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Introduccin al Mecanismo Corrosin

en ductos de Transporte de
Hidrocarburos


PETROPER
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La corrosin es un proceso que afecta la superficie
de los metales y se desarrolla en mayor o menor
medida en todas las instalaciones de campo.


En la industria los efectos de la corrosin son
importantes por:

Las prdidas econmicas que provocan.
Las condiciones de inseguridad que generan,
El impacto ambiental que pueden ocasionar.

INTRODUCCION
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a) Reposicin del equipo corrodo.
b) Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la
corrosin.
c) Costo de Mantenimiento preventivo como la aplicacin de
recubrimientos.
d) Paros de produccin debidos a fallas por corrosin.
e) Contaminacin de productos.
f) Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad,
sobre diseo de equipo y productos de corrosin por
ejemplo, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en
intercambiadores de calor.
g) Prdida de productos valiosos.
h) Daos de equipos adyacentes a aquel en el cual se tuvo la
falla de corrosin.


Las prdidas econmicas que provoca
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Las condiciones de inseguridad que generan
a) La seguridad, ya que fallas violentas de productos a
presion y temperatura pueden producir incendios,
explosiones y liberacin de productos txicos.
b) Condiciones insalubres por ejemplo,
contaminaciones debido a productos del equipo
corrodo o bien un producto de la corrosin misma.
c) Apariencia, ya que los materiales corrodos
generalmente son desagradables a la vista.

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El impacto ambiental que pueden ocasionar
a) La perdida de fluidos que pueden causar daos
medioambientales en reas Sensibles (Mar, Ros,
Lagunas, etc.)
b) Los costos de remediacin de terrenos
c) La perdida de imagen empresarial
d) Etc.
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Ejemplos de corrosin
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NEW HAM UK,
Mayo 1968
23 Departamentos seriamente
daados
5 Muertes
17 Personas seriamente
heridas
La reaccion de este accidente
cambio la Regulacion em UK
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1 Propiedad
Destruda
3 Propiedades
Daadas
4 Muertes
Los directivos de la
Compania de Gas
estan enfrentando
Cargos por Homicdio
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11 Modulo 2
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1992 125 muertos
Guadalajara, Mexico
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Bellingham, Washington
1999
3 muertos
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Carlsbad, New Mexico,
USA.
12 muertos incluyendo 5
nios
Internal Corrosin was the
cause of failure
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16
Las Mesitas, Salta Argentina
8 muertos
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17
FALLAS EN DUCTOS
OLEODUCTOS
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18
FLOWLINES
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FALLAS EN DUCTOS
19
FALLAS EN DUCTOS
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
Causas de Incidentes en Gasoductos Ao 1990-2002
Corrosin
Fuerzas
externas

Construccin
-Errores de
operacin
Accidentes
causados
por
operarios
Otros
% 23,4 36,7 14,5 0,0 25,4
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20
DUCTOS
OFFSHORE

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FALLAS EN DUCTOS
21 Modulo 2
Principios generales de corrosin en ductos
La corrosin definida como el
deterioro de material debido a
reacciones qumicas o electroqumicas
con el medio que lo rodea, es un
proceso natural (termodinmicamente
posible) que trata de revertir el
proceso de refinamiento del metal.
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22 Modulo 2
Los Materiales se encuentran en la naturaleza en su estado de
mnima energa. Esto es en Forma de xidos.
Para poder trabajarlos debemos hacerlos maleables y para
ello se les entrega energa en un alto horno y se los convierte
en su forma Metlica.
La corrosin es el proceso termodinmico que transforma al
metal nuevamente en su estado termodinmicamente mas
estable (Oxido)
Principios generales de corrosin en ductos
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Principios generales de corrosin en ductos
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Principios generales de corrosin en ductos
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Principios generales de corrosin en ductos
Velocidad ?
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QUE ES LA CORROSION ? (qumicamente oxidacin)
ES UNA PERDIDA DE ELECTRONES
METAL - electrones ION METAL
(es un slido) (no es un slido)
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La Corrosin Ocurre Mediante Reacciones Electroqumicas
Reacciones electroqumicas
- Ocurren en electrolitos, los cuales son lquidos
que pueden conducir una corriente elctrica (agua)
- Ocurren mediante intercambio de electrones
El intercambio de electrones en reacciones
electroqumicas ocurre en sitios separados
Los electrones fluyen a travs de metal desde uno de
esos sitios a otro
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Principios generales de corrosin en ductos
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29 Modulo 2
Mecanismos de dao
La presencia de Agua es
fundamental y condicin
necesaria para el proceso
corrosivo electroqumico

SIN AGUA NO HAY
CORROSION
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Modulo 2
La diferencia de Potencial entre la superficie metlica y la solucin depende de la
energa acumulada en el metal por el proceso de refinamiento Un Potencial
para cada Material
La transferencia de electrones se ve
favorecida a travs de la interfase
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Mecanismos de dao
Todos los metales tienden a perder
electrones, en consecuencia todos
tienden a oxidarse.

Algunos pierden electrones con ms
facilidad que otros o sea que se oxidan
con ms facilidad.
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La tendencia o facilidad con que los metales
pierden electrones se suele medir en voltios.

Cuanto ms negativo el voltaje, mayor la facilidad
de perder electrones.

