TECNOLOGIA DE ANALISIS QUÍMICO

INSTITUTO DE EDUCACION SUPERIOR TECNOLOGICO PUBLICO “ANDRES A. CÁCERES DORREGARAY”

15 de julio

2013
TERMOQUIMICA

AREA ACADEMICA DE TECNOLOGIA DE ANALISIS QUÍMICO

TERMOQUÍMICA. que consiste en un recipiente aislado lleno de agua en el cual se sumerge la cámara de reacción . Su objetivo es determinar la cantidad de energía calorífica que se puede retirar ó adicionar a los distintos procesos y el desarrollo de métodos de cálculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentación. Es una rama de la fisicoquímica que trata de los cambios térmicos asociados a los cambios químicos y físicos. Energía: Capacidad de un sistema para realizar trabajo ENERGÍA INTERNA (U ó E): es la energía total del sistema MEDICIÓN DE LOS CAMBIOS TÉRMICOS: Para determinar la variación del calor que involucra una reacción química se usa el calorímetro.

de donde qp = ΔE + PΔV ……………… (2) . CALOR DE REACCION A VOLUMEN CONSTANTE O A PRESIÓN CONSTANTE Hay dos condiciones generales bajo las cuales se realizan las mediciones termoquímicas: A VOLUMEN CONSTANTE (PROCESO ISOCORO): Si tengo un pistón móvil y este no se mueve ó sea dV = 0 Piston quiere decir que el sistema no realiza trabajo : W = F x d ……………. pro dV = 0 W = Fx 0 = 0 lo que nos conduce a: Gas a V = K ΔE = qv + W ………… 1ra ley de termodinámica ΔE = qv + 0 ……………. agitadores etc. Estas correcciones se evitan al determinar la capacidad calorífica del calorímetro por combustión de cierta cantidad conocida de sustancia. naftaleno ó azúcar. A PRESIÓN CONSTANTE: ( PROCESO ISOBARO): Cuando la presión se mantiene constante. La cantidad de energía eléctrica para lograrlo equivale al calor desprendido en el proceso. velocidad de enfriamiento del calorímetro. Un procedimiento distinto de evitar correcciones es el de reproducir por calefacción eléctrica el cambio de temperatura producido por el calorímetro. su calor específico y la variación de temperatura se calcula el calor de reacción después de tener en cuenta también algunas correcciones por radiación. cuyo calor de combustión se ha determinado con precisión. Esto nos indica que cualquier cambio térmico que ocurre en el calorímetro a volumen constante debe ser una variación en la energía interna. Con este fin. ΔE = qv……… (1) Siendo qv = calor a volumen constante. y es la misma dentro y fuera del sistema. aumento de temperatura de las vasijas. entonces W= F x d aplicando diferenciales tendremos: W = ∫V2V1 PdV = P(v2 – V1) = PΔV ΔE = q +W Aplicando la 1ra ley de termodinámica tendremos: ΔE = qp + PΔV…………. pero en este caso se medirán descensos de temperatura en lugar de aumentos. se elijen muestras de ácido benzoico. Un aparato análogo sirve también para las reacciones endotérmicas. conociendo la cantidad de agua.Cuando la reacción es exotérmica el calor producido se transfiere al agua cuyo ascenso de temperatura se lee con precisión mediante el termómetro sumergido en ella. para el proceso que se estudia.

entonces la diferencia entre ΔH .donde: qp = calor a presión constante. en general tenemos una reacción en la que toman parte nr moles de gases reactivos y np moles de gases productos. El factor principal de la diferencia es por lo tanto ΔV.ΔE se calcula simplemente si suponemos que los gases son ideales. La ecuación (1) define el calor de reacción a volumen constante y muestra que es igual a la cantidad termodinámica ΔE.Vr = volumen de los reactantes y luego ordenando: qp = (Ep+ PVp) – (Er+Pvr) pero como H = E +PV tendríamos : Hp = Ep + PVp y Hr = Er + PVr la ecuación se convierte en : qp = Hp –Hr qp = ΔH…………………… (3) Vemos. para una reacción química : E2 = Ep = energía interna de los productos – E1 = energía interna de los reactantes Vp = volumen de los productos .nrRT PΔV = ( np – nr) RT PΔV = ΔngRT . mientras que uno negativo enseña que cede calor. la ecuación (3) define el calor de reacción a presión constante y enseña que es igual a ΔH . De acuerdo a la ecuación (2) el cambio térmico observado en el calorímetro a presión constante comprende no solo una variación en la energía interna si no también el trabajo de cualquier expansión o contracción del sistema. Ahora la ecuación (2) puede escribirse de esta manera: qp = (E2 – E1) + P(V2 – V1) qp = E2 .E1 + PV2 – PV1 . si la presión no es muy elevada. La relación entre ambas es: ΔH = ΔE + PΔV ……………………. Análogamente. nos da a presión constante la variación de entalpía de los productos y reactivos. el cambio de volumen que tiene lugar durante la reacción. Para aquellas que comprenden sólidos y líquidos únicamente. Si. las variaciones de volumen son muy pequeñas y pueden despreciarse. donde p es constante. CALCULO DE ΔE A PARTIR DE ΔH Y VICEVERSA De acuerdo con la ecuación (4) la diferencia entre ΔH ó ΔE está dada por PΔV. entonces. los cambios de volúmenes son grandes y deben tenerse en cuenta . PVr = nrRT – PVp = npRT y como la presión es constante: PΔV = P(Vp – Vr) PΔV = npRT . En estos casos.. ΔH es igual a ΔE en cambio en reacciones de gases. (4) Un valor positivo de ΔH ó ΔE muestra que el calor es absorbido durante el proceso. pues que el efecto térmico que ha volumen constante mide el cambio de energía interna.

