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FUNDACIN UNIVERSIDAD DE AMRICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA








QUIMICA II EXPERIMENTAL
GUAS PARA LAS PRCTICAS DE LABORATORIO









ELSA BEATRIZ ARDILA GOMEZ
JULIA AMANDA TOVAR BARRIOS
JULIO ALBERTO CLAVIJO PENAGOS









BOGOT DC, Julio de 2013.
INDUCCIN


Cada gua trae unos ejercicios que estn dentro del marco terico de la prctica, con el propsito
de ayudar al alumno a reforzar sus conceptos tericos. Por ejemplo, dentro del marco terico de la
prctica 1 se encuentra el siguiente ejercicio:

Ejercicio 3
La solubilidad del Cr(NO
3
)
3
9H
2
O en agua es de 208 g por 100 g de agua a 15 C. Se forma una
disolucin de Cr(NO
3
)
3
9H
2
O en agua a 35 C disolviendo 324 g en 100 g de agua. Si esta disolucin se
enfra lentamente a 15 C, resulta que no se forma precipitado. (a) Qu trmino describe esta
disolucin? (b) Qu podra hacerse para iniciar la cristalizacin?

La idea de esos ejercicios es que el estudiante los resuelva antes de entrar a cada prctica como forma
de prepararse para los quices o evaluaciones que usted como docente le quiera realizar. Para resolver los
ejercicios de la gua, el estudiante deber no slo leer la totalidad de la gua sino usar la literatura cundo
lo requiera.

Se espera que su labor como docente de la asignatura sea cada vez ms fructfera en tanto que los
estudiantes se adapten y aprendan a tomar con seriedad su formacin a travs del trabajo con estas guas
y de su crecimiento como experimentadores con cada prctica.

Por favor, no olvide que la forma de presentar los informes de las prcticas queda a su entera
discrecin, as como la evaluacin de cada uno de los cortes de la asignatura.





PRCTICA 1: SOLUCIONES
PREPARACIN DE SOLUCIONES CIDO-BASE


INDICADOR DE LOGROS

1. Reconoce y diferencia que es un soluto y que es un solvente.
2. Prepara soluciones de diferentes concentraciones
3. Aplica el concepto de equivalente qumico.


OBJETIVOS

1. Reconocer y diferenciar qu es un soluto y qu es un solvente.
2. Preparar una solucin acuosa de HCl 0.1 M, otra de NaOH 0.25 M y otra de H
2
C
2
O
4
.2H
2
O 0.1 M.
3. Aplicar el concepto de equivalente qumico.


MARCO TERICO [1-4]


1. Qu es una solucin?

Una solucin, o tambindisolucin,es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. La sustancia
que est presente en mayor cantidad en moles se llama disolvente, o ms comnmente, solvente. Las
dems sustancias de la disolucin se denominan solutos, y se dice que estn disueltas en el solvente. Por
ejemplo, cuando disolvemos una pequea cantidad de cloruro de sodio (NaCl) en una gran cantidad de
agua, decimos que el agua es el disolvente y el cloruro de sodio es el soluto. No debe olvidarse que el
solvente siempre es uno slo, mientras que puede haber muchos solutos disueltos en un mismo solvente.


2. Concepto de solubilidad

La solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica. Slo 1.2 x 10
-3
mol de PbI
2
se disuelve en un
litro de agua a 25C. En nuestras explicaciones, nos referiremos a cualquier sustancia con una
solubilidad menor que 0.01 mol/L como insoluble.

El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del
disolvente. Tambin, la solubilidad de un sustancia en otra depende de la temperatura y, al menos en el
caso de los gases, de la presin. En general, si los dems factores son comparables, cuanto mayores
sean las atracciones entre el soluto y las molculas de disolvente, mayor ser la solubilidad.

Como resultado de las atracciones dipolo-dipolo favorables entre molculas de disolvente y de soluto,
los lquidos polares suelen disolverse fcilmente en disolventes polares. El agua no slo es polar, sino
que tambin puede formar puentes dehidrgeno. Por tanto, las molculas polares, y en especial las que
pueden formar puentes de hidrgeno con las molculas de agua, suelen ser solubles en agua. Por
ejemplo, la acetona, una molcula polar, se mezcla en todas proporciones con agua. La acetona tiene un
enlace C=O muy polar y dos pares de electrones no enlazantes en el tomo de O, los cuales pueden
formar puentes de hidrgeno con el agua, y de ah su altsima solubilidad en agua. En este orden de
ideas, los lquidos no polares suelen ser insolubles en lquidos polares. Por ello, el hexano (C
6
H
14
) y
muchas sustancias no polares, como muchos hidrocarburos lineales y cclicos, muchos aceites, o la
gasolina, no se disuelven en agua.

Como la gran mayora de soluciones se hacen en agua como solvente, el agua y sus soluciones son de
especial inters al hablar de qumica de soluciones. Claramente, una sustancia se disolver en agua
dependiendo si puede si puede interactuar con el solvente o no. El agua es una molcula de muy alta
polaridad, y por lo tanto, los solutos se disolvern en agua si tiene carcter inico o si tiene polaridad
suficiente para interactuar con el agua. Entonces, una sustancia apolar (aquella que carece de grupos
polares en su estructura) no se disuelve apreciablemente en agua.

Una forma de mejorar la solubilidad de una sustancia en agua es aumentar el nmero de grupos polares
que contiene. Por ejemplo, si el nmero de grupos OH a lo largo de la cadena de carbono de un soluto
aumenta, hay ms formacin de puentes de hidrgeno entre ese soluto y el agua, y la solubilidad
aumenta. La glucosa (C
6
H
12
O
6
), tiene cinco grupos OH en un esqueleto de seis carbonos, y esto hace a
lamolcula muy soluble en agua (83 g se disuelven en 100 mL de agua a 17.5C). Esto se ilustra en la
Figura 1.










Figura 1 La cantidad de grupos polares de un soluto aumenta su solubilidad en agua.Tomado de la literatura [1; 2]


Ejercicio 1

Ejercicio 2



Grupos polares que pueden establecer
enlaces de hidrgeno con el agua.
El Ciclohexano, C
6
H
12
,
como no tiene grupos
polares, es prcticamente
insoluble en agua.
La Glucosa, C
6
H
12
O
6
, como
tiene cinco grupos OH, muy
polares, es altamente soluble
en agua.


3. Tipos de soluciones


1. Solucin Saturada: es aquella solucin donde el solvente tiene disuelta la mayor cantidad de
soluto posible a temperatura dada. Es decir, es una solucin donde la cantidad de soluto es igual a
la solubilidad del mismo en la cantidad de solvente dado a la temperatura dada. La cantidad de
soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente se conoce
como solubilidad de ese soluto. Por ejemplo, la solubilidad del NaCl en agua a 0C es de 35.7 g
por 100 mL de agua. sta es la cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua para dar
una disolucin estable, en equilibrio, a esa temperatura.La principal caracterstica de una
solucin saturada es que est en equilibrio (junto con) slido no disuelto.

2. Solucin insaturada: Si disolvemos menos soluto del necesario para formar una disolucin
saturada, la disolucin est insaturada (no saturada). As, una disolucin que contiene slo 10.0 g
de NaCl en 100 mL de agua a 0C est insaturada porque en ella se puede disolver ms soluto.


3. Solucin sobresaturada: En condiciones apropiadas, a veces es posible formar disoluciones que
contienen una cantidad de soluto mayor que la necesaria para formar una disolucin saturada.
Decimos que tales disoluciones estn sobresaturadas.

Por ejemplo, podemos disolver mucho ms acetato de sodio slido CH
3
COO
-
Na
+
(s) en agua a
temperaturas altas que a temperaturas bajas. A 25 C la solubilidad de este slido es de 50.4 g por
cada 100 g de agua (CRC Handbook of chemistry and physics, 89th, 4-89), es decir, podemos preparar
una solucin saturada de acetato de sodio en agua colocando exactamente 50.4 g disueltos por cada
100 g de solvente.

Pero si tomamos esta solucin saturada y la calentamos, digamos, hasta 80 grados, es posible hacer
que el solvente reciba ms acetato de sodio, como por ejemplo, hasta 70 gramos, en los mismos 100 g
de agua. Si dejamos que la solucin se enfre y regrese hasta los 25 C, lo que debera pasar es que,
como la solubilidad a 25 C es de slo 50.4 g por cada 100 g de agua, 70 50.4 = 19.6 g de acetato de
sodio deberan cristalizar y quedar en equilibrio con una solucin saturada. Sin embargo, lo que en
realidad ocurre es que una vez que la solucin ha regresado a 25 C el slido no cristaliza sino que se
mantiene disuelto. Esto se vera como en la Figura 2 (a).

Puesto que las molculas de soluto de una disolucin sobresaturada estn presentes en una
concentracin mayor que su concentracin de equilibrio, tales disoluciones son inestables. Como es
una solucin inestable,la adicin de un cristal pequeo del soluto (un cristal semilla), o la agitacin
mecnica externa (un golpe al vaso de precipitados) o incluso algn material extrao (impureza)altera
la inestabilidad de una solucin sobresaturada en el sentido de provocar que el solvente se reorganice
inmediatamente, lo que ocasiona que empiece la cristalizacin del soluto en exceso -Figura 2 (b), y da
lugar a una disolucin saturada en contacto con slido en exceso -Figura 2 (c).

En resumen, una solucin sobresaturada es inestable y se estabiliza cristalizando el slido en exceso
y dejando una solucin saturada.


(a) (b) (c)
Figura 2El acetato de sodio forma fcilmente disoluciones sobresaturadas en agua. (a) Cuando se agrega un cristal
semilla de CH
3
COO
-
Na
+
(s) a una solucin sobresaturada del mismo en agua, el CH
3
COO
-
Na
+
(s) en exceso se cristaliza de la
disolucin, como se aprecia en (b) y (c). Tomado de la literatura [1; 2].


Ejercicio 3
La solubilidad del Cr(NO
3
)
3
9H
2
O en agua es de 208 g por 100 g de agua a 15C. Se forma una
disolucin de Cr(NO
3
)
3
9H
2
O en agua a 35C disolviendo 324 g en 100 g de agua. Si esta disolucin se
enfra lentamente a 15C, resulta que no se forma precipitado. (a) Qu trmino describe esta
disolucin? (b) Qu podra hacerse para iniciar la cristalizacin?


4. Concentracin de una solucin y formas de expresar la concentracin

La concentracin de un componente en una disolucin es la cantidad del componente dado en una
cantidad de solvente dada.La concentracin se puede expresar cualitativa o cuantitativamente. Se
emplean los trminos diluida y concentradapara describir una disolucin cualitativamente. Una
disolucin con una concentracin relativamente baja de soluto se describe como diluida; una con una
concentracin elevada se describe como concentrada; sin embargo, la solucin ms concentrada
normalmente posible es una solucin saturada.

En trminos cuantitativos, usamos varias formas de expresar la concentracin, y de las muchas que se
usan, destacamos las siguientes: porcentaje en masa, partes por milln y partes por billn, fraccin
molar, Molaridad, Normalidadymolalidad.

Porcentaje en masa
Una de las expresiones cuantitativas ms sencillas de la concentracin es el porcentaje en masa de un
componente en una disolucin, tambin llamado porcentaje peso a peso (% p/p), dado por

100
solucin la toda de masa
componente del masa
p/p % = (1)

As, una disolucin de cido clorhdrico que tiene 36% de HCl p/p contiene 36 g de HCl por cada 100 g
de disolucin. Al calcular el % p/p puede usarse cualquier expresin de masa, slo que si usa gramos
arriba debe usar gramos abajo, o si usa Kg de componente arriba debe usar Kg de solucin abajo, y as
consecutivamente, pero nunca mezclar las unidades de masa.


Partes por milln y partes por billn
A menudo expresamos la concentracin de una disolucin muy diluida en partes por milln (ppm), que
se definen como
6
10
solucin la toda de masa
componente del masa
ppm = (2)

Una disolucin cuya concentracin de soluto es de 1 ppm contiene 1 g de soluto por cada milln (10
6
)
de gramos de disolucin o, lo que es equivalente, 1 mg de soluto por kilogramo de disolucin. Dado que
la densidad del agua es de 1 g/mL, 1 kg de una disolucin acuosa diluida tiene un volumen muy cercano
a 1 L. Entonces, 1 ppm tambin corresponde a 1 mg de soluto por litro de disolucin. Las
concentraciones mximas aceptables de sustancias txicas o carcinognicas a menudo se expresan en
ppm.

En el caso de soluciones an ms diluidas, se usan partes por billn (ppb), y se calculan usando la
misma frmula que para las partes por milln, pero usando 10
12
en lugar de 10
6
:

12
10
solucin la toda de masa
componente del masa
ppb = (3)

Una concentracin de 1 ppb representa 1 g de soluto por billn (estadounidense, igual a 10
9
) gramos de
disolucin, o 1 microgramo (g) de soluto por litro de disolucin.