La tabla siguiente muestra el voltaje de algunos
metales usuales, donde por convencin se le
asigna voltaje cero al hidrgeno:
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TENDENCIA A PERDER ELECTRONES (A OXIDARSE)
ORO + 1,58 V
PLATA + 0,80 V
COBRE + 0,34 V
HIDROGENO 0,00 V
PLOMO - 0,13 V
ESTAO - 0,14 V
NIQUEL - 0,25 V
COBALTO - 0,28 V
CADMIO - 0,40 V
HIERRO y ACEROS - 0,50 V
CROMO - 0,74 V
ZINC - 0,76 V
ALUMINIO - 1,66 V
MAGNESIO - 2,37 V
EL Potencial define la Tendencia
a Perder Electrones o sea la
tendencia a Oxidarse
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Los elementos que tienen voltaje positivo (baja
tendencia a perder electrones), como el oro y la
plata, se los suele denominar nobles.

Los elementos que tienen voltaje ms negativo que
el hierro pueden utilizarse para protegerlo porque le
ceden electrones.

Hay productos que aceleran la prdida de
electrones de un metal y en consecuencia facilitan
la corrosin. Por ejemplo el agua salada, los cidos,
los lcalis, etc.
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Para que ocurra la celda de corrosion se requiere de un
material que ceda electrones (metal) y uno que lo reciba
(medio)

Al material metalico que pierde electrones (reaccion de
oxidacion) se lo conoce como anodo y la reaccion de
perdida de metales se la conoce como anodica

El material que recibe o acepta electrones electrones se
reduce y se llama catodo
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Las caracteristicas del proceso de Oxidacion/reduccion son:
Ejemplos de Oxidacion Reduccion
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37 Modulo 2
Resumiendo:

En la interfase Metal/Electrolito se desarrolla una separacin de cargas
elctricas creando una interfase electrificada que produce una diferencia
de potencial que favorece la transferencia de cargas.

El agua juega un papel fundamental en la creacin de esta interfase
electrificada
Hay un potencial para cada metal que define su tendencia a
oxidarse
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En el proceso de corrosin intervienen
entonces como mnimo 3 factores:

La pieza metlica manufacturada
(Caera)
El agua
El medio (agentes corrosivos)
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39 Modulo 2
El mecanismo de corrosin es un proceso complejo que puede
ocurrir en varias formas y que es afectado por numerosas
variables.
La velocidad de corrosin es influenciada por variables
dependientes del material (composicin qumica,
propiedades metalrgicas, etc.), del medio corrosivo
(composicin qumica, temperatura, velocidad de flujo,
etc.) variables dependientes de la formacin de
pelculas superficiales en el metal (resistencia elctrica,
espesor, composicin, defectos, etc).
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Corrosin
AGUA
Lquido En contacto con metal
AGENTES CORROSIVOS
CO
2
disuelto
H
2
S disuelto
Acidez
Oxgeno
Cloro
CONDICIONES FAVORABLES
Bacterias
Arena
Sales Velocidad de flujo
Temperatura...
TIEMPO
1 da
1 mes
1 ao
10 aos...
Las causas de la corrosin en
produccin petrolera
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41 Modulo 2
Una de las principales caractersticas del mecanismo de corrosin es la
inmensa variedad de situaciones en las cuales dicho proceso puede
ocurrir dependiendo de cada particular combinacin material
especfico/medio corrosivo.
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Tipos o formas de corrosion
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Es la forma ms benigna de corrosin. El ataque
se extiende en forma homognea en toda la
superficie metlica, siendo la penetracin media
igual en todos los puntos.

La velocidad de corrosin es uniforme en toda la
superficie del metal y se expresa como el espesor
de metal perdido en un ao y se expresa en
milsima de pulgada por ao (mpy).
CORROSION UNIFORME
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Velocidad de Corrosin Uniforme
Cuando la velocidad de corrosin es lineal o decrece con el tiempo,
es posible hacer proyecciones del dao por corrosin.
Cuando la velocidad de corrosin se incrementa con el tiempo (ej.
de manera exponencial) su prediccin a largo tiempo es mucho ms
difcil
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Es la forma ms seria de la corrosin y la ms
comn. El ataque corrosivo se concentra en algunas
zonas del metal, avanzando en profundidad, mientras
el resto del metal puede no ser atacado.

A igualdad de metal perdido el dao causado es
mucho mayor que en la corrosin uniforme.
CORROSION LOCALIZADA
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La corrosin localizada, a diferencia de la corrosin
uniforme, ocurre en sitios discretos sobre la superficie
de un material.
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a. Picado
b. Galvnica
c. Corrosin erosin
d. Intergranular
e. Por rendijas
f. Bajo tensin
g. Fatiga
h. Erosion
i. Dealeado
CORROSION LOCALIZADA
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El ataque se localiza en puntos aislados de la
superficie metlica, propagndose hacia el
interior del metal

Una picadura es una forma de ataque estrecha y
profunda, la cual con frecuencia causa una
rpida perforacin en el espesor del substrato.

