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UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR

Departamento de Química


Química Orgánica I (QM-2421)
Enero-Abril 2010

RESPUESTAS AL SEGUNDO EXAMEN PARCI AL
(35 % de la nota final)

1.- Para cada una de las siguientes parejas de compuestos, asigne las configuraciones absolutas de los átomos de
carbono estereogénicos e indique la relación estereoquímica entre las moléculas de cada pareja. (6 puntos)

CH
2
OH
H
H
HO
OH
Br H
CH
3
H
Br
CO
2
H
CO
2
H
Br H
CH
3
H Br
y
H
CH
2
OH
HO
H
CH
3
OH
H
3
C
y
H
OH
H
H
3
C
H
H
OH
H
3
C y
(a)
(b)
(c)
R
R
R
S
R
R
S
S
R
R
R
es la misma molécula
en diferentes representaciones
enantiómeros
diastereoisómeros

















2.- Para el siguiente compuesto:
a) determine el número total de estereoisómeros que posee y dibújelos en conformaciones
tipo silla,
b) indique la relación estereoquímica que existe entre los estereoisómeros (enantiómeros o
diastereoisómeros).
(5 puntos)

CH
3
CH
3
H
H
CH
3
H
3
C
H
H
H
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
H
H
par de enantiómeros
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
no superponibles
superponibles
compuesto meso
diastereoisómeros
3 estereoisómeros






3.- En las siguientes reacciones identifique los productos o reactivos según el caso (letras A → F). (3 puntos)

H
3
C C CH
Cl
CH
2
Cl
NaOH
H
2
O
(C
4
H
7
ClO)
O H
3
C CH
2
OH
B
O H
3
C CH
2
Cl
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
Br
H
2
O
CH
2
CH
3
Br
2
h
E
KCN
F
(a)
(b)
(c)
(d)
H
3
C C CH
Cl
CH
2
OH
HCl , ZnCl
2
o
SOCl
2
o
PCl
3
B =
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
OH
H
3
C C
CH
3
CH CH
2
OH
C
D
+
CH CH
3
Br
CH CH
3
CN
A



CH
3
CH
3
4.- Prediga los productos principales de cada una de las siguientes reacciones S
N
1:
(3 puntos)
(a)
(b)
(c)
H H
3
C
I CH
3
H
2
O
I CH
3
CH
2
OH
Br H
2
O
H H
3
C
HO CH
3
H HO
H
3
C CH
3
+
OCH
2
CH
3
OCH
2
CH
3
+
OH HO
+


5.- Prediga los productos principales de cada una de las siguientes reacciones S
N
2:
(3 puntos)

N
H
3
C CH
2
I
I
Br
I CH
3
CN
+
+
+
(a)
(b)
(c)
Br
N
CH
2
CH
3
I
Br
NC CH
3



6.- Cada una de las siguientes moléculas contiene dos halógenos. En los casos (a) y (b) se diferencian por la
posición que ocupan, y en el caso (c) son dos átomos distintos. Para cada uno de los casos, encierre en un
círculo el halógeno que según usted será más reactivo en un proceso S
N
2. Explique su respuesta en una o
como máximo dos frases. (3 puntos)

(a)
(b)
(c)
Br
Br
I I
Cl Br
bromuro menos impedido estéricamente
doble enlace estabiliza el estado de transición
mejor grupo saliente



7.- Cada una de las siguientes moléculas contiene dos halógenos que se diferencian por la posición que ocupan.
Para cada caso, encierre en un círculo el halógeno que según usted será más reactivo en un proceso S
N
1.
Explique su respuesta en una o como máximo dos frases. (3 puntos)

(a)
(b)
(c)
Br
Br
I I
Br
CH
3
Br
conduce a un carbocatión 3ro más estable
conduce a un carbocatión alílico más estable por resonancia
conduce a un carbocatión 3ro. El otro bromo conduce
a un carbocatión con mucha tensión angular


8.- Explique utilizando mecanismos de reacción porqué el (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona
acuosa para dar 3-metil-3-hexanol racémico. (3 puntos)
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
3
Br
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
3
OH
CH
3
H
2
O
acetona
configuración S racémico

CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
carbocatión terciario sp
2
geometría trigonal plana
H
2
O
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
H
H
H
+
H
2
O
H
2
O
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
3
C
O
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
H
+
S
R
mezcla racémica

9.- Señale como verdadera (V) o falsa (F) cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Una molécula con un carbono asimétrico de configuración absoluta R hace girar el plano de luz
polarizada siempre en el sentido de las agujas del reloj. (falso)
b) Una molécula con un solo centro asimétrico es siempre quiral. (verdadero)
c) Una molécula con varios centros asimétricos no siempre es quiral. (verdadero)
d) Dos estructuras cualesquiera constituyen un par de enantiómeros si no son superponibles. (falso)
e) Dos diastereoisómeros son imágenes especulares superponibles. (falso)
f) Solamente las mezclas racémicas no giran el plano de luz polarizada. (falso)

(3 puntos)



10.- Prediga si la velocidad de la reacción de sustitución que se indica a continuación, aumentará o disminuirá al
efectuar cada uno de los cambios que se proponen en los apartados a, b y c. Explique su respuesta en una o
como máximo dos frases. (3 puntos)

H
3
C Cl + NaOCH
3
H
3
C O CH
3
+ NaCl
CH
3
OH
a) Cambio del sustrato H
3
C Cl H
3
C I por
b) Cambio del nucleófilo NaOCH
3
NaSCH
3
c) Cambio del sustrato H
3
C Cl por (CH
3
)
2
CH Cl
por



a) La velocidad de la reacción S
N
2 aumenta : el yoduro es un mejor grupo saliente.
b) La velocidad de la reacción S
N
2 aumenta : el anión CH
3
S
-
es un mejor nucleófilo.
c) La velocidad de la reacción S
N
2 disminuye : el cloruro de isopropilo (CH
3
)
2
CH-Cl presenta mayor
impedimento estérico.