Emisiones Biogenicas

Primera edicin: noviembre de 2004
D.R.
Instituto Nacional de Ecologa (INE-SEMARNAT)
Perifrico sur 5000. Col. Insurgentes Cuicuilco, C.P. 04530. Mxico, D.F. Internet: www.ine.gob.mx
COORDINACIN EDITORIAL Y TIPOGRAFA: Ral Marc del Pont Lalli DISEO DE LA PORTADA: lvaro Figueroa FOTO DE LA PORTADA: Claudio Contreras Koob CORRECCIN DE ESTILO: Eduardo Chagoya Medina
ISBN: 968-817-699-0
Impreso y hecho en Mxico
Emisiones biognicas
Las emisiones de compuestos orgnicos voltiles no metano de la vegetacin y xido ntrico del suelo
Erik Velasco y Rosa Mara Bernab
SECRETARA DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGA
ndice
Agradecimientos Prefacio 11 Introduccin
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CAPTULO PRIMERO 15 Emisiones naturales y biognicas a la atmsfera 15 Las emisiones generadas por la vegetacin 20 Las emisiones de xido ntrico de los microorganismos del suelo La qumica atmosfrica y las emisiones biognicas 38
43 Estimacin de las emisiones biognicas 43 Mtodos para estimar las emisiones biognicas 43 Cuantificacin de emisiones de xido ntrico del suelo 62 Aplicacin de los inventarios de emisiones biognicas 64 67 Las emisiones biognicas en Mxico 67 Las emisiones biognicas a escala regional en Norteamrica Qu falta por hacer en el campo de las emisiones biognicas en Mxico? 78
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CAPTULO SEGUNDO
CAPTULO TERCERO
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BIBLIOGRAFA
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AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen las contribuciones y sugerencias de Irma Rosas de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM) y de Julia Cern del Centro Nacional de Investigacin y Capacitacin Ambiental (CENICA), as como de todos aquellos que de manera desinteresada contribuyeron a la realizacin de esta obra.
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PREFACIO
Prefacio
Dentro del manejo integral de la calidad del aire los sistemas de monitoreo atmosfrico, los inventarios de emisiones y los modelos numricos de formacin y dispersin de contaminantes constituyen herramientas bsicas para establecer estrategias eficientes de control y reduccin de contaminantes. Las emisiones biognicas provenientes de la vegetacin y de los microorganismos del suelo son importantes dentro de este manejo integral debido a su alta reactividad en la atmsfera, por lo que en reas con problemas de contaminacin fotoqumica contribuyen de manera adicional a las emisiones antropognicas en la formacin de ozono y otros contaminantes txicos. Es importante sealar que la vegetacin y el suelo no son fuentes emisoras de contaminantes, sino que sus emisiones forman parte de los ciclos naturales del planeta. El presente trabajo pone a disposicin del lector una revisin de los conceptos bsicos y aspectos relevantes de las emisiones biognicas tanto para aquellos que conocen del tema como para quienes desean incursionar e iniciarse en esta materia. Se presentan tambin algunos de los estudios realizados hasta la fecha en Mxico y se sugieren lecturas de consulta para quienes deseen ahondar en temas especficos. Entre los tpicos tratados aqu se incluyen, en el primer captulo, un panorama general de las emisiones biognicas as como sus tcnicas de medicin y el papel que juegan en la qumica atmosfrica. El captulo segundo presenta los mtodos para evaluar las emisiones
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12 EMISIONES BIOGNICAS
biognicas, los factores de emisin, as como las aplicaciones de los inventarios. Finalmente, en el ltimo captulo se aborda la situacin que guarda el conocimiento de los inventarios de emisiones biognicas en Mxico.
13 INTRODUCCIN
Introduccin
En reas con problemas de contaminacin atmosfrica de origen fotoqumico las emisiones provenientes de la naturaleza contribuyen (tanto por su alta reactividad en la atmsfera como por su magnitud), junto con las emisiones antropognicas a la formacin de ozono troposfrico y otros compuestos txicos. Esto altera la capacidad natural de la atmsfera para limpiarse, lo cual conduce, a su vez, a la generacin de impactos nocivos al hombre, la flora, la fauna y, en general, a todo el ambiente. Las emisiones a la atmsfera generadas en la naturaleza forman parte de los ciclos propios del planeta, ayudan a regular la temperatura a escala global, propician el balance qumico de la atmsfera y han determinado en gran medida la evolucin de los ecosistemas. Si se comparan con las emisiones generadas por las actividades del hombre, llamadas emisiones antropognicas, se cuantifican en varios rdenes de magnitud superior; como ejemplo se puede mencionar que la erupcin de un volcn emite ms gases y cenizas que cualquier planta termoelctrica, en tanto que las emisiones antropognicas se concentran en reas especficas, como en grandes ciudades o en zonas industriales, donde son ms importantes que las emisiones provenientes de la naturaleza. Es importante sealar que las emisiones naturales no son susceptibles de ser controladas por si mismas, mientras que toda emisin antropognica s puede serlo. En el diseo de estrategias para mejorar la calidad del aire, en el mbito global, regional y local es necesario considerar siempre las emi13
14 EMISIONES A LA ATMSFERA
siones naturales, por ejemplo, las de gases y partculas del volcn Popocatpetl que se localiza en la Meseta Central de Mxico deben incluirse en los planes para reducir los gases de efecto invernadero que provocan el calentamiento global. En el mbito regional pueden llegar a impactar a todo el pas, y a nivel local los estados de Puebla, Tlaxcala y el Valle de Mxico han llegado a registrar episodios con concentraciones significativas de compuestos potencialmente nocivos a la salud provenientes de sus exhalaciones.
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CAPTULO PRIMERO
Captulo primero
EMISIONES NATURALES Y BIOGNICAS

A LA ATMSFERA
En el presente captulo se exponen las ideas en torno a los conceptos, hiptesis y mecanismos con los que se ha intentado explicar cmo y porqu las plantas y los microorganismos del suelo emiten compuestos considerados precursores de contaminantes secundarios (compuestos orgnicos voltiles biognicos, COVB, y xidos de nitrgeno), aunque a la fecha no ha sido posible entender a cabalidad todos los procesos bioqumicos que implican y an no se conocen todos los compuestos que los conforman. Esta seccin esta organizada de tal forma que permita conocer los principales compuestos que se han identificado como biognicos, el proceso al que se asocia su emisin y el papel que tienen en la qumica de la atmsfera.
Fuentes naturales
Se considera que las fuentes naturales son aqullas que emiten compuestos a la atmsfera generados por procesos tanto biticos como abiticos, que no tienen influencia directa de actividades humanas. Los primeros se encuentran presentes en todos los ecosistemas y procesos naturales, desde el fitoplancton de los ocanos, que emite compuestos orgnicos voltiles, hasta la respiracin de los seres vivos que aportan
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dixido de carbono, as como diversos gases derivados de la actividad de los microorganismos y la liberacin de fitohormonas por las plantas, por mencionar algunos. Por otro lado, los abiticos incluyen las fuentes geotcnicas, rayos, quema de biomasa, etc. (Guenther et al. 2000). Las fuentes geotcnicas, que agrupan a las erupciones volcnicas, fumarolas, giseres y otras actividades geotrmicas en la superficie terrestre llegan a superar en magnitud a las emisiones antropognicas. Estas fuentes emiten principalmente dixido de azufre, dixido de carbono, cido sulfhdrico, mercurio, cloro y en menor medida etano, propano y otros hidrocarburos voltiles no metnicos (Guenther et al. 2000). Las regiones ms afectadas por este tipo de emisiones son, por lo general, reas de origen y con actividad volcnica, como Japn, donde se estima que el 60% de las emisiones de dixido de azufre provienen de fuentes geotrmicas (Higashino et al. 1997). Durante las tormentas elctricas se generan relmpagos, descargas elctricas de alto voltaje y temperatura que forman canales de ionizacin en la atmsfera, lo que provoca la disociacin del nitrgeno molecular y su posterior reaccin con oxgeno para formar xidos de nitrgeno, que llegan a ser precursores importantes del ozono troposfrico (Borucki y Chameides 1984, Price et al. 1997). En pocas de estiaje es comn que se presenten incendios forestales, los cuales pueden ser provocados por relmpagos, intensa radiacin solar, descuidos humanos, o bien por diversas prcticas agrcolas con el fin de eliminar desechos ganndole terreno al bosque. Estas dos ltimas causas son consideradas tambin emisiones naturales aunque el hombre tenga intervencin en ellas. En los incendios forestales se quema biomasa, lo que genera emisiones de dixido de carbono, xidos de nitrgeno, partculas e hidrocarburos voltiles no metano, principalmente alcanos, alquenos y acetileno (Radke et al. 1991, Barbosa et al. 1999). Estas emisiones son las responsables de altas concentraciones de ozono y xidos de nitrgeno en reas rurales en poca de secas (Cheng et al. 1998). Histricamente se ha observado que en aos
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CAPTULO PRIMERO
de sequa las emisiones por incendios forestales son significativas a nivel regional; cabe recordar que los incendios registrados en 1998 en el continente americano a causa de los efectos de El Nio, provocaron un incremento en las concentraciones de partculas y dixido de carbono en Mxico y Estados Unidos de Amrica (SMA 2001). Uno de los principales gases de efecto invernadero emitido por las fuentes naturales es el metano, que en su mayora es el resultado de la descomposicin anaerobia de la materia orgnica ocasionada por las bacterias metanognicas. Estos microorganismos se asocian a la microbiota del tracto digestivo en animales, entre los que se puede mencionar a termitas y rumiantes; tambin se encuentran localizados en los pantanos, cinegas, humedales, zonas lacustres y en el ocano (Wuebbles y Hayhoe 2002). Otra fuente importante es la volatilizacin de este compuesto en los depsitos de hidratos de los sedimentos marinos (Buffet 2000). La fuente ms importante de xidos de nitrgeno a escala global se debe al ciclo natural del nitrgeno, en donde interviene la dinmica microbiana del suelo a travs de procesos de nitrificacin y desnitrificacin. A nivel global se estima que los suelos aportan el 40% de la produccin total de xidos de nitrgeno, incluyendo emisiones antropognicas y naturales. Mediante procesos abiticos y biticos se emite xido nitroso y xido ntrico a la atmsfera, este ltimo junto con el dixido de nitrgeno se conocen como xidos de nitrgeno, y tienen gran importancia en la produccin de oxidantes atmosfricos como el ozono. Las emisiones de estos xidos dependen adems de la composicin y caractersticas del suelo, de factores tales como la humedad, la temperatura ambiental y la disponibilidad de compuestos nutritivos para los microorganismos, entre otros (Williams et al. 1992a). En el aire existe una gran variedad de aerosoles de origen natural que tienen gran influencia en diferentes procesos atmosfricos, como en la dispersin de luz y en la formacin de nubes (Andreae y Crutzen 1997). Son ejemplos de ello el polvo de tierras erosionadas, sales
marinas, fragmentos de plantas, lquidos provenientes de la fisiologa de las plantas y compuestos formados a partir de las emisiones de la vegetacin, entre otros. En reas forestales se ha encontrado recientemente que la actividad microbiana del suelo tiene un papel importante en la formacin de partculas naturales a travs de la emisin de gases que favorecen eventos de nucleacin y crecimiento de aerosoles (Bigg 2004). Estos gases son resultado de la descomposicin de materia orgnica y hojarasca, que se ven influenciados por las condiciones de temperatura y humedad. Se estima que en regiones con alta densidad foliar, como en el Amazonas en poca de lluvias, todas las fuentes naturales de aerosoles generan el 70% de las partculas menores a 10 m de dimetro (PM10) (Artaxo y Hansson 1995), tamao en el que son altamente eficientes como ncleos de condensacin en la formacin de nubes (Roberts et al. 2001). Como parte de los aerosoles naturales se encuentran tambin los de origen biolgico, que incluyen polen, esporas, hongos, algas, clulas epiteliales, bacterias, algas, protozoos, virus y en general cualquier partcula que haya sido liberada o formada a partir de compuestos provenientes de plantas o animales (Main 2003). Los aerosoles biolgicos son de gran relevancia para la salud humana, ya que son capaces de causar enfermedades infecciosas, alrgicas y txicas. Los tejidos de las plantas contienen un gran nmero de compuestos orgnicos, la mayora son sintetizados y almacenados en la misma planta, siendo slo algunos de ellos emitidos en cantidades suficientes para influir en la qumica de la atmsfera. Su patrn de emisin depende de la fuente dentro de la hoja, la trayectoria de difusin, la volatilidad de los compuestos, o bien de factores ambientales tales como condiciones de estrs o mecanismos de defensa de la propia planta. Estas emisiones incluyen compuestos altamente reactivos como el isopreno, metilbutenol, terpenos, olefinas, aldehdos y cidos orgnicos, as como tambin compuestos menos reactivos como alcoholes, cetonas y alcanos. Se conoce poco sobre los procesos de emisin,
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CAPTULO PRIMERO
pero se sabe que el isopreno es producido en los cloroplastos por la actividad enzimtica y que depende adems de la disponibilidad de carbono fotosinttico (Silver y Fall 1995). Se han simulado con relativo xito las emisiones de isopreno siguiendo el algoritmo propuesto por Guenther et al. (1995) basado en la relacin de la actividad enzimtica con las variaciones diurnas de temperatura y radiacin solar. Se sabe que hay otros factores que podran influir, como el tipo de vegetacin, edad, humedad, fenologa, presencia de organismos patgenos, poca del ao y el estrs hdrico as como la exposicin a contaminantes atmosfricos, pero an se requieren ms estudios al respecto para lograr un mayor entendimiento de estos procesos (Guenther et al. 2000). A los hidrocarburos emitidos por la vegetacin perteneciente al grupo de los compuestos orgnicos voltiles biognicos, junto con el xido ntrico proveniente del suelo tanto por la actividad microbiana como por procesos abiticos y los compuestos orgnicos generados por el fitoplancton en los ocanos, se les denomina emisiones biognicas. Para la evaluacin y entendimiento de la calidad del aire estas emisiones son de gran importancia, ya que tienen un papel fundamental en la qumica troposfrica al ser compuestos precursores de contaminantes secundarios (contaminantes que se forman a partir de otras sustancias). Las emisiones biognicas participan adems en los procesos de oxidacin, en la generacin e interaccin de aerosoles orgnicos secundarios (partculas finas con dimetro menor a 2.5 m), en la qumica atmosfrica de los cidos orgnicos que finalmente contribuyen a la deposicin cida y en el balance del ciclo global del carbono. No considerar a las emisiones biognicas de compuestos precursores de ozono y otros contaminantes dentro de las estrategias destinadas a mejorar la calidad del aire ha dando lugar a impactos socioeconmicos adversos al disear estrategias inadecuadas (Chameides et al. 1988, Pierce et al. 1998), pues muchas veces se subestiman este tipo de emisiones. Por esta razn, en los ltimos aos han aumentado los esfuerzos, prin-
cipalmente en los Estados Unidos de Amrica y Europa, para entender mejor sus procesos de emisin, y mejorar as los mtodos de simulacin y obtener inventarios ms precisos de estos compuestos.
LAS EMISIONES GENERADAS POR LA VEGETACIN