PICADO
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PICADO O PITTING
El picado es una de las formas corrosivas mas peligrosas. Ocurre en
reas muy pequeas de la superficie, pero como el ataque es muy
rpido puede producir la perforacin de la pared metlica.
El ataque ocurre por determinados iones (como Cl
-
, SO
4
=
, etc) tienen
la propiedad de que pueden romper la pelcula protectora de los
metales localmente exponiendo metal desnudo al medio corrosivo. Por
ello materiales que forman peliculas protectoras son mas susceptibles
(Aceros Inoxidables, Aleaciones de Nickel, etc)
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PICADO O PITTING
Clasificacin de acuerdo a ASTM G 46











Tipo de inspeccin: Visual, UT, RT
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PICADO O PITTING
TUBOS DE SS SS EXPUESTOS A
AGUA DE ENFRIAMIENTO DE
UNA PLANTA CON ALTOS
CLORUROS
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Se origina por el contacto de dos metales con
distintas tendencia a perder electrones. El metal con
mayor tendencia a perder electrones se corroe en la
zona prxima de contacto con el otro.
Ejemplos:
Caera de acero comn en contacto con una
caera de acero inoxidable.
Clavo de acero en una planchuela de cobre (el
acero se corroe).
GALVANICA
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Corrosin Galvnica ocurre cuando dos metales distintos
son unidos elctricamente en el mismo medio corrosivo. La
fuerza impulsora del ataque es la diferencia de potencial
electroqumico entre los dos metales. Como resultado el
metal mas noble se protege y el metal menos noble se
corroe mas rpidamente.

Magnesio, Aluminio, Zinc
Acero al Carbono
Aceros Inoxidables
Aleaciones de Cobre
Aleaciones de Nickel




Corrosin Galvnica
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La severidad del ataque por corrosin galvnica esta
dada por los siguientes factores:

a) Diferencia de potencial entre los metales dismiles
b) Conductividad elctrica del circuito: Cualquier resistencia al
paso de electricidad entre los metales disminuye el ataque.
c) Relacin de areas y distancia: el ataque es inversamente
proporcional al rea superficial expuesta del metal menos
noble respecto de la del ms noble.
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Corrosin Galvnica
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Las formas de evitar corrosin galvnica en las plantas son seguir las
siguientes reglas:
Buscar no poner metales dismiles en contacto (aislarlos donde
sea posible), en caso de ser inevitable buscar que esten lo mas
cerca posible en la tabla
Eliminar que haya reas pequeas del material menos noble. El
material de las soldaduras siempre debe ser mas noble que al
menos uno de los metales a soldar.
Pintar con cuidado: Bajo ninguna circunstancia pintar el material
mas noble sin pintar el menos noble.
De ser posible agregar inhibidores al
medio corrosivo.
De ser posible aumentar el espesor del
material menos noble o agregarle insertos
de un material menos noble como sacrificio.
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Corrosin Galvnica
CORROSION POR RENDIJAS O CREVICE o
HENDIDURAS
La corrosin por hendiduras es una forma de ataque
localizado en el cual el sitio de ataque es un rea
donde el acceso libre al medioambiente circundante
es restringido
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El rea dentro de una hendidura es afectada por una reduccin de la
cantidad de oxgeno a causa de las reacciones de corrosin que
consumen oxgeno.

Entonces, el rea dentro de una hendidura ser andica con respecto
al rea exterior, donde el alto contenido de oxgeno impulsa la
reaccin catdica.

Como resultado, la reaccin andica se concentra en la zona
empobrecida de Oxigeno y all prevalece la disolucin del metal.
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La corrosin por hendiduras puede ocurrir bajo muchas circunstancias
tales como:

En hendiduras metal metal, como en sujetadores
roscados, acoples o juntas.
En hendiduras metal- no metal bajo empaques o
aislamientos hmedos
Bajo depsitos de desechos de productos de corrosin.
El depsito puede ser inerte (ej: arena) o electroqumicamente
activo (ej: material carbonoso o magnetita). En el caso de
desechos electroqumicamente activos, el ataque por hendidura
es ms acelerado por la diferencia de potencial entre el depsito
y el metal abajo.

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CORROSION POR RENDIJAS O CREVICE
Ocurre en presencia de espacios pequeos confinados (Gaps), donde
el medio corrosivo puede llegar a tener distintas concentraciones que
en el seno del medio.

Tipo de inspeccin: Visual, UT, RT
Bandeja de torre de acido acetico debajo de
las caps se formo un crevice
Casquete de intercambiador de
calor con la junta mal instalada
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ATAQUE INTERGRANULAR
Este tipo de ataque corrosivo depende fuertemente de la microestructura del
material. El ataque se concentra en los bordes de grano por que en general
presenta una composicin distinta de la del resto del material. Los Aceros
Inoxidables y las Aleaciones de Nickel son los materiales mas susceptibles.

El material se desgrana y pierde
espesor.
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ATAQUE INTERGRANULAR DE SOLDADURAS DE
ACEROS INOXIDABLES
En los SS SS (304/18-8, etc) cuando son expuestos a temperaturas
entre 415 y 815 C precipita Cr
23
C
6
en los borde de grano. Este
carburo es muy rico en Cr.

La forma de prevenirlo es usar
Low carbn o estabilizados con
Elementos que forman
Carburos que no son de Cr (Nb,
Ti) (321). O TT postsoldadura.
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DEALEADO O LEACHING
El dealeado es la corrosin selectiva (remocin) de un elemento
de una aleacin. Es tpica la desincificacin de los Latones con
ms del 15% de Zn. Cuando se remueve el Zn queda una matriz
porosa y dbil de Cu.