Hay que tener claro que en los textos venidos de Estados Unidos, el billn no es 10
12
sino 10
9
, o sea, lo
que para nosotros es mil millones.


Fraccin molar
La fraccin molar de un componente en una disolucin,que se simboliza X
i,
est dada por

T
i
i
n
n
X = (4)

Donden
i
son las moles del componente de inters y n
T
es la suma de todas las moles de la solucin.Por
ejemplo, la fraccin molar de HCl en una disolucin de cido clorhdrico se denotara con X
HCl
. As, una
disolucin que contiene 1.00 mol de HCl (36.5 g) y 8.00 moles de agua (144 g) tiene una fraccin molar
de HCl de(1.00 mol)/(1.00 mol + 8.00 mol) = 0.111. Las fracciones molares no tienen unidades porque
las unidades en el numerador y en el denominador se cancelan. La suma de las fracciones molares de
todos los componentes de una disolucin debe ser igual a 1. As, en la disolucin acuosa de HCl, X
H2O
=
1.000 - 0.111 = 0.889.


Molaridad
La molaridad (M) de un componente en una disolucin se define como

solucin L
n
M
i
i
= (5)

DondeM
i
yn
i
son la molaridad y las moles del componente de inters, respectivamente. Por ejemplo, si
disolvemos 0.500 moles de Na
2
CO
3
en suficiente agua para tener 0.250 L de disolucin, sta tendr una
concentracin de (0.500 mol)/(0.250 L) = 2.00 M de Na
2
CO
3
. La molaridad es muy til para relacionar
el volumen de una disolucin con la cantidad de soluto que contiene.


Molalidad
La molalidad (m) de un componente en una solucin se define como

solvente de Kg
i
i
n
m = (6)

As pues, si preparamos una disolucin mezclando 0.200 moles de NaOH (40.0 g) y 0.500 kg de agua
(500 g), la concentracin de la disolucin ser (0.200 mol)/ (0.500 kg) = 0.400 m (es decir, 0.400 molal)
de NaOH. Las definiciones de molaridad y molalidad son lo bastante parecidas como para que sea fcil
confundirlas. La molaridad se define en trminos del volumendesolucin, mientras que la molalidad
depende de la masa en kilogramos dedisolvente. Si el disolvente es agua, y entre ms diluida sea la
solucin, la molalidad y la molaridad de una disolucin diluida son casi iguales numricamente, porque
1 kg de disolvente es casi lo mismo que 1 kg de disolucin, y 1 kg de la disolucin tiene un volumen de
cerca de 1 L. La molalidad de una disolucin dada no vara con la temperatura porque las masas no
varan con la temperatura. La molaridad, en cambio, s cambia con la temperatura porque la expansin o
contraccin de la disolucin altera su volumen. Por ello, suele preferirse la molalidad para expresar la
concentracin de una disolucin que se usa dentro de un intervalo amplio de temperaturas. Molaridad y
molalidad solamente son parecidas (mas no iguales) entre ms diluida sea la solucin.
Ejercicio 4
Se prepara una disolucin que contiene 7.5 g de CH
3
OH en 245 g de H
2
O. Calcule (a) la fraccin molar
de CH
3
OH; el porcentaje en masa de CH
3
OH; (c) la molalidad del CH
3
OH.

Ejercicio 5
La densidad del acetonitrilo (CH
3
CN) es de 0.786 g/mL, y la densidad del metanol (CH
3
OH) es de
0.791 g/mL. Se prepara una disolucin disolviendo 15.0 mL de CH
3
OH en 90.0 mL de CH
3
CN. (a)
Calcule la fraccin molar de metanol en la disolucin. (b) Calcule la molalidad de ladisolucin. (c)
Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcule la molaridad de CH
3
OH en la disolucin.


Finalmente, es necesario tener claro que existen muchas otras formas de expresar la concentracin de
una solucin, tales como el porcentaje peso a volumen (% p/v) o el porcentaje volumen a volumen (%
v/v), e incluso, otras formas que ya han quedado en desuso en la literatura cientfica actual, como la
Normalidad (N) o la Formalidad (F), y por lo tanto, no se tendrn en cuenta.



5. Formas de preparar las soluciones: Mtodo Gravimtrico y Mtodo volumtrico.

Cuando se prepara una solucin por mtodo gravimtrico, tambin llamado preparacin por pesada, es
porque generalmente se desea preparar en molalidad, porque lo que se hace es pesar en balanza todos
los componentes de la solucin. Pero cuando se prepara una solucin por mtodo volumtrico, es
porque los solutos de la solucin se toman ya sea en masa o en volumen, pero el solvente siempre se
toma en volumen, lo cual sirve generalmente para preparar soluciones en molaridad. De esta forma,
cuando un soluto es slido, la cantidad deseada se pesa, y conociendo su pureza, se establecen las moles
del mismo. Pero cuando un soluto es lquido, se toma la cantidad deseada con un elemento volumtrico,
ya sea pipeta o bureta, y se debe conocer la densidad y la pureza del lquido para establecer con certeza
la masa y las moles que se han tomado en el volumen medido.



6. Dilucin, alcuota y factor de dilucin

Hacer una dilucin, tambin llamado diluir, es obtener una solucin de ms baja concentracin
agregando solvente a una porcin de una solucin de mayor concentracin. Entonces, generalmente se
toma una porcin calculada de una solucin concentrada, se coloca en un recipiente adecuado
(normalmente un baln aforado del volumen deseado para la solucin de menor concentracin) y se
completa el volumen agregando solvente.

Para ilustrar la preparacin de una disolucin diluida a partir de una concentrada, supongamos que
queremos preparar 250 mL (o sea, 0.250 L) de una disolucin acuosa 0.100 M de CuSO
4
diluyendo una
disolucin acuosa de CuSO
4
1.00 M. Cuando agregamos disolvente para diluir una disolucin, el
nmero de moles de soluto no cambia:

(7)

Puesto que conocemos tanto el volumen como la concentracin de la disolucin diluida, podemos
calcular el nmero de moles de CuSO
4
que contiene:



Ahora podemos calcular el volumen de la disolucin concentrada que contiene 0.0250 mol de CuSO
4
:






As, la dilucin se logra extrayendo 0.0250 L (es decir, 25.0 mL) de la disolucin concentrada 1.00 M
con una pipeta, agregndolo a un matraz volumtrico (baln) de 250 mL, y completando a volumen el
baln de 250 mL con agua destilada.


En situaciones de laboratorio, los clculos de este tipo suelen efectuarse con gran rapidez empleando una
sencilla ecuacin que puede deducirse recordando que el nmero de moles de soluto es el mismo en
ambas disoluciones, concentrada y diluida, y que moles x molaridad = litros:


(8)

La molaridad de la disolucin concentrada (M
conc
) siempre es mayor que la molaridad de la disolucin
diluida (M
dil
), dado que el volumen de la disolucin aumenta al diluirse, V
dil
siempre es mayor que
Vconc. Aunque la ecuacin 4.35 se deduce en trminos de litros, se puede usar cualquier unidad de
volumen en tanto se use la misma unidad en ambos miembros de la ecuacin. Por ejemplo, en el clculo
que hicimos para la disolucin de CuSO
4
, tenemos

(9)


Si despejamos V
conc
, obtendremos V
conc
= 25.0 mL, igual que antes.


La porcin de solucin concentrada que se toma para hacer una dilucin se llama una alcuota, y el
factor de dilucin es un nmero que expresa cuntas veces ms diluida se hace una dilucin respecto a la
solucin concentrada usada para hacerla. Por ejemplo, si se dice que se hace un dilucin 1:3(1/4) es
porque la solucin diluida debe quedar de una concentracin 4 veces menor a la concentrada. En este
caso, el factor de dilucin es 4. El factor de dilucin tambin se obtiene dividiendo el volumen total de
la solucin diluida sobre el volumen de la alcuota. En el ejemplo anterior de la dilucin de la solucin
de CuSO
4
, la alcuota es de 25 mL y el volumen de la solucin diluida es de 250 mL, por lo que el factor
de dilucin es de 250 mL/25 mL = 10, y la dilucin queda expresada como una dilucin 1:9(1/10).

Ejercicio 6
(a) Suponga que tiene una disolucin concentrada 14.8 M de NH
3
. Cuntos mililitros de esta
disolucin deber diluir para hacer 100.0 mL de NH
3
(ac) 0.250 M, y cul es el factor de dilucin?

(b) Si toma una porcin de 10.0 mL de la disolucin stock y la diluye a un volumen total de 0.250 L,
qu concentracin tendr la disolucin final, y cul es el factor de dilucin?

Ejercicio 7
Una mezcla contiene 89.0% de NaCl, 1.5% de MgCl
2
y 8.5% de Na
2
SO
4
en masa. Qu molaridad
tienen los iones Cl
-
en una disolucin que se forma disolviendo 7.50 g de la mezcla en suficiente agua
para tener 500.0 mL de disolucin?




MATERIALES Y REACTIVOS
- Balanza analtica
- 2 vasos de precipitados de 250 mL
- 1 agitador
- 2 balones aforados de 100mL
- 1 pipeta graduada
- 1 esptula
- 1 pipeteador
- Acido clorhdrico concentrado (37% p/p)
- Hidrxido de sodio slido
- Acido oxlico dihidratado slido
- Agua destilada


NOTA: Antes de empezar esta prctica, cada grupo debe:
Traer 3 frascos de vidrio de 100 mL con sus tapas, limpios, secos, rotulados y marcados, para
guardar las soluciones a preparar.
Contar con su propia provisin de toallas de cocina y marcador negro.
Verificar que la pipeta que les asignan no est despicada ni obstruida.
PROCEDIMIENTO

Para preparar las siguientes soluciones realice previamente los clculos necesarios:

1. Prepare 100 mL de una solucin de cido clorhdrico 0.1M, a partir de cido clorhdrico del 37% p/p
y densidad 1,19 g/mL.

Cuando se trata de realizar una solucin a partir de un soluto lquido, se debe tener en cuenta la
densidad y la concentracin de la sustancia para calcular el volumen de reactivo a medir que
contenga efectivamente las moles de soluto necesarias, para que al llevar al volumen de solucin
deseado, la solucin quede con la concentracin deseada.

Trabajando en una cabina de extraccin y con pipeta graduada, tome una porcin del HCl 37 % p/p y
escriba el volumen inicial de la pipeta en la Tabla 1. Transfiera al baln aforado segn el volumen de
alcuota que calcul, escriba el volumen final de la pipeta en la Tabla 1 y complete la solucin
agregando al baln aforado agua destilada hasta el aforo. Recuerde que la parte inferior del menisco
debe quedar tangente sobre la lnea del aforo. Cierre el baln aforado con una tapa esmerilada e invierta
varias veces para hacer uniforme la concentracin de la disolucin (homogeneizacin).

Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su
solucin, y escrbalo en la tabla 1. Calcule las moles reales disueltas de HCl, la molaridad real M
Exp
que
obtiene para su solucin acuosa de HCl y el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1.


2. Prepare 100 mL de una solucin de hidrxido de sodio 0.25 M, a partir de NaOH(s).

Para preparar una solucin de una sustancia de una concentracin determinada, cuando la sustancia es
un slido, primero se calcula la masa de slido a tomar que contenga efectivamente las moles de
soluto necesarias, para que al llevar al volumen de solucin deseado, la solucin quede con la
concentracin de inters. Luego, se pesa dicha cantidad de soluto en un vaso de precipitados limpio y
seco, calcule las moles de NaOH(s) pesadas y escriba la masa y las moles en la tabla 1.

Luego, disuelva el slido con una cantidad de agua (50 mL aproximadamente) y agite el vaso
circularmente hasta la disolucin completa de la sustancia; se lleva esta disolucin, mediante
transferencia cuantitativa, a un baln aforado (muy bien purgado previamente con agua destilada) cuya
capacidad sea exactamente la del volumen de la solucin a preparar, y se completa el volumen con agua
destilada hasta el aforo, homogeneizando adecuadamente (mnimo 3 veces).

Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su
solucin acuosa de NaOH, y escrbalo en la tabla 1.
Calcule la molaridad real M
Exp
y el porcentaje de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1.
3. Prepare 100 mL de una solucin de cido oxlico 0.1M (0.2N), partiendo de cido oxlico
dihidratado (MM = 126.03 g/mol).

Realice la solucin de manera similar a la del NaOH, pues ambos son solutos slidos. No olvide escribir
la masa pesada y las moles calculadas del cido oxlico, y calcule la molaridad real M
Exp
y el porcentaje
de error obtenido, y escriba todo en la tabla 1.



