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Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple enlace -C≡C- entre dos átomos de carbono.

Se trata de compuestos metaestables debido a la alta energía del triple enlace carbono-carbono. Su fórmula general es CnH2n-2. == Nomenclatura == HERI-KAKINO
Artículo principal: Nomenclatura de hidrocarburos acíclicos Artículo principal: Nomenclatura de hidrocarburos monocíclicos

Para que den nombre a los hidrocarburos del tipo alquino se siguen ciertas reglas similares a las de los alquenos. 1. Se toma como cadena principal la cadena continua más larga que contenga el o los triples enlaces. 2. La cadena se numera de forma que los átomos del carbono del triple enlace tengan los números más bajos posibles. 3. Dicha cadena principal a uno de los átomos de carbono del enlace triple. Dicho número se sitúa antes de la terminación -ino. Ej.: CH3-CH2-CH2-CH2-C≡C-CH3, hept-2-ino. 4. Si hay varios triples enlaces, se indica con los prefijos di, tri, tetra... Ej.: octa1,3,5,7-tetraino, CH≡C-C≡C-C≡C-C≡CH. 5. Si existen dobles y triples enlaces, se da el número más bajo al doble enlace. Ej.: pent-2-en-4-ino, CH3-CH=CH-C≡CH 6. Los sustituyentes tales como átomos de halógeno o grupos alquilo se indican mediante su nombre y un número, de la misma forma que para el caso de los alcanos. Ej.: 3-cloropropino, CH≡C-CH2Cl; 2,5-dimetilhex-3-ino, CH3-C(CH3)C≡C-C(CH3)-CH3. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
CH CH etino(acetileno) CH3–CH2–C CH 1-butino CH C- etinilo CH3–C C- 1-propinilo CH3–C CH propino CH3-C C-CH3 2-butino CH C-CH2– 2-propinilo CH3–CH2–CH2–C CH 1-pentino

Propiedades físicas
Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad: ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.

Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusión y el punto de ebullición. Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.

Propiedades químicas
Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno, halógeno, agua, etc. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos.

Hidrogenación en presencia de un catalizador: cis.

Hidrogenación de alquinos
Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el alcano correspondiente (enlace sencillo). CH≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del anión de vinilo formado. Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido, se hidrogena produciendo trans-alquenos.1 CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2

Halogenación, hidrohalogenación e hidratación de alquinos
Así como les ocurre a los alquenos, los alquinos participan en otras reacciones de adición:

Halogenación Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor, F2; cloro, Cl2; bromo, Br2...), se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano correspondiente. HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2 Hidrohalogenación, hidratación, etc. El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno, agua, alcohol, etc., con formación de enlaces dobles o sencillos. En general se sigue la regla de Markovnikov. HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F, Cl, Br... HC≡CH + H2O → CHOH=CH2

Acidez del hidrógeno terminal
En algunas reacciones (frente a bases fuertes, como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados.2 Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga. HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:- Na+ HC≡C:- Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación de propino.

Reacciones pericíclicas
-Reacción de Alder-eno -Reacción de Diels-Alder

Aplicaciones
La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas. En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por ejemplo en la síntesis del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.

El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos. Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se trata de materiales flexibles y largos.

Analítica
Los alquinos decolorean una solución ácida de permanganato de potasio y el agua de bromo. Si se trata de alquinos terminales (con el triple enlace a uno de los carbonos finales de la molécula) forman sales con soluciones amoniacales de plata o de cobre. (Estas sales son explosivas) La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.

Estructura electrónica
El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos orbitales p. Los enlaces hacia el resto de la molécula se realizan a través de los orbitales sp restantes. La distancia entre los dos átomos de carbono es típicamente de 120 pm. La geometría de los carbonos del triple enlace y sus sustituyentes es lineal.

Reacciones de los alquinos tipos de reacciones :
Muchas de las reacciones de los alquinos son reacciones de adición que siguen el siguiente esquema:

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Otras de las reacciones de los alquinos se deben a la acidez del hidrógeno de los alquinos terminales.