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La erosin acelera la corrosin al facilitar la exposicin
del metal al medio corrosivo.
CORROSION - EROSION

La erosin-corrosin ocurre cuando la velocidad de fluido es
suficiente para remover pelculas protectoras de la superficie del
metal.

La erosin-corrosin a menudo causa ataque localizado donde
discontinuidades en la superficie producen alteraciones del flujo y
turbulencia.
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EROSION-CORROSION
La erosin es la remosin de material de la superficie metlica debida
a la accin de numerosos impactos individuales de particulas slidas o
de un fluido. Cuando la erosin se halla incrementada por corrosin se
llama erosin-corrosin.
Los factores mas importantes que influyen en el mecanismo son: la
Velocidad, Tamao y Forma de las partculas o la velocidad del Fluido.
La erosin-corrosin se caracteriza por formar sobre la superficie
marcas con forma de herradura de caballo
en la direccin del flujo.

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EROSION-CORROSION














Separador ciclonico que fallo por erosion
de gotas de vapor a gran velocidad
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EROSION-CORROSION
Las areas propensas a sufrir este mecanismos son aquellas con alta
velocidad de flujo y alta turbulencia. Algunos ejemplos de los lugares
que se deben inspeccionar son:
a) Cualquier punto donde hay un cambio de direccin brusco: codos,
boquillas, bafles, internos en general, etc.
b) Aguas debajo de las vlvulas de control (especialmente si es posible
que haya salpicado o cavitacin)
c) Aguas debajo de los orificios.
d) Aguas debajo de la descarga de una bomba.
e) Etc
Como el ataque erosivo es bastante generalizado, suele ser dificil de
detectar visualmente en las primeras etapas. Mediciones de espesor
por ultrasonido son la tecnica mas utilizada para detectar este
mecanismo, pero puede utilizarse ademas Eddy Current, Laser
Profiles y otros.

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CORROSION BAJO TENSION (SCC)
Corrosin Bajo Tensiones (SCC) es el trmino utilizado para describir
fallas de componentes que ocurren en servicio por crecimiento subcrtico
de fisuras inducidas por un medio corrosivo. Este fenmeno esta
asociado con la combinacin de tensiones mecnicas superiores a un
cierto valor crtico, especies corrosivas especificas para cada material y
en algunos sistemas condiciones metalrgicas que llevan al crecimiento
de fisuras.



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Solo la combinacin especifica de un material y un medio especfico
producen SCC. Un medio que produce SCC en un metal puede no
producirlo en otro.

Dependiendo de la
combinacin Metal/Medio
las fisuras pueden ser
Intergranulares o
Transgranulares

Las fisuras son
generalmente muy
ramificadas

TENSION
MEDIO
CORROSIVO
ESPECIFICO
MATERIAL
ESPECIFICO
SCC
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No se conoce el mecanismo por el cual se produce por lo tanto
es imposible predecirlo en nuevas aleaciones o medios
corrosivos. Se conoce que son susceptibles a sufrir SCC:


MATERIAL MEDIOS ESPECIFICOS
Aceros al Carbono Nitratos, Carbonatos e Hidrxidos
Aceros de Alta Resistencia Soluciones Acuosas Conteniendo H
2
S
Aceros Inoxidables Cloruros (Cl
-
), cidos Orgnicos
Aleaciones de Alto Nickel Vapor de alta pureza
Aleaciones de Cu Soluciones Amoniacales
Aleaciones de Aluminio Soluciones conteniendo Cl
-
, Br
-
, I
-

Aleaciones de Titanio Soluciones conteniendo Cl
-
, Br
-
, I
-
,
soluciones orgnicas
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70
CORROSION BAJO TENSION (SCC)
Ejemplos tticos de SCC en recipientes a presin son:
a) SCC de SS SS en presencia de cloruros. Debe tenerse en cuenta que
las tensiones pueden ser aplicadas o residuales (soldaduras)
b) PSCC (Polythionic acid SCC), (H
2
S
n
O
6,
donde n es normalmente 2