110 800 cal -282150 C(s) +O2(g) = CO2(g) invertimos la ecc. puesto que el azufre rómbico y el grafito son las formas más estables. se dispone de las reacciones siguientes: 3C(s) + 2Fe2O3(s) = 4 Fe(s) + 3CO2 (g) ΔH = + 110 800 cal. de otra manera tendremos: Si tenemos en cuenta las suposiciones anteriores las entalpías del C(s). Por definición ΔH en la ecc. …… A ΔH = -94 050 cal. el calor de formación tipo del compuesto debe considerarse a 25°c Este se obtiene por medición del ΔH de la reacción que comprende la formación directa del compuesto a partir de los elementos o por cálculo desde los calores de reacción que comprenden el compuesto. Por ejemplo para hallar el calor tipo de formación del fe2O3(s). por ese motivo: ΔH° = +110 800 = 3ΔH°CO2 . A : 4 Fe(s) + 3CO2 (g) multiplicamos 3 C(s) +3O2(g) =3 CO2(g) ΔH = -94 050 cal x 3 = resumiendo tenemos: 4Fe(s) + 3O2 (g) = 2Fe2O3 ΔH = -110 800 +(-282 150) =392 950cal pero son dos moles de F2O3 . entonces ΔH = 392 950/2 = 196 475 Cal/ mol. es decir. Fe(s). se elije la más estable con entalpía cero. Sin embargo no existe tal información. Para evitar esta dificultad se hace la suposición de que la entalpía de todos los elementos en un estado tipo a 25°C es cero. Cuando un elemento existe en más de una forma alotrópica bajo aquellas condiciones. Por ese motivo ΔH° 25°c = ΔH°CH4(g). O2(g) son iguales a cero. las entalpías del H2(g) y C(s) son cero a 25°c con tal de que éste último sea grafito. Así se hace con el grafito en lugar del diamante y con el azufre rómbico en vez del monoclínico. …………. si se consideran las entalpías de los elementos. (2) tendremos: ΔH = ΔE +ΔngRT ……………… (5) CALOR DE FORMACIÓN: El calor de formación de una sustancia es aquel cambio térmico que acompaña a la formación de un mol de sustancia a partir de los elementos que lo conforman: Ejemplo: C(s) + 2H2(g) = CH4(g) ΔH° 25°C = .si combinamos esto con la Ecc.17890 cal nos da el calor tipo de formación de un mol de metano a 25°C . En este supuesto. (5) es igual a : ΔH° 25°c = -17890 = H°CH4(g) – (H°C(s) – 2H°H2(g)) donde los distintos valores de H° son las entalpías de referencia por mol.2ΔH°Fe2O3 ΔH°Fe2O3 = 3(ΔH°CO2 – ΔH°/2 . la información anterior sería suficiente para calcular el contenido absoluto de calor del metano. B = 3C(s) + 2Fe2O3(s) ΔH = .