Tabla 1 Datos y resultados de las soluciones preparadas
HCl(ac)
M
Terica
=
0.1 M
V
Inicial
Pipeta
(mL)*
V
Final
Pipeta

(mL)*
V
estimado
del baln,
V
(mL)
Moles
HCl
Disueltas,
N

M
Exp
,
n/V
N
Exp

% de Error,
100
) (
Terico
Exp Terico

N
N N




*Se refieren al volumen del cual inici y al cual lleg, con la pipeta, al tomar del cido clorhdrico 37 % p/p.

Solucin
Masa de slido,
g
Moles pesadas,
n
V estimado
del baln, V
(mL)
M
Exp
n/V

% de Error,
100
) (
Terico
Exp Terico

N
N N

NaOH(ac)
M
Terica
= 0.25 M

H
2
C
2
O
4
.2H
2
O (ac)
M
Terica
= 0.1 M
(0.2 N)





4. A partir de la solucin de cido clorhdrico 0.1 M, prepare
- 100 mL de una solucin 1:1 y
- 100 mL de una solucin 1:3

Recuerde que realizar diluciones A:B consiste en lograr una solucin de concentracin B veces ms
diluida (menor concentracin) que la concentracin A aadiendo solvente. Por ejemplo, cuando un
volumen de una solucin 0.1 M se diluye con un volumen de agua destilada, haciendo un total de 2
volmenes de solucin, se expresa como una dilucin 1:1 (tambin expresada como 1/2), y la
concentracin B terica as lograda es 0.05 M. Si la dilucin buscada es 1:4 (1/5), se tomara un
volumen de la solucin 0.1M y se aadiran 4 volmenes de solvente, formando 5 volmenes de
solucin con lo que la concentracin terica lograda sera 0.02 M.
Solucin HCl(ac) 1:1 Mida 50 mL de la solucin acuosa de HCl que acaba de preparar, bien medidos
con pipeta graduada, y llvelos a un baln de 100 mL previamente bien purgado con agua destilada.
Escriba el volumen total de la solucin acuosa de HCl original que tom en la tabla 2. Compete a
volumen con agua destilada.

Segn si el menisco qued por encima o por debajo de la lnea de aforo, estime el volumen real de su
solucin diluida de HCl 1:1, y escrbalo en la tabla 2 donde dice V
dil
. Calcule la molaridad de su solucin
diluidaM
dil,Exp
usando la ecuacin (8) del Marco Terico, y calcule tambin el porcentaje de error
obtenido, y escriba todo en la tabla 2.


Solucin HCl(ac) 1:3 Realice el mismo procedimiento seguido para la solucin 1:2, pero tomando
una alcuota correspondiente de solucin de HCl 0.1M y la cantidad de solvente para completar a 100
mL. Complete la tabla 2.

Tabla 2 Datos y resultados de las diluciones
Sustancia
V
alcuota
de HCl 0.1
M, V
conc
(mL)
V estimado del
baln,V
dil
(mL)
M
dil, Exp
dil
conc conc
dil
) (
V
V M
M

=

% de Error
100
) (
Terico
Exp dil, Terico

M
M M

HCl 1:1
M
Terica
= 0.05M

HCl 1:3
M
Terica
= 0.025
M



RESULTADOS
Presente en su informe sus
Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados.
Figuras: Para esta prctica, no se necesita ninguna figura.

No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente.

DISCUSIN DE RESULTADOS
Realice la discusin de sus resultados siguiendo las recomendaciones de su docente.

CONCLUSIONES
Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe.


CUESTIONARIO

1. Por qu en la preparacin de soluciones se usa un baln aforado y no una probeta?

2. Cundo se tiene una sustancia hidratada, qu peso de soluto se debe considerar?

3. Una solucin contiene 246 g de KCl en 100 g de agua, y la densidad de la solucin es1.131g/mL,
a 21
0
C. La densidad de KCl slido, a la misma temperatura, es 1.984 g/mL.

Calcular para el soluto:

3.1. La molaridad
3.2. La normalidad
3.3. La molalidad
3.4. La fraccin molar
3.5. El tanto por ciento en peso
3.6. El tanto por ciento en volumen

4. Describa como preparara 1 L de solucin de cido clorhdrico 0.35M

a. A partir de HCl(ac) 0.50 M , o
b. A partir de HCl(ac) 0.40 M.

5. Cmo se deben rotular los frascos en los que se almacenan las soluciones?


INFORME
Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.


LITERATURA RECOMENDADA
1. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Burdge, J.R.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 9 Edicin (2004), Mxico DF.Captulo 4.
2. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.:Chemistry The Central Science.
Pearson Educacin, 11
th
Edition (2009), Mxico DF. Captulos 4 y 13.
3. Op. Cit., 527-535.
4. Op. Cit., 542-546.








PRCTICA 2: VALORACIONES: ESTANDARIZACIN Y
TITULACIN DE SOLUCIONES CIDO-BASE

INDICADOR DE LOGROS.

1. Reconoce un estndar primario y prepara soluciones estndar.
2. Utiliza la tcnica conocida como titulacin
3. Reconoce el punto de equivalencia en una titulacin.
4. Analiza titulaciones cido-base

OBJETIVOS

1. Utilizar la tcnica de anlisis volumtrico conocida como titulacin.
2. Reconocer un estndar primario y preparar soluciones estndar.
3. Reconocer la diferencia entre punto de equivalencia y punto final en una titulacin.
4. Determinar la concentracin real de las soluciones acuosas de NaOH y HCl preparadas en la
prctica anterior.


MARCO TERICO [1-8]

1. Qu es una valoracin?
Una valoracin es un proceso analtico para determinar la concentracin de una solucin por medio de
una reaccin de estequiometra conocida con otra sustancia. La sustancia cuya concentracin se quiere
conocer se denomina analito, anlisis, sujeto de anlisis o sustancia valorada.La sustancia que se usa
para que reaccione de manera conocida con el sujeto de anlisis se denomina valorante. Cuando se
encuentra la concentracin de una solucin por reaccin con las moles de una sustancia slida que se
toma como referencia, la valoracin se denomina estandarizacin. En este caso, el slido que se toma
como referencia se denomina estndar primario. Y si la reaccin no es con un slido sino con una
solucin previamente estandarizada, se habla de una titulacin, y en este caso, la solucin previamente
estandarizada se denomina solucin de estndar secundario. Por ejemplo, usualmente se determina la
concentracin de un cido fuerte por titulacin con una base fuerte. Esto implica que la concentracin de
la base fuerte se debe conocer con anterioridad, lo cual se hace estandarizando la base antes de usarla
como valorante del cido. Antes de profundizar en lo referente a estos dos tipos de valoracin a trabajar
en esta prctica, titular y estandarizar, conozcamos con mayor profundidad lo que se entiende por
estndar primario y secundario, pues en qumica analtica, y especialmente hablando sobre titulaciones
volumtricas, no es lo mismo un estndar primario que un estndar secundario. Es ms, correctamente
hablando, debe hablarse de estndar primario y de solucin de estndar secundario. Las dos cosas se
explican a continuacin.

Un estndar primario patrn primario, es una sustancia, casi siempre un slido, y siempre anhidra,
cuyas caractersticas fsicas y qumicas le hacen til como referencia para determinar la concentracin
de una solucin dada por comparacin directa con las moles del estndar. Debe tenerse claro que el
estndar primario es un slido, y cuando se disuelve, pasa a llamarse solucin estndar, o solucin de
estndar primario. Esta diferencia entre estndar primario y solucin de estndar primario es muy
importante, porque generalmente el estndar primario, al ser un slido, se pesa y luego se coloca en un
erlenmeyer limpio y seco, y se le aade una cantidad de un solvente adecuado (generalmente agua)
solamente para facilitar la visibilidad del comportamiento del indicador a usar en la valoracin
volumtrica. Es decir, la concentracin de la solucin lograda al disolver adecuadamente el estndar
primario no interesa, pues lo que importa es conocer con la mayor exactitud posible las moles del
estndar primario, porque son stas las que se usarn para determinar la concentracin de la solucin de
inters (recurdese que las reacciones balanceadas son ciertas en moles, no en concentraciones).

En todo caso, cualquier valoracin requiere conocer la estequiometra exacta de las reacciones
involucradas, ya sea al estandarizar o al titular, porque la concentracin que se quiera determinar
depende del volumen de valorante usado y de las moles que, segn la reaccin balanceada, intervienen
al efectuarse la valoracin.

2. Tipos de titulaciones ms usadas, segn las reacciones que se usan en ellas
De acuerdo al tipo de titulacin a realizarse, existen distintos tipos de titulaciones, de estandarizaciones,
y de estndar primario a usarse.
Para una titulacin cido-base, se puede utilizar el Ftalato cido de potasio (tambin llamadoBiftalato
de potasio) como estndar primario para conocer la concentracin de una solucin acuosa de una base
fuerte, o el Carbonato de sodio para una solucin de un cido fuerte.
Para un titulacin redox, se puede usar el hierro o el xido de arsnico (III) para una solucin de una
sustancia oxidante, o se puede usar el dicromato de potasio, el yodato de potasio o el bromato de
potasio, todos slidos, para soluciones reductoras.
Para una titulacin de precipitacin, se puede usar NaCl(s) para soluciones de cationes de plata
(solucin acuosa de AgNO
3
, por ejemplo).
Para titulaciones complejomtricas, el estndar primario que generalmente se usa es una sal soluble
anhidra del catin a analizar.
Las caractersticas que debe cumplir un slido para poder ser usado como estndar primario se
encuentran bien explicadas en la literatura.

Ejercicio 1: Cules son las caractersticas que debe cumplir un slido para poder ser usado como
estndar primario?
Ejercicio 2: Qu es una valoracin a) directa y b) por retroceso o indirecta?

3. Punto de equivalencia y el punto final en una valoracin
Tanto al estandarizar como al titular, a medida que se va agregando una solucin sobre la otra, desde la
bureta, las moles de una van reaccionando con las moles de la otra. El volumen de valorante que
contiene las moles que reaccionan de manera estequiomtricamente exacta con las moles de sustancia
valorada, se denomina punto de equivalencia. Pero como la gran mayora de las soluciones son
incoloras, se podra fcilmente seguir agregando valorante a pesar de ya haber pasado en punto de
equivalencia, sin notarlo. Es por ello que se agrega un indicador a la solucin de la sustancia valorada,
cuya funcin es mostrar un cambio de color como respuesta al agotamiento de las moles de la sustancia
valorada. Entonces, el volumen de valorante que produce el cambio de color del indicador, que anuncia
el final de la titulacin, se denomina punto final. Ntese que el punto de equivalencia es un valor
terico, mientras que el punto final es un valor experimental.
Ejercicio 3: (a) Qu es el rango de viraje de un indicador? (b) Por qu cambia de color un indicador?

4. Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte
Cuando la titulacin involucra una reaccin cido-base, a medida que se va agregando una solucin
sobre la otra, por ejemplo, la base sobre el cido, la concentracin molar de iones H
+
en la mezcla que se
va formando dentro del erlenmeyer va cambiando. Esta variacin se aprovecha para poder controlar el
avance de la valoracin. Entonces, se habla del pH de una solucin, el cual se define como
pH = -Log[H
+
] (1)
Esta expresin es la base algebraica que generalmente se usar para calcular el pH de una solucin.
Cuando se titula un cido con una base fuerte, el pH vara muy poco hasta justo antes del punto de
equivalencia, pero vara muy drsticamente alrededor del mismo, y muy poco despus, como se nota en
la Figura 1. Claramente, el pH del punto de equivalencia, cuando la reaccin cido-base involucra dos
electrolitos fuertes, es de 7. Entonces, se debe escoger un indicador adecuado, es decir, uno cuyo cambio
de color ocurra en una zona de pH lo ms cercana posible al pH del punto de equivalencia.

Figura 1 Curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte: 25.00 mL de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M
Los indicadores cuyos intervalos de viraje se encuentran en la parte ms pendiente de la curva de valoracin son los que
resultan adecuados para detectar el punto final. Note que, por ejemplo, el azul de timol cambia demasiado pronto, y el
amarillo de alizarina, demasiado tarde. Tomado de la literatura [4].
Ejercicio 4: Mirando la Figura 1 (arriba) y la Figura 2 (abajo), Cul es el indicador ms adecuado para
una titulacin de que involucre un cido y una base fuertes?