o
5) se da en SS SS se da en presencia de Sulfuros/Oxigeno/humedad.
Se produce generalmente durante las paradas de planta. El mecanismo
es que a temperatura ambiente la presencia de agua (humedad) y
oxgeno se combinan con los sulfuros para formar el cido. Para
evitarlo evitar el ingreso de humedad en los recipientes durante las
paradas de planta.
c) SCC castico, ocurre generalmente en las soldaduras u otras zonas
de altas tensiones residuales a temperaturas por sobre los 200 C para
los SS SS y 100 C para los aceros al carbono.
d) SCC en soluciones de Aminas. Las aminas se usan en las refinerias
para remover H
2
S o CO
2
del petrleo. Las fisuras son intergranulares y
se dan en las soldaduras. La mejor forma de proteccin en el TT
postsoldadura para aliviar tensiones (620 C).
e) SCC en Carbonatos o Bicarbonatos (HCO
3
-
y CO
3
-2
) Las fisuras son
intergranulares y cubiertas de una pelicula negra de magnetita.
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71
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Tpica fisura de SCC en 304 en
un medio conteniendo 70 ppm
de clururos
Colector de Acero al carbono en
medio alcalino (ataque caustico)
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SCC en un acero austenitico en un soporte de placa tubo, un mal tratamiento
postsoldadura gnero las tensiones (medio castico)
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DAO POR HIDROGENO
El trmino dao por hidrgeno cubre toda una variedad de mecanismos
de degradacin de las propiedades mecnicas en los aceros
comnmente utilizados en la industria a partir de la adsorcin y difusin
de hidrgeno atmico (naciente).
El hidrgeno puede provenir de diversas fuentes: en el proceso de
soldadura, durante la deposicin electroltica de pelculas
(electroplating), por un proceso corrosivo o directamente por contacto
con hidrgeno gaseoso o mezclas de gases que contengan hidrgeno.
La difusin del hidrgeno atmico por si solo produce muy pocos efectos
debido al tamao de la red cristalina del hierro.
El dao por hidrgeno en el servicio puede clasificarse en tres formas o
mecanismos:
1) Fisuracin inducida por Hidrgeno o ampollado (Blistering)
2) Ataque por Hidrgeno (Hydrogen Attack)
3) Fragilizacin por Hidrgeno en solucin slida (HIC) (Fatiga esttica,
ruptura diferida, Fisuracion inducida por sulfhdrico (en caso que este
sea el medio conteniendo hidrgeno) o Fisuracin inducida por
hidrgeno)

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DAO POR HIDROGENO (BLISTERING)
Este fenmeno se manifiesta por la aparicin de ampollas en la
superficie del material; en un corte transversal a la ampolla se observa
la presencia de fisuras generalmente prximas a la superficie, en
general con aspecto escalonado. Una caracterstica de este
mecanismo de dao es que las fisuras tienen una importante
componente en el sentido del espesor de pared del recipiente. Este
tipo de dao es particularmente grave en recipientes conteniendo H
2
S.
Este tipo de dao esta generalmente limitado a aceros de bajo lmite
de elasticidad o sea aceros de poca resistencia (60 Kg/cm
2
). Estos
aceros presentan en general una microestructura ferrtico-perltica y
generalmente un bandeado paralelo al plano de laminacin. Estas
bandas presentan normalmente una fuerte segregacin de Mn y P y la
presencia de inclusiones no metlicas de MnS (inclusiones tipo II de
forma alargada). La interfase matriz/inclusin es normalmente el lugar
de iniciacin de las fisuras que generan el ampollado.

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DAO POR HIDROGENO (BLISTERING)
Este tipo de dao por hidrgeno es probablemente el menos peligroso
de todos los casos ya que no ofrece peligro de rotura catastrfica al ser
fcilmente detectable mediante inspeccin visual del Recipiente.
Se ha propuesto un modelo explicativo que supone que el dao se
produce por la adsorcin de hidrgeno atmico por el material y su
posterior transformacin en hidrgeno molecular, en interfaces de
inclusiones, donde la presin originada produce la decohesin de la
inclusin. La unin a travs del espesor de las mltiples fisuras as
generadas da lugar al aspecto escalonado de las fisuras. En este tipo
de ataque juegan un papel muy importante el contenido de impurezas
que puedan generar inclusiones no metlicas




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DAO POR HIDROGENO (BLISTERING)
Blistering en torre ver que los brlister se abrieron
hacia el interior
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)
Este tipo de fragilizacin se presenta en aceros expuestos a
medios con hidrgeno a presiones y temperaturas elevadas
(mayores a 200
0
C). En este caso los aceros sufren una
marcada reduccin de resistencia y ductilidad y se produce una
decarburacin del acero por formacin de metano a expensas
de la cementita presente.
El mecanismo de ataque por hidrogeno es entonces
bsicamente un mecanismo de decarburizacion. Si la reaccin
se produce solamente en la superficie expuesta al medio
hidrogenado la consecuencia es la decarburacin superficial del
acero. La difusin del hidrgeno al seno del metal conduce a
una reaccin interna con la formacin de fisuras que producen la
rotura del componente.
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)
Este es el mecanismo que acta por ejemplo en los tubos de calderas
donde el hidrgeno molecular es producido por la reaccin del hierro con
el agua:
3 Fe + 4 H
2
O Fe
3
O
4
+ 8 H

El hidrgeno atmico este puede difundir a travs del acero donde
reacciona con los carburos de hierro (cementita), para generar metano
segn:
Fe
3
C + 4 H CH
4
+ 3 Fe

Como la molcula de metano no puede difundir a travs del acero por su
tamao se acumula generando grandes presiones que conllevan a la
formacin de fisuras intergranulares. Este mecanismo lleva a una perdida
de la ductilidad en el acero y es de carcter irreversible. Los factores que
influyen en este tipo de ataque son la temperatura y las tensiones. La
temperatura es importante porque favorece la difusin de hidrogeno y las
tensiones generan tensiones extras a las generadas por la presin de
metano
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)

Para la prevencin de este fenmeno se
emplea el diagrama emprico de Nelson. Este
es una funcin de los resultados
experimentales y permite un slido
conocimiento emprico de los materiales a
utilizar en mezclas gaseosa conteniendo
hidrgeno en funcin de la temperatura y la
presin parcial de hidrgeno. Las curvas de
Nelson son peridicamente revisadas por
nuevas experiencias en la industria del
petrleo y gas y publicadas por API
(publicacin API 941).
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)
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DAO POR HIDROGENO (HYDROGEN ATTACK,
ATAQUE POR HIDROGENO)
Para la inspeccin pueden utilizarse:
Replicas metalogrficas (para detectar
Decarburizacin)
Metodos de UT con palpadores y equipo
especiales (Backscatter Method, Spectrum
Frecuency Analysis, etc)

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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA

Este modo de dao por hidrgeno es probablemente el mss
peligroso y el menos conocido en lo referente a su
mecanismo.