Ej.68320 -57800 -22060 .530610 cal. Na2CO3(s) + 2HCl (g) = 2NaCl(s) + CO2 (g) + H2O (l) ΔH° 25°C = (2ΔH°NaCl + ΔH° CO2 +ΔH°H2O) .98320 -104180 .98230)+( -94 050) +(-68 320)] .102000 -10200 -29400 -330500 -219500 .30 360 .Octano C8H18 Etileno C2H4 CALORES DE COMBUSTIÓN El calor de combustión es el cambio de energía CALORIFICA que acompaña a una reacción de combustión (quemado) de un compuesto químico.44 410 cal. Con su ayuda se obtienen fácilmente los de multitud de reacciones. C3H8 (g) + 5O2 (g) = 3CO2 (g) + 4H2O(l) ΔH = .[(-270300)+(-22060) = .] TABLA DE CALORES TIPO DE FORMACION DE COMPUESTOS QUÍMICOS SUSTANCIA H2O (L) H2O(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HNO3(l) H2SO4(l) H2S(g) CO(g) CO2(g) NH3(g) NO(g) NO2(g) SO2(g) SO3(g) ΔH CAL / MOL .(ΔH° Na2CO3 + 2ΔH° HCl) ΔH° 25°C = [ 2(.ΔH°Fe2O3 = 3(-94 050) – (110 800)/2 = -196 500 cal/mol de Fe2O3 En la siguiente tabla se dan los calores de formación de cierto número de compuestos químicos a 25°c.HexanoC6H14 n .270300 -288450 ORGANICOS Metano CH4 (g) Etano C2H6 (g) PropanoC3H8 (g) n-Butano C4H10 n . Así por EJ.8660 6200 -41400 -193910 -4820 -26420 -94050 -11040 21600 8090 -70960 -94450 SUSTANCIA Ag2O(s) CuO(s) FeO(s) Fe2O3(s) Fe3O4(s) NaCl(s) KCl(s) AgCl(s) NaOH(s) KOH(s) AgNO3(s) Na2SO4(s) PbSO4(s) Na2CO3(s) CaCO3(s) ΔH CAL/ MOL -7310 -38500 -64300 -196500 -267000 . -17890 -20240 -24820 -29810 -39960 -49820 12500 Acetileno (g) C2H2 Benceno (l) C6H6 Naftaleno(s) C10H8 Metanol (l) CH3OH EtanolC2H5OH (g) EtanolC2H5OH (l) Ácido AcéticoCH4COOH 54190 11720 14400 -57020 -56300 -66360 -116400 .

El carbono existe en dos formas cristalinas.Por esa razón: ΔH °25°c = -530 610 = [3ΔH CO2 (g) + 4 ΔH H2O (l)] – ΔH° propano ΔH° propano= 530 610 +3(.1348900 -173670 -326700 -208340 -771200 . y en la transición C(grafito) = C(diamante) ΔH° 25°C = 450 cal Una información posterior proporcionada por los calores de combustión pertenece a la energía asociada con ciertos grupos atómicos de la molécula. Así. los incrementos térmicos varían con la naturaleza del grupo y el carácter del enlace. Por esta razón el carbono en forma de diamante tiene mayos contenido calorífico.68320) ΔH° propano = -24820 cal. por la adición de un grupo CH2 a la cadena normal de hidrocarburos saturados paranínficos. cuando ambas entran en combustión se encuentran que los calores de combustión son: C (diamante) + O2 (g) = CO2 (g) ΔH° 25°c = . En la siguiente tabla se dan los calores de combustión de algunos compuestos orgánicos: TABLA DECALORES DE COMBUSTION DE COMPUESTOS ORGÁNICOS SUSTANCIA Metano (g) Etano (g) Propano (g) n – Butano (g) n – Pentano Etileno (g) Acetileno (g) Benceno (g) Benceno (l) Tolueno (l) Naftaleno(s) Sacarosa(s) Metano l(l) Etanol (l) Ácido Acético (l) Ácido Benzoico (s) FORMULA CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C2H4 C2H2 C6H6 C6H6 C7H8 C10H8 C12H22O11 CH3OH C2H5OH CH3COOH C6H5COOH ΔH° (CAL/ MOL) -212800 -372820 -530600 -687980 -845160 -337230 -310620 -787200 -780980 -934500 . diamante y grafito. no solo en los calores de combustión si no también en los de formación como puede anticiparse. C (grafito) + O2 (g) = CO2 (g) ΔH° 25°c = -94050 cal. que el calor de combustión en una serie homóloga de compuestos varía de manera casi constante al pasar de un miembro al otro de la misma serie.94500 cal.94050) +4(. Se ha observado por ejemplo. Regularidades parecidas se han observado en otros agrupamientos y ligaduras.1228180 . luego el calor de formación estándar del propano a partir de los elementos es: 3C(s) + 4H2(g) = C3H8(g) ΔH°25°C = -24830 cal/mol Así mismo los calores de combustión ha resultado de gran utilidad en el estudio de las diferencias de energía de las formas alotrópicas de los elemento. el incremento del ΔH° de combustión es aproximadamente 57000 cal.