Tipo

Reacción

Hidrogenació n

Hidrohalogenación
(X = Cl, Br, I)

(markovnikov ) Hidrobromación con peróxidos (antimarkovni kov) Hidratación (markovnikov )

Hidroboración oxidación (antimarkovni kov)

Halogenación
(X = Cl, Br)

Ozonólisis

Tratamiento con KMnO4 en caliente

Acidez de alquinos terminales

REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS

1. A) HIDROGENACIÓN O REDUCCIÓN DE ALQUENOS

Es una reacción de adición, los 2 átomos de hidrógeno se agregan en los carbonos del doble enlace y éste desaparece. El alqueno se transforma en un alcano.

ECUACIÓN GENERAL H H I –C=C– I H I H H + H2
Pt / Ni / Pd

I

–C–C– I H I

Alqueno

alcano

Pt

EJEMPLO:

CH3 – CH = CH – CH3 + H2

CH3 – CH2 – CH2 – CH3

1. B) HIDROGENACIÓN O REDUCCIÓN DE ALQUINOS

Cuando un alquino reacciona con una molécula de hidrógeno, se transforma en un alqueno, por la adición de los 2 átomos de hidrógeno a los carbonos del triple enlace.

ECUACIÓN GENERAL H H I –CC– + H2
Pt / Ni / Pd

I

–C=C–

Alquino

Alqueno

Pd

EJEMPLO:

CH3 – C  CH + H2

CH3 – CH = CH2

HIDROGENACIÓN DOBLE

Si se agrega otra molécula de hidrógeno, el alqueno formado, se transforma en alcano, tal como se mostró en la reacción 1.A

ECUACIÓN GENERAL DE HIDROGENACIÓN DOBLE

H H I –CC– + 2 H2 Pt / Ni / Pd –C– C– I H alquino H I I

alcano

Ni EJEMPLO CH3 – C  CH + 2 H2 CH3 – CH2 – CH3

2. A ) HALOGENACIÓN DE ALQUENOS

El flúor, cloro y bromo reaccionan con los alquenos produciendo alcanos dihalogenados. En esta reacción, los dos átomos del halógeno se adicionan a los carbonos del doble enlace.

ECUACIÓN GENERAL:

I

I

I

I

– C = C – + X2

–C–C– I I X alcano dihalogenado

alqueno

X

EJEMPLO:

CH3 – CH = CH2 + Cl2

CH3 – CH – CH2 I Cl Cl l

2. B ) HALOGENACIÓN DE ALQUINOS

Los dos átomos del halógeno se adicionan a los carbonos que forman el triple enlace y se forma un alqueno dihalogenado

ECUACIÓN GENERAL:

– C  C – + X2

–C=C–

I alquino X

I X alqueno dihalogenado

EJEMPLO: CH3 – C  C – CH3

+ Br2

CH3 – C = C – CH3 I I

Br Br

HALOGENACIÓN DOBLE

Si se agrega otra molécula de halógeno, el alqueno dihalogenado, se transformará en un alcano tetrahalogenado, como se muestra en la reacción 2.A

ECUACIÓN GENERAL DE HALOGENACIÓN DOBLE

X

X I I

– C  C – + 2 X2

–C– C– I I X alcano tetrahalogenado

alquino

X

Br Br I EJEMPLO: CH3 – C  C – CH3 + 2 Br2 I

CH3 – C – C – CH3 I I Br Br

ADICIÓN DE REACTIVOS ASIMÉTRICOS EN ALQUENOS Y ALQUINOS

Regla de Markovnikov: Este científico ruso, determinó que cuando un reactivo asimétrico, como HBr o HCl se hace reaccionar con un alqueno con el doble enlace en el extremo de la cadena, el hidrógeno de este reactivo se adiciona en el carbono con mayor cantidad de hidrógenos, es decir en el del extremo de la cadena (carbono terminal ) y el anión ( Cl-1 , Br-1 ) se agrega en el carbono vecino.

Las reacciones de adición en los alquinos, también obedecen la regla de Markovnikov

3. A ) HIDRATACIÓN DE ALQUENOS

Es una reacción de adición en la cual se agrega una molécula de agua. Se obtiene un alcohol.