Qu compuestos son emitidos?
Todas las plantas emiten compuestos orgnicos voltiles, entre los que se incluyen compuestos oxigenados (aldehdos y cetonas), compuestos cclicos y lineales generalmente insaturados, siendo el isopreno y terpenos los compuestos predominantes. El cuadro 1 presenta una lista de los principales compuestos emitidos por la vegetacin con sus respectivos tiempos medio de vida basados en su reaccin con el radical OH. Los hidrocarburos de origen biognico aportan la mayor fraccin de carbono presente en la atmsfera, mientras que los alcanos y aromticos, que al parecer son predominantemente de origen antropognico, aportan 13% del total del carbono observado (Montzka et al. 1993).
Cmo se generan?
Desde hace algunas dcadas el inters por establecer los mecanismos que liberan los compuestos biognicos ha generado mltiples hiptesis al respecto. En los aos setenta se estudi la variacin de las emisiones con respecto a las condiciones de luz, humedad y temperatura, y se encontr que la volatilizacin de los monoterpenos depende de la presin de vapor a la que se encuentren, la temperatura, la humedad y la cantidad de aceites y resinas presentes en la superficie de las hojas. Otros estudios ms recientes han asociado las emisiones al estrs hdrico presentado por algunas plantas, principalmente en temporada de sequa, cuando se combinan condiciones de alta incidencia de radiacin y temperaturas elevadas. Guenther et al. (2000) hicieron una revisin
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CAPTULO PRIMERO
CUADRO 1. PRINCIPALES COMPUESTOS EMITIDOS

POR LA VEGETACIN
ESPECIE / CLASE Isopreno Productos de reacciones Monoterpenos
EJEMPLOS Isopreno Metacroleino
TIEMPO MEDIO DE VIDA (H)* 1.8
metil-vinil-cetona Limoneno campheno a -pineno b pineno n-Alcanos Alienos Aromticos Sesquiterpenos Alcoholes Aldehdos Cetonas Otros n-hexano C10-C17 1-deceno p-Cimeno b Cariofileno cis-3-hexen-1-ol n-hexanal 2-heptanona n-nonanal 7.4 >24 1.1 3.5 3.4 2.3 >48 7-31 4 24
* Tiempo de vida medio basado en la reaccin con el radical OH.
de los procesos asociados con las emisiones de los principales COVB propuestos hasta la fecha (resumidos en el cuadro 2), encontrando que, pese a los vacos existentes an, se cuenta con un mejor entendimiento cientfico de ellos. A continuacin se describen brevemente los mecanismos y/o procesos asociados a la generacin de los COVB de las plantas y su emisin:
CUADRO 2. MECANISMOS ASOCIADOS A LA GENERACIN Y EMISIN DE COV

POR LA VEGETACIN
COMPUESTOS
PRINCIPALES
PROCESOS ASOCIADOS
TIPO DE TEJIDO U
RGANO ASOCIADO
PAPEL
Isopreno, metilbutenol, -pineno
Posiblemente proteccin trmica (Sharkey y Singsaas, 1995)
Cloroplastos
Accin enzimtica como posible respuesta a incrementos de temperatura ambiental
Monoterpenos, diterpenos y sesquiterpenos Etileno
Mecanismos de defensa (Guenther et al. 2000)
Tejidos especializados
Proteccin ante insectos y plagas
Desarrollo y crecimiento (Guenther et al. 2000)
Tejidos especializados
Hormonas para regular el crecimiento y desarrollo de la planta
Etano, etanol, metil silicato, hexanal, etc. Alquenos, alcoholes, esteres, aromticos, etc.
Mecanismos de defensa (Guenther et al. 2000)
Tejidos no especializados
Proteccin ante enfermedades y animales herbvoros
Polinizacin (Guenther et al. 2000)
Flores Membrana
Atraccin a insectos
( Contina )
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CAPTULO PRIMERO
CUADRO 2. MECANISMOS ASOCIADOS A LA GENERACIN Y EMISIN DE COV

POR LA VEGETACIN
COMPUESTOS
PRINCIPALES
PROCESOS ASOCIADOS
TIPO DE TEJIDO U
RGANO ASOCIADO
PAPEL
Acetaldehdo, hexanal, cetonas y metanol Metanol, acetaldehdo, etanol, formaldehdo, acetona, cido actico, cido frmico, etc.
Antibiticos
Hojas y raz
Respuesta a daos a la membrana
Funciones vitales y conductancia estomtica
Inderminado, posiblemente parte del metabolismo
Accin enzimtica . El 30% de especies forestales nativas de Norteamrica, como pinos, abetos, lamos y sauces, estudiadas a la fecha generan compuestos orgnicos voltiles no metano (COVNM) por la accin enzimtica dentro de los cloroplastos, siendo dependientes de la disponibilidad de carbono fotosinttico. Los compuestos comnmente asociados a este mecanismo son los terpenos y el isopreno. En la figura 1 se muestra de manera simplificada la ruta bioqumica de la sntesis de estos compuestos. Durante la fotosntesis se lleva a cabo la fijacin de carbono, uno de los productos de esta reaccin es el 3-fosfoglicerato el cual, mediante gliclisis y la accin de la acetil coenzima (CoA), favorece la sntesis del cido mevalnico pirofosfatado (MAPP) y la formacin del isopentil pirofosfato (IPP),
que mediante condensacin, da lugar a dos posibles rutas: la formacin de dimeros (DMAPP) de 10 carbonos (geranil pirofosfato) que son precursores de isopreno, monoterpenos y de compuestos de 15 tomos de carbono que forman sesquiterpenos (Winer et al. 1995). Desarrollo y crecimiento. En la fenologa propia de las plantas se encontr que stas emiten COVNM, por ejemplo, etileno. Estos compuestos funcionan como hormonas en el desarrollo y crecimiento de la planta, participan en la produccin y maduracin de los frutos, en la germinacin de las semillas, en el desarrollo de las flores y en los procesos de envejecimiento (Abeles et al. 1992). Mecanismos de defensa. Compuestos como los monoterpenos (C10), diterpenos (C20) y algunos sesquiterpenos (C15) son emitidos por mecanismos de defensa de las plantas ante plagas y patgenos diversos (McGarvey y Croteau 1995). Compuestos como etano, etanol, metil salicilato, octano y metoxifenol son emitidos por tejidos no especializados de las plantas como defensa ante animales herbvoros (Guenther et al. 2000, Hatanaka 1993). Daos a la membrana. Los tejidos de las plantas que han sido lastimados o mutilados aumentan su tasa de emisin de compuestos como acetaldehdo, hexanal, cetonas y metanol, actuando como antibiticos ante enfermedades y plagas (Fall 1999, Kirstine et al. 1998). El caracterstico olor a pasto recin cortado se debe a emisiones de cis-3hexen-1-ol (Atkinson 1998). Se ha observado que las partes mutiladas siguen emitiendo COVNM hasta secarse. Esto es relevante en cultivos y pastizales de forraje y recreo, ya que son cortados durante su etapa de crecimiento. Polinizacin. Las flores generan aromas agradables que estn formados por mezclas de alquenos, alcoholes, esteres, hidrocarburos aromticos, compuestos nitrogenados, monoterpenos y sesquiterpenos con el objeto de atraer insectos que realicen la polinizacin (BorgKarlson et al. 1994). Funciones vitales. Se sabe que compuestos como el cido frmico y el cido actico tambin son emitidos por las plantas, asocindose su sn-
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CAPTULO PRIMERO
FIGURA 1. BIOSNTESIS DE ISOPRENO Y MONOTERPENOS A PARTIR DE

CARBOHIDRATOS POR ACCIN ENZIMTICA
CO2
> Fotosntesis
Azcar
>
3 fosfoglicerato Piruvato Acetil CoA Isopentil Pirofosfato

IPP
>
>
>
>
CO2 cidos grasos
Geranil Pirofosfato >

GPP
Dimetil-alilPirofosfato
>
DMAPP
Isopropeno
Fuente: adaptado de Winer et al. 1995.
tesis a procesos como la fotorespiracin y la descomposicin de grasas y carbohidratos (Kesselmeier y Staudt 1999). El metanol es producido en las plantas desde el nacimiento de la plntula hasta la maduracin,
>
Monoterpeno
>
>
Sesquiterpenos
durante la expansin de las clulas en races, tallos, hojas y frutos; sin embargo, debido a su toxicidad la planta la metaboliza mediante reacciones catalizadas por enzimas, lo cual conduce a la formacin de formaldehdo y cido frmico (Kimmerer y McDonald 1987).
Qu factores ambientales estn asociados a las emisiones biognicas?

Entender los procesos bioqumicos y fisiolgicos de las plantas dentro de los cuales se lleva a cabo la sntesis de los COVB, as como los factores que los regulan, ha ayudado al desarrollo de modelos para cuantificar las emisiones biognicas, principalmente de isopreno y monoterpenos. A principios de la dcada de 1990 con la informacin recabada en diversos estudios hasta ese momento, Guenther et al. (1991, 1992, 1993) desarrollaron uno de los modelos ms aceptados hasta ahora para describir las emisiones de isopreno y monoterpenos en funcin de factores ambientales como la intensidad de la luz, la humedad y la temperatura. Tambin emplearon aspectos relacionados con el proceso de la fotosntesis y caracteres fisiolgicos de las plantas. Las emisiones de isopreno dependen principalmente de la intensidad de la luz, dado que presentan una respuesta paralela a la variacin de sta. La intensidad de la luz influye tanto en las emisiones de isopreno como en la actividad fotosinttica. En un principio se pens que ambas estaban relacionadas; sin embargo, en estudios posteriores se comprob que no tienen una relacin directa (Guenther et al. 1991 y Monson et al. 1992). Otro factor importante es el crecimiento de la hoja, durante el cual la intensidad de la emisin de isopreno es menor, en contraste con la fotosntesis, la cual se desarrolla tan pronto como la hoja se expande. En estudios recientes se ha encontrado que las emisiones de isopreno tambin dependen del rgimen de temperatura al que las hojas han estado expuestas en horas y das previos (Sharkey et al. 1999, Petron et al. 2001).
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CAPTULO PRIMERO
Las plantas emiten monoterpenos de dos maneras (Seufert et al. 1997), la primera de forma directa a travs de los cloroplastos en funcin de la temperatura y de la luz (Kesselmeier et al. 1997), y la segunda en funcin de la temperatura de las hojas, a partir de la volatilizacin de los monoterpenos acumulados en la salvia, lo que depende tambin de su presin de vapor, del rea de la superficie de interfase entre la hoja y el aire, de los aceites monoterpnicos y de la humedad del aire rodeando a la hoja (Dement et al. 1975, Tingey et al. 1980). La contribucin de cada proceso a la emisin total depende de la especie de planta. Las mayores emisiones de monoterpenos provienen de confieras, las cuales emiten principalmente a travs del segundo proceso. La capacidad de las plantas para emitir monoterpenos tambin depende de aspectos fisiolgicos como la conductancia estomtica y la presin parcial de CO2 intracelular, de la edad del rbol o la hoja y la humedad relativa, entre otros (Kim 2001).
Tcnicas de medicin de los compuestos orgnicos voltiles biognicos

Las tcnicas de encierro en cmaras y las tcnicas micrometeorolgicas son las ms empleadas para medir emisiones de hidrocarburos provenientes de la vegetacin (Guenther et al. 1996). La tcnica de encierro mide los flujos de emisin en muestras de vegetacin relativamente pequeas, mientras que las segundas lo hacen en reas extensas (105 m2 o superiores). En la dcada de los setenta se desarrollaron los procedimientos de encierro, siendo uno de los ms empleados el descrito por Zimmerman (1979a). A la fecha, este procedimiento ha sido mejorado y adecuado a las condiciones ambientales y tipo de planta a estudiar. De forma general, consiste en introducir una rama del rbol dentro de una bolsa de tefln o una cmara cerrada, evitando que la rama toque las paredes de la misma, posteriormente se hace pasar un flujo de aire libre de ozono e hidrocarburos previamente filtrado a travs de slica gel, malla
molecular, carbn activado y de yoduro de potasio, y a la salida de la cmara ste es enviado por medio de una bomba a cartuchos de vidrio empacados con TENAX para colectar terpenos y CARBOTRAP para el isopreno, en una relacin 80:20 o colectado en canisters (figura 2). Los cartuchos deben acondicionarse con nitrgeno a una temperatura de 300 C durante dos horas. Simultneamente se monitorea la temperatura de la rama dentro de la cmara. Con este mtodo es posible medir individualmente diferentes especies de plantas y puede ser empleada tanto en campo como en laboratorio, donde las condiciones ambientales son controladas. Se considera que el aislamiento fsico de la planta bajo investigacin puede perturbar sus funciones biolgicas, generando flujos de emisin no representativos (Guenther et al. 1996). La razn de emisin se expresa en trminos de la masa del hidrocarburo detectado por la masa de la hoja seca por unidad de tiempo. Las tcnicas micrometeorolgicas se emplean para medir flujos de emisin provenientes de vegetacin distribuida en reas extensas. Empezaron a usarse hace ms de 20 aos, siendo en aquel entonces las ms comunes la de gradiente vertical y la de gases trazadores. La tcnica de gradiente vertical se basa en la micrometeorologa de capa superficial, involucrando mediciones de diferencias de concentracin de los compuestos sobre una base de temperatura, velocidad de viento y concentraciones de vapor de agua. La informacin meteorolgica se usa para determinar la difusividad turbulenta. El flujo de emisin de un hidrocarburo se calcula a partir de los perfiles verticales medidos a travs de y sobre el dosel del bosque (Knoerr y Mowry 1981, Lamb et al. 1985). La tcnica por trazadores consiste en la simulacin de las emisiones de un bosque por medio de un gas trazador y la medicin de los perfiles de concentracin con respecto al comportamiento del viento. Para obtener la tasa de emisin se comparan las concentraciones del gas trazador con la de los COVB en el rea (Lamb et al. 1986).
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CAPTULO PRIMERO
En un principio las tcnicas micrometeorolgicas se emplearon como mtodos alternativos y de comprobacin de los procedimientos de encierro, pero en la actualidad han ido ganando importancia, gracias al desarrollo de instrumentos de respuesta rpida (~10 Hz) que permiten cuantificar los flujos de emisin mediante tcnicas de covarianza turbulenta (figura 3). Guenther y Hills (1998) implementaron en un bosque de encinos una torre con un anemmetro snico y un analizador rpido de isopreno por quimiluminiscencia inducida por ozono (Hills y Zimmerman 1990), encontrando emisiones similares a las medidas previamente con otras tcnicas. De manera similar, analizadores continuos de respuesta relativamente no tan rpida (1~20 segundos), como el Espectrmetro de Masas por Reaccin de Transferencia de Protones (PTR-MS, por sus siglas en ingls), tambin han sido utilizados mediante sistemas de covarianza disjunta turbulenta para medir flujos de emisin de compuestos orgnicos provenientes de los bosques, como metanol, metilbutenol, acetaldehdo y acetona (Karl et al. 2002). Una tercer tcnica micrometeorolgica similar a las anteriores es la de acumulacin turbulenta relajada, la cual se basa en un muestreo condicional en funcin de la direccin vertical del viento. Las muestras se guardan en canisters y posteriormente son analizados los compuestos orgnicos por cromatografa de gases (Businger y Oncley 1990, Westberg et al. 2001).
LAS EMISIONES DE XIDO NTRICO DE LOS