corregida al estado tipo es: H+(a=1) + OH. el valor correspondiente de ΔH será constante para cada mol de agua formada.CALORES DE NEUTRALIZACION DE ACIDOS Y BASES Al neutralizar soluciones diluidas de ácidos fuertes con bases fuertes también a la temperatura ambiente. bases y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas y que en consecuencia el proceso de neutralización comprende únicamente la combinación del ión hidrógeno e hidroxilo para formar agua no ionizada.2460 ΔH°i = + 10900 cal. el cambio térmico observado es la suma del calor de ionización del ácido y de la neutralización del ión hidrogeno ionizado. y como ésta tiene lugar durante la neutralización. después de la corrección al estado tipo. polimerización. es el calor de ionización del ácido hidrociánico po mol. Todos ellos están sujetos al mismo tratamiento termodinámico discutido aquí. debe verificarse una ionización.(a=1) = H2O (l) ΔH°25°C = -13360 cal. no es la única reacción que puede verificarse. OTROS CALORES DE REACCION Hay muchos tipos de calores de reacción además de los mencionados. tenemos el de fusión. la reacción resulta: HCN (a=1) = OH (a=1) = CN (a=1) +H2O ΔH°25°C = -2460 cal. Esta constancia del calor de neutralización se entiende fácilmente cuando se recuerda que los ácidos fuertes. Donde ΔH°i. Tómese el caso del del ácido hidrociánico e hidróxido de sodio por ej. de bases débiles y ácidos fuertes o cuando ácidos y bases son débiles. es decir. De manera análoga se explican los resultados sobre la neutralización de las bases débiles y ácidos fuertes y de las bases y ácidos débiles. disociación. El valor de esta cantidad a 25°c. - . Las conductas de las reacciones mencionadas se explican teniendo en cuenta que en tales neutralizaciones las combinaciones del ión hidrógeno con el hidroxilo para formar el agua. Esta constancia del calor de neutralización no es aplicable cuando se trata de ácidos débiles y bases fuertes. que en realidad esta constituida por dos reacciones: HCN (a=1) = H+ (a=1) + CN-(a=1) ΔH° 25°C = ΔH°i H+ (a=1) + OH-(a=1) = H2O (l) ΔH°25°C = -13360 cal La suma de las dos últimas reacciones nos da: ΔH°i +(-13360) = . En el primer caso debe considerarse el calor de ionización de la base débil y en el último los calores de ionización tanto del ácido como de la base débil. el calor de neutralización por mol de agua formada es esencialmente constante e independiente de la naturaleza del ácido o base. en agua se encuentra prácticamente no ionizado. Antes de que el ión hidrógeno del ácido pueda reaccionar con el hidroxilo de la base. hidrogenación. sublimación. la ligera ionización del agua de un ácido tan débil como el hidrociánico puede despreciarse. vaporización. El primero de éstos. Como este proceso es igual en toda neutralización. Así por ejemplo. Para nuestro propósito. etc.

y éste último combinado con la sublimación del carbono y disociación del H2(g) para obtener el calor de disociación del metano en los átomos de gas. De éstos el más popular es el que está basado en las entalpías de enlace. c cuya suma de las Ecc. Al utilizar estas entalpías un signo más se adscribe a la entalpía de enlace roto.. a y b tenemos: . aquellas sustancias como el hidrógeno. se toman como los valores obtenidos para la disociación de las moléculas por medio térmico o espectroscópico. Aunque ninguna de las suposiciones es válida estrictamente.CALORES DE REACCIO A PARTIR DE LAS ENTALPIAS DE ENLACE: Se ha propuesto varios métodos para evaluar los calores de reacción de un proceso para lo cual no existe datos térmicos disponibles.Que todas las entalpías de los enlaces de un tipo particular. como el metano C-H son idénticas. Sin embargo. A su vez.30 Kcal. y está basado en los supuestos siguientes: a. De nuevo. etc. porque para ello se precisó adsorción de calor. nitrógeno.CH3(g) En este caso los cuatro enlaces C – H en el C2H4 están inafectados y pueden despreciarse. Este resultado se divide entonces por cuatro. oxígeno. es posible establecer un conjunto promedio de las entalpías de enlace y sus valores como los que se muestran en la tabla siguiente.. para hallar el valor del enlace C – H. este método es aplicable a las reacciones gaseosas entre sustancias que tienen solo enlaces covalentes.Que las entalpías de enlace son independientes de los compuestos en que aparecen. El valor observado experimentalmente para la reacción de la ecuación es ΔH°25°c = -33 Kcal. sin embargo el método ofrece un procedimiento simple y bastante satisfactorio para determinar las entalpías de muchas y variadas reaccionesAl establecer las entalpías de enlace a usar en los cálculos. Podemos ilustrar el uso de las entalpías de enlace con varios ejemplos. Como un segundo ejemplo. en consecuencia escribiremos para el ΔH: ΔH°25°C = -(ΔHC – C + 2ΔH C – H ) +( ΔHC=C + ΔH H – H) al colocar en la ecuación anterior las entalpías de enlace de la tabla resulta lo siguiente : ΔH25°C = = .(83 +198) + (147 + 104) = .. Al continuar el proceso con diversos tipo de compuestos y reacciones. Con este fin desdoblaremos la ecuación anterior en dos reacciones: 2C(g) + 3H2(g) + ½ O2 (g) = H3C – O – CH3(g) ΔH = ΔH2 ………………… b 2C(s) = 2C(g) ΔH3 = 344 Kcal. Supongamos primero. un doble enlace se rompe en C2H4 y uno en H –H en H2. b. para hallar el valor de C-H se toma el calor de formación del metano a partir del C(s) y H(g). cloro. en el C2H6 se produce un enlace C – C y dos C – H . y el signo menos se utiliza cuando se produce un enlace y hay desprendimiento calorífico. ……………………………………………………. que se busca el cambio entálpico a 25°c de la reacción: H2C = CH2 (g) + H2(g) = H3C . consideramos la reacción: 2C(s) +3H2(g) +1/2 O2(g) = H3C – o – CH3(g) ΔH = ΔH1………………… a antes de que las entalpías se utilicen aquí el C(s) tiene que convertirse a C(g).