ECUACIÓN GENERAL:

I

I + H2O

H+

I –C–C– I

I

–C=C–

I alcohol

alqueno

H OH

H+ EJEMPLO: CH3 – CH = CH – CH3 + H2O CH3 – CH2 – CH – CH3 I OH

Cuando el doble enlace está en el extremo de la cadena, de acuerdo a la regla de Markovnikov, el H se agrega en el carbono del extremo de la cadena y el OH en el carbono 2

* EJEMPLO: CH3 – CH = CH2 + H2O

H+ CH3 – CH – CH3 I

*

Regla de Markovnikov:

OH

El carbono * es el que tiene más átomos de hidrógeno y es ahí donde se agrega el H

3. B )

HIDRATACIÓN DE ALQUINOS

Es una reacción de adición en la cual se agrega una molécula de agua en los carbonos del enlace triple. Se obtiene un alqueno con un grupo hidroxilo ( ENOL ) Estos compuestos, por ser inestables, se transforman rápidamente en aldehídos o cetonas

ECUACIÓN GENERAL: H+ –CC– + H2O –C=C–

I alquino H OH

I enol

EJEMPLO CH3 – C  CH + H2O *

H+

CH3 – C = CH2 I * OH

*Regla de Markovnikov

4. A )

HIDROALOGENACIÓN DE ALQUENOS

Los ácidos binarios de los halógenos ( halogenuros de hidrogeno ) reaccionan con los alquenos, obteniéndose como producto un halogenuro de alquilo (alcano monohalogenado).

Esta también es una reacción de adición. En el haluro de alquilo, el halógeno queda ubicado en la posición en la que estaba el doble enlace del alqueno.

ECUACION GENERAL:

I

I + HX

I –C–C–

I

–C =C–

I alqueno H X

I alcano monohalogenado

EJEMPLO:

Doble enlace en el interior de la cadena

CH3 – CH = CH – CH3

+ HBr

CH3 – CH2 – CH – CH3 l Br

EJEMPLO: *

Doble enlace terminal: * CH3 – C = CH2 I

CH3 – C  CH + HBr

* Regla de Markovnikov

Br

4. B )

HIDROHALOGENACIÓN DE ALQUINOS

Al igual que en alquenos, se adicionan el hidrógeno y el halógeno en los dos carbonos del triple enlace, obteniéndose un alqueno monohalogenado y también se cumple la regla de Markovnikov

ECUACIÓN GENERAL

–C C–

+ HX

–C=C– I I

alquino

H X

alqueno monohalogenado

EJEMPLO 1:

CH3 – CH2 – C  C – CH3

+ H Br

CH3 – CH2 – CH = C – CH3 I Br

* EJEMPLO 2: CH3 – C  CH + H Br CH3 – CH = CH2 I *Regla de Markovnikov Br

*

HIDROHALOGENACIÓN DOBLE

Si se agrega otra molécula de hidrácido, el alqueno monohalogenado, se transforma en un alcano dihalogenado, de acuerdo a la reacción 4.A

ECUACIÓN GENERAL DE HIDROHALOGENACIÓN DOBLE

H I –C C– + 2 HX

X I

–C– C– I I alcano dihalogenado

alquino

H

X

Cl I EJEMPLO: CH3 – C  C – CH3 + 2 HCl CH3 – CH2 – C – CH3 I Cl

5) OBTENCIÓN DE ALQUENOS: DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

La deshidratación de alcoholes se realiza utilizando ácido sulfúrico y calor. Se obtiene un alqueno y una molécula agua.

La posición del doble enlace coincide con la posición que ocupaba la función hidroxilo en el alcohol.

ECUACIÓN GENERAL

|

|

H2 SO4

|

| –C=C– + H2 O

–C–C– | |

H OH alcohol alqueno

EJEMPLO 1: Deshidratación de un alcohol primario

H2SO4 CH3 – CH2 – CH2 – OH CH3 – CH = CH2 + H2O

EJEMPLO 2: Deshidratación de un alcohol secundario

CH3 – CH2 – CH – CH3 I OH

H2SO4

CH3 – CH = CH – CH3 + H2O

6) OBTENCIÓN DE ALQUENOS: DESHIDROHALOGENACIÓN DE HALUROS DE ALQUILO

Esta reacción se lleva a cabo utilizando potasa alcohólica (es decir, una mezcla de hidróxido de potasio y etanol)

Es una reacción de eliminación, ya que se desprende del haluro de alquilo una molécula de ácido binario (halogenuro de hidrógeno) como HCl o HBr y se forma un doble enlace entre los carbonos de donde se eliminan el H y el halógeno.