MICROORGANISMOS DEL SUELO
En la atmsfera se encuentran compuestos nitrogenados tales como NO, NO2, N2O, NH3 y cido ntrico. Los primeros dos compuestos se conocen como xidos de nitrgeno (NOX = NO + NO2), los cuales adems de ser altamente reactivos y participar en la formacin fotoqumica de ozono, son precursores del componente nitrato en la precipitacin cida. Diversos autores han descrito que las emisiones
FIGURA 2. CMARA CERRADA PARA EVALUAR LAS EMISIONES DE COVB DE UNA RAMA
DE UN RBOL
(1) Puerto de entrada de aire libre de hidrocarburos y ozono. (2) Puerto de muestreo a cartuchos o canisters. (3) Sensor de radiacin fotosintticamente activa. (4) Sensores de temperatura y humedad. y (5) ventilador para mezclar el aire dentro de la cmara. Fotografa: cortesa del Laboratory for Atmospheric Research de Washington State University.
de xido ntrico (NO) provenientes del suelo tienen un papel fundamental en la formacin de ozono a escala local (Hall et al. 1996, Aneja et al. 1997), por ejemplo Chameides et al. (1994) calcularon que las emisiones de NO provenientes de la actividad agrcola pueden llegar a producir concentraciones de ozono de hasta 5 ppb.
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CAPTULO PRIMERO
FIGURA 3. SISTEMA DE COVARIANZA TURBULENTA DE FLUJOS PARA MEDIR EMISIONES BIOGNICAS EN UN BOSQUE.
(1) Torre de flujo. (2) Anemmetro snico. (3) Lnea de muestreo y (4) Sensor para medir CO2. Por lo general los instrumentos para medir COVB se colocan al pie de la torre. Fotografa: cortesa del Laboratory for Atmospheric Research de Washington State University.
Los compuestos nitrogenados son emitidos por fuentes naturales, como por ejemplo la actividad microbiana del suelo y las descargas elctricas, as como tambin pueden ser el resultado de los fenmenos de ionizacin en la atmsfera generados por la radiacin ultravioleta. Sin embargo, en reas urbanas la principal fuente de estos compuestos son los procesos de combustin que generan intrnsecamente NOX. Es importante sealar que los microorganismos del suelo emiten nicamente NO y N2O; sin embargo, es aceptado hacer referencia al NO como NOX, dado que una vez emitido el primero a la atmsfera reacciona inmediatamente para formar dixido de nitrgeno (NO2) (ver figura 6). Dentro del ciclo del nitrgeno, ste es incorporado al suelo mediante la degradacin de la materia orgnica (vegetales, estircol, etc.) que se deposita en los estratos superiores, la cual contiene nitrgeno dentro de los grupos amino (RNH2). Los responsables de los procesos de degradacin son diversos tipos de bacterias y organismos, que obtienen su energa al convertir el nitrgeno orgnico en mineral, forma en la cual ste puede ser aprovechado por las plantas. La conversin de nitrgeno orgnico a mineral se realiza en tres etapas: mineralizacin, nitrificacin y desnitrificacin (figura 4). En la mineralizacin se lleva a cabo la hidrlisis de los grupos amino dando lugar a la formacin del in amonio (NH4+) y en algunos casos nitrato. La tasa de mineralizacin depende de la temperatura, la humedad y el estado de aireacin del suelo.
La nitrificacin
La nitrificacin se define como la oxidacin biolgica del NH4+ a NO2- y NO3-, y se presenta tanto en suelos de cultivo como en ecosistemas naturales, con excepcin de pantanos y algunos bosques de conferas. Los procesos de nitrificacin estn asociados con el metabolismo de las bacterias quimioautotrfas especificas de la familia Nitrobacteraceae, y de diversas especies de microorganismos hetertrofos, como el Aspergillus flavus y Alcaligenes sp., entre otros. Los
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CAPTULO PRIMERO
FIGURA 4. PROCESO DE CONVERSIN DEL NITRGENO ORGNICO A MINERAL, COMPUESTO POR LAS ETAPAS DE MINERALIZACIN, NITRIFICACIN Y
DESNITRIFICACIN
cuales oxidan el NH4+ a NO2- y ste, a su vez, a NO3- (figura 4); el oxgeno es necesario en la oxidacin quimiototrfa, tanto del NH4+ como del NO 2 - . La estrecha diversidad de organismos quimioauttrofos responsables de la nitrificacin en suelo hace que el proceso pueda ser susceptible a influencias externas. Estos microorganismos oxidantes del NH4+ se encuentran ampliamente distribuidos en los suelos, requiriendo para su proliferacin nicamente CO2, O2 y NH4+. Tanto el CO2 como el O2 se encuentran siempre en las cantidades adecuadas, siendo el NH4+ el factor limitante ms frecuente en la nitrificacin. Otros factores limitantes menos importantes en ciertos ambientes son la toxicidad del NO2-, la disponibilidad de fosfato, temperaturas extremas, bajo potencial de agua, compuestos alelopticos y bajo pH (Firestone y Davidson 1989).
En estudios recientes empleando el mtodo cintico del istopo N se ha observado que la mayora del NO emitido del suelo se genera durante la nitrificacin, siendo un producto intermedio de la oxidacin de amonio a nitrito (Russow et al. 2000). Durante la nitrificacin tambin se produce N2O, pero en cantidades inferiores a las emitidas durante la desnitrificacin. En resumen, los NOX son producidos durante la nitrificacin quimioautotrfa como un resultado directo de la actividad de los organismos responsables de la oxidacin del NH4+ a NO2-.
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La desnitrificacin
La desnitrificacin se define como la reduccin respiratoria de NO3o NO2- a NO, N2O o N2, o bien como la liberacin a la atmsfera de compuestos nitrogenados, generalmente NO (figura 4). La desnitrificacin es trascendental dentro del ciclo del nitrgeno en la biosfera, en su ausencia todo el nitrgeno disponible que ha sido despedido del interior de la Tierra se hubiera convertido desde hace mucho tiempo a su estado termodinmico ms estable, el NO3-, depositndose en los ocanos (Lindsay et al. 1981). Existe una gran variedad de grupos de bacterias desnitrificadoras, bsicamente bacterias con la capacidad de reducir xidos de nitrgeno a nitrgeno gaseoso cuando el O2 es el factor limitante, encontrndose ampliamente distribuidas en la naturaleza. Cuando se presenta la falta de actividad desnitrificante, sta se debe casi siempre al sustrato limitante o a las condiciones ambientales que regulan el proceso y no a la falta de enzimas (Firestone y Davidson 1989); aun en suelos muy secos la actividad enzimtica persiste durante meses y su activacin es casi inmediata despus de que el suelo se humedece, ya sea por precipitacin o irrigacin (Rudaz et al. 1991). Para que se realice el proceso de desnitrificacin se requiere la presencia de bacterias desnitrificadoras, de la disponibilidad de agentes reductores (generalmente carbn orgnico), de atmsfera baja en O2
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CAPTULO PRIMERO
o anaerobia y la presencia suficiente de xidos de nitrgeno (NO3-, NO2-, NO o N2O). Aunque los controles de la desnitrificacin a nivel celular son fciles de detallar y visualizar, los factores ambientales que regulan estos controles celulares son numerosos y difciles de conceptuar y modelar (Williams et al. 1992b). La bioqumica de la desnitrificacin es bastante compleja, y queda fuera de los alcances de este trabajo, por lo que es suficiente saber que el proceso involucra al NO, NO2 y N2O como productos intermedios y que ambos pueden ser producidos o consumidos por bacterias desnitrificadoras.
Qu factores ambientales afectan las emisiones?

Las emisiones de NO del suelo dependen de dos tipos de factores: de efectos en periodos largos y de efectos en periodos cortos. Entre los primeros podemos citar la composicin y textura del suelo, el contenido de materia orgnica, el pH del suelo y los niveles de nitratos, los cuales son incrementados con la aplicacin de fertilizantes basados en nitrgeno (Shepherd et al. 1991). Mientras que los factores de efecto en periodos cortos son principalmente la temperatura y el contenido de humedad del suelo (Potter et al. 1996). De los estudios de Johansson y Rodhe (1988) realizados en la sabana venezolana durante la temporada seca se demostr que las emisiones de NO del suelo dependen fuertemente de la temperatura, la cual controla la produccin y el transporte de los gases a travs del suelo, en donde la magnitud y variacin de la temperatura vara sustancialmente con la profundidad. La produccin biognica de NO generalmente alcanza su pico a temperaturas aproximadamente de 35C, lo que se debe a que los procesos microbianos decrecen a temperaturas por encima de 40 C, con excepcin de los ambientes desrticos, en donde los microorganismos hetertrofos soportan temperaturas mayores. En el otro extremo, a temperaturas bajas se han reportado emisiones pequeas de NO, la disminucin de las emisiones no depende completamente de los microorganismos en la desnitrificacin,
y se sabe que ellos tienen una gran capacidad de adaptacin a climas extremos. De acuerdo con Davidson (1992b) la dependencia de las emisiones de NO con la temperatura y disponibilidad de nitrgeno se complica con los efectos de la humedad; el contenido de agua en el suelo es uno de los controladores ms importantes en la emisin de NO, pero el menos entendido. La desnitrificacin se da cuando el O2 es limitado con altos contenidos de humedad, mientras que la nitrificacin es completamente dependiente del suministro suficiente de O2, llevndose a cabo, por lo general, con bajos y moderados contenidos de humedad en el suelo; tambin puede ser limitada por la baja difusin del sustrato NH4+ a travs de pelculas delgadas en suelos secos y restringida por el transporte de O2 en suelos hmedos. Segn el estudio de Johansson y Rodhe (1988), la adicin de agua por irrigacin o lluvias en suelos no tan secos produce un incremento en las emisiones, no tan significativo comparado cuando el suelo est completamente seco.
Tcnicas de medicin de emisiones de NOX del suelo

Al igual que las emisiones de la vegetacin, para medir las de los suelos se utilizan tcnicas de encierro y de gradiente vertical. En sus respectivos trabajos Williams et al. (1992b) y Parrish et al. (1987) sugieren la medicin del intercambio de NOX entre el suelo y la atmsfera mediante la reaccin de quimiluminiscencia del NO con ozono, el NO2 previamente debe ser convertido fotolticamente a NO por adicin de radiacin UV o por reduccin superficial con sulfato ferroso. Las cmaras de encierro pueden ser estticas o dinmicas, son fabricadas con paneles de aluminio, acero inoxidable o policarbonato y recubiertas de pelcula de tefln, el cual es inerte a reaccionar con los NOX. El sistema de flujo de gases a travs de la cmara contiene un puerto de entrada, un puerto de muestreo y uno de salida, las lneas de conduccin son de tefln y en caso de ser dinmica se utiliza aire seco libre de hidrocarburos y con los niveles mnimos posibles de com-
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CAPTULO PRIMERO
puestos nitrogenados. El detector de NO por quimiliminiscencia opera con generadores de radiacin UV para excitar las molculas de NO2 y con un generador de ozono, el cual reaccionar con el NO. La concentracin de NO2 es dada como la diferencia entre las seales de NOX y NO (Parrish et al. 1987). Implcitamente, el encierro interfiere con la produccin, consumo y dems procesos al crear condiciones ambientales artificiales sobre el rea de estudio encerrada. La gran virtud de esta tcnica es la gran sensibilidad, debido a las altas concentraciones de NO que se miden; puede ser usado tanto en la noche como en el da, no se ve afectado por los cambios en las concentraciones de los constituyentes atmosfricos fuera de la cmara y permite la variacin sistemtica e independiente de estos constituyentes dentro de la cmara, con objeto de identificar y medir su influencia. Las tcnicas de gradiente vertical estn limitadas a periodos nocturnos, reas libres de obstculos que generen turbulencia convectiva y alejadas de fuentes de NOX como zonas urbanas. Se asume que la nica fuente de NO es el suelo y que el nico sumidero es la reaccin con ozono, de modo que conociendo el comportamiento del mezclado en la vertical se puede determinar el gradiente de NO mediante un parmetro de difusin turbulenta, el cual se incrementa linealmente con la altura (Williams et al. 1988). Las mediciones del flujo de los xidos de nitrgeno requieren mediciones simultneas de las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del suelo, tales como: - Las actividades de los grupos microbianos quimiautotrfos y heterotrfos involucrados en la produccin de dichos gases. - Los compuestos orgnicos e inorgnicos que contienen nitrgeno que aparecen como sustratos, productos intermedios o productos finales de estos procesos (nitrato y amonio). - Los parmetros fsicos y ambientales que definen la existencia de determinados grupos microbianos y la difusividad en el transpor-
te de los gases en el suelo, tales como: la temperatura, humedad, pH, composicin y caractersticas fsicas del suelo, entre otros.
LA QUMICA ATMOSFRICA Y LAS EMISIONES