Figura 2 Cambios de pH y de color de algunos indicadores cido-base
Los recuadros destacan los colores y valores de pH correspondientes a: (a) Azul de timol (pH 8-10): (b) Rojo de fenol (pH 6-
8); (c) Violeta de metilo (pH 0-2). Tomado de la literatura. [5]

MATERIALES Y REACTIVOS
+ 1 Bureta graduada de 25 mL
+ 3 Erlenmeyer de 100 mL
+ 3 Erlenmeyer de 250 mL
+ 1 Pinza para bureta
+ 1 Pipeta
+ 1 Vaso de precipitados
+ Agitador
+ Agua destilada
+ Ftalato cido de potasio
+ Fenolftalena
+ Solucin de hidrxido de sodio
+ 1 Esptula


NOTA: Antes de iniciar esta prctica, cada grupo debe:

Contar con su propia provisin de toallas de cocina (un paquete) y marcador negro.
Ubicar las soluciones que prepararon en la prctica anterior.
Verificar que la pipeta y la bureta que les asignan no estn despicadas ni obstruidas.
Verificar que la llave de la bureta se mueva libremente.


PROCEDIMIENTO Y CLCULOS

Nota: Al recibir su material de trabajo, prefiera que le presten bureta con llave de plstico.

1. Estandarizacin de una solucin de NaOH preparada anteriormente.

1) Pese exactamente 0.25 gramos de Biftalato de potasio (tambin llamado ftalato cido de potasio o
KHP, KHC
8
H
4
O
4
) en un erlenmeyer limpio y seco, y escriba este valor en la Tabla 1. Agregue al
erlenmeyer agua destilada (100 mL aproximadamente) y agite circularmente hasta completa
disolucin del Biftalato, y adicione 1 gota del Indicador que le asigne su docente. A continuacin,
sirva la solucin acuosa de NaOH, que prepar en la prctica anterior, en un vaso de precipitados
lavado con agua destilada, limpio y seco, y con sta solucin purgue y cargue la bureta.
2) Arme el montaje como se ilustra en la Figura 3, yasegrese de que la bureta tiene un volumen
continuo, es decir, que no presenta aire en ninguna zona. Enrase muy bien la bureta, con el mismo
NaOH(ac), hasta una unidad mayor (10 mL, por ejemplo), de forma que el menisco quede tangente
a la marca de la unidad, y escriba en la Tabla 1 el volumen inicial de la bureta como V
1
. La bureta
permite leer el volumen con dos decimales.
3) Coloque el erlenmeyer debajo de la punta de la bureta. Agitando el erlenmeyer de manera
circular constantementecon la mano con la que escribe, abra la llave de la bureta muy
cuidadosamente usando la otra mano, y as aada gota a gota, el NaOH(ac) de desde la bureta, y
asegrese que la gota cae completa dentro del lquido del erlenmeyer. Esta tcnica se ilustra en la
Figura 4.
4) Cuando cae una gota, hay una ligera coloracin, pero al agitar el erlenmeyer, desaparece. Siga
agregando las gotas de NaOH(ac) desde la bureta; notar que la coloracin ser cada vez ms difcil
de hacer que desaparezca (ver Figura 5). Cuando haya tenido que agitar por ms de 3 segundos
para lograr que el color desaparezca, detenga el goteo, agregue una gota por vez y agite
fuertemente. De esta forma, debe seguir agregando gotas hasta que alcance el volumen que ser el
punto final, que se detecta porque el nuevo color no desaparece a pesar de que agite fuerte y
constantemente por ms de 10 segundos (ver Figura 5). Ya logrado el punto final, lea el volumen
final V
2
de la bureta y escrbalo en la Tabla 1. Calcule el volumen de titulacin V
NaOH
, como se
ilustra en la Tabla 1, y escrbalo ah mismo.
5) Ponga el contenido del erlenmeyer en el recipiente de residuos marcado como Bases, lvelo con
poca agua del grifo dos veces y con poca agua destilada una vez, y squelo con toallas de cocina.
6) Realice todo este experimento, es decir, los pasos 1) al 5), mnimo por duplicado. Escriba en la
tabla 2 el volumen V
2
de NaOH(ac) gastado en el segundo experimento. Los dos experimentos son
tiles si la diferencia entre los volmenes V
NaOH
no es mayor a 0.20 mL.
7) Calcule, y escriba en la Tabla 1, las concentraciones N
Exp
para sus dos titulaciones, y la
concentracin real de su solucin acuosa de NaOH, N
NaOH
. Complete la Tabla 1.














Figura 3 Montaje para la titulacin Figura 4 Tcnica para la titulacin


a) b) c)
Figura 5 Cambios de color en una titulacin de cido fuerte con base fuerte, con indicador Fenolftalena.
a) Antes del punto final, la solucin permanece incolora. b) Cerca del punto final, aparece un color rosa cuando la gota
de valorante cae, pero al agitar, desaparece el color. c) Cuando se llega al punto final, el color rosa no desaparece a
pesar de que se agite. Tomado de la literatura.[1]

Tabla 1 Estandarizacin del NaOH(ac) con Ftalato cido de potasio
NaOH(ac)
M
Terica
= 0.25 M
Exp
. #
Masa
Biftalato,
g
Equivalentes
gramos de
Fftalato
V de titulacin,
VNaOH (mL)

Nexp= Equivalentes gramo de
Biftalato/volumen de NaOH en
litros
N
promedio
Nt
ericaa
-N
exp
/ N
terica*100%=
%Error

1 N
1


2 N
2



2. Titulacin del cido clorhdrico 1:1 y 1:3 preparados en la prctica anterior

1) En un erlenmeyer bien lavado con agua destilada, coloque una alcuota de 10.00 mLdelHCl(ac) 1:1
preparado en la prctica anterior exactamente medidos con una pipeta graduada. Escriba con dos
decimales este valor en la Tabla 2 como V
HCl
. Agregue 1 gota del Indicador cido-base que le
indique su docente.
2) Purgue muy bien y cargue la bureta nuevamente con el NaOH(ac), y asegrese de que la bureta
tiene un volumen continuo, es decir, que no presenta aire en ninguna zona. Enrase muy bien la
bureta, con el mismo NaOH(ac), hasta una unidad mayor entre 0 y 5 mL, de forma que el menisco
quede tangente a la marca de la unidad, y escriba en la Tabla 2 el volumen inicial de la bureta como
V
1
. La bureta permite leer el volumen con dos decimales.
3) Titule el HCl, es decir, agregue el NaOH(ac) de la bureta gota a gota sobre el erlenmeyer,
agitndolo constantemente, hasta que ocurra el cambio de color de forma permanente, tal como lo
aprendi a hacer antes en la estandarizacin del NaOH(ac). Al lograr el punto final V
2
, escrbalo en
la Tabla 2 (Recuerde que la bureta permite leer el volumen con dos decimales) y determine el
volumen de titulacin V
NaOH
, y escriba todo en la Tabla 2.
4) Ponga el contenido del erlenmeyer en el recipiente de residuos llamado Bases, lvelo con poca
agua del grifo dos veces y con poca agua destilada una vez, y squelo muy bien.
5) Realice todo este experimento, pasos 1) al 4), mnimo por duplicado. Los dos experimentos son
tiles si la diferencia entre los volmenes de titulacin V
NaOH
no es mayor a 0.20 mL.
6) Calcule, y escriba en la Tabla 2, las concentraciones N
Exp
del HCl(ac) 1:1 para sus dos titulaciones,
y la concentracin real de su HCl(ac) 1:1, N
HCl
. Complete la Tabla 2.
7) Repita exactamente los pasos 1) al 6), pero esta vez use en el paso 1) una alcuota de 10.00
mLdelHCl(ac) 1:3 preparado en la prctica anterior exactamente medidos con una pipeta
graduada. Obtenga sus cuatro titulaciones vlidas y Complete la Tabla 2.
Tabla 2 Titulacin del HCl(ac) 1:1 y 1:3 con el NaOH(ac)
Solucin
Exp
. #
V
HCl

(mL)

V de titulacin,
V
NaOH
(mL)

Normalidad de
NaOH
N
Exp
=V
HCL
*N
HCL

V
NaOH

N
HCl
,
(N
1
+N
2
)/2
N
T
- N
Exp
.
*
100%
N
T

=%Error

HCl(ac)
1:1
M
Terica
= 0.05 M
1 N
1


2 N
2

HCl(ac)
1:3
M
Terica
= 0.025 M
1 N
1


2 N
2



RESULTADOS
En este orden, presente en su informe sus

Clculos: Escriba todos los clculos que le permitieron llenar las Tablas anteriores.
Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados.
Figuras: Para esta prctica, no se necesita ninguna figura.

No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente.

DISCUSIN DE RESULTADOS
Para realizar su anlisis, use sus resultados calculados, tabulados o graficados para responder las
siguientes Ejercicios, de la manera ms breve pero detallada posible (En su informe, no coloque las
siguientes Ejercicios, slo sus respuestas):

Cul es la molaridad experimental que obtienen al estandarizar el NaOH(ac), al titular el HCl(ac)
1:1 y al titular el HCl(ac) 1:3?
Cules son los porcentajes de error que obtiene para cada solucin?
En comparacin con las concentraciones tericas, y hablando de las fuentes de error que ustedes
creen afectan el desarrollo de la prctica, y de las dificultades o facilidades al hacer sus
procedimientos, Por qu obtienen los porcentajes de error que obtienen?
Cules consideran que son los aspectos ms importantes a tener en cuenta a la hora de estandarizar
o titular una solucin?
Qu es lo que aprenden de esta prctica, tanto en lo terico como en lo experimental?

CONCLUSIONES
Como son cuatro los objetivos de la prctica, debern ser cuatro las conclusiones que presente en su
informe.


CUESTIONARIO
En su informe, coloque cada una de las siguientes preguntas y sus respuestas:

1. Qu caracteriza el punto de equivalencia de una titulacin cido-base?
2. Cuntos gramos de Biftalato de potasio (KHP) se necesitan para neutralizar 18.46 mL de NaOH
0.1004 M?
3. Cuntos mL de NaOH(ac) 0.610 M neutralizan totalmente 20.00 mL de H
2
SO
4
(ac) 0.245 M?
Considere que el H
2
SO
4
es un cido diprtico.
4. Por qu la concentracin de una solucin determinada experimentalmente es diferente a la
calculada al prepararla?
5. La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia se denomina error de valoracin [6; 7]
que es diferente al error humano. Cmo se puede determinar el error de valoracin?
6. Qu es, y como se hace, una titulacin potenciomtrica?
7. Aparte de usar indicadores visuales, Qu otras formas se pueden usar para determinar el punto de
equivalencia?


INFORME
Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.


LITERATURA RECOMENDADA
1. Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11
a
Edicin (2009), Mxico DF. 152-154.
2. Op. Cit., 730-733.
3. http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/Usrn/lentiscal/1-CDQuimica-
TIC/applets/Neutralizacion/teoria-neutralizacion.htm
4. Petrucci, R. H.; Harwood, W. S.; Herring, F. G.,: Qumica General. Prentice Hall, 8
a
Edicin (2003),
Madrid, Espaa. 729.
5. Op. Cit., 725.
6. Harris, D.C.: Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Revert, 3
a
Edicin (2007) 129-130.
7. ttp://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/tema4.pdf (Pginas 8-13)
8. http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_equivalencia










PRCTICA 3: PROPIEDADES COLIGATIVAS
DEPRESIN DEL PUNTO DE CONGELACIN (DESCENSO CRISOCPICO)


OBJETIVOS
1. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de un solvente puro.
2. Determinar experimentalmente el punto de congelacin de una disolucin.
3. Analizar el efecto de la agitacin en la determinacin del punto de congelacin.
4. Obtener experimentalmente la masa molar de un soluto no voltil a partir del descenso crioscpico
observado.


MARCO TERICO [1]

1. Propiedades coligativas
Son aquellas propiedades de un solvente que se ven afectadas por la cantidad total de partculas que
un soluto le aporte al solvente aldisolverse en l, sin importar la naturaleza qumica del soluto. Son
cuatro las propiedades coligativas:


1) Disminucin de la presin de vapor
Un lquido puro que est en un recipiente cerrado establece un equilibrio lquido-vapor, o L-V, porque
las molculas pasan constantemente del estado lquido al gaseoso, siendo la velocidad de paso de lquido
a vapor la misma que la del regreso de vapor a lquido. Entonces, siempre se tendrn unas cantidades
fijas de molculas como lquido y como vapor en todo momento. Se dice entonces que la presin
ejercida por las molculas que estn como lquido es la presin de vapor del solvente puro, a una
temperatura dada. Un aumento en la temperatura le otorga mayor energa cintica promedio a las
molculas, por lo que aumentar la cantidad de molculas que podrn llegar al estado de vapor, por lo
que la presin de vapor depende de la temperatura de manera directamente proporcional. La literatura
provee gran cantidad de valores de presin de vapor de sustancias puras a distintas temperaturas. Si una
sustancia tiene una presin de vapor tan pequea que no se puede medir con exactitud, la sustancia se
denomina no voltil, mientras que si se le conoce su presin de vapor, se le llama voltil.