ECUACIÓN GENERAL

I

I

KOH –C =C–
CH3 – CH2 – OH

–C–C– I H X I

+ HX

(etanol)

Haluro de alquilo

alqueno

EJEMPLO KOH CH3 – CH2 – CH2 – Br
CH3 – CH2 – OH

CH3 – CH = CH2

+ HBr

7) OBTENCIÓN DE ALQUINOS: DESHIDROHALOGENACIÓN DE ALCANOS DIHALOGENADOS

Es una reacción de eliminación en la cual se separan del alcano dihalogenado dos moléculas de halogenuro de hidrógeno y éste se transforma en un alquino.

Esta reacción se lleva a cabo utilizando potasa alcohólica y es igual que la que se utiliza para obtener alquenos (6). Em elñ caso de obtención de alquinos, debe realizarse a temperatura muy elevada para lograr la eliminación de dos moléculas de halogenuro de hidrógeno en una sóla etapa

ECUACIÓN GENERAL

H H I I KOH –CC–
CH3 – CH2 – OH

–C–C– I X X I

+ 2 HX

Alcano dihalogenado

alquino

EJEMPLO KOH CH3 – CH – CH2 I Cl I Cl
CH3 – CH2 – OH

CH3 – C  CH

+ 2 HCl

8) OBTENCIÓN DE ALQUINOS: ALQUILACIÓN DE ACETILUROS.

Esta reacción sirve para obtener alquinos a partir de otros alquinos más sencillos.

Se parte de un alquino terminal ( con el triple enlace en el extremo de la cadena ) y se sustituye el hidrógeno por un radical alquilo, obteniéndose un alquino con el triple enlace en el interior de la cadena de carbonos.

La reacción se lleva a cabo en dos etapas:

En la primera etapa se trata al alquino con sodamida para obtener un acetiluro de sodio, esta reacción se lleva a cabo en presencia de amoníaco líquido

En la segunda etapa, el acetiluro de sodio se hace reaccionar con un halogenuro de alquilo obteniéndose el alquino correspondiente ( esta reacción también se lleva a cabo en presencia de amoníaco líquido )

ECUACIÓN GENERAL:

Primera etapa: NH3 – C  CH + NaNH2 – C  C Na + NH3

Alquino

sodamida

acetiluro de sodio

amoníaco ( subproducto)

Segunda etapa: NH3 – C  C Na + R– X – C  C – R + NaX

Acetiluro de sodio

haluro de alquilo

alquino

haluro de sodio

ECUACIÓN GENERAL DE LA REACCIÓN COMPLETA :

NH3 – C  CH + NaNH2 + R – X – C  C – R + NaX + NH3

Alquino terminal

alquino

EJEMPLO: NH3 CH3 – CH2 – C  CH + NaNH2 + CH3 – Br CH3 – CH2 – C  C – CH3 + NH3

# de lista_______

EJERCICIOS DE REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Nombre____________________________________Matrícula_____________grupo__________

1) – CH2 – C  C – CH3 + 2 Cl2

Nombre de la reacción_________________________________________

A 2) CH3 – CH – CH = CH – CH3 + H2O I CH3 B

Nombre de la reacción_________________________________________

3)

A

+

B

CH3 – CH2 – CH – CH3 | Br

Nombre de la reacción_________________________________________

4)

A

+

B

CH3 – CH = C – CH2 – CH3 .| Cl

Nombre de la reacción_________________________________________

A 5) CH3 – CH = CH2 + H2O B

Nombre de la reacción_________________________________________

B 6) A + H2

Nombre de la reacción_________________________________________

7)

A

+

B

CH3 – CH – CH2 – CH = CH – CH3 I CH3 I OH

Nombre de la reacción_________________________________________