BIOGNICAS
Desde que se reconoci que las emisiones biognicas de compuestos orgnicos voltiles son precursores de ozono y otros contaminantes secundarios, se han realizado diversos estudios para establecer el rol que tienen en la qumica troposfrica. Se han empleado para ello modelos fotoqumicos basados en simulacin numrica, encontrndose que las emisiones de los bosques y algunos cultivos no son de ninguna manera despreciables. Por ejemplo, en la regin de Sajonia en Alemania, se report que los hidrocarburos emitidos por cultivos de canola (planta oleaginosa) son precursores de ozono en concentraciones de hasta 80 ppb en un da (Mnzenberg et al. 1998). Con el fin de analizar la influencia de las emisiones biognicas en un rea urbana, Cardelino y Chameides (1990) examinaron el impacto combinado de la reduccin de hidrocarburos antropognicos y el crecimiento urbano sobre la formacin de ozono en la metrpoli boscosa de Atlanta. Encontraron que el efecto del crecimiento urbano sobre la emisin de los hidrocarburos biognicos presenta dos aspectos: primero, al incrementar la urbanizacin se produce una reduccin de rea cubierta por rboles dentro de la ciudad; y segundo, el incremento del rea urbana produce un aumento en el efecto de la isla de calor, lo que sube la temperatura ambiente dentro de la ciudad. El aumento en las emisiones de isopreno por el incremento de temperatura es mayor que la reduccin de emisiones provocada por el decremento del rea cubierta por rboles. Como consecuencia, las emisiones de hidrocarburos naturales pueden aumentar por un crecimiento del rea urbana, teniendo que balancearse con regulaciones ms estrictas en las emisiones antropognicas. Adems, este estudio aport un aviso sobre un posible aumento en la emisin de hidrocar-
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CAPTULO PRIMERO
buros biognicos al incrementarse la temperatura ambiente a nivel global. Otros estudios han utilizado cmaras fotoqumicas para describir las reacciones qumicas que se generan en la atmsfera en presencia de estos compuestos (Atkinson y Arey 1998). Los resultados indican que los COVB, como el isopreno y el metilbutenol, sufren oxidacin atmosfrica (reaccionando con los radicales NO3, OH y el ozono) formando aldehdos, cetonas y compuestos carbonilos nitrogenados; la acetona, por ejemplo, contribuye mediante fotlisis a la formacin de radicales OH, HO2 y PAN en la troposfera. Por otro lado, los compuestos orgnicos nitrogenados actan como reservorios de radicales NO, los cuales forman parte de las reacciones de formacin del ozono. Algunos de los subproductos de estas reacciones con presiones de vapor relativamente altas se condensan y forman aerosoles orgnicos secundarios (Pankow 1994a y b). Autores como Hatakyama et al. (1989) y Pandis et al. (1991) han mostrado que los COVB, en especial los monoterpenos como el y -pineno, son precursores potenciales de aerosoles orgnicos al reaccionar con el O3 y/o con radicales HO. Pandis et al. (1991) estimaron que el potencial de formacin de aerosoles orgnicos a partir de estos dos monoterpenos puede ser significativo en tres tipos de ambientes: (1) en reas urbanas como Los ngeles, California (38% bosques), donde los aerosoles a partir de hidrocarburos biognicos pueden llegar a ser responsables de ms del 50% de los aerosoles orgnicos secundarios; (2) reas urbanas como Atlanta, Georgia (57% bosques), pudiendo generar aproximadamente 30 ton por da de aerosoles orgnicos, probablemente un orden de magnitud superior a los aerosoles orgnicos secundarios antropognicos, y (3) reas muy boscosas, pudiendo emitir hasta 2 g de carbono por metro cuadrado en una hora durante el da. Adems, los monoterpenos participan activamente en la disminucin de la visibilidad provocada por los aerosoles, principalmente en reas rurales.
Cmo participan en la generacin de ozono troposfrico?

Se han determinado diversos mecanismos fotoqumicos que describen cmo reaccionan en la atmsfera los hidrocarburos voltiles no metano, tanto de origen antropognico como biognico, y su participacin en la formacin de ozono y otros contaminantes secundarios. En particular, la produccin de ozono troposfrico inicia cuando la radiacin solar alcanza una mezcla de hidrocarburos y xidos de nitrgeno, lo que da como resultado la oxidacin de gran parte de ellos y la generacin de ozono en la mezcla. Blacet (1952) fue el primero en sugerir que el ozono en la troposfera poda originarse de la fotodisociacin del NO2 por radiacin solar, seguida de una reaccin rpida entre tomos O(3P) con oxgeno para formar ozono (O3). La figura 5 muestra de manera resumida cmo los hidrocarburos biognicos participan en la formacin de ozono en la troposfera, donde RCH=CHR representa una molcula de isopreno o cualquier otro hidrocarburo biognico conteniendo un doble enlace C-C. El radical HO se une al doble enlace, (i), y el hidroaxialquil reacciona para formar un radical orgnico peroxi, (ii). Este radical peroxi oxida al NO y enseguida al NO2, (iii). Los productos fragmentados del radical alkoxi restantes, (iv), reaccionan para formar un producto carbonilo y especies de radicales libres reactivos que reaccionan fuertemente con el oxgeno generando un radical HO2, (v). Subsecuentemente, el radical HO2 oxida otra molcula de NO, (vi). As, el radical HO perdido en la reaccin (i) puede regenerar otro radical HO. Cada vez que ocurre este ciclo de reacciones una molcula de NO es oxidada a NO 2 , incrementando el ozono por la subsecuente fotlisis del NO2. La cadena de reacciones resultante puede convertir varias molculas de NO a NO2 por cada radical de HO formado, hasta que las especies llevadas a la cadena HO, HO2 y RO2 son eliminadas por reacciones entre dos especies reactivas; el HO eliminado de la secuencia de la cadena ocurre gracias a la reaccin con el NO2 (formando HONO2). La eficiencia de regeneracin del HO es funcin de la concentracin de NOX. Cuando
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CAPTULO PRIMERO
FIGURA 5. MECANISMOS DE REACCIN DE LOS COVB
el NOX es bajo, el radical HO2 reacciona con el HO2 y RO2 formando H2O2 y RO2H, los cuales se eliminan de la atmsfera mediante la deposicin seca y hmeda. Por lo tanto, con niveles bajos de NOX los hidrocarburos biognicos tienden a suprimir las concentraciones de HO y a elevar las concentraciones de HO2 y RO2. Debido a que existen varias rutas de reacciones compitiendo por los hidrocarburos biognicos disponibles y sus productos de oxidacin, la formacin de ozono es un proceso no lineal que depende fuertemente de la relacin [hidrocarbono] /[NOx], de la intensidad de la luz, la temperatura y de la naturaleza y concentracin de los hidrocarburos presentes en la mezcla. Los tiempos de vida de los compuestos emitidos por las plantas (tiempo que tardan en reaccionar en la atmsfera) no son ms de algunas horas para muchos de ellos, debido a la alta reactividad que experimentan en presencia de la luz solar con molculas de O3, OH y NO3 (cuadro 1). Debido a su alta reactivad, en muchos casos las
mediciones de sus concentraciones ambientales no coinciden con las estimadas por los inventarios de emisiones. Como se ha descrito, las emisiones de NOX provenientes del suelo, al igual que las antropognicas, participan en la formacin de ozono mediante la fotodisociacin del NO2. En presencia de ozono se forman radicales NO3 (figura 6), los cuales con la luz del sol reaccionan rpidamente con los hidrocarburos para dar lugar a nuevas molculas de ozono. Durante el da, dentro de la capa de mezclado, la concentracin de NOX tiende a ser mnima debido a su rpida reaccin con los hidrocarburos, pero en la noche se incrementa de manera significativa al no estar presente la luz del sol, permaneciendo sin reaccionar hasta el amanecer, momento en el cual reacciona nuevamente para formar ozono de manera instantnea (~5 seg.) (Atkinson y Arey 1998).
FIGURA 6. MECANISMOS DE REACCIN DE LOS NOX EN LA ATMSFERA
Fuente: adaptado de Atkinson y Arey 1998.
43 CAPTULO SEGUNDO
Captulo segundo
ESTIMACIN DE LAS EMISIONES BIOGNICAS

En este captulo se presenta una revisin de los mtodos empleados en la cuantificacin de las emisiones biognicas a la atmsfera, los cuales han sido desarrollados a partir de mediciones de ndices de emisin por tcnicas de encierro y de mediciones de flujos por tcnicas micro meteorolgicas en diversos bosques. Se hace hincapi en las relaciones que describen los mecanismos de emisin, los factores ambientales que las afectan y las caractersticas que se requieren conocer sobre el ecosistema para su cuantificacin, como son la densidad de vegetacin, distribucin de especies, uso del suelo, etc.
MTODOS PARA ESTIMAR LAS EMISIONES BIOGNICAS

A finales de los aos 70 se desarrollaron los primeros algoritmos para calcular las emisiones provenientes de la vegetacin (Zimmerman 1979b, Tingey et al. 1980), los cuales se enfocaban en describir bsicamente la relacin entre la emisin, la temperatura de la hoja y la radiacin solar. Estos algoritmos son conocidos como modelos de primera generacin. Durante la dcada posterior fueron refinndose, aumentando su resolucin espacial e incluyendo informacin ms detallada y precisa sobre los ecosistemas y climas de la regin (Lamb et al. 1987, Lamb et al. 1993), dando paso a los modelos de la segunda generacin.
43
Los modelos de la segunda generacin fueron incluidos como parte de los sistemas de la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (EPA, por sus siglas en ingls) en estudios de contaminacin atmosfrica. El primero de ellos fue el modelo BEIS (Biogenic Emission Inventory System), diseado para estimar las emisiones de COVB y NOX como datos de entrada a modelos de qumica atmosfrica (Pierce y Waldruff, 1991). Este modelo se basa en los algoritmos desarrollados por Guenther et al. (1991) para las emisiones de hidrocarburos voltiles no metnicos y por Williams et al. (1992b) para las emisiones de xido ntrico (NO). Posteriormente se present la segunda versin de este modelo (BEIS2), aportando diversas mejoras en cuanto a la base de datos de ndices de emisin y los modelos para calcular los parmetros meteorolgicos dentro del dosel del rbol que influyen en las emisiones (Geron et al. 1994, Pierce et al. 1998). Es importante sealar que las agencias ambientales de Mxico han empleado hasta la fecha estos modelos para el clculo de las emisiones biognicas dentro de los inventarios de emisiones a la atmsfera como parte de los programas de gestin de la calidad del aire a nivel regional. Los modelos ms recientes forman el grupo de la tercera generacin, y se caracterizan por estar diseados para ser usados en conjunto con modelos fotoqumicos de formacin de ozono y aerosoles. Estos modelos son capaces de incorporar datos de entrada con alto grado de resolucin a partir de informacin proveniente de satlites sobre la vegetacin y radiacin solar. De igual manera estn basados en Sistemas de Informacin Geogrfica (GIS, por sus siglas en ingls) y pueden acoplarse a modelos meteorolgicos de pronstico. Uno de los modelos ms avanzados es el GLOBEIS (Global Biosphere Emission and Interection System), desarrollado por la EPA y el Centro Nacional de Investigacin Atmosfrica (NCAR, por sus siglas en ingls) (Yarwood et al. 1999). Este modelo calcula las emisiones biognicas de compuestos orgnicos voltiles, monxido de carbono y NO del suelo para cualquier escala y dominio, teniendo la habilidad de modelar perodos prolongados de sequa y altas temperaturas. Su
45 CAPTULO SEGUNDO
versin ms reciente es la 3 y est disponible en el sitio de internet: www.globeis.com. Otro modelo de la tercera generacin ampliamente usado es el BEIS3, diseado por la EPA para ser empleado como parte del modelo de emisiones SMOKE (Sparse Matrix Operador Kernel Emissions) y ser integrado dentro del sistema regulatorio/acadmico de modelacin de calidad del aire CMAQ (Community Multiscale Air Quality). El modelo BEIS3 calcula las emisiones de hasta 34 compuestos orgnicos voltiles biognicos y NO del suelo, pudiendo ser usadas en diversos mecanismos fotoqumicos como el CBIV, RADM2, y SAPRC99, entre otros (Pierce et al. 2001). Otra caracterstica importante es que comnmente se emplea informacin meteorolgica de entrada proveniente del modelo MM5 (Penn State / National Center for Atmospheric Research Mesoscale Modeling System).
Qu informacin utilizan los modelos?