Los factores condicionantes de la fragilizacin son 4:
1. Caractersticas metalrgicas del material
2. Nivel de tensiones de traccin
3. Concentracin de hidrgeno
4. Temperatura de servicio

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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA
1.- CARACTERSTICAS METALRGICAS DEL MATERIAL Las
microestructuras de temple (martensticas) son altamente susceptibles,
las microestructuras ferrticas medianamente susceptibles y las
microestructuras austenticas muy poco susceptibles. Esta
susceptibilidad al estado microestructural del acero hace sean
particularmente susceptibles a sufrir este tipo de ataque las
soldaduras y zonas afectadas por el calor de la soldadura (HAZ o
ZAC) debido a los cambios microestructurales introducidos durante el
proceso de soldadura.

Una regla prctica muy difundida indica que, para evitar problemas de
fragilizacin inducida por hidrgeno en solucin slida en aceros ferrticos,
no debe superarse una dureza de 22 Rc o 200 Brinell (BHN). Este valor
de dureza es normalmente controlado durante la fabricacin e inspeccin
en servicio de recipientes que contienen atmsferas con hidrogeno, pero
debe tenerse en cuenta que los equipos de campo utilizados suelen a
veces no detectar zonas muy estrechas de mayor dureza en las zonas
afectadas por el calor de soldadura.
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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA
2.- NIVEL DE TENSIONES DE TRACCIN al aumentar el lmite de
elasticidad (resistencia) de los aceros aumenta la susceptibilidad.
Es importante tener en cuenta que las tensiones pueden ser de origen
interno o externo. Las tensiones de origen externo son las tensiones de
operacin mas las secundarias generadas por los efectos de entalla o
concentracin (nozzles, codos, cargas externas, etc.). Las internas son
generadas por las tensiones residuales en las soldaduras. El tratamiento
trmico post-soldadura (PWHT), si es efectivo, tiende a reducir las
tensiones residuales y la dureza de las zonas afectadas por el calor

3.- La CONCENTRACIN DE HIDROGENO capaz de inducir este
fenmeno es en general muy baja (del orden de 1 ml por cada 100 gr. de
acero, para aceros de alta resistencia).

4.- TEMPERATURA: Normalmente por debajo de los 200 C en operacin

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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA
Fisura por Hidrogeno en
una soldadura dura de
Acero
Fractura Diferida en un Bulon de Alta
resistencia de Acero Martensitico
Fisuracion inducida por sulfidrico, a partir de pequeos
Pits
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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA
DUREZA
ZAC METAL
Intercambiador de Calor de Planta de Amoniaco. Piezas Forjadas y Soldadas de Acero al
Cr-Mo en atmosfera de Hidrgeno. El contenedor sali de servicio por pinchadura
SOLDADURA
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DAO POR HIDROGENO (HIC) FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO EN SOLUCIN SLIDA
Falla durante Prueba Hidrahlica Preoperacional iniciada en una
soldadura
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CORROSION INDUCIDA POR MICROORGANISMOS
(MIC)
El mecanismo de corrosin microbiolgica o corrosin inducida por
microorganismos (MIC) puede definirse como Aquellas formas de corrosin que
son iniciadas o influenciadas en su velocidad o extensin por la presencia o
actividad de microorganismos.
Los microorganismos que forman parte del proceso de corrosin microbiolgica
cubren un amplio espectro, pero tienen un factor comn y es que forman parte del
ciclo natural del Azufre en la naturaleza, por lo que este elemento juega un papel
muy importante en el metabolismo de estas bacterias. Es por lo anterior que las
bacterias pueden clasificarse en dos grandes grupos: sulfato oxidantes o sulfato
reductoras.
Las sulfato oxidantes toman parte en el proceso corrosivo por oxidacin del azufre
y sus compuestos para formar sulfatos con la simultanea produccin de cidos
fuertes (cido sulfrico por ejemplo).Estas bacterias requieren para el desarrollo
de su metabolismo la presencia de oxgeno (obtenido del aire tpicamente) por lo
que tambin se las conoce como las causantes de la corrosin microbiolgica
aerbica.
Las bacterias sulfato reductoras por el contrario completan el ciclo del azufre al
reducir los sulfatos a sulfuros. Este proceso se lleva a cabo en ausencia de
oxgeno o con concentraciones muy pequeas del mismo, por lo que estas
bacterias son causantes de la corrosin microbiolgica anaerbica.
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91
CORROSION INDUCIDA POR MICROORGANISMOS
(MIC)
Las bacterias Sulfato reductoras son las que mayores problemas
causan en Refineras, ductos y Plantas Petroqumicas. Estas se
encuentran principalmente en el suelo y atacan a los componentes
enterrados. Los otros componentes propensos a sufrir este ataque son
sistemas de enfriamiento por agua (Intercambiadores de Calor) y
Tanques de almacenamiento (API 653).
MIC se manifiesta como picado.


