C
PrV=n,RT=> Pr = cr R T
=> cr =!3!..- = 1,33 atm =0,026mol L-
1
RT 0,082 atmLmol:" K-
1
. 623 K
De dandeabtenemas queC=0,012, parloque lascancentra-
cionesenelequilibriason:
[NOCl] =0,008 molL- 1; [NO] =0,012 molL- 1;
1
[Cl
2
] =0,006 molL-
[NO][ ([2]l /2 0,012 (0,006)1/2
= = 0,116
0) K;= [NOCl]
0,008
K
p
=K, (RT) tln=> K
p
=0,116 . (0,082 . 623)1/
2
=0,829
b)Ya esta contestadoenelrazonamiento:[Cl
2
] = 0,006 mol L- 1.
ImportanciadelaleydeChatelier
en lavidade losalpinistas.
Cuestiones
1.SuponiendoquelarelacionenLa quesecombinanLa molecula
de hemogLobina conoxigenoparaformar La oxihemo-gLobina
es una relacion endotermica, lcuaLcrees que sera La esta-
cionmasidonea paraacometer La escaLadadeL monte Everest?
0) Primavera. b) Verano.
c) Otoiio. d) Invierno.
Tendria queseraquellaen laquelaescaladasehicieraa mayor
temperatura, parafavorecerlaformacion delproductooxihemo-
globina.Porlotanto,deberia serenverano.Respuesta b).
2.Investiga y averigua eL efecto que produce un aumento de
La presion sanguinea,debido aL ejercicio fisico, en La Libera-
cion deL oxigeno hacia Los tejidosdeL organismo.
Al sereloxigenoel unicocomponente gaseosa en lareaccion
deliberaciondeloxigenodesdelaoxihemoglobina,unaumen-
to delapresiondisminuye laliberacion. conloqueperjudicaria
la Iiberacion de oxiqeno, aumentandoel cansancioy la fatiga
muscular.
3.lPorque crees que se permite mejorar eL porcentaje de EPO
a Los deportistas si La fabrican ellos entrenando en aLtura y
nosi se Lo inyectan?
0) Porquese permite soLo Lo que es natural y no Lo que es
artificiaL.
b) Porquese produce masLentamenteyeL cuerpo se aclima-
ta correctamentea La cantidad de EPO.
c)Porquedaria ventajaa Los deportistas conmayores recur-
sos econdmicos que otros.
d)Porque esta prohibido usar jeringuillas para evitar La
transmisitin deL VIH en deportistas.
Respuesta b). Alfabricarla el cuerpode forma natural, no se
producen problemas deexcesodeviscosidad en lasangre.