En general el ΔH de una reacción es función de la temperatura y presión y ΔE lo es de la temperatura y volumen. cuyas ecuaciones veremos en seguida: Capacidad calorífica de un sistema: se denomina capacidad calorífica de un sistema a la cantidad de calor requerida para elevar un (1) grado la temperatura del sistema.ΔH2 = -(2ΔH c. Como las reacciones se realizan a diversas temperaturas.o + 6ΔH c – H) +(3 ΔH H – H + 1/2ΔH o=O) ΔH 2 = -(168 +594 + ( 312 +59) ΔH2 = -391 Kcal. El calor de una reacción obtenida calorimétricamente o por cálculo corresponde a alguna temperatura definida. por tanto es muy deseable un método de cálculo del calor de reacción a una temperatura a partir de otra. es necesario con frecuencia conocer los calores de reacción a otras diferentes de aquellas en que fueron determinadas. se obtieneΔH1 = -391 + 344 = . Capacidad calorífica Molar: Cantidad de calor requerida para elevar un grado de temperatura un mol de sustancia. Sin embargo.C C–F VARIACION DEL CALOR DE REACCION CON LA TEMPERATURA.Al combinar este resultado con la Ecc…. . En tal caso juega un papel muy importante las capacidades caloríficas de las cuales existen de dos tipos Cp y el Cv . El valor observando es ΔH°25°C = -44 Kcal. A otras diferentes aquél varía. graffito) = C(g) 172 ENLACE H–H H–F H – Cl H – Br O–O O=O O–H C–H C-O C= O C–C C=C C =.N 226 83 N–H 93 147 F–F 37 194 Cl – Cl 58 104 Br – Br 46 C(s.N 210 99 N-N 38 84 N=N 100 170 N =. Calor específico: Cantidad de calor requerido por un gramo de sustancia para elevar su temperatura un grado.. aquí estudiaremos únicamente los efectos de la temperatura en ΔH y ΔE.47 kcal. c. TABLA VALORES EMPIRICOS DE LAS ENTALPIAS DE ENLACE A 25°c (Kcal/mol) ΔH ENLACE ΔH 104 C – Cl 79 135 C – Br 66 103 C–S 62 88 C=S 114 33 C-N 70 118 C=N 147 111 C=.

por lo que la ecuación de la capacidad calorífica será: Cp = 20(6.5 +0.00T) cal/mol° K) ahora si aplicamos la ecuación (2) tendremos: ΔH = qp = ∫CpdT = ∫20(6. si la ecuación de su capacidad calorífica es Cp = 6.) . = 6. ΔH = ∫t2t1CpdT. desde T1= t inicial y T2 = t final.5 + 0. Ti = 30° = 303°K Tf = 340°= 613°K Cp.00T cal/mol °K para la variación de la capacidad calorífica con la temperatura: SOLUCIÓN 1.02(T /2) 303 = 130(310) + 0. Si escribimos la ecuación termoquímica tendremos: 20 O2 (g..5 +0.5 + 0.1) = 43140 cal/mol °K . la aecc. lo que da origen a un aumento de presión del gas.00T) dT = ∫ 613 303 20(6.DATOS m = 640 g = masa.02T)dT = 130∫ 303 dT + 0. cp = calor específico a presión constante..Cuando se trata de gases usaremos las capacidades caloríficas molares de dos tipos: Capacidad calorífica a volumen constante: Cuando el volumen permanece constante mientras se eleva la temperatura.303°K . mientras se eleva la temperatura.5+0.02(613 /2 – 303 /2) 613 613 ΔH = 40300 + (3758 – 918.5 + 0. 1atmf.02∫ 303 TdT 2 613 2 2 ΔH = qp = 130(613 -303) + 0. DE TODO ESTO PODEMOS DESIGNAR: Cv = Capacidad caliríficva molar a volumen constante Cp = Capacidad calorífica molar a presión constante cv = calor específico a volumen constante.00T cal/mol °K.00T) dT = ∫ 303(130)dT + = ∫ 303( 0. Capacidad Calorífica a presión Constante: Cuando la presión se mantiene constante. Para los gases ideales se puede formular : Cv = dE/dT …………………… (1) Cp = dH/dT ………………… (2) Ahora para un calentamiento a presión constante. EL CALENTAMIENTO SE REALIZA EN RECIPIENTE ABIERTO. EL CALENTAMIENTO SE REALIZA EN RECIPIENTE CERRADO. 1 atmf. de gas oxígeno. lo que da origen a un aumento de volumen del gas. (2) podemos escribirla de la siguiento e forma: ΔH = qp ( calor a presión constante) dT ó ΔH = CpdT. EJERCICO DE APLICACIÓN: Calcular el calor requerido para calentar 640 g de gas oxígeno de 30° a 340°c a la presión constante de 01 atmf.) =20 O2(g.00T)dT= ∫ 613 613 Ti Tf 20(6. 613°Kc.