(a)Lquido antes de cualquier evaporacin (b) En el equilibrio L-V, las molculas entran
y salen dellquido a la misma velocidad.

Figura 1 Presin de vapor de un lquido. En (a) imaginamos que no ha pasado ninguna molcula al estado gaseoso, por lo
que la presin en el baln es cero. En (b), como las velocidades en ambos sentidos del equilibrio son iguales, la presin de
vapor tiene un valor estable, mientras no cambie la temperatura. Tomado de la literatura. [1]
La presencia de un soluto provoca que la cantidad de molculas de un solvente que pueden establecer su
equilibrio lquido-vapor sea cada vez menor en tanto mayor cantidad de partculas de soluto estn en
disueltas en el solvente. Por ello, se encuentra que agregar un soluto no voltil a un solvente siempre
provoca una disminucin en la presin de vapor del solvente sobre la solucin.


(a) (b)
Figura 2 Disminucin de la presin de vapor. La presin de vapor de un solvente sobre una solucin del mismo con un
soluto no voltil (b) es menor que la del solvente puro (a). Tomado de la literatura.[1]

El grado en el que un soluto no voltil hace descender la presin de vapor del solvente se expresa
mediante la ley de Raoult, la cual establece que la presin parcial ejercida por el vapor del solvente a T
dada sobre una solucin,
T
P
, 1
, es igual al producto de la fraccin molar del solvente en la solucinX
1
,
por la presin de vapor del solvente puro a la temperatura de la solucin, :
(1)
As, en tanto ms concentrada sea una solucin, menor ser la fraccin molar del solvente, y la presin
de vapor tambin ser menor. La presin de vapor, tanto del solvente puro como del solvente sobre una
solucin, se expresa en torr o en atm.

Ejercicio 1: Por qu agregar 1 mol de NaCl(s) a 1 Kg de agua reduce la presin de vapor del agua ms
que agregar 1 mol de C
6
H
12
O
6
(s)?

2) Aumento del punto de ebullicin
Si la presencia de un soluto no voltil hace que el paso de las molculas del solvente hacia la fase de
vapor sea ms difcil en tanto ms partculas de soluto estn disueltas, entonces lograr que el solvente
pase a fase gaseosa de forma masiva es tambin ms difcil que cuando el solvente est puro; si el
solvente puro ebulle a una temperatura dada, a presin constante, habr que aumentar la temperatura
para que la solucin empiece a ebullir. El aumento en el punto de ebullicin AT
b
con respecto al solvente
puro siempre es positivo, y se obtiene restando del punto de ebullicin de la solucin T
b
el punto de
ebullicin del solvente puro, y ese aumento es directamente proporcional a la molalidad del soluto en la
solucin. Por ello, el grado en el cual la presencia del soluto hace subir la temperatura de ebullicin de la
solucin se expresa como:
0
, 1 T
P
0
, 1 1 , 1 T T
P X P =
(2)
Donde K
b
se conoce como constante molal de elevacin en el punto de ebullicin, o ms fcil de
recordar, constante ebulloscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de K
b
, como lo
ilustra la Tabla 1.

Tabla 1 Constantes ebulloscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1]
Solvente
Punto de ebullicin
normal (C)
K
b
(C/m)
Agua, H
2
O
Benceno, C
6
H
6
Etanol, C
2
H
5
OH
Tetracloruro de carbono, CCl
4
Cloroformo, CHCl
3
100.0
80.1
78.4
76.8
61.2
0.51
2.53
1.22
5.02
3.63

El factor i se conoce como Factor de VantHoff, y corresponde al nmero total de partculas que el
soluto el aporta al solvente al disolverse en l. De manera ideal, corresponde al total de iones o de
partculas que en las que un soluto se disocia en solucin. Por ejemplo, cuando una molcula de NaCl(s)
se disuelve en agua, quedan en solucin dos partculas, el catin Na
+
(ac) y el anin Cl
-
(ac), por lo que el
factor de VantHoff ideal del NaCl(s) es 2. Sustancias covalentes, al estar formadas por iones, tiene en
agua un factor de VantHoff ideal de 1. Cabe aclarar que muchas veces el factor de VantHoff que se
obtiene a partir de valores de propiedades coligativas experimentales no es ideal, es decir, no es un
nmero entero sino decimal, lo cual se explica porque los iones, una vez disueltos, no suelen permanecer
separados unos de otros sino que se asocian en pares inicos, por lo que muchas soluciones muestran
que el factor de VantHoff real es menor al ideal, efecto ms notorio al aumentar la concentracin.

Ejercicio 2: Cunto vale el factor de VantHoff ideal para los siguientes solutos?
a) Ca(OH)
2
(s) b) NaCl(s) c) C
2
H
5
OH(l) d) (s) e) (l)


3) Disminucin del punto de congelacin
Como la presencia del soluto hace descender la presin de vapor del solvente, y el punto de congelacin
es la temperatura a la cual la presin de vapor del solvente lquido es igual a la del solvente slido, el
punto de congelacin del solvente tambin debe bajar respecto al del solvente puro. La disminucin del
punto de congelacin AT
f
es una cantidad positiva que se obtiene restando el punto de congelacin de la
solucin, T
f
, del punto de congelacin del solvente puro, y esta disminucin es proporcional a la
molalidad del soluto no voltil en la solucin:

(3)
i m K T T T
soluto b b b b
= = A
0
i m K T T T
soluto f f f f
= = A
0
Donde K
f
se conoce como constante molal de descenso del punto de congelacin, o ms fcil de recordar,
constante crioscpica del solvente. Cada solvente tiene su propio valor de K
f
, como lo ilustra la Tabla 2.

Tabla 2 Constantes crioscpicas de varios solventes. Tomado de la literatura.[1]
Solvente
Punto de congelacin
normal (C)
K
f
(C/m)
Agua, H
2
O
Benceno, C
6
H
6
Etanol, C
2
H
5
OH
Tetracloruro de carbono, CCl
4
Cloroformo, CHCl
3
0.0
5.5
-114.6
-22.3
63.5
1.86
5.12
1.99
29.8
4.68

En el descenso crioscpico, el factor de VantHoff opera como se describi antes.

Ejercicio 3: Enliste las siguientes soluciones acuosas en orden de mayor a menor punto de congelacin
esperado: CaCl
2
(ac) 0.050 m;NaCl(ac) 0.15 m; HCl(ac) 0.10 m; CH
3
COOH(ac) 0.050 m; C
12
H
22
O
11

(ac) 0.10 m.

4) Presin osmtica
Cuando dos soluciones de distinta concentracin estn en contacto a travs de una membrana
semipermeable (membrana que deja pasar slo unas molculas y no otras), y la membrana slo deja
pasar molculas de solvente, habr un paso espontaneo de molculas de solvente desde la regin ms
diluida hacia la ms concentrada; es decir, el solvente viajara hacia donde haga falta, y habr una
tendencia a igualar las concentraciones de las dos soluciones. Este proceso se denomina smosis. Este
proceso se detiene cuando ha pasado tanto solvente que la solucin que tiene ms volumen (por efecto
de la llegada de las molculas de solvente) ejerce suficiente presin sobre la membrana para detener el
paso de las molculas de solvente. Esto se ilustra en la Figura 3.

Como este proceso es natural, espontneo, si se quiere evitar la smosis hay que ejercer una presin
externa t sobre la solucin ms concentrada para que no ocurra, por lo que la presin t necesaria para
evitar la smosis por paso de solvente puro se llama presin osmtica, hablando de una solucin en
contacto con solvente puro,y es directamente proporcional a la molaridad M de la solucin:
(4)
Donde n
2
son las moles del soluto. Si se habla de una solucin en contacto con otra de menor
concentracin, la presin osmtica t se define como:
(5)
Donde M
2
es la molaridad de la solucin ms concentrada y M
1
es la molaridad de la solucin ms
diluida.

RT
V
n
MRT
solucin
2
= = t
RT M M ) (
1 2
= t



(a) (b)
Figura 3 Presin osmtica. (a) Cuando dos soluciones de distintas concentraciones estn en contacto a travs de una
membrana semipermeable, que slo deje moverse libremente a las molculas del solvente, ocurre un paso espontneo de las
molculas de solvente desde la regin ms diluida hacia la ms concentrada, fenmeno llamado smosis, la cual tiende a
lograr que las concentraciones se igualen. (b) La smosis ocurrir hasta que la presin provocada por el solvente que ha
pasado detenga el paso de otras molculas de solvente.

Dos soluciones que tengan la misma presin osmtica se denominan isotnicas. Si las dos soluciones
tienen distintas presiones osmticas, la de mayor t se denomina hipertnica y la de menor valor de t se
denomina hipotnica.

Ejercicio 4: Si se quiere utilizar la ecuacin (4) para calcular la presin osmtica de una solucin donde
el soluto se disocia o hay ms de un soluto, Cmo se debe calcular la molaridad M de la solucin?
(Pista: Tenga en cuenta que la presin osmtica, como todas las propiedades Coligativas, depende de la
cantidad total de partculas disueltas, no de su naturaleza qumica.)

2. Empleo de las propiedades coligativas en la determinacin de la masa molar del soluto
El principal uso de las propiedades coligativas es la determinacin de masas molares de solutos. Aunque
se puede usar cualquier propiedad coligativas apara esto, en general slo suele usarse el descenso
crioscpico y la presin osmtica, por ser las ms sensibles, es decir, las que mayor respuesta tienen ante
la presencia del soluto. La forma de calcular la masa molar de un soluto a partir de propiedades
coligativas se ilustra a continuacin.

- Si se usa la Disminucin de la presin de vapor, hay que recordar que

Entonces, conociendo la masa de soluto g
soluto
que produce una presin de vapor del solvente sobre la
solucin, se pueden despejar las moles del soluto n
2
:
0 0 1
1, 1 1, 1,
1 2
T T T
n
P X P P
n n
| |
= =
|
+
\ .
T
P
, 1
Baja
Concentracin
M
1

Alta
Concentracin
M
2

Membrana semipermeable
Presin
osmticat

Y se llega a que la masa molar del solutoMM
2
se calcula, en g/mol, como
(6)

- Si se usa el Descenso en el punto de congelacin, hay que recordar que

Entonces, conociendo y g
soluto
, se puede despejar , y MM
2
se obtiene en g/mol como
(7)

- Si se usa el Aumento del punto de ebullicin, hay que recordar que

Entonces, conociendo y g
soluto
, se puede despejar , y MM
2
se obtiene en g/mol como
(8)

- Si se usa la Presin osmtica, hay que recordar que

Entonces, conociendo t, la masa molecular del soluto se calcula, en g/mol, como
(9)
Donde no hay que olvidar que t debe estar en atmsferas, y R y T en unidades consistentes.


MATERIALES Y REACTIVOS

- Tubo probeta
- Termmetro
- Agitador
- Soporte universal
- Pinza para probeta
- Vaso de precipitados
- Cronmetro
- Naftaleno (0.3 g)
- Benceno (10 mL)
- cido Actico glacial (10 mL)
- cido Benzico (0.5g)
- Hielo (lo deben traer los alumnos)
- Cloruro de sodio
- Tapn bihoradado
( )
0
1 1, 1,
2
1,
T T
T
n P P
n
P

=
( )
1,
2
0
1 1, 1,
T soluto
T T
P g
MM
n P P

i m K T
soluto f f
= A
f
T A
soluto
m
solvente f
f soluto
Kg T
i K g
MM
A

=
2
i m K T
soluto b b
= A
b
T A
soluto
m
solvente b
b soluto
Kg T
i K g
MM
A

=
2
RT
V
n
MRT
solucin
2
= = t
solucin
soluto
V
g RT
MM


=
t
2
PROCEDIMIENTO
NOTA: USO PERMANENTE DE TODAS SUS ELEMENTOS DE SEGURIDAD

1. En un vaso de precipitados realice una mezcla frigorfica, para lo cual coloque agua del grifo hasta la
marca de 300 mL, ponga el termmetro dentro del vaso y vaya aadiendo hielo picado hasta que la
lectura del termmetro le indique 3 C.
2. Tome el tapn bihoradado y coloque en un hueco el termmetro y en el otro el agitador alambre de
cobre, de forma que la punta del alambre quede hacia arriba.
3. En el tubo probeta coloque 10 mLdelsolvente que le indique su docente (benceno, d
1
= 0.875 g/mL
o cido Actico Glacial, d
1
= 1.049 g/mL) exactamente medidos con pipeta graduada, Y TAPE
INMEDIATAMENTE EL TUBO PROBETA CON EL TAPN BIHORADADO, de forma que el
tubo quede con el termmetro y el agitador de cobre dentro del solvente, pero asegrese de que el
termmetro no toca el tubo por ninguna parte. Escriba la temperatura inicial del conjunto en la
Tabla 1 en tiempo 0 y sin agitacin. Escriba en la Tabla 1 el volumen que realmente tom del
solvente enV
1
.
4. Coloque todo el conjunto formado por el tubo con solvente, termmetro, tapn bihoradado y agitador
de cobre sobre el vaso de precipitados con ayuda de la nuez, la pinza y un soporte universal (Ver
Figura 1), pero no lo sumerja en la mezcla frigorfica.
5. En el momento, indicado por su docente, en el cual el tubo con el benceno se sumerja dentro del bao
fro, debe empezarse a agitar el sistema de manera ininterrumpida, con el agitador de cobre, y al
tiempo se activa el cronmetro, y cada 30 segundos, se lee la temperatura del sistema y se escribe en
la Tabla 2, sin detener el tiempo ni dejar de agitar el sistema. De esta forma se llena en la Tabla 2 la
columna referente al Solvente Puro Con Agitacin.
6. Cuando la temperatura se estabilice de forma que una misma temperatura se mantenga estable por
ms de 3 minutos 6 lecturas seguidas, (se obtiene el punto de congelacin), se suspende la
operacin y se procede a sacar el conjunto del bao fro y a descongelar el benceno.
7. Verifique que la temperatura del bao fro es de 3 C, quitando agua y agregando hielo.
8. Realice el mismo procedimiento anterior, pasos 5 a 7, pero sin agitacin, para llenar en la Tabla 2 la
columna referente al Solvente Puro Sin Agitacin.
9. Deje descongelar el solvente, agregue al tubo 0.5 g del soluto no voltil (Naftaleno cido
Benzoico) exactamente pesados y agite hasta disolucin total del soluto. Realice los pasos 4 hasta 6
con agitacin para llenar en la Tabla 2 la columna referente Solucin con Agitacin.
10. Complete la Tabla 3, calculando los valores que pide la Tabla como la misma Tabla lo indica.