Todos los modelos de emisiones biognicas requieren como informacin mnima de entrada los ndices de emisin de los compuestos qumicos a cuantificar en funcin de las especies vegetales de la regin y uso del suelo, as como parmetros ambientales, como la radiacin solar y la temperatura. Tambin necesitan informacin sobre las caractersticas de la vegetacin, como el rea cubierta por sta, la distribucin de especies y la densidad de biomasa, entre otras. El algoritmo desarrollado por Guenther et al. (1995) es hasta la fecha el ms aceptado e incorporado en la mayora de los modelos de emisin, requiriendo la informacin de entrada antes mencionada. En la figura 1 se presenta un diagrama de flujo para cuantificar las emisiones de COVB basado en este modelo. Entre las variables presentadas en la figura 1 se encuentra el nmero de capa, debido a que las emisiones dentro del follaje de un rbol varan en funcin de su altura, ya que su biomasa es diferente en cada estrato del rbol, e influye en la temperatura de las hojas y en la radiacin que
FIGURA 2. DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA ESTIMACIN DE EMISIONES COV BIOGNICOS
Hora Mes
^
Radiacin fotosintticamente activa (PAR) En la parte superior de la copa de los rboles. Mediciones en un bosque Temperatura de la regin Datos de la red de monitoreo ambiental
^
^ ^
Base de datos de uso del suelo . Ubicacin . Extensin No. de regin
% de nubosidad
Bases de datos de caractersticas de cada regin . No. de la regin . Especies . No. de rboles por rea . Dim. a la altura del pecho (DAP) promedio . Altura promedio
PAR en funcin de la capa del rbol Modelo de atenuacin de la radiacin dentro del follaje del rbol
^
No. de capa
Temperatura en funcin de la capacidad del rbol Relaciones a partir de balances de energa Dimetro de corona Relacin emprica entre el DAP y la corona
^ ^
rea de rboles en la regin . No. de rboles . Dim. de corona . Extensin

^
^ ^
Factor de emisin Para cada especie, en funcin de la temp. y PAR de la regin

^
rea rboles rea regin
ndice de masa foliar (LAI) Por especie de rbol.
Emisin en la capa i
^
No. de capa
% de biomasa total del rbol en la capa i

^ ^
ndice de emisin . Isopropeno . Monoterpenos . OVC . Depende la especie
Densidad de biomasa Especfica para cada especie masa/rbol
Fuente: adaptado de Velasco 2001.
^^
47 CAPTULO SEGUNDO
stas reciben. Para considerar estos efectos se emplean los modelos de dosel que dividen en un nmero finito de capas a los rboles, determinando para cada una de ellas la radiacin atenuada que recibe y la temperatura ambiente promedio. En forma general, las emisiones de los COVB se calculan mediante la ecuacin 1.
Emisin = rea rboles ( r ) (rea regin) (Factor de emisin) biomasa rea regin = (1)
gHCNM
h
g m g [m m ][ m ][ ][ g
2 2
biomasa
2
HCNM h
biomasa
En dnde rbiomasa representa la densidad de biomasa. En cuanto a las emisiones de xido ntrico del suelo, el algoritmo ms empleado es el de Williams et al. (1992b), el cual se basa en relaciones empricas entre las emisiones de NO, la temperatura del suelo y un factor representativo del ecosistema. En la figura 2 se presenta un diagrama de flujo de este algoritmo, mientras que en la ecuacin 2 se presenta la formula general para su clculo.
Emisin = (rea regin) (Factor de emisin) ng ] [ ngh ]=[m ] [ m h
NOx 2 NOx 2
(2)
A continuacin se describen los parmetros presentados en las figuras 1 y 2 que se requieren para la cuantificacin de las emisiones de la vegetacin y el suelo. Es importante sealar que el nivel de detalle en el manejo de estos parmetros depende de su disponibilidad y de los objetivos propios de la cuantificacin de las emisiones.
FIGURA 2.2. DIAGRAMA DE FLUJO PARA ESTIMAR

LAS EMISIONES DE XIDO NTRICO DEL SUELO
Hora Mes
> Temperatura de la
regin
Base de datos de uso del suelo

. Ubicacin . Extensin .No. regin
Datos de la red de > monitoreo ambiental
>
Temperatura en funcin del uso del > suelo

Relaciones a partir de balances de energa
ndice de emisin
Depende del tipo de suelo
>
Factor de emisin
En funcin de la temperatura
>
>
> EMISIN
Fuente: adaptado de Velasco 2001.
Regin de modelacin, escala espacial y temporal

Todo modelo requiere como primer paso que se establezca el rea a estudiar mediante lmites geogrficos bien definidos. El rea de estudio se denomina "regin de modelacin" y sus caractersticas dependen del propsito final de la cuantificacin de las emisiones. Si se requiere conocer nicamente las emisiones de manera global, la regin de modelacin puede estar definida por lmites polticos, como municipios, estados o pases; pero si se requieren las emisiones como informacin de entrada para modelos matemticos de calidad del aire, es necesario establecer una malla de celdas. Cada celda es el rea mnima en que se subdivide la regin de modelacin, su tamao se
>
49 CAPTULO SEGUNDO
denomina "escala espacial" y debe ser lo suficientemente pequea de manera que proporcione la precisin requerida para resolver el modelo matemtico. Los modelos matemticos se basan en la solucin de las ecuaciones de continuidad por mtodos de diferencias finitas, los cuales requieren de una discretizacin de las variables independientes de las ecuaciones, las dimensiones espaciales y el tiempo. La discretizacin del tiempo se conoce como "escala temporal". Para un modelo de calidad del aire enfocado en la fotoqumica del ozono se requieren a lo ms celdas de 10 km2 y una escala temporal horaria.
Informacin sobre el uso de suelo y la cobertura vegetal

Para cuantificar las emisiones de una cierta regin se deben definir sus lmites y conocer su uso de suelo. Por uso de suelo se entienden los fines y caractersticas de un espacio de tierra determinado, es decir, qu tipo de suelo es, cmo est conformado, con qu recursos y servicios cuenta, cules son las actividades ptimas que pueden desarrollarse en l, qu tipo de ecosistemas comprende, etc. La informacin de uso del suelo debe incluir las caractersticas topogrficas y geogrficas del rea de estudio, su altitud respecto al nivel del mar, latitud, longitud, presencia de cuerpos de agua y caractersticas del suelo. Tambin debe describir las caractersticas y distribucin de las principales especies vegetales. El nivel de detalle y resolucin espacial de uso del suelo definir la precisin de la cuantificacin de las emisiones biognicas. Los modelos de emisin requieren la informacin de uso del suelo en forma de bases de datos. Para generarlas se emplean diversas tcnicas y recursos, por ejemplo, cartas topogrficas, mapas de uso del suelo, fotos de satlite (LANDSAT), fotografas areas, fotografas de radiacin infrarroja, mapas regionales para programas de desarrollo, mapas climatolgicos, mapas hidrolgicos, estudios de distribucin vegetal, programas de reforestacin, programas agrcolas, etc. La informacin mnima sobre la vegetacin que deben contener es la siguiente:
Tipo de bosque o clasificacin de ecosistema Principales especies Nmero de rboles (rboles/hectrea) Promedio de dimetro del tronco de los rboles a la altura del pecho (DAP) - Promedio de altura (m) - Densidad foliar - ndice de rea foliar (LAI)
Relacin entre el rea ocupada por rboles y el rea de la regin a estudiar

Para el clculo de las emisiones de COVB se requiere conocer la relacin rea rboles/rea regin, como lo muestra la ecuacin 1. El rea de la regin es un valor fijo, mientras que el rea ocupada por la biomasa de los rboles se calcula mediante la ecuacin 3.
rea rboles = (No. de rboles) (crwd) (rea de la regin) (3)
Donde crwd representa el dimetro promedio de corona o el dimetro del follaje, que junto con el nmero o densidad de rboles por unidad de rea, pueden obtenerse de inventarios forestales. El dimetro de corona se calcula a partir del dimetro del tronco a la altura del pecho (DAP) a travs de ecuaciones como la 4 y 5, propuestas por Minckler y Gingrich (1970).
para conferas: crwd= 0.47 + 0.166DAP para caducifolias: crwd= 1.13 + 0.205DAP (4) (5)
La relacin entre el rea ocupada por los rboles y el rea de la regin es adimensional y puede tener valores mayores o menores a uno, como se muestra en la figura 3. Cuando es mayor a uno significa que las copas de los rboles estn traslapadas, y cuando es menor a uno indica que los rboles no estn uno tras otro.
51 CAPTULO SEGUNDO
FIGURA 3. RELACIN (REA RBOLES)/(REA REGIN)
Relacin >1
Relacin =1
Relacin <1
Densidad de biomasa foliar

Siguiendo la ecuacin 1, el segundo trmino para calcular las emisiones de COVB es la densidad de biomasa foliar por especie vegetal [gbiomasa/m2]; sta puede obtenerse como otros parmetros directamente de mediciones en campo o de bases de datos forestales. En el cuadro 1 se presenta la biomasa foliar de las especies ms representativas del Valle de Mxico. Tambin es necesario conocer su distribucin vertical, ya que no es constante en el dosel de un rbol y afecta a la temperatura de las hojas y a la radiacin solar que reciben stas. La densidad de biomasa vara tambin en funcin de las estaciones climatolgicas del ao. En bosques de latitudes medias y altas es un factor importante, ya que las emisiones se reducen casi a cero en invierno, al perder los rboles la mayora de sus hojas. Mxico se encuentra en la regin semitropical, donde en su mayora los bosques son caducifolios, es decir, su variacin de biomasa en el transcurso del ao es mnima, por lo que no se considera esta variacin en el clculo de las emisiones. En caso de requerir cuantificar la variacin de biomasa se recomienda usar el algoritmo propuesto por Lieth y Whittaker (1975), el cual se basa en la produccin primaria de biomasa en funcin de la temperatura y precipitacin promedio de la estacin del ao. En regiones con cultivos debe considerarse el calendario de siembra y cosecha, ya que es un factor significativo en la densidad de biomasa foliar.
En Mxico la mayora de los cultivos son de temporal, por lo cual si se conoce el calendario de lluvias y el desarrollo de las especies cultivadas se puede estimar la variacin de su biomasa. Velasco (2001) estim la variacin anual de la biomasa foliar de los cultivos de maz en el Valle de Mxico y su efecto en las emisiones, encontrando que en el mes de septiembre las emisiones de monoterpenos y otros hidrocarburos voltiles con tiempo de vida menor a un da (diferentes de isopreno y monoterpenos) provenientes de cultivos son 1.4 y 3.2 veces superiores, respectivamente, a las emisiones de los rboles, coincidiendo con la poca de cosecha, mientras que de noviembre a abril sus emisiones son mnimas.
Parmetros ambientales
Para determinar el factor de emisin en la ecuacin 1, primero se requiere conocer el ndice de emisin de la especie vegetal para cada compuesto qumico. Este ndice de emisin debe ser corregido por parmetros ambientales como la temperatura de las hojas y la radiacin solar para entonces generar el factor de emisin. Para calcular la variacin de estos dos factores en el dosel del rbol los modelos ms recientes requieren de mayor informacin ambiental, como la humedad, velocidad del viento, radiacin directa y difusa arriba de las copas de los rboles y en su interior, entre otros. En aos recientes se ha observado que las condiciones ambientales previas tambin son importantes en las emisiones biognicas, es decir, la precipitacin, temperatura y radiacin solar en horas y das previos influyen en los procesos de emisin (Guenther et al. 2000). De igual manera se ha encontrado que la fenologa y estrs por falta de agua y exposicin a contaminantes pueden ser tambin factores significativos (Guenther et al. 1999).
Radiacin fotosintticamente activa (PAR)

La radiacin solar que llega a la troposfera la podemos dividir en tres categoras de acuerdo con su nivel de energa: radiacin ultravioleta
53 CAPTULO SEGUNDO
(280-400 nm), radiacin visible (400-700 nm) y radiacin infrarroja (700-900 nm). La radiacin visible tambin se denomina radiacin fotosintticamente activa (PAR, por sus siglas en ingls), siendo la regin del espectro que usan las plantas para la fotosntesis. La intensidad de la radiacin vara en funcin de la hora del da y la poca del ao, ya que depende del ngulo de incidencia de los rayos, que a su vez depende de la altitud solar (altura del sol sobre el horizonte). Tambin la intensidad de la radiacin del sol depende de la latitud del lugar y de la nubosidad presente. En campaas de medicin de la PAR en diferentes tipos de bosque se ha determinado que entre el 2 y 4% alcanza la superficie del suelo. Velasco (2001) determin que en bosques de encinos del Valle de Mxico, el 3.15% de la PAR alcanza la superficie. En la figura 4 se presenta la distribucin de la PAR en un bosque, 10% de la radiacin que llega a los rboles es reflejada, 9% es absorbida por la vegetacin sin tener actividad alguna, 2% alcanza a atravesar todo el rbol y llegar al suelo, mientras que 79% de la PAR total es captada por los rboles. La PAR es atenuada dentro del follaje de un rbol en funcin de la distribucin vertical de su biomasa. Para calcular esta atenuacin y la radiacin que recibe el rbol en sus diferentes estratos se emplean los modelos de dosel, los cuales pueden ser relaciones semiempricas que dividen al rbol en un nmero finito de capas discretas (Guenther et al. 1993, Geron et al. 1994), o bien, pueden ser relaciones que involucran sistemas dinmicos para cuantificar el microambiente en el dosel, requiriendo una mayor cantidad de informacin que los modelos semiempiricos, como por ejemplo datos de la humedad relativa, direccin y velocidad de vientos (Vogel et al. 1995). Lamb et al. (1996) evaluaron diversos modelos de dosel con diferentes niveles de complejidad, encontrando diferencias pequeas entre ellos y concluyendo que es mucho ms importante conocer la distribucin de especies vegetales y su densidad foliar en un bosque, que el modelo de dosel que se utilice. Un modelo de dosel relativamente sencillo y aceptado hasta la fecha es el de Lamb et al. (1993), corregido posteriormente por Geron et al.
FIGURA 4. DISTRIBUCIN DE LA RADIACIN FOTOSINTTICAMENTE ACTIVA EN UN BOSQUE. LAS UNIDADES ESTN EN POR CIENTO DE RADIACIN
AL TOPE DE LOS RBOLES
(1995). Este modelo divide el dosel del rbol en cinco capas de igual tamao y calcula la PAR en cada una de acuerdo con la ecuacin 6.
PAR(z) = PAR(hc ) exp -k LAI 2i 12
( (]
(6)
donde: PAR(hc ) PAR en la parte superior del rbol, [mol/m2 s] k = 0.60 Coeficiente de extincin de la PAR LAI ndice de rea foliar i Nmero de capa
55 CAPTULO SEGUNDO
El coeficiente k de extincin de la PAR vara entre 0.28 y 0.84 (Vose y Swank 1990). Geron et al. (1995) recomiendan un coeficiente de 0.60, el cual es un valor intermedio, tanto para conferas como para rboles deciduos o de hoja ancha. El ndice de rea foliar (LAI, por sus siglas en ingls), es un nmero adimensional que representa la relacin del rea proyectada por las hojas respecto del rea del suelo, ecuacin 7. Este ndice describe propiedades fundamentales de la interaccin de la planta con la atmsfera, especialmente en cuanto a radiacin, energa, momentum e intercambio de gas. Su valor depende de la especie, fenologa y ambiente, pero en general, tanto para rboles de hoja ancha, como conferas va de 1 a 10.
LAI = rea hojas
rea suelo
(7)
Existen diversas tcnicas para medir el LAI, las ms sencillas se basan en la coleccin de hojas vivas o cadas, lo que requiere un trabajo intensivo de muestreo, que puede involucrar la destruccin de una parte del follaje. Las tcnicas ms recientes se basan en la transmitancia del dosel, es decir, la cantidad de radiacin solar que penetra la copa de los rboles (Clougth et al. 1997). En caso de no contar con valores del LAI de la regin de modelacin se pueden emplear valores publicados para rboles de la misma especie de otra regin. El cuadro 1 presenta los valores de LAI empleados por Velasco (2003) para el Valle de Mxico. Geron et al. (1994) determinaron un LAI promedio de 3, 5 y 7 m2 para pinos, deciduas y otras conferas, respectivamente.
Temperatura de la hoja
Para calcular los factores de emisin se requiere conocer la temperatura de la hoja, la cual al igual que la PAR, vara en funcin de la altura del dosel. Las hojas de los rboles dependen de la temperatu-
ra ambiental, que a su vez depende de la hora del da y estacin del ao, as como de diversas variables meteorolgicas y topogrficas de la regin. Por lo general, la diferencia entre la temperatura de las hojas y la temperatura ambiental es pequea ( 1 C) y se consideran iguales. La temperatura vara en funcin del estrato del rbol debido a efectos de conveccin y radiacin de calor de la atmsfera, el suelo y el propio rbol. Para considerar estas variaciones se emplean comnmente modelos empricos para cuantificar el aumento o disminucin de la temperatura en funcin de la altura del rbol. Uno de estos modelos es el de Lamb et al. (1993), el cual divide al rbol en ocho capas de igual tamao, (ecuacin 8).
T(z) = Thc + (hc - z) (8)
donde: Thc
hc
Temperatura del aire en la parte superior del rbol Altura del rbol = 0.06C m-1 Factor de ganancia de temperatura du rante horas del da = - 0.06C m-1 Factor de ganancia de temperatura durante horas de la noche Altura de la capa
El factor de ganancia de temperatura se debe a que durante la noche el suelo est ms caliente que el aire, lo que implica que se enfren ms rpido las hojas superiores hasta equilibrarse con la temperatura del aire, mientras que las hojas inferiores captan el calor despedido por el suelo. Durante el da el aire est ms caliente que el suelo, aunado a que la radiacin es ms intensa en las capas superiores y presentan temperaturas un poco mayores que las capas inferiores.
57 CAPTULO SEGUNDO
Factores de emisin
Un factor de emisin es un valor representativo que relaciona la cantidad de un compuesto liberado a la atmsfera con un proceso o actividad asociada con la emisin del mismo. Los factores se expresan normalmente como la masa emitida dividida por algn parmetro dimensional del proceso, como masa procesada, volumen consumido, distancia recorrida o duracin de la actividad. En el caso de los factores para emisiones biognicas se emplean ndices de emisin para cada especie vegetal corregidos por efectos de temperatura y radiacin solar. Hasta la fecha los modelos de emisin se basan en los factores desarrollados por Guenther et al. (1995), los cuales se explican a continuacin.
Factor de emisin para isopreno