68.0 Kj . respectivamente. Δ H = .a ) 4 C (s) + 4 O 2 (g) ----> 4 CO 2 (g) . Y esta reacción se obtiene a partir de las reacciones anteriores combinándolas de forma que se anulen los compuestos que no entran a formar parte de la reacción pedida.52 Kcal solución: La reacción de formación del óxido de zinc es: Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----–> ZnO (s) .0 Kj 5. Δ H = + 125.80. ΔH = + 50. esta entalpía así obtenida es la entalpía de combustión del butano . Se combinan de la forma siguiente: .0 Kj b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) ----> H 2 O (l) . Δ H = .50. -242. -393.3 Kcal __________________________________________________________ Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----–> ZnO (s) ΔH = .6 Kcal c) H 2 SO 4 ( aq ) + ZnO ( s ) —> ZnSO 4 ( aq ) + H 2 O ( l ) .1 Kcal b) 2 H 2 ( g ) + O 2 ( g ) –> 2 H 2 O ( l ) .0 Kj ____________________________________________________________________ C 4 H 10 (g) + 13/2 O 2 (g) —> 4 CO 2 (g) + 5 H 2 O (l) .0. Δ H = .1 Kcal 1/2 b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) --------–> H 2 O (l ) . /\ H = .c) C 4 H 10 (g) -----> 4 C (s) + 5 H 2 (g) .0 Kj/mol RESOLUCIÓN La reacción que hemos de obtener: la combustión del butano es la siguiente: C 4 H 10 (g) + 13/2 O 2 (g) —> 4 CO 2 (g) + 5 H 2 O (l) mientras que las reacciones de formación que nos dan son las siguientes: a) C (s) + O 2 (g) ----> CO 2 (g) .242. Δ H = .b) 5 H 2 (g) + 5/2 O 2 (g) ----> 5 H 2 O (l) .0 Kj Combinando estas tres reacciones debemos obtener la primera. /\ H = . /\ H = -136.1210.0 Kj c) 4 C (s) + 5 H 2 (g) -----> C 4 H 10 (g) .80. lo cual se consigue sumándolas de la forma siguiente: 4 .393. agua líquida y butano son.1572. Δ H = -125.Ejercicios de aplicación: EJERCICO N°1 Calcular la entalpía estándar de formación del óxido de zinc a partir de los datos siguientes: a) H 2 SO 4 ( aq ) + Zn ( s ) —> ZnSO 4 ( aq ) + H 2 ( g ) .52 Kcal a ) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) ----—> ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) .c ) ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ------> H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) .97.0 y -125.88 Kcal EJERCICO N° 2 Calcular el calor de combustión del butano sabiendo que los calores de formación de dióxido de carbono. ΔH = . Δ H = .0 Kj que es la reacción de combustión del butano y por tanto.2657. Δ H = .

H 2 O (l).52 Kcal/mol y la entalpía de combustión del benceno (C 6 H 6 ) : . Δ H = . b) Pb ( s ) + 2 AgCl ( s ) -----> 2 Ag ( s ) + PbCl 2 ( s ) . Δ H = .56 Kcal Δ H = + 11.564. mientras que para la reacción: Pb (s) + 2 AgCl (s) —> 2 Ag (s) + PbCl 2 (s) Es /\ H = + 25.1 kcal ΔH = . al sumarlas.30.82 Kcal EJERCICO N° 4 La entalpía normal de formación del cloruro de plata sólido es de .O 2 (g) —> 6.4 Kcal/mol.C (s) + 6.CO 2 (g).EJERCICIO N° 3 Conociendo las entalpías normales de formación del dióxido de carbono: -94. Δ H = + 781.52 Kcal Δ H = . por tanto.4) = . se coge 2 veces la reacción a). RESOLUCIÓN Las reacciones cuyas entalpías conocemos ya que son las que se nos dan en el problema.30. y es: Pb ( s ) + Cl 2 ( g ) —> PbCl 2 ( s ) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas. Las reacciones para las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpías son: a) C (s) + O 2 (g) —> CO 2 (g) .94.68 Kcal ΔH = 6.1 Kcal.c) 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) —> C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) . Las cuales. la entalpía de formación del cloruro de plomo(II) sólido .4 Kcal Δ H = + 25.35. determine la entalpía normal de formación del Cloruro de plomo (II) sólido. queda: 6 C (s) + 3 H 2 (g) —> C 6 H 6 (l) .30.3 Kcal ΔH = 3. Con estos datos. que es en la que aparece el PbCl2 ( s ) . 3 b) 3.AgCl ( s ) . (. c) C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) —> 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) . b) Pb ( s ) + 2 AgCl ( s ) -----> 2 Ag ( s ) + PbCl 2 ( s ) .05 Kcal Δ H = .Ag ( s ) + Cl 2 (g) -----> 2.781.68. 6 a) 6. son: a) Ag ( s ) + 1/2 Cl 2 (g) -----> AgCl ( s ) .H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) —> 3.781. b) H 2 (g) + ½ O 2 (g) —> H 2 O (l) .05) = .68 Kcal Las cuales hemos de combinar para obtener la reacción de formación del benceno.05 Kcal/mol y del agua líquida: -68.60. y nos queda: 2 a) 2.68.94.7 kcal Que es.1 Kcal La reacción cuya entalpía hemos de calcular es la reacción de formación del cloruro de plomo(II) sólido. hemos de tomar la reacción b) . calcular la entalpía normal de formación del benceno. y para eliminar el AgCl que está incluido en ella.8 Kcal Δ H = + 25.(.52) = -205.68 Kcal. ΔH = 2. Al sumar ambas: Pb (s) + Cl 2 ( g ) —> PbCl 2 ( s ) .(. que es: 6 C (s) + 3 H 2 (g) —> C 6 H 6 (l) Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: .