Placa Tubo de Acero al C de un intercambiador
que utilizaba agua de Mar. Esta limpio de
depositos.
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CORROSION Y SU AMBIENTE
La corrosin es la interaccin de un material y el
medio ambiente donde esta expuesto.
Un entendimiento del medio ambiente y los
factores que afectan la corrosin son importantes
para entender la corrosin.
Entender el medio ambiente nos ayuda a
determinar que factores contribuyen en la
actividad corrosiva, y con frecuencia conduce a la
identificacin de mtodos apropiados de control
de la corrosin.

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Los ambientes de corrosin tpicamente son
clasificados en cuatro tipos principales:
ATMOSFRICA
SUBTERRNEA O ENTERRADA
LQUIDO O FLUIDO
ALTA TEMPERATURA

Desde el punto de vista de ductos tambin se puede clasificar
en Atmosfrica, Externa (en suelo) o Interna (dependiente del
fluido)
La Corrosin a alta Temperatura no la trataremos
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CORROSION ATMOSFERICA
Las exposiciones en atmsferas naturales son
clasificadas dentro de 3 tipos con el propsito de
entender su efecto en la corrosin.
Todas las atmsferas estn compuestas por una mezcla
de oxgeno (aprox. 20%) y nitrgeno (aprox. 78%).
Como el oxgeno permanece prcticamente constante
no ejerce influencia en los distintos tipos de atmosfera
Son otros elementos presentes de la atmsfera los que
varan considerablemente y que deben ser
adecuadamente identificados para entender la
corrosin atmosfrica. Estos elementos incluyen slidos,
lquidos y gases.
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ELEMENTOS QUE AFECTAN LA CORROSION ATMOSFERICA
Slidos
Un ejemplo de slidos que afectan la corrosin
atmosfrica es los cloruros presente en la mayora
de los ambientes marinos.

Lquido
El mejor ejemplo de un lquido que afecte la
corrosin es el agua. La corrosin ocurre a mucha
mayor velocidad cuando las superficies estn
hmedas que cuando estn libres de agua lquida.

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Gases
Los gases que afectan la corrosin se incluyen al
nitrgeno y xidos de azufre, los cuales estn
presentes en la lluvia cida que forma parte de la
atmosfera industrializada.

Temperatura
La temperatura afecta la corrosin atmosfrica.
Aunque la corrosin normalmente se incrementa al
aumentar la temperatura, altas temperaturas pueden
tener el efecto benfico de mantener seca las
superficies, reduciendo el tiempo de mojado.
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CLASIFICACION DE LAS ATMOSFERAS
ATMOSFERAS MARINAS
ATMOSFERAS INDUSTRIALES
ATMOSFERAS RURALES
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Atmsferas Industriales
Son caracterizadas por altos niveles de gases corrosivos
tales como el dixido de azufre, xidos de nitrgeno y
monxido de carbono, las cuales pueden crear un
severo ambiente corrosivo. Muchos de estos gases son
solubles enagua y cuando se combinan en agua en
ambiente natural causan la acidez del agua.
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Atmsferas Marinas
Se caracterizan por su alto nivel de cloruros y otras sales del mar.
Estas sales pueden ser disueltas en forma de spray y transportadas
varios Km tierra adentro por los vientos.

La superficies contaminadas permanecen mojadas por mucho ms
tiempo que una superficie no contaminada.

Los cloruros de la sal de mar son particularmente agresivos.
Algunas aleaciones de aluminio y aceros inoxidables, usualmente
resistentes a corrosin en muchas atmsferas, son a menudo
atacadas por el alto contenido de cloruros de la atmsfera marina.

Muchas reas industriales se localizan cerca del mar; y la
agresividad de la atmsfera industrial y marina es normalmente
ms alta que si estuvieran aisladas una de otra.
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Atmsfera rural
Las atmsferas rurales no contienen compuestos
qumicos agresivos
Son usualmente menos agresivas


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PARA EVALUAR LA CORROSIVIDAD DE LA
ATMOSFERICA SE UTILIZAN VARIOS METODOS
MUCHOS DE LOS CUALES SE ENCUENTRAN
NORMADOS. LAS NORMAS APLICABLES SON
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ISO 8565 Metals and Alloys, Atmospheric Corrosion Testing, General
Requirements for Field Tests
ISO 9223 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres,
Classification
ISO 9225 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres,
Measurement of Pollution
ISO 9226 Corrosion of Metals and Alloys, Corrosivity of Atmospheres, Method
of Determination of
Corrosion Rate of Standard Specimens for the Evaluation of Corrosivity
ISO 8407 Corrosion of Metals and Alloys, Removal of Corrosion Products
from Corrosion Test Specimens
ASTM G 50 Standard Practice for Conducting Atmospheric Corrosion Tests on
Metals
ASTM G 4 Standard Guide for Conducting Corrosion Coupon Tests in Field
Applications
ASTM G 92 Standard Practice for Characterization of Atmospheric Test Sites
ASTM G 84 Standard Practice for Measurement of Time-of-Wetness on
Surfaces Exposed to Wetting Conditions as in Atmospheric Corrosion Testing