La ecuacin 9 muestra como se determina el factor de emisin de isopreno para condiciones dadas de temperatura y PAR de acuerdo con Guenther et al. (1993, 1994, 1995). I = IS x CL x CT donde: I Emisin de isopreno. IS ndice de emisin de isopreno estandarizada a una temperatura de 30 C y una PAR de 1000 mol/m2 s. C T Factor de ajuste por la temperatura de la hoja. C L Factor de ajuste por PAR. El factor CL se define como: CL = (9)
C L1L (1 + 2L2)
(10)
donde: CL1 L = 0.0027 = 1.066 PAR [mol/m2s]
El factor CT relaciona la dependencia de las emisiones de isopreno con la temperatura mediante la ecuacin 11, simulando la respuesta de la actividad enzimtica con la temperatura.
exp CT1 (T-TS ) RTST CT2 (T-TM ) RTS T
CT =
1+exp
(11)
donde: CT1 = 95,000 J/mol CT2 = 230,000 J/mol T S = 303 K (temperatura estndar) R = 8,314 J/ K kmol (constante universal de los gases) T m = 314 K T temperatura de la hoja temperatura ambiental [K] Los coeficientes , CL1, CT1, CT2 y TM en las ecuaciones 10 y 11 son valores empricos obtenidos a partir de ajustes no lineales de mediciones de ndices de emisin en diversas especies vegetales. El coeficiente CL1 est manejado para ser igual a 1 en condiciones estndar de PAR a 1,000 mol/m2 s. Este coeficiente puede cambiarse si se simulan otros factores que influyan en las emisiones, siempre y cuando se conozcan sus relaciones, como por ejemplo, la influencia de la intensidad de la luz en el crecimiento de la planta. Existen diversos trabajos donde se han determinado los ndices de emisin para diferentes especies de rboles y plantas (Guenther et al. 1993, Guenther et al. 1994, Benjamn et al. 1996, Isebrands et al. 1999, Owen et al. 2001). A manera de ejemplo en el cuadro 1 se
59 CAPTULO SEGUNDO
presentan los ndices de emisin empleados por Velasco (2003) en el clculo de las emisiones biognicas en el Valle de Mxico. Si se desconocen los ndices para especies especficas de una regin se recomienda utilizar ndices para especies de la misma familia con su propio error asociado. La mayora de los ndices identificados hasta la fecha corresponden a bosques templados de latitudes medias en los Estados Unidos de Amrica y Europa, aunque para bosques tropicales an no se tiene mucha informacin. Afortunadamente, los bosques templados de Mxico estn compuestos por especies identificadas en los bosques de EE.UU. o al menos de la misma familia, lo que ha servido para desarrollar sus propios inventarios de emisiones.
Factor de emisin para monoterpenos y otros compuestos orgnicos voltiles

Las emisiones de monoterpenos y otros compuestos orgnicos voltiles con un tiempo de vida menor a un da (OCOV) dependen de la temperatura de la hoja, la humedad relativa, la humedad foliar y la intensidad de la luz. Todas estas variables, excepto la temperatura de la hoja, tienen una influencia mnima en las emisiones. La ecuacin 12 presenta la relacin que se emplea para simular la dependencia de la temperatura en los factores de emisin de monoterpenos y OCOV.
M = MS exp ((T-TS))
(12)
donde: M Factor de emisin en [g/m2 s] a una temperatura T [K] M S ndice de emisin en [g/m2 s] a temperatura estndar (TS = 30 C) Coeficiente emprico (K-1) El ndice de emisin MS contempla las variaciones en las emisiones por el genotipo, la disponibilidad de nutrientes en el suelo, la
CUADRO 1. FACTORES DE EMISIN (FE) DE ISOPRENO, MONOTERPENOS Y OTROS

COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES CON TIEMPO DE VIDA MENOR A UN DA
(OCOV), DENSIDADES DE BIOMASA E NDICES DE REA FOLIAR (LAI) PARA LAS

ESPECIES CONSIDERADAS POR VELASCO (2003) EN EL CALCULO DE LAS EMISIONES BIOGNICAS EN EL VALLE DE MXICO
ESPECIE
Densidad
a
LAI a
2 2
FE
b
FE penosb [mg/gbiom. h]
FE
de biomasa [m /m ] Isopreno Monoter- OCOVb [gbiom./m2]
Vegetacin zonas ridas Cultivos (maz) Cipreses o cedros blancos (Cupressus) Oyameles (Abies) Pinos (Pinus) Encinos (Quercus) Ailes (Alnus) Pastizales Vegetacin en tierras hmedas por temporal Eucaliptos (Eucalliptus)
a
150 1500 700 1500 700 375 375 150 500 375
0.00 577.6 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 0.00 0.00 4.5
0.433 0.00 0.10 0.1133 0.1132 79.3 0.1133 0.1120 0.1120 79.3
0.630 0.472 1.60 3.4 3.4 0.227 0.1133 0.280 0.280 3.40
0.378 1.889 1.50 1.85 1.85 1.848 1.85 0.1680 0.1680 1.85
Geron et al. 1994. ndices de emisin estandarizados a una temperatura de 30C y una PAR de 1000 mol/m 2 s. Fuente: Guenther et al. 1993 y 1994.
b
fenologa, la humedad relativa, la humedad foliar y los estrs de la planta. Puede encontrarse una recopilacin completa de los valores de MS para diversas especies en Guenther et al. (1993). El coeficiente
61 CAPTULO SEGUNDO
establece la relacin entre la temperatura y el factor de emisin. El valor de est entre el rango de 0.057 a 0.144 K-1, pero el 50% de las especies tienen un coeficiente de 0.09 K-1.
Factores de emisin para metilbutenol

Harley et al. (1998) reportaron que ciertas especies de conferas norteamericanas emiten 2-metil-3-buten-2-ol (metilbutenol o MBO) con ndices de emisin 1 o 2 rdenes de magnitud superior a los ndices tpicos de monoterpenos y en algunos casos con ndices similares de isopreno de especies altamente emisoras. Previamente se haba observado este compuesto en abetos noruegos como una feromona contra el ataque de escarabajos. La importancia de las emisiones de metilbutenol radica en que reacciona con el radical OH en la troposfera, contribuyendo a la formacin de ozono y acetona a nivel regional. Los factores de emisin de metilbutenol responden a cambios en la intensidad de la PAR y temperatura ambiental de manera similar a los factores de isopreno, por lo que se emplea el mismo algoritmo que para el isopreno desarrollado por Guenther et al. (1993), incorporando factores de correccin empricos para la PAR y temperatura propuestos por Harley et al. (1998). Para el caso de Mxico es importante considerar las emisiones de metilbutenol, pues varias de las especies estudiadas por Harley et al. (1998) son caractersticas del pas. Por ejemplo, en el Valle de Mxico varios bosques estn formados por Pinus montezumae, Pinus pseudostrobus y otros del subgnero oocarpae que llegan a tener ndices de emisin estndar de hasta 25 g C/Gbiom. h. Velasco (2003) hizo una primera estimacin de las emisiones de biognicas de metilbutenol en el Valle de Mxico, encontrando que stas podran ser hasta 2,508 ton/ao, lo que representara una cuarta parte de las emisiones de isopreno.
Factores de emisin de otros compuestos biognicos provenientes de pastizales

Kirstine et al. (1998) realizaron mediciones de emisiones de compuestos oxigenados provenientes de pastizales del sureste de Australia, encontrando flujos de 23,000 gC/m2 h en promedio. Estos resultados son importantes en la cuantificacin de emisiones biognicas en la sabana y regiones donde dominan los pastizales, como en la regin central y norte de Mxico. Las emisiones de compuestos oxigenados provenientes de pastizales incluyen metanol, etanol, propanona, butanona y etanal; mientras que sus emisiones de isopreno y monoterpenos son extremadamente bajas. La ecuacin 2.13 presenta la relacin que Kirstine et al. (1998) determinaron para estimar las emisiones del pasto en funcin de la PAR y temperatura. Es importante sealar que esta relacin se encuentra en proceso de revisin y que sus resultados pueden presentar varianzas entre el 60 y 65%.
Emisin = 9.01x10 -7 PAR3 (2.46x10 -3T 2-6.22x10 -7T 4-1)
(13)
CUANTIFICACIN DE EMISIONES DE XIDO NTRICO

DEL SUELO
Como se explic en el captulo anterior, las emisiones de xido ntrico provenientes del suelo son resultado de los procesos de nitrificacin y desnitrificacin, los cuales son muy complejos y el conocimiento actual sobre ellos an es incipiente. Por lo tanto, las relaciones empricas que los describen son hasta ahora la mejor alternativa, y por lo tanto son las que se emplean en los inventarios de emisiones. Williams et al. (1992b) propusieron cuantificar las emisiones de NO del suelo mediante la ecuacin 14, dependiendo nicamente de la temperatura y tipo de uso del suelo, variables relativamente fciles de identificar.
63 CAPTULO SEGUNDO
Emisin NO = Aexp(0.071TSoil )
(14)
donde la emisin de NO est en [ng/m2 s]. A es un factor asociado con la categora de uso del suelo con unidades de [ng / m s], y TSoil es la temperatura del suelo en [C]. Para la implementacin de un inventario de emisiones es ms fcil conocer la temperatura ambiental que la temperatura del suelo, por lo que sta ltima puede obtenerse mediante un algoritmo de conversin conociendo la primera. Williams et al. (1992b) propusieron cuatro categoras de uso del suelo: pastizales, bosques, pantanos y reas de cultivo. Para cada una hicieron mediciones en diversos sitios de la temperatura ambiental y de la temperatura del suelo, y mediante ajustes de mnimos cuadrados entre ambas calcularon las relaciones que se presentan en el cuadro 2.
CUADRO 2. VALORES DE LAS VARIABLES DEL MODELO DE EMISIN DE XIDO NTRICO DE WILLIAMS et al. (1992)
Uso de suelo
Factor A [ng N/m s]

2
ndice de fertilizacin [kg N/ha]
Temperatura estimada en el suelo
Pastizal Bosque Pantano o tierras hmedas Maz Algodn Avena Soya
0.9 0.07 0.003 9 4 3 0.2
121 (13) 58 (5) 40 (9) 3 (1)
0.66TA + 8.8 0.84TA + 3.6 0.92TA + 4.4 0.72TA + 5.8 1.03TA + 2.9 1.03TA + 2.9 1.03TA + 2.9
TA: temperatura ambiente en [C]. Los nmeros en parntesis indican desviaciones estndar.
La categora de pastizales incluye pastos cortos y altos, praderas, estepas y campos de pastura, pero no incluye regiones ridas con matorrales y desiertos. La categora de bosques incluye tanto bosques de conferas como de rboles de hoja ancha, sin importar su elevacin y zona climtica. La categora de pantanos y tierras hmedas incluye reas de agua dulce y agua salada. Las reas de agricultura se dividieron de acuerdo con el tipo de cultivo y del tipo de fertilizante empleado.
APLICACIONES DE LOS INVENTARIOS DE EMISIONES