Al sumar ambas: 2 CO( s ) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) —> CH 3 -COOH( l ) .68. si las entalpías de formación del dióxido de carbono y del agua líquida son.EJERCICIO N°5 Las entalpías de formación del dióxido de carbono gas.94. . 2 a) 2 C ( s ) + 2 O 2 (g) -----> 2 CO 2 ( s ) .. CH3-CO-CH 3 (L) es ) ΔH = -187.393. 2 b) 2 H 2 ( s ) + O 2 ( g ) -----> 2 H 2 O ( l ) . y nos queda: .188.2.94. por tanto. Con estos datos. c) CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) -----> 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) .5 Kj ΔH = -285.04 Kcal Que es.08 Kcal/mol. (Suponer que el agua final se obtiene en estado líquido.52 Kcal/mol.68. Δ H = .c) 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) —> CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) . determine la entalpía normal de formación del ácido acético líquido. son: a) C (s) + O 2 (g) -----> CO 2 ( s ) .c) . la entalpía de formación del ácido acético líquido EJERCICIO N°6 Sabiendo que la entalpía de combustión de la propanona. b) H 2 (s) + 1/2 O 2 ( g ) -----> H 2 O ( l ) .) RESOLUCIÓN Las reacciones de las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpías son: a) CH3-CO-CH 3 (L) + 4 O 2 (g) —> 3 CO 2 (g) + 3 H 2 O (g) ) b) C (s) + O 2 (g) ----> CO 2 (g) ) c) H 2 (g) + ½ O 2 (g) ----> H 2 O (L) ) ΔH = -187. y es: 2 CO( s ) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) —> CH3 -COOH( l ) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas. mientras que el calor de combustión del ácido acético (CH 3 -COOH) líquido es de . RESOLUCIÓN Las reacciones cuyas entalpías conocemos ya que son las que se nos dan en el problema. y para eliminar el CO 2( g ) y el H 2 O ( l ) se deben coger 2 veces las reacciones a) y b) .8 Kj Las cuales hemos de combinar para obtener la reacción de formación del benceno. respectivamente: .5 y .285.05) = . que es: 3 C (s) + 6 H 2 (g) + ½ O 2 (g) —> CH 3 -CO-CH 3 (L) Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: .8 Kj/mol.10 Kcal Δ H = 2.(.05 Kcal Δ H = .137. y agua líquida son.08 kcal La reacción cuya entalpía hemos de calcular es la reacción de formación del ácido acético líquido.323. respectivamente. Δ H = .2 Kj Δ H = -393. hallar la entalpía de formación de la misma.68.05 y .52 Kcal Δ H = .94. hemos de tomar la reacción c) dada la vuelta (. que es en la que aparece el CH3 -COOH( l ) .06 kcal Δ H = + 2.2 Kj/mol.52) = .08 kcal Δ H = 2.2.(.