Figura 1 Montaje para determinacin de punto de congelacin
Tabla 2 Determinacin del punto de congelacin del solvente y de la solucin
Solvente Puro
Con Agitacin
Solvente Puro
Sin Agitacin
Solucin
(Solvente + Soluto no voltil)
Con Agitacin
Tiempo
(s)
T (C)
Tiempo
(s)
T (C)
Tiempo
(s)
T (C)
Tiempo
(s)
T (C)
Tiempo
(s)
T (C)
Tiempo
(s)
T (C)
0

540

0

540

0

540

30

570

30

570

30

570

60

600

60

600

60

600

90

630

90

630

90

630

120

660

120

660

120

660

150 690 150 690 150 690
180 720 180 720 180 720
210 750 210 750 210 750
240 780 240 780 240 780
270 810 270 810 270 810
300 840 300 840 300 840
330

870

330

870

330

870

360

900

360

900

360

900

390

930

390

930

390

930

420

960

420

960

420

960

450

990

450

990

450

990

480

1020

480

1020

480

1020

510 1050 510 1050 510 1050

Tabla 3 Determinacin de la masa molar experimental del soluto
(C) ( C) ( C)
m
Exp
,

Masa de
Soluto
pesado (g)
g
s

V
1

(mL)
n
s
,

MM
2

Terica
(g/mol)
MM
2

Experimental
(g/mol)
MM
2
= g
s
/ n
s

%
Error



RESULTADOS

En este orden, presente en su informe sus

Clculos: Escriba todos los clculos que le permitieron llenar las Tablas anteriores.
Tablas: Coloque las tablas anteriores ya llenas con sus resultados.
Figuras: Para su informe, debe realizar y anexar las grficas de Tiempo de congelacin vs.
Temperatura de congelacin para los tres casos y dibuje rectngulos alrededor de las partes de
sus graficas en las que se resalte el proceso de sobre enfriamiento.

No olvide hacer todo esto siguiendo las recomendaciones de su docente.
0
f
T
f
T
f
T A
i K
T
f
f

A
=
1 1
( )
1000
Exp
m V d
=

DISCUSIN DE RESULTADOS
Para realizar su discusin, use sus resultados calculados, tabulados o graficados para responder las
siguientes preguntas, de la manera ms breve pero detallada posible (En su informe, coloque las
siguientes preguntas y sus respuestas):

1. A qu temperatura se formaron cristales en el primer experimento? ____________
2. Dnde se estabilizo la temperatura despus del sper enfriamiento en el segundo experimento?
______________
3. Cul es su punto de congelacin experimental del solvente (Benceno o cido Actico glacial segn
el caso)? ______________
4. Cul es el punto de congelacin terico del solvente (Benceno o cido Actico Glacial?
______________
5. Cuntos grados baj el punto de congelacin debido al soluto (naftaleno o cido Benzoico)? Haga
esto aproximando al decimal ms cercano el valor de temperatura entre las partes planas de su grfica
de Tiempo de congelacin vs. Temperatura de congelacin para la solucin. Marque con una
flecha el rea de la grfica sobre la cual aproxima.
6. Cul es el efecto de agitar el solvente puro (Benceno o cido Actico), en el proceso de obtener el
punto de Congelacin del solvente?
7. Qu es el sobre enfriamiento de un solvente?
8. En sus experimentos, obtiene sobre enfriamiento del solvente? Por qu s, o por qu no?
9. Qu tienen en comn el punto de fusin y el punto de congelacin de una sustancia?
10. Cul es la diferencia entre el punto de fusin y el punto de congelacin de una sustancia?
11. Cul es la masa molecular experimental del soluto? Justifique su respuesta con sus clculos.
12. Cul es el porcentaje de error? Justifique su respuesta con sus clculos.


CONCLUSIONES
Como son cuatros los objetivos de la prctica, debern ser cuatro las conclusiones que presente en su
informe.

CUESTIONARIO

En su informe, coloque cada una de las siguientes Ejercicios y sus respuestas:

1. A 25.0 C, una solucin de un soluto no electrolito no voltil muestra una presin de vapor del
solvente sobre la solucin de 23.2 torr. La presin de vapor del solvente puro es 23.8 torr a la misma
temperatura. Si la solucin se realiz disolviendo 50.0 mL de soluto (d = 1.26 g/mL) en 500.0 mL
de agua (d = 1.00 g/mL), calcular la masa molar del soluto.

2. La adrenalina, tambin llamada epinefrina cuando se obtiene de manera sinttica, es la hormona
que provoca la produccin de molculas extra de glucosa cuando se est bajo estrs o emergencia.
Una solucin de 0.64 g de adrenalina disuelta en 36.0 g de CCl
4
(l) presenta una elevacin del punto
de ebullicin del solvente de 0.49 C. (el valor de K
b
para el CCl
4
aparece en la Tabla 1).
a. Calcule la masa molar de la adrenalina.
b. La masa molar de la adrenalina que calcul en el punto anterior coincide con la que se obtiene a
partir de la siguiente frmula estructural? Calcule el porcentaje de error.





tomos de color negro: Carbonos
tomos de color blanco: Hidrgenos








3. Cuando 0.55 g de cido benzoico puro, C
6
H
5
COOH, se disuelven en 32.0 g de Benceno (C
6
H
6
), la
solucin se congela a 5.14 C. Si el punto de congelacin del solvente puro es 5.5 C,

a. Calcule la masa molar del cido benzoico.
b. Use la siguiente estructura para explicar la diferencia entre el valor antes calculado y el valor real de
la masa molar del cido benzoico, que como se puede notar en la estructura, es de 122 g/mol:


4. Una solucin de 0.150 g una protena llamada lisozima, disuelta en 210 mL de solucin, presenta una
presin osmtica de 0.953 torr a 25.0 C. Calcule la masa molar de la lisozima.



INFORME

Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.


LITERATURA RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11
a
Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 13.

Oxgenos
Nitrgeno
PRCTICA 4: CINTICA QUMICA
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA


OBJETIVOS

1. Comprobar el efecto de las concentraciones iniciales y de la temperatura sobre la velocidad de
reaccin.
2. Determinar los rdenes de reaccin (parciales y total), la Ley de Velocidad experimental y la Energa
de activacin experimental para la reaccin redox estudiada.
3. Discutir sobre las diferentes razones que afectan los resultados experimentales y su efecto sobre el
estudio cintico realizado.


MARCO TERICO [1; 2]


1. Velocidad de Reaccin

Esta prctica aborda algunos aspectos cuantitativos de la velocidad de las reacciones qumicas. En
particular, nos interesa conocer y controlar la influencia cintica de la concentracin y de la
temperatura, y su reflejo cuantitativo en forma de ecuaciones o leyes cinticas empricas. Para
conseguir un mejor aprovechamiento de las experiencias a realizar, es necesario dominar los
fundamentos y significado de los conceptos ms bsicos que se definen en Cintica Qumica.

En primer lugar, debemos definir una magnitud que nos mida la velocidad de reaccin de manera
concreta. Para una reaccin genrica:

aA + b B +..... c C + d D .... {1}

Se desea que la velocidad de reaccin nos mida cun rpido se forma o consume un producto o reactivo,
respectivamente, en un instante de tiempo dado. La definicin de velocidad de reaccin no debe
depender del nmero o tipo de especies qumicas implicadas, y debe corresponderse con una magnitud
intensiva. Ambas condiciones se satisfacen si definimos la velocidad de reaccin como el cambio
concentraciones de reactivos o productos con respecto al tiempo, pero dividiendo cada velocidad
entre su respectivocoeficienteestequiomtrico de la ecuacin balanceada, y poniendo signo negativo
en el caso de los reactivos, puesto que la concentracin de los mismos disminuye con el paso de la
reaccin. As, para un sistema homogneo como la reaccin [1], se define la Velocidad promedio de
reaccin, o simplemente la Velocidad de reaccin, V, haciendo uso de las molaridades y los
coeficientes estequiomtricos balanceados, mediante una Ley Cintica General:


(1)


En esta ecuacin, A[A] significa [A]
Final
[A]
Inicial
y Atest
Final
t
Inicial
.
t
] D [
d
1
t
] C [
c
1
t
] B [
b
1
t
] A [
a
1
A
A
=
A
A
=
A
A
=
A
A
= V
Ejercicio 1
Cules son las unidades de Vsegn la ecuacin (1)?

En ocasiones resulta conveniente hablar de la velocidad de desaparicin de un reactivo o de formacin
de un producto especfico. Obviamente, la velocidad de reaccin global relaciona entre s a las
velocidades de reaccin especficas.

Ejercicio 2
En la reaccin
2 O
3
(g) 3 O
2
(g)
a) Cmo se relaciona la velocidad de desaparicin del ozono, -A[O
3
]/At, con la velocidad de
formacin de oxgeno A[O
2
]/At? Pista: analice y use la ecuacin (1)
b) Si se forma oxgeno con una velocidad 6.0 x 10
-5
M/s en un instante dado, con qu velocidad
se estar consumiendo ozono?

La ecuacin (1) es sencilla de interpretar: si conocemos cmo vara la concentracin de cualquier
especie qumica en funcin del tiempo, entonces podremos obtener inmediatamente la velocidad de
reaccin. Sin embargo, una cosa es la Velocidad de reaccin promedio (o Velocidad Media),
A[A]/At,que se calcula para un intervalo temporal dado, y otra es la Velocidad de reaccin instantnea
(o Velocidad Instantnea), d[A]/dt, que es la derivada de la concentracin con respecto a ten un
instante dado. Estas dos cosas las podemos ilustrar mejor con el siguiente ejemplo, que muestra datos
cinticos para la hidrlisis del cloruro de n-butilo?, C
4
H
9
Cl
(l)
:

C
4
H
9
Cl
(l)
+ H-HO
(l)
C
4
H
9
OH
(ac)
+ HCl
(ac)

La evolucin temporal de la concentracin de cloruro de butilo a partir de un tiempo t = 0 y una
concentracin inicial 0.1000 M se recoge en la siguientes Tabla 1 y Figura 1:


Tabla 1 Datos cinticos para la hidrlisis del C
4
H
9
Cl
(l)
Tiempot(s)
Concentracin
[C
4
H
9
Cl] (M)
Velocidad
Media (M/s)
0.0 0.1000
1.9 x 10
-4
50.0 0.0905
100.0 0.0820 1.7 x 10
-4
150.0 0.0741 1.6 x 10
-4
200.0 0.0671 1.4 x 10
-4
300.0 0.0549 1.22 x 10
-4
400.0 0.0448 1.01 x 10
-4
500.0 0.0368 0.80 x 10
-4
800.0 0.0200 0.560 x 10
-4
1000.0 0




Por un lado, la Velocidad de reaccin media de cada intervalo ten la Tabla se calcula como
Por el otro, la pendiente en cada punto de la curva corresponde a la Velocidad de
reaccin instantnea, Claramente, las dos velocidades llegan a ser iguales si t0.