BIOGNICAS
El clculo y compilacin de las emisiones de la vegetacin y el suelo de una regin determinada conforman un inventario de emisiones biognicas. Si a stas se le suman las otras emisiones de origen natural y antropognicas, se obtiene un inventario de emisiones a la atmsfera. Dentro del manejo integral de la calidad del aire, tanto a nivel global, regional y local, los inventarios de emisiones junto con los modelos matemticos de formacin y dispersin de contaminantes y los sistemas de monitoreo atmosfrico son las herramientas bsicas para establecer estrategias de control y abatimiento de contaminantes. De forma general se puede definir un inventario de emisiones biognicas como la base de datos que se genera a partir de la informacin referente a la vegetacin, uso del suelo y condiciones climatolgicas especficas de una regin aplicados a modelos para cuantificar diversos procesos biolgicos que generan las emisiones de COVB y NO. La informacin contenida en dicha base de datos definir la calidad y precisin del inventario de emisiones. Los inventarios de emisiones biognicas comparten muchas de las aplicaciones de los inventarios de emisiones antropognicas, entre las que podemos citar el aporte de datos de entrada para modelos de calidad del aire, los cuales tienen como fin ltimo predecir las concentraciones de contaminantes secundarios al simular diversas condiciones meteorolgicas y comportamiento de las fuentes, as como eva-
65 CAPTULO SEGUNDO
luar diferentes medidas y estrategias para abatirlas. A continuacin se mencionan algunas de las aplicaciones y reas de oportunidad de los inventarios de emisiones biognicas que en muchas ocasiones no coinciden con las de otros inventarios de emisiones a la atmsfera. Niveles mnimos de hidrocarburos y NOx en una regin. Aunque no haya presencia humana en una determinada regin, sta siempre presentar concentraciones de hidrocarburos voltiles y NOx provenientes de la vegetacin y suelo, lo que representa la concentracin base, que no podr ser reducida por alguna medida de control. Todas las emisiones antropognicas se sumarn a las emisiones biognicas, obteniendo el total de emisiones en una regin. Al despreciar la contribucin de estas emisiones, se sobreestima la eficiencia de las estrategias para reducir el ozono y aerosoles orgnicos. Planes de reforestacin. Dentro de los planes de reforestacin de un lugar se deben tomar en cuenta las emisiones de cada especie de rbol como una herramienta ms para determinar la especie ms adecuada. En bosques desforestados, por lo general lo ms conveniente es reforestar con las especies nativas, mientras que en reas urbanas es importante considerar las emisiones que generara cada especie y cmo impactaran a la calidad del aire. Seleccin de fertilizantes y especies de cultivo. Los inventarios de emisiones de NO provenientes del suelo son herramientas valiosas para evaluar el empleo de diferentes tipos de fertilizantes y cultivos en una regin en relacin con la calidad del aire, ya que la aplicacin de fertilizantes aumenta las emisiones de xido ntrico. Ciclo del carbono. Los hidrocarburos no metano de origen biognico son importantes en el ciclo global del carbono, y resultan pieza clave en el calentamiento global al contribuir en las concentraciones troposfricas del radical OH en proporcin mayoritaria.
67 CAPTULO TERCERO
Captulo tercero
LAS
EMISIONES BIOGNICAS EN
MXICO
En este apartado se hace un breve recorrido de algunos de los principales estudios que se han realizado en Mxico, la mayora enfocados a la estimacin de las emisiones, y se hace hincapi en los avances en la materia. Al final, y a manera de reflexin, se presenta una lluvia de ideas de hacia donde podran encaminarse los esfuerzos en Mxico de este campo.
LAS EMISIONES BIOGNICAS A ESCALA REGIONAL EN NORTEAMRICA

Desde finales de los aos setenta los problemas de contaminacin transfronterizos han conducido a diversos programas de cooperacin entre Estados Unidos de Amrica y Mxico (SEDUE y USA EPA 1983, SEDUE 1992). Con el Tratado de Libre Comercio en Norteamrica diversas instituciones de ambos pases han incrementado sus esfuerzos por entender la dinmica de los contaminantes atmosfricos a escala regional. Dentro de este contexto, varios autores (Mendoza-Domnguez et al. 2000, Guenther et al. 2000) han cuantificado las emisiones biognicas en Mxico como parte de los inventarios de emisiones y estudios de formacin de contaminantes a nivel regional.
67
Mendoza-Domnguez et al. (2000) cuantificaron las emisiones diarias de COVB y NO provenientes del suelo de los estados del sur de EE. UU. y del norte de Mxico. Encontraron que en promedio 23,800 ton/ da de COVB se emiten en la regin, la vegetacin mexicana contribuye con el 62%, mientras que las emisiones de NO fueron estimadas en 1,230 ton/da, aportando los suelos mexicanos el 54%. Los datos sobre uso de suelo y cobertura vegetal del rea mexicana se obtuvieron de mapas digitales del Instituto Nacional de Estadstica, Geografa e Informtica (INEGI 1998), del Sistema Nacional de Informacin Agropecuaria (SAGAR 1998) y del Sistema Municipal de Base de Datos (INEGI 1998). Las caractersticas de la vegetacin mexicana provienen de Rzedowski (1957) y los ndices de emisin para las especies mexicanas fueron de especies semejantes de Estados Unidos de Amrica. Guenther et al. (2000) desarrollaron un inventario de emisiones provenientes de la naturaleza de hidrocarburos no metano y NOx para Norteamrica, empleando las tcnicas y recursos ms recientes. Encontraron que las emisiones provenientes de la naturaleza de hidrocarburos no metnicos son de 84 x 1012 g de carbono, proviniendo 98% de la vegetacin, mientras que las emisiones de la naturaleza de NOx son 2.1 x 1012 g de nitrgeno, y las emisiones del suelo representan el 42%. El cuadro 1 muestra los resultados de este inventario. Para el territorio mexicano se emple una escala de un km2, con base en la distribucin vegetal de Rzedowski (1957) y la cobertura vegetal de la base de datos Global Landcover Characteristics (GLCC 2000).
Estimacin de las emisiones biognicas en Mxico

Los estudios sobre las emisiones biognicas en Mxico son relativamente recientes; a mediados de los aos noventa diversos investigadores empezaron a enfocarse en ellas y algunas dependencias gubernamentales federales y estatales empezaron a realizar estimaciones de ellas como parte de los inventarios de emisiones locales y programas de calidad del aire.
69 CAPTULO TERCERO
CUADRO 1. REAS RELATIVAS Y SU CONTRIBUCIN TOTAL A LAS EMISIONES PROVENIENTES DE LA NATURALEZA DE NORTEAMRICA
TERRITORIO ESTADOS UNIDOS ALASKA REA 36.7% NOx CO HCNM totales Isopreno Metilbutenol Monoterpenos 49% 50% 51% 53% 89% 42% 6.7% COMPUESTOS 2% 3% 2% 1% < 1% 3% 31% 26% 23% 17% 6% 40% 13% 14% 17% 24% 4% 11% 4% 6% 7% 5% < 1% 4% 44.6% 9.1% 2.9% CANAD MXICO OTRAS REAS
Fuente: Guenther et al. 2000.
Los primeros trabajos en este sentido se desarrollaron en el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP) y la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM) en 1994. Las estimaciones de la UNAM formaron parte del inventario de emisiones de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico (ZMVM) del Programa para Mejorar la Calidad del Aire en el Valle de Mxico 1995-2000 (SEMARNAP et al. 1996). El IMP y el laboratorio de Los lamos en Nuevo Mxico publicaron en conjunto un inventario de emisiones de COVB para la Ciudad de Mxico como parte del proyecto IMADA (Investigacin sobre Materia Particulada y Deterioro Atmosfrico) (IMP 1997). Emplearon informacin a nivel delegacin delimitando zonas potenciales de emisin de isopreno y monoterpenos.
Ruiz-Surez et al. (1994) del Centro de Ciencias de la Atmsfera (CCA) de la UNAM, con el apoyo del Consejo de Estudios para la Restauracin y Valoracin Ambiental (CONSERVA) del entonces Departamento del Distrito Federal (DDF) realizaron la estimacin de hidrocarburos biognicos que se integr al inventario de emisiones de la ZMVM de 1994. Entre los objetivos se encontraba evaluar de manera preliminar la importancia de las emisiones biognicas con respecto a las antropognicas a travs de inventarios estacionales y de episodios especficos. En esta primera cuantificacin se calcularon las emisiones biognicas de forma horaria para tres estaciones climticas tpicas del Valle de Mxico: estacin secafra de noviembre a febrero, estacin seca-clida de marzo a mayo y estacin hmeda de junio a octubre, definidas con base en las diferencias de temperatura, insolacin y radiacin global en superficie. En el cuadro 2 se presentan las emisiones de COVB estimadas por Ruiz-Surez et al. (1994), quienes observaron que la relacin entre emisiones biognicas y antropognicas era de 6:1, lo que representa las primeras una proporcin semejante a las olefinas de origen antropognico. Imaz-Gispert (1995) determin experimentalmente los ndices de emisin de isopreno y monotpenos en cinco especies de maz mexicano, para lo cual emple cmaras de encierro dinmico modificadas con un sistema colector de compuestos voltiles en planta y un filtro de carbn para la purificacin del aire. Los ndices encontrados en este trabajo se presentan en el cuadro 3. Este proyecto fue una colaboracin entre la Facultad de Ciencias de la UNAM y la NASAAmes de los Estados Unidos de Amrica. En 1995 los gobiernos del Distrito Federal y del Estado de Mxico realizaron en conjunto un inventario de emisiones biognicas para la Ciudad de Mxico, incluyendo algunos municipios conurbanos (Cruz Nez et al. 1995). En este inventario se utiliz la primera versin del modelo BEIS, modificado para la altura sobre el nivel del mar del Valle de Mxico y considerando cuatro especies agrcolas (alfalfa, avena, maz y trigo), cuatro tipos de bosques (encino, pino, confieras y bosque mixto) y vegetacin urbana. Se emplearon
71 CAPTULO TERCERO
CUADRO 2. PERFIL DE EMISIONES POR ESTACIN CLIMTICA EN LA ZMVM
EPOCA
EMISIN ESTIMADA
EXPERIMENTALMENTE CON TEMPERATURA MEDIA DIARIA (TON DA-1)
EMISIN ESTIMADA
EXPERIMENTALMENTE CON TEMPERATURA MEDIA HORARIA
% DE
VARIACIN
(TON DA-1) Seca fra Seca clida Hmeda 87.5 117.5 155 103.5 181.2 138.2 15.5 35.3 16.8
Fuente: Ruiz-Surez et al. 1994.
CUADRO 3. NDICES DE EMISIN DE ISOPRENO Y MONOTERPENOS

EN MAZ MEXICANO
COMPUESTO
EMISIN PROMEDIO G/G PESO SECO/HR
PARTICIPACIN
PORCENTUAL
pineno Campheno Isopreno Emisin total
0.24 0.14 0.0043 0.3843
62.45 36.43 0.0111 100
Fuente: Imaz-Gispert 1995.
celdas de 10 km2 y las tres estaciones climatolgicas empleadas por Ruiz-Surez et al. (1994). En 1998 la Comisin Ambiental Metropolitana (CAM) y la Secretara del Medio Ambiente del Gobierno del Distrito Federal (SMA) publicaron un nuevo inventario de emisiones biognicas teniendo como ao base 1996 (SMA 1998). Las emisiones de isopreno, monoterpenos y OCOV se cuantificaron en un rea de 2,200 km2, mientras que las de NO en 560 km2, se utiliz la segunda versin del modelo BEIS con una escala espacial de 10 km2 y las tres mismas estaciones climatolgicas propuestas por Ruiz-Surez et al. (1994). Las emisiones cuantificadas se presentan en el cuadro 4, siendo la temporada seca-clida la que present las mayores emisiones debido a la mayor radiacin solar y temperatura en esa poca del ao. Los resultados de este inventario no pudieron ser comparados con inventarios anteriores ya que se emple una nueva regin de modelacin. De 1998 a la fecha, la SMA ha realizado trabajos para mejorar la calidad de la informacin de entrada para los modelos de emisiones biognicas empleados. Bernab et al. (2000) elaboraron el inventario de emisiones para la ZMVM 1997-1998 e incorporaron la variable nubosidad con datos meteorolgicos de los aeropuertos de Toluca, Puebla y el Distrito Federal, informacin de uso del suelo y cobertura
CUADRO 4. EMISIONES BIOGNICAS ESTIMADAS EN EL INVENTARIO DE FUENTES NATURALES 1996
EMISIONES
SECA-CALIENTE (MARZO A MAYO)
HMEDA (JUNIO A OCTUBRE) 35,820 422
SECA-FRA (NOVIEMBRE A FEBRERO) 33,985 414
COVB (ton/ao) NO (ton/ao)