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Paneles
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SUBTERRNEA O ENTERRADA
El medio ambiente enterrado es el suelo.
Puede consistir de arena, sedimentos, barro,
arcillas, tierra negra, rocas, o una mezcla de
estos componentes.
La corrosividad del suelo puede variar mucho
con la distancia (o falta de control del relleno)
En algunos sitios, la variacin de estaciones
puede ser significativa (lluvias, etc)

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La corrosividad del suelo depende de:
Caractersticas Fsicas del Suelo
Relacionadas con el tamao de grano y su distribucin que
influyen sobre la retencin de humedad y aereacin
Caractersticas Qumicas del Suelo
pH (acidez o alcalinidad)
presencia de sales solubles en agua. (incrementan la
conductividad elctrica del suelo.Los cloruros y sulfatos son
particularmente perjudiciales
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Contenido de Humedad
El contenido de humedad de los slidos puede variar desde 1%
a condiciones de saturacin en pantanos o lugares por debajo
del agua.
La humedad tiene 2 efectos : provee el electrolito necesario para
corrosin y afecta la conductividad del suelo.

Resistividad Elctrica
La resistividad elctrica generalmente se correlaciona con la
agresividad de suelos.
La resistividad elctrica es una medida indirecta de
caractersticas importantes del suelo (el contenido de humedad,
los niveles de sales disueltas, compactacin y el tipo de suelo y el
contenido de humedad).
A menor resistividad, mayor conductividad.
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RESISTIVIDAD DEL SUELO (Ohm x cm)

10 - 1000 MUY CORROSIVO

1000 3000 CORROSIVO

3000 - 5000 MEDIANAMENTE CORROSIVO

5000 - 10000 POCO CORROSIVO
TIPOS DE SUELO
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Bacterias
Las bacterias estn presentes en la mayora de los suelos.
La mayora de las bacterias que viven bajo condiciones aerobias
(buena aereacin) no causan corrosin acelerada.
Sin embargo las bacterias que viven bajo condiciones
anaerbicas pueden producir subproductos qumicos que
pueden afectar la corrosin de manera importante.
Un tipo particularmente agresivo de bacteria en suelos es la
bacteria sulfato-reductora, la cual produce sulfuros como
producto de desecho. Cuando estas estn activas, los sulfuros
que producen pueden causar una corrosin muy rpida del
acero.
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110
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LQUIDO O FLUIDO (CORROSION INTERNA)
La inmersin en lquidos presenta una gran
variedad de ambientes corrosivos
INFLUYEN
El tipo de contaminante. En Petroleo y Gas
fundamentalmente CO
2
y SH
2
El pH
El Contenido de O
Temperatura
Velocidad de Flujo
Presencia de Microorganismos
etc


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Corrosin por CO
2
El dixido de carbono puede encontrarse
naturalmente en la composicin del gas de
un pozo.
A veces junto a otros compuestos corrosivos,
como aguas salinas, cido sulfhdrico, etc.
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H
2
O + CO
2
------------------- H
2
(CO
3
)
Fe + H
2
(CO
3
) ------------------- Fe (CO
3
) + H
2

El efecto principal del CO
2
es acidificar el
medio, se incrementa la velocidad de prdida
de electrones de los aceros al carbono, se
produce corrosin uniforme que puede
transformarse en picado cuando se forman
productos de corrosin sobre la superficie.
Qu pasa con el CO
2
en presencia de agua?
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Corrosin por CO
2
: Ejemplo
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Corrosin por SH2
El cido sulfhdrico puede encontrarse naturalmente en
la formacin o ser producido por la accin de las
bacterias sulfato reductoras.
Yacimientos sin SH
2
se contaminan al comenzar la
recuperacin secundaria. El agua de inyeccin contiene
bacterias que en condiciones de superficie transforman
los sulfatos en cido sulfhdrico.
El agua con el cido sulfhdrico se bombea al reservorio
que se contamina y pasa al pozo productor.
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SH2 + Fe -------------- SFe + 2 H

El hidrgeno atmico se difunde a travs del
metal sin alterar sus propiedades mecnicas o
puede tener interacciones con su micro
estructura, fragilizndolo.

El producto de corrosin es el sulfuro de hierro
de color negro
Corrosin por SH2
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Si el ataque es uniforme el producto de la corrosin
ser blando y negro opaco. El rea atacada estar
cubierta con una pelcula adherida e impermeable
color negro.

En la fase inicial del ataque la superficie tiene una
apariencia moteada y a medida que avanza se
desarrolla un tipo de picadura, cuyo borde exterior
exhibe apariencia moteada.
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En el caso de ataque localizado, el sulfuro de
hierro generalmente estar firmemente
adherido.

Su apariencia puede variar de una superficie
lisa y brillante a una superficie spera negra
opaca.
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122
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Velocidad de penetracin de las picaduras >1 cm / ao
corrosin bacteriana
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SOLUCIONES
POSIBLES
No hacer nada...
Material CORROIBLE
con PROTECCIN
Material
NO CORROIBLE
Los mtodos de base de la prevencin
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TRATAMIENTOS
FSICOS
MTODOS
MATERIALES
DISEO
TRATAMIENTOS
QUMICOS
REVESTIMIENTOS
PROTECCION
CATDICA
Mtodos prcticos usuales
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