Cuando se habla de escribir la cintica general de una reaccin, se hace referencia a usar la ecuacin (1)
antes presentada y aplicarla a una reaccin dada. Por ejemplo, si se pide escribir la cintica general de la
siguiente reaccin


La respuesta es escribir la velocidad de reaccin en trminos de las velocidades de desaparicin de los
reactivos y de formacin de los productos, tal como lo ensea la ecuacin (1), as:



2. La Influencia de la Concentracin sobre la velocidad: Ley de Velocidad [1]

Intuitivamente es fcil ver cmo la velocidad de reaccin ser tanto mayor cuanto mayor sea la
concentracin de los reactivos. Ahora nos ocuparemos de enunciar cuantitativamente esta relacin entre
velocidad de reaccin y concentracin de reactivos. Se puede encontrar, a partir de datos experimentales
de concentraciones de los reactivos y velocidad inicial de reaccin, una ecuacin o Ley de velocidad,
que es puramente emprica, y sirve para determinar cmo cambia la velocidad cuando cambian las
concentraciones de los reactivos en una reaccin dada. As, para una reaccin general homognea del
tipo
aA + b B +z Z Productos {2}

La Ley de velocidad se escribe como
(2)
Donde los exponentes x,y, n se denominan rdenes particulares de reaccin con respecto a cada
reactivo, y la suma de todos ellos se denomina orden general o total de reaccin, o simplemente, el
orden de la reaccin. No olvide que los rdenes de reaccin no son iguales ni tienen nada que ver con
los coeficientes estequiomtricos que resulten al balancear la reaccin.

Ejercicio 3
Observe los siguientes ejemplos concretos de reacciones qumicas y leyes de velocidades. Determine el
orden global de reaccin para cada una de ellas y las unidades de la constante cintica correspondiente.
Reaccin Ley de Velocidad Orden global Unidades de k
2 N
2
O
5
(g) 4 NO
2
(g) + O
2
(g) V = k [N
2
O
5
]
CHCl
3
(g) + Cl
2
(g) CCl
4
(g) + HCl(g) V = k [CHCl
3
][Cl
2
]


H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g) V = k [H
2
][I
2
]
2 NO(g) + 2 H
2
(g) N
2
(g) + 2H
2
O(g) V = k [NO]
2
[H
2
]
4 9
[C H Cl]
.
t
V
A
=
A
4 9
[C H Cl]
.
d
V
dt
=
) ( O H 3 ) ( I 2 ) ( H 6 ) ( I 3 ) ( IO
2 2 3
l ac ac ac ac + + +
+
.
t
] O H [
3
1
t
] I [
2
1
t
] H [
6
1
t
] I [
3
1
t
] IO [
1
1
2 2 3
A
A
=
A
A
=
A
A
=
A
A
=
A
A
=
+
V
k[A] [B] ....[Z]
x y n
V =
La obtencin de una ley cintica satisface un objetivo fundamentalmente prctico, ya que conocido el
valor de k y los rdenes parciales de reaccin, podemos predecir la velocidad de reaccin en otras
condiciones de concentracin, todo a temperatura fija.


Determinacin de una Ley Cintica: Mtodo de las Velocidades Iniciales [1]

Por mucho que se observe una ecuacin qumica, no se podr deducir su ley cintica, pues los
coeficientes estequiomtricos no dicen nada sobre los rdenes de reaccin.Hay que realizar
experimentospara conocer datos cinticos, ya sea en forma de velocidades de reaccin o de cambios de
concentracin frente al tiempo. Pero adems, hay que disear el experimento de acuerdo al posterior
tratamiento de los datos, ya que existen diversas posibilidades para extraer leyes cinticas. En esta
prctica se va a seguir una estrategia particularmente adaptada para un laboratorio, el mtodo de las
velocidades iniciales. El siguiente ejemplo nos sirve para ilustrar el modo en el que hay que tratar los
datos experimentales de esta prctica.

Supngase que para una reaccin A+BC semiden las velocidades de reaccin a distintas
concentraciones iniciales:

Tabla 2 Ejemplo de datos cinticos para calcular rdenes de reaccin
Experimento [A] (M) [B] (M)
V inicial
(M/s)
1 0.100 0.100 4.0 x 10
-5
2 0.100 0.200 4.0 x 10
-5

3 0.200 0.100 16.0 x 10
-5


A partir de estos valores vamos a asumir que la ley de velocidad es del tipo V = k[A]
x
[B]
y
. El mtodo
consiste en determinar el efecto de variar la concentracin de cada reactivo sobre la velocidad de
reaccin. Para esto, se analiza el efecto de la variacin de cada reactivo por separado, es decir, para cada
reactivo se escogen dos experimentos donde la concentracin del reactivo que estoy analizando cambie,
pero la concentracin de los dems reactivos sea constante. As, se dividen las concentraciones que
cambian y el resultado se compara con lo que resulte de dividir las velocidades correspondientes, para
obtener el exponente que corresponde al reactivo analizado en la ley de velocidad. En este ejemplo,
usando los datos de los experimentos 1 y 3 (en los que [A] cambia pero [B] no) se escribe

Pero tambin

Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo A en la ley de velocidad de este
ejemplo, es decir, el orden parcial de reaccin con respecto a A, es
.
x
x
x
y x
y x
k
k
V
V
2
] 0.100 [
] 0.200 [
] 0.100 [ ] 0.100 [
] 100 . 0 [ ] 0.200 [
1
3
= = =
4
/ 10 0 . 4
/ 10 0 . 16
5
5
1
3
=

s M
s M
V
V
2 , 2 Log / 4 Log , 4 2 = = = x x
x
Se ha utilizado el hecho de que sia
x
= b, x = (Log
10
b)/(Log
10
a).
De manera anloga, ahora se analiza el efecto del reactivo B sobre Vcon [A] constante, para lo cual
escogemos los experimentos 1 y 2:

Pero tambin

Por lo que se concluye que el coeficiente que corresponde al reactivo B en la ley de velocidad de este
ejemplo, es decir, el orden parcial de reaccin con respecto a B, es
.
Ya teniendo los valores de los rdenes de reaccin para cada reactivo, la ley de velocidad para este
ejemplo resulta ser
V = k[A]
2
[B]
0
Pero como [B]
0
= 1, la Ley de Velocidad determinada para este ejemplo mediante el mtodo de las
velocidades iniciales, queda escrita como
V = k[A]
2
.

As, se obtiene que, en este ejemplo, la reaccin A+BC obedece una ley cintica de orden 2: V =
k[A]
2
. El orden parcial de la reaccin con respecto al reactivo A es 2, y con respecto a B, es 0, por lo
que el orden total, o general, o simplemente, el orden de la reaccin, es 2.

Ejercicio 4
A partir de los datos de la Tabla 2, calcular el valor de la constante de
velocidad k
(Valor numrico y unidades correctas.)

Ejercicio 5
Establezca las unidades correctas para k si el orden totalde una reaccin es
a.1 b. 2 c. 3 d. 0

3. La Influencia de la Temperatura sobre la velocidad: La Ecuacin de Arrhenius [2]

Las velocidades de la mayora de las reacciones qumicas aumentan al aumentar la temperatura. Esto se
puede notar muy fcilmente en nuestra vida diaria. Cuando se refrigeran los alimentos, el descenso de
temperatura hace que la velocidad a la cual los microorganismos descomponen los alimentos baje
ostensiblemente, por ejemplo.

y
y
y
y x
y x
k
k
V
V
2
] 0.100 [
] 0.200 [
] 0.100 [ ] 0.100 [
] 200 . 0 [ ] 0.100 [
1
2
= = =
1
/ 10 0 . 4
/ 10 0 . 4
5
5
1
2
=

s M
s M
V
V
0 , 2 Log / 1 Log , 1 2 = = = y y
y
El efecto concreto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin radica en que la constante de
velocidad k aumenta con el aumento de temperatura. Por ejemplo, considere la reaccin de
isomerizacin del metilisonitrilo, ,que es de primer orden, para la cual la
variacin de k con temperatura se ilustra a continuacin en la Figura 2.

T (K)
Figura 2 Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura. Variacin delak de primer orden en funcin de
la temperaturapara el reordenamiento del metilisonitrilo a acetonitrilo. Tomado de la literatura [2].


En la Figura 2 se nota que la constante de velocidad, y por tanto, la velocidad de reaccin, aumenta
rpidamente con el aumento de temperatura; generalmente, la velocidad de reaccin se dobla por cada
10 C de aumento en temperatura, si bien no una es regla exacta.

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius afirm que las molculas deban tener una mnima energa
para reaccionar, es decir, que para que una molcula de un reactivo reaccione con otro reactivo o ella
sola comience a transformarse en producto alguno, debe superar un cierto valor de energa propio de
cada reaccin. Entonces, desde este aporte de Arrhenius, se conoce como energa de activacin E
a
a la
energa mnima requerida para iniciar una reaccin qumica. El valor de E
a
es diferente para cada
reaccin. La forma en que las molculas pueden obtener la energa requerida para iniciar la reaccin se
puede entender mediante dos conceptos llamados modelo de colisiones y factor de orientacin.

a) Modelo de colisiones: La idea central de este modelo es que las molculas deben chocar para
poder reaccionar. A medida que van chocando, ms energa van ganando las molculas, hasta que
pueden lograr la energa requerida para iniciar la reaccin, E
a
. Sin embargo, si todas las colisiones
fueran efectivas, todas las reacciones ocurriran muy rpidamente; la realidad es que tan slo una
muy pequea parte de las colisiones proveer molculas que alcanzan la energa requerida. Esto se
explica mediante el factor de orientacin.

3 3
CH NC( ) CH CN( ) g g
b) Factor de orientacin: No es suficiente que las molculas choquen para que alcancen la E
a
, sino
que los choques deben estar adecuadamente orientados para que la energa producto del choque sea
empleada en la formacin de los productos deseados. Por ejemplo, considere la posible reaccin
, la cual se ilustra en la Figura 3.















Figura 3 El factor de orientacin. Dos posibles formas en que los tomos de Cl y las molculas de NOCl pueden chocar
para reaccionar: (a) Si las molculas estn adecuadamente orientadas, es decir, si el tomo de Cl al chocar encuentra al Cl del
NOCl, ocurre una colisin cuya energa es empleada en formar el enlace Cl-Cl, lo que s produce la reaccin deseada.(b) Si el
choque ocurre pero los reactivos no estn adecuadamente orientadas, la energa del choque no servir, porque no se podr
formar el producto deseado (pues el Cl no encuentra al otro Cl). Tomado de la literatura. [2]

Entonces, slo una pequea parte de los choques producen una reaccin dada, porque slo una pequea
parte de ellos estn adecuadamente orientados.

Ac notamos el efecto neto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin: el aumento de la
temperatura hace que una mayor fraccin de molculas alcancen una energa cintica mayor que
E
a
, lo cual provoca que la velocidad de reaccin aumente.

La fraccin de molculas que tiene una energa igual o mayor a E
a
est dada por la expresin

(3)
Donde R es la constante de los gases en unidades de energa (8.314 J/molK) y T es la temperatura
absoluta. Para dar una idea de la magnitud de f , suponga que E
a
es 100 KJ/mol, un valor tpico para
muchas reacciones, y que T es 300 K (cerca de la temperatura ambiente). El valor calculado usando la
/( )
a
E RT
f e

=
Antes del choque Ocurre el choque Despus del choque
(a) Choque inefectivo
Antes del choque Ocurre el choque Despus del choque

(b) Choque efectivo
ecuacin (3) para f es 3.9 x 10
-18
, Un nmero extremadamente pequeo! A 310 K, dara 1.4 x 10
-17
.
Entonces un aumento de 10 K produce un aumento de 3.6 veces en la fraccin de molculas que poseen
al menos una energa de 100 KJ/mol.

Ms concretamente, Arrhenius encontr que el incremento en la constante de velocidad con el aumento
de temperatura se comporta de manera no lineal, como se mostr antes en la Fig. 2. l encontr que la
cintica de mayora de las reacciones obedece a una ecuacin que tiene en cuenta tres factores:
a) La fraccin f de molculas que poseen una energa mayor o igual a E
a
, y por lo tanto, pueden
reaccionar,
b) El nmero de colisiones entre las molculas de reactivos que ocurren por segundo, y
c) La fraccin de colisiones que tienen la adecuada orientacin.