Fuente: SMA 2003.
61,272 443
73 CAPTULO TERCERO
vegetal del Inventario Nacional Forestal 1990 (SAGAR 1991) e informacin local sobre produccin agrcola de temporal y riego (SAGAR 1998). Adems, se increment de 20 a 50 las especies vegetales para la seleccin de ndices de emisin, asignndolos de acuerdo con las reglas taxonmicas propuestas por Benjamin et al. (1996), se cont con una mayor resolucin espacial con celdas de 5 km2 y las estimaciones fueron hechas con escenarios climticos reales. La emisin anual de COVB se estim en 72,673 ton, siendo casi 60,000 ton inferior a la establecida en el inventario de 1996. Cabe sealar que esta diferencia en los inventarios se debi a la mejora sustancial en la calidad de los datos y nivel de detalle empleado. En el seno de la CAM, entre 1999 y 2002, y como parte del Proyecto para Mejorar la Calidad del Aire en la ZMVM, la SMA, la Secretara de Ecologa del Gobierno del Estado de Mxico (SEGEM), la UNAM y el Instituto Nacional de Ecologa (INE) con apoyo de la Agencia de Cooperacin Tcnica Alemana (GTZ), por medio del Instituto Fraunhofer de Alemania implementaron el modelo de calidad del aire MCCM (Multiscale Climate Chemistry Model) en el Valle de Mxico (GTZ 2002). Este modelo incluye el mdulo de emisiones biognicas BVOC (Biogenic Volatil Organic Compounds) basado en el algoritmo de Guenther et al. (1993) e incorpora sistemas de informacin geogrfica y datos meteorolgicos provenientes de la NOAA (National Oceanic Atmospheric Administration) y el modelo meteorolgico MM5. En el ao 2000 el Instituto Tecnolgico y de Estudios Superiores de Monterrey desarroll un inventario de emisiones biognicas para el rea metropolitana de Monterrey y su zona conurbada (Gastelum y Lozano-Garca 2000). Se evalu la cobertura vegetal en un rea de 850,000 ha mediante imgenes de satlite, censos florsticos y mediciones de biomasa foliar en bosques de encino, bosques mixtos pinoencino y matorral submontano. Las emisiones estimadas de isopreno ascendieron a 315 ton/da, de las cuales el 95% provienen de los bosques de encinos. Las emisiones de monoterpenos fueron de 47
ton/da, con un 92% cuyo origen se encuentra en los matorrales submontanos. Ruiz-Surez et al. (2001) con apoyo del CONSERVA, instalaron cmaras de encierro dinmico en tres especies arbreas ampliamente usadas en programas de reforestacin del Valle de Mxico, e intentaron evaluar por primera vez en campo ndices de emisin de especies mexicanas. En este primer estudio se obtuvieron ndices de emisin para varios monoterpenos, los cuales presentaron variaciones significativas y que no se ajustaron con el modelo de Guenther et al. (1993), razn por la cual no fue posible establecer conclusiones definitivas. Cabe mencionar que actualmente este grupo de investigacin se encuentra ajustando sus tcnicas de coleccin de muestras. La SMA, SEGEM y Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT) en el seno de la CAM integraron el inventario de emisiones de la ZMVM para 1998 (CAM et al. 2002). Se aplic el modelo PC-BEIS2.2 en un rea de estudio de 6,407 km2. Se emple informacin meteorolgica del Servicio Meteorolgico de los Servicios a la Navegacin en el Espacio Areo Mexicano (SENEAM) y de la Red Automtica de Monitoreo Atmosfrico (RAMA), as como datos de la cobertura vegetal del Inventario Nacional Forestal. Se utilizaron las tres estaciones climatolgicas definidas por (Ruiz-Surez et al. 1994) con datos de 1997 y 1998. El cuadro 5 presenta las emisiones calculadas por estacin climatolgica y entidad federativa, donde el total de COVB representa el 3% del total de las emisiones de hidrocarburos en la ZMVM y las emisiones de NO del suelo el 2% de las emisiones totales de NOX. Es importante sealar que este inventario fue desarrollado para ser usado en la aplicacin de modelos de calidad del aire, y sus resultados formaron parte de los fundamentos para la elaboracin del tercer Programa de Mejoramiento de la Calidad del Aire de la ZMVM 2001-2010 (PROAIRE). Velasco (2003) public un inventario de emisiones biognicas para el Valle de Mxico cuantificando las emisiones de isopreno, monoterpenos, metilbutenol, OCOV y NO. El rea de estudio com-
75 CAPTULO TERCERO
prendi una malla de 75 x 83 km2 con una resolucin de 1 km2, abarcando toda el rea metropolitana, reas forestales y de cultivo en el valle, as como el Distrito Federal, parte del Estado de Mxico y el norte del estado de Morelos. Se emple una escala temporal horaria
CUADRO 5. EMISIONES BIOGNICAS POR ESTACIN CLIMATOLGICA Y ENTIDAD FEDERATIVA DEL INVENTARIO DE EMISIONES DE LA ZMVM 1998
TEMPORADA
ISOPRENO TON/AO
MONOTERPENOS TON/AO
OTROS
HCNM
NOX TON/AO
TON/AO Estado de Mxico Seca fra Hmeda Seca clida Seca fra Hmeda Seca clida Total
Fuente: SMA 2002.
768 2,401 826 350 749 441 12,135
1,419 2,601 1,904 Distrito Federal 53 91 54 6,122
911 1,669 1,222 56 96 58 4,012
768 1,226 790 114 173 104 3,175
considerando condiciones climatolgicas diferentes cada mes. Para generar la base de datos de uso del suelo se integr informacin de mapas topogrficos, urbanos, forestales, imgenes LANDSAT y fotografas areas, con lo que se identificaron 17 categoras diferentes, incluyendo nueve tipos de bosques. Se emplearon las caractersticas forestales de 218 bosques clarificados por el Registro Forestal para el
Proyecto de reforestacin del rea Metropolitana de la Ciudad de Mxico (GDF 1995). La radiacin fotosintticamente activa se obtuvo de mapas solares mensuales y mediciones en campo (vase Velasco 2001), mientras que la temperatura ambiental se tom de los datos histricos de la RAMA. Se acopl la informacin disponible para el Valle de Mxico en un software propio para estimar las emisiones biognicas usando los algoritmos de Guenther et al. (1993) y Williams et al. (1992b). En el cuadro 6 se presentan las emisiones anuales estimadas por Velasco (2003), donde se observa que la magnitud de las emisiones de isopreno, monoterpenos y OCOV son relativamente similares. La figura 1 presenta la distribucin de las emisiones biognicas de forma mensual; septiembre es el mes que presenta las mayores emisiones, dado que coincide cuando en su mayora los cultivos de temporal alcanzan su tiempo de cosecha y por lo tanto su mayor biomasa. Las emisiones de isopreno dependen en gran medida de la radiacin solar, razn por la que mayo es el mes con mayores emisiones, cuando sta es ms intensa. Las emisiones de NO del suelo son relativamente constantes durante todo el ao, aunque presentan su mayor contribucin durante el verano. Actualmente el INE, en coordinacin con ERG Consultores y con financiamiento de la Asociacin de Gobernadores del Oeste de los Estados Unidos se encuentran desarrollando el Inventario Nacional de Emisiones de Mxico (SEMARNAT-INE 2003). En una primera fase se calcularon las emisiones para seis estados fronterizos con Estados Unidos de Amrica (Baja California, Coahuila, Chihuahua, Nuevo Len, Sonora y Tamaulipas). Se emple el modelo GLOBEIS3 para estimar las emisiones de isopreno, monoterpenos, OCOV y NO en base horaria usando los municipios como escala espacial. Se utiliz la distribucin de los tipos de bosques del Inventario Nacional Forestal (UNAM 2002), informacin a nivel estatal de 300 especies de cultivos (SAGARPA 2002) e informacin meteorolgica incluyendo nubosidad del Centro Nacional de Informacin Climtica colectada por el Servicio Meteorolgico Na-
77 CAPTULO TERCERO
CUADRO 6. EMISIONES BIOGNICAS ANUALES PARA EL VALLE DE MXICO
COMPUESTOS
EMISIN [TON AO-1]
Monoterpenos Otros hidrocarburos voltiles Isopreno NMHC totales Metilbutenol NOx

Fuente: Velasco 2003.
8,562 9,718 9,800 28,080 2,508 2,013
FIGURA 1. EMISIONES BIOGNICAS MENSUALES EN EL VALLE DE MXICO
Fuente: Velasco 2003.
cional (NCDC 2003). Para estos seis estados en forma preliminar se calcul una emisin total de COVB de 3,120,629 ton/ao y de 417,884 ton/ao de NO. En una segunda fase se tiene contemplado calcular las emisiones biognicas de los dems estados de la Repblica Mexicana, incluyendo el Distrito Federal. Recientemente la SMA public un borrador de un nuevo inventario de emisiones para la ZMVM usando como ao base el 2000 (SMA 2003), en el que se emplea el modelo PCBEIS 2.2 en un rea de 3,590 km2 con informacin agrcola ms detallada que sus antecesores, encontrando que se emiten 15,552 ton /ao de COVB y 955 ton /ao de NO.
QU FALTA POR HACER EN EL CAMPO DE LAS EMISIONES BIOGNICAS EN MXICO?

Hasta la fecha se han realizado considerables esfuerzos para desarrollar los inventarios de emisiones biognicas, sin embargo, casi todos se han centrado en el Valle de Mxico y es necesario comenzar estimaciones de este tipo en otras reas del pas; por lo tanto, es indispensable generar informacin a nivel nacional con un alto nivel de detalle y confianza. A fin de llenar los vacos de informacin, reducir las fuentes de incertidumbre y mejorar la precisin de los inventarios existentes, se requiere emprender una serie de trabajos de investigacin y generacin de informacin, las cuales se describen brevemente a continuacin. 1) Sobre la vegetacin es necesario disponer a nivel nacional de una base de datos de cobertura forestal con los siguientes parmetros: - Tipo de bosque (especies que lo conforman) - Ubicacin - Extensin - Nmero de rboles (rboles/hectrea) - Promedio de dimetro a la altura del pecho - Promedio de altura
79 CAPTULO TERCERO
- ndice de rea foliar - Condicin de salud del bosque En este sentido el Inventario Nacional Forestal es una herramienta que cubre parcialmente las demandas de los modelos, pero debe actualizarse y complementarse continuamente, de tal forma que incluya mediciones de biomasa estacional para las principales especies de rboles, asociaciones vegetales y cultivos mexicanos. 2) La Secretara de Agricultura publica anualmente censos agrcolas que resultan ser un apoyo sustancial, sin embargo, es indispensable desarrollar cartografa agropecuaria a nivel nacional indicando qu reas corresponden a tipos de cultivo de temporal y riego. 3) Uno de los principales factores de incertidumbre en la estimacin de las emisiones es que los ndices de emisin son limitados, por ello es necesario generarlos para las principales especies de rboles y cultivos mexicanos, prestando una mayor atencin a las especies tropicales, para las que existen pocos estudios a nivel internacional. 4) Hasta ahora se han usado datos de suelos de los Estados Unidos, aun cuando las diferencias entre suelos, mtodos de cultivo y aplicacin de agroqumicos es grande entre este pas y el nuestro, por ello es conveniente determinar las emisiones promedio de NO para los tipos de suelo caractersticos de nuestro pas. 5) Para establecer el impacto real de las emisiones biognicas en reas urbanas se debe identificar la distribucin y caractersticas de sus reas verdes, as como la cantidad de biomasa y especies que las conforman de acuerdo con el extracto socioeconmico y su uso de suelo. Un muy buen ejemplo de esto es la informacin disponible en el Inventario de las reas verdes urbanas del Distrito Federal (SMA 2003a). 6) Conformar bases de datos con informacin suficiente para establecer escenarios climatolgicos tpicos a nivel regional en todo el pas, incluyendo datos de temperatura, humedad relativa, nubosidad, velocidad y direccin del viento, as como establecer una red de me-
dicin de radiacin solar en toda la Repblica Mexicana que incluya la radiacin fotosintticamente activa. 7) Documentar ampliamente cada uno de los trabajos que sobre este tema se desarrollen, para generar un acervo bibliogrfico suficiente que permita verificaciones y disminuir el nivel de incertidumbre de los inventarios. 8) Implementar modelos de calidad del aire a escala regional que consideren las emisiones biognicas como precursores de ozono y aerosoles secundarios para estimar las concentraciones de fondo de estos compuestos txicos. 9) Para cubrir las necesidades mencionadas se requiere la formacin de investigadores y tcnicos mexicanos que sean capaces de realizar investigacin en este campo. Estas son slo algunas reflexiones y de ninguna manera pretenden ser la gua de trabajos futuros; son simplemente ideas que surgen de la breve revisin que se realiz durante la elaboracin de este material. Si el lector desea obtener informacin ms detallada, se recomienda leer los artculos de revisiones que cubren diversos aspectos de las emisiones biognicas Fehsenfeld et al. (1992), Kreizwieser et al. (1999), Harley et al. (1999), Guenther et al. (2000) y Fuentes et al. (2000).
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Emisiones biognicas se termin de imprimir en los talleres de la empresa Jimnez Editores e Impresores, S.A. de C.V. Callejn de la Luz 32-20, col. Anhuac, Mxico, D.F. durante el mes de diciembre de 2004. Se tiraron 500 ejemplares.

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Primera edicin: noviembre de 2004

Instituto Nacional de Ecologa (INE-SEMARNAT)

Impreso y hecho en Mxico

SECRETARA DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGA

Agradecimientos Prefacio 11 Introduccin

EMISIONES NATURALES Y BIOGNICAS

LAS EMISIONES GENERADAS POR LA VEGETACIN

CUADRO 1. PRINCIPALES COMPUESTOS EMITIDOS

ESPECIE / CLASE Isopreno Productos de reacciones Monoterpenos

EJEMPLOS Isopreno Metacroleino

TIEMPO MEDIO DE VIDA (H)* 1.8

* Tiempo de vida medio basado en la reaccin con el radical OH.

CUADRO 2. MECANISMOS ASOCIADOS A LA GENERACIN Y EMISIN DE COV

Isopreno, metilbutenol, -pineno

Posiblemente proteccin trmica (Sharkey y Singsaas, 1995)

Accin enzimtica como posible respuesta a incrementos de temperatura ambiental

Monoterpenos, diterpenos y sesquiterpenos Etileno

Mecanismos de defensa (Guenther et al. 2000)

Proteccin ante insectos y plagas

Desarrollo y crecimiento (Guenther et al. 2000)

Hormonas para regular el crecimiento y desarrollo de la planta

Mecanismos de defensa (Guenther et al. 2000)

Proteccin ante enfermedades y animales herbvoros

Polinizacin (Guenther et al. 2000)

CUADRO 2. MECANISMOS ASOCIADOS A LA GENERACIN Y EMISIN DE COV

Respuesta a daos a la membrana

Funciones vitales y conductancia estomtica

Inderminado, posiblemente parte del metabolismo

FIGURA 1. BIOSNTESIS DE ISOPRENO Y MONOTERPENOS A PARTIR DE

3 fosfoglicerato Piruvato Acetil CoA Isopentil Pirofosfato

CO2 cidos grasos

Geranil Pirofosfato >

Qu factores ambientales estn asociados a las emisiones biognicas?

Tcnicas de medicin de los compuestos orgnicos voltiles biognicos

LAS EMISIONES DE XIDO NTRICO DE LOS

Qu factores ambientales afectan las emisiones?

Tcnicas de medicin de emisiones de NOX del suelo

LA QUMICA ATMOSFRICA Y LAS EMISIONES

Cmo participan en la generacin de ozono troposfrico?

FIGURA 5. MECANISMOS DE REACCIN DE LOS COVB

FIGURA 6. MECANISMOS DE REACCIN DE LOS NOX EN LA ATMSFERA

Fuente: adaptado de Atkinson y Arey 1998.

ESTIMACIN DE LAS EMISIONES BIOGNICAS

MTODOS PARA ESTIMAR LAS EMISIONES BIOGNICAS

Qu informacin utilizan los modelos?

FIGURA 2. DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA ESTIMACIN DE EMISIONES COV BIOGNICOS

Base de datos de uso del suelo . Ubicacin . Extensin No. de regin

rea de rboles en la regin . No. de rboles . Dim. de corona . Extensin

Factor de emisin Para cada especie, en funcin de la temp. y PAR de la regin

rea rboles rea regin

ndice de masa foliar (LAI) Por especie de rbol.

% de biomasa total del rbol en la capa i

ndice de emisin . Isopropeno . Monoterpenos . OVC . Depende la especie

Densidad de biomasa Especfica para cada especie masa/rbol

Fuente: adaptado de Velasco 2001.

FIGURA 2.2. DIAGRAMA DE FLUJO PARA ESTIMAR

Base de datos de uso del suelo

Datos de la red de > monitoreo ambiental

Temperatura en funcin del uso del > suelo

Fuente: adaptado de Velasco 2001.

Regin de modelacin, escala espacial y temporal

Informacin sobre el uso de suelo y la cobertura vegetal

Relacin entre el rea ocupada por rboles y el rea de la regin a estudiar