68. que es: 6 C (s) + 3 H 2 (g) —> C 6 H 6 (l) Para lo cual debemos asociarlas de la forma siguiente: .5 Kj ΔH = .52) = -205. al sumarlas. (.3 Kcal Δ H = 3.2 Kj ΔH = .05 Kcal/mol y del agua líquida: -68.1180.CO 2 (g) ) 3c) 3.68 Kcal Las cuales hemos de combinar para obtener la reacción de formación del benceno.05 Kcal ΔH = .O 2 (g) ----> 3. que es en la que aparece el CH3 -COOH( l ) .94.2.4 Kj ΔH = .H 2 O (l) . EJERCICIO N°8 Las entalpías de formación del dióxido de carbono gas.52 Kcal/mol y la entalpía de combustión del benceno (C 6 H 6 ) : .05 y .b) 3.a) 3 CO 2 (g) + 3 H 2 O (L) —> CH3-CO-CH 3 (L) + 4 O 2 (g) ) 3. Con estos datos. RESOLUCIÓN Las reacciones cuyas entalpías conocemos ya que son las que se nos dan en el problema.94.08 kcal ΔH = + 11.H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) —> 3.68.781. Las cuales. c) CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) -----> 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) .56 Kcal La reacción cuya entalpía hemos de calcular es la reacción de formación del ácido acético líquido. H 2 O (L)) Las cuales.05 Kcal ΔH = .C (s) + 3.(.94.94.1850.52 Kcal ΔH = . ΔH = . queda: 6 C (s) + 3 H 2 (g) —> C 6 H 6 (l) . determine la entalpía normal de formación del ácido acético líquido. b) H 2 ( s ) + 1/2 O 2 ( g ) -----> H 2 O ( l ) .68 Kcal. respectivamente. RESOLUCIÓN Las reacciones para las cuales nos ofrecen datos sobre sus entalpías son: a) C (s) + O 2 (g) —> CO 2 (g) . y nos queda: .564.C (s) + 6.H 2 (g) + 3/2 O 2 (g) ----> 3. c) C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) —> 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) .68.05) = . hemos de tomar la reacción c) dada la vuelta (. mientras que el calor de combustión del ácido acético (CH 3 -COOH) líquido es de . 6 a) 6.857.82 Kcal ΔH = + 781. al sumarlas.. queda: 3 C (s) + 6 H 2 (g) + ½ O 2 (g) —> CH 3 -CO-CH 3 (L) .68..68 Kcal ΔH = 6.2.781.7 Kj Conociendo las entalpías normales de formación del dióxido de carbono: -94. son: a) C ( s ) + O 2 (g) -----> CO 2 ( s ) . b) H 2 (g) + ½ O 2 (g) —> H 2 O (l) .52 Kcal ΔH = .c) 6 CO 2 (g) + 3 H 2 O (l) —> C 6 H 6 (l) + 15/2 O 2 (g) . calcular la entalpía normal de formación del benceno. EJERCICIO N°7 Δ H = + 187. y es: 2 CO( s ) + 2 H 2 (g) + O 2 ( g ) —> CH3 -COOH( l ) Para obtenerla a partir de las reacciones dadas. ΔH = .52 Kcal/mol. 3 b) 3.O 2 (g) —> 6.CO 2 (g) . y agua líquida son.08 Kcal/mol.c) . y para eliminar el CO 2( g ) y el H 2 O ( l ) se deben coger 2 veces las reacciónes a) y b) .

2220 kJ/mol.(.9) Kcal ΔH = + 2220 Kcal ΔH = . . ΔH = 3. 2 a) 2 C ( s ) + 2 O 2 (g) -----> 2 CO 2 ( s ) .H 2 ( g ) + 2.393. 3C (grafito) + 4H 2 ( g ) -> C 3 H 8 ( g ) . ΔH = . 2 b) 2 H 2 ( s ) + O 2 ( g ) -----> 2 H 2 O ( l ) .05) = .104.285.( .393.5 Kcal ΔH = .c) 2 CO 2( g ) + 2 H 2 O ( l ) —> CH3 -COOH( l ) + 2 O 2( g ) .323. la entalpía de formación del ácido acético líquido EJERCICIO N°9 Calcular la variación de entalpía de la reacción: 3C ( grafito ) + 4H 2 ( g ) C 3H 8(g) Datos: Entalpías de combustión: C 3 H 8 ( g ) = .285. Al sumar ambas: ΔH = + 2.a) 3 CO 2 ( g ) + 4 H 2 O ( l ) –> C 3 H 8 ( g ) + 5 O 2 ( g ) . 4. C ( grafito ) = .. b) C ( grafito ) + O 2 ( g ) –> CO 2 ( g ) .(.08 kcal ΔH = 2.C ( grafito ) + 3 O 2 ( g ) –> 3 CO 2 ( g ) . c) 4.H 2 O ( l ) .137.188.393. c) H 2 ( g ) + ½ O 2 ( g ) –> H 2 O ( l ) .94.06 kcal Que es. O 2 ( g ) –> 4. b) 3.9 kJ/mol RESOLUCIÓN Las reacciones cuyos datos nos dan son: a) C 3 H 8 ( g ) + 5 O 2 ( g ) –> 3 CO 2 ( g ) + 4 H 2 O ( l ) . por tanto.52) = .10 Kcal ΔH = 2.5 kJ/mol y del H2(g ) = .5) Kcal ΔH = 4.2220 Kcal ΔH = .9 Kcal Estas tres reacciones las hemos de combinar de la forma siguiente para obtener la reacción dada:: 3.285.( .1 Kcal . ΔH = .04 Kcal 2 CO(s) + 2 H 2 (g) + O 2 (g) —> CH3 -COOH ( l ) .68.