Estos tres factores se renen en la ecuacin de Arrhenius:

(3)

Donde k es la constante de velocidad, E
a
es la energa de activacin, R es la constante de los gases
ideales (en unidades de energa, 8.314 J/molK), y T es la temperatura absoluta. El trmino A se
denominafactor de frecuencia, es prcticamente constante con temperatura, y contiene al tiempo
informacin sobre la frecuencia de colisiones y la cantidad de colisiones que ocurren adecuadamente
orientadas para lograr la reaccin. En la ecuacin de Arrhenius (3) se nota que a medida que E
a
aumenta,
k disminuye porque la fraccin de molculas que tiene la energa requerida es menor. Por lo tanto, la
velocidad de reaccin disminuye si la energa de activacin E
a
aumenta. Es muy importante notar que
f es generalmente un nmero muy pequeo, pero A es generalmente un nmero muy grande, y ninguno
de los dos tiene unidades, Por ello, la constante de velocidad k, que es la multiplicacin de los dos,
indica el balance entre la cantidad de choques y la fraccin de molculas que al chocar alcanzan la E
a
.: A
mayores valores de A y de f, habrn muchos choques y gran parte de ellos lograrn una energa mayor o
igual a la E
a
.

Calcular E
a
usando la ecuacin de Arrhenius
Si se toma el logaritmo natural a ambos lados de la ecuacin (3), se obtiene que

(4)


La ecuacin (4) nos dice que si elaboramos una grfica de lnk (en el eje de las y) contra 1/T (En el eje de
las x, y con T en Kelvin) obtendremos una tendencia lineal, cuya pendiente (m o a, segn el mtodo de
ajuste lineal usado) es igual a E
a
/R, y cuyo intercepto b es igual a lnA. Por tanto, usando datos de
constante de velocidad a varias temperaturas, podemos determinar la energa de activacin y el factor de
frecuencia de la reaccin estudiada, porque en la grfica de lnk contra 1/T,E
a
= -mR (tambin E
a
= -aR)
y A = e
b
(Ver Figura 4).
/
a
E RT
k A f A e

= =
ln ln
( )


a
E
k A
RT
y ax b
y mx b
= +
= +
= +






A = e
b
= e
30.53
= 1.8 x 10
13
.


Figura 4 Determinacin de la energa de activacin. Al graficar lnk contra 1/T, pendiente = -E
a
/R e intercepto = lnA.

2. La reaccin que se va a estudiar en esta prctica: KMnO
4
+ H
2
C
2
O
4

La reaccin que ser el objeto de estudio de esta prctica es la reaccin redox entre el KMnO
4
(ac) y el
H
2
C
2
O
4
2H
2
O(ac), la cual se puede notar que termina con relativa facilidad gracias a que el Mn
7+
(ac)
presenta un color fuertemente prpura, pero al terminar la reaccin queda como Mn
2+
(ac), el cual es
prcticamente incoloro [1]:
KMnO
4
(ac) + H
2
C
2
O
4
2H
2
O(ac) Mn
2+
(ac) + CO
2
(g) {3}
Esta reaccin presenta varias ventajas para la prctica: Primero, se puede establecer uno de los reactivos
como el reactivo lmite o limitante, y as hacer todos los clculos cinticos teniendo en cuenta slo dicho
reactivo (normalmente, tal como se har en esta prctica, se escoge al KMnO
4
como el reactivo
limitante, realizando los experimentos con exceso conocido de H
2
C
2
O
4
), lo cual facilita el estudio
cintico cuantitativo de la reaccin, al enfocarse en un solo reactivo. Segundo, la reaccin es
autoindicadora, pues la desaparicin del color del KMnO
4
es la forma de determinar el final de la
reaccin; cuando esto no ocurre, se debe usar alguna otra sustancia que indique el final de la reaccin, o
incluso se debe utilizar una reaccin reloj, es decir, una segunda reaccin, que no interfiera con la
reaccin cuya cintica se va a estudiar, y cuyo inicio, justo al terminar la primera, claramente indique
que la cintica de inters ha terminado.

Entonces, en esta prctica, el registro del tiempo necesario para los clculos cinticos se debe iniciar
apenas se agrega el cido oxlico, y se debe detener al final de la reaccin, que se tendr cuando el color
inicialmente prpura del tubo de ensayo cambie completamente por un color amarillo ocre, o se torne
incoloro.

Ejercicio 6
Balancee correctamente la reaccin redox {3} entre el KMnO
4
y el H
2
C
2
O
4
(sugerencia: use el mtodo
de las semirreacciones, y observe que se trata de un proceso en medio cido).

Ejercicio 7
Escriba la cintica general de la reaccin que acaba de obtener, puesto que la cintica que se usar en
los clculos de esta prctica es la que corresponde a la reaccin redox balanceada {3} entre el KMnO
4
y
el H
2
C
2
O
4
2H
2
O.
Intercepto = lnA
Pendiente = -E
a
/R
MATERIALES Y REACTIVOS
6 tubos de ensayo
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 aro*
1 malla de asbesto*
1 nuez*
1 termmetro
1 cronmetro
1 gradilla
1 agitador
Solucin de Acido oxlico 0.50M
solucin de Permanganato de potasio 1.0 % p/v
Agua destilada
*Estos elementos pueden ser reemplazados
por baos termostatados.

PROCEDIMIENTO

Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin
1) Seque sus tubos de ensayo usando toallas de cocina y mrquelos del 1 al 6, y colquelos en su
gradilla en orden numrico.
2) Slo si su docente se lo solicita, prepare las siguientes soluciones acuosas:
i. 100 mL de una solucin acuosa 0.5 M de H
2
C
2
O
4
2H
2
O, pesando primero, en un vaso de
precipitados limpio y seco, exactamente 6.30 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua
destilada y agite constantemente el vaso hasta completa disolucin del slido pesado. Termine la
solucin transfiriendo cuantitativamente el contenido del vaso al baln de 100 mL, previamente
bien purgado con agua destilada, y completando a volumen con agua destilada. No olvide
homogeneizar.
ii. 100 mL de una solucin acuosa 0.0633M de KMnO
4
(1% peso/volumen), pesando primero, en un
baln aforado de 100 mL, exactamente 1.00 g del reactivo; luego agregue 75 mL de agua destilada
tape y agite constantemente el baln hasta completa disolucin del slido pesado. Complete a
volumen y homogenice.
3) El grupo debe escoger cinco vasos de precipitados limpios y secos, para marcarlos uno como agua
destilada, otro como KMnO
4
y los otros 3 como H
2
C
2
O
4
. Coloque todo el contenido de cada baln en
su respectivo vaso, repartiendo el H
2
C
2
O
4
equitativamente entre los tres vasos as marcados, y unos
200 mL de agua destilada en el vaso para ello marcado. Guarde dos de los tres vasos marcados como
H
2
C
2
O
4
.
4) El grupo debe escoger dos parejas pipeta-pipeteador (una para el agua destilada y otra para el
KMnO
4
) y luego selas para colocar en sus tubos las cantidades primero de KMnO
4
(ac) y luego de de
agua destilada que indica la Tabla 3 como V KMnO
4
y V Agua (Use el agua destilada para que todo el
KMnO
4
quede al fondo del tubo). No coloque en ningn tubo el H
2
C
2
O
4
hasta que su docente le
indique.
5) Escoja una tercera pareja pipeta-pipeteador y prguela con el H
2
C
2
O
4
(ac). Prepare su cronmetro, y
cuando su docente le indique, agregue al tubo 1 la cantidad de H
2
C
2
O
4
(ac) que le indica la Tabla 1
como V H
2
C
2
O
4
, de un solo golpe, pero tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a
caer el H
2
C
2
O
4
(ac) sobre la mezcla del tubo, debe empezar el registro del tiempo.
6) Cuando termine de agregar el H
2
C
2
O
4
coloque el tubo en la gradilla, y observe atentamente la
coloracin prpura de la mezcla, pues va a aparecer una solucin de color ocre amarillento (es
posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que conozca el color que debe esperar).
Cuando considere que todo el color prpura ha desaparecido y que ha obtenido el color ocre, detenga
el registro del tiempo, y escriba el tiempo transcurrido para este tubo 1 en la Tabla 3 como Tiempo de
reaccin t.
7) Realice de nuevo los pasos 5) y 6) pero con los tubos 2 y 3, aadiendo en ellos las cantidades que le
indica la Tabla 3 y registrando los tiempos hasta la desaparicin completa del color prpura. Escriba
los tiempos de reaccin para los tubos 2 y 3 en la Tabla 3.
8) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO
4
]
0
, y la del cido oxlico, [H
2
C
2
O
4
]
0
, para
los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 3, y escriba sus resultados all mismo.
9) Calcule la velocidad V Promedio de reaccin para los tres tubos como lo indica la Tabla 3, y
compltela.
10) Escriba en su cuaderno de laboratorio todas las observaciones que haya notado y considere
importantes tras realizar las reacciones de los tres tubos anteriores.


Tabla 3 Resultados Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin
Tubo /
Exp.
V H
2
C
2
O
4

(mL)
V
KMnO
4

(mL)
V Agua
(mL)
V total
(mL)
[H
2
C
2
O
4
]
0


[KMnO
4
]
0


Tiempo
de
reaccin
t (s)
V Promedio
(M/s)

1 1.5 0.5 0 2.0
2 3.0 0.5 0.5 4.0
3 1.5 1.0 1.5 4.0

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 3 son los que se usarn para calcular los rdenes de
reaccin con respecto a cada reactivo, el orden total, la constante de velocidad y ley de velocidad
experimentales para la reaccin que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS.


Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin

1) Colocar en sus tubos 4, 5 y 6 las cantidades primero de KMnO
4
(ac) y luego de de agua destilada que
indica la Tabla 4 como V KMnO
4
y V Agua (Puede usar el agua destilada para que todo el KMnO
4

quede al fondo del tubo). No coloque en ningn tubo el H
2
C
2
O
4
hasta que su docente le indique.
2) Deje el tubo 4 en la gradilla, ponga el tubo 5 en el termostato de 30 C dentro de un vaso de
precipitados sumergido en el termostato y el tubo 6 en el termostato de 40C dentro de otro vaso
sumergido, cuidando de no contaminar los tubos con el agua de los termostatos.
3) Coloque uno de los vasos marcados como H
2
C
2
O
4
que tena guardados en el termostato de 30C y el
otro en el termostato de 40 C, cuidando de no contaminar los vasos de H
2
C
2
O
4
con el agua de los
termostatos.
2 2 4
H C O 0.50
total
V
V

=
4
KMnO 0.0633
total
V
V

=
( )
4 0
[KMnO ]
2 t
=

4) Prepare su cronmetro, y cuando le indique su docente, use la pareja de pipeta y pipeteador


correspondiente al H
2
C
2
O
4
(ac) y agregue al tubo 4 la cantidad de H
2
C
2
O
4
(ac) que le indica la Tabla 4
como V H
2
C
2
O
4
, de un solo golpe, pero tenga mucho cuidado, porque inmediatamente empiece a
caer el H
2
C
2
O
4
(ac) sobre la mezcla del tubo, debe accionar el registro del tiempo.
5) Cuando termine de agregar el H
2
C
2
O
4
simplemente coloque el tubo 4 en la gradilla, y observe
atentamente la coloracin prpura de la mezcla, pues va a aparecer una solucin de color ocre
amarillento (es posible que su docente le prepare un tubo de referencia, para que conozca el color
que debe esperar). Cuando considere que todo el color prpura ha desaparecido y que ha obtenido el
color ocre, detenga el registro del tiempo, y escriba el tiempo transcurrido para este tubo 4 en la Tabla
4 como Tiempo de reaccin t. Use su termmetro y escriba tambin en la Tabla 4 la temperatura de
reaccin, que debe ser la del ambiente del laboratorio.
6) Realice de nuevo los pasos 4) y 5) pero con los tubos 5 y 6, aadiendo en ellos las cantidades de
H
2
C
2
O
4
(ac) que le indica la Tabla 4 y registrando los tiempos hasta la desaparicin completa del
color prpura. Tenga mucho cuidado de agregar el H
2
C
2
O
4
(ac) sin sacar los tubos del termostato ni
contaminarlos con el agua del mismo. Se espera que al aumentar la temperatura, los tiempos de
reaccin sean cada vez menores, por lo que debe estar muy pendiente para identificar bien la
desaparicin del color prpura. Escriba los tiempos de reaccin para los tubos 5 y 6 en la Tabla 4.
Use su termmetro y escriba la temperatura de cada termostato en la Tabla 4 para cada tubo
correspondiente.
7) Calcule la concentracin inicial del permanganato, [KMnO
4
]
0
, y la del cido oxlico, [H
2
C
2
O
4
]
0
,
para los tres tubos, tal como lo indica la Tabla 4, y escriba sus resultados all mismo.
8) Calcule la velocidad V Promedio de reaccin para los tubos 4, 5 y 6 como lo indica la Tabla 4, y
complete as dicha Tabla.


Tabla 4 Resultados Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Tubo /
Exp.
Tde reaccin
(C)
V H
2
C
2
O
4

(mL)
V KMnO
4

(mL)
V Agua
(mL)
V total
(mL)
[KMnO
4
]
0


Tiempo
de
reaccin
t (s)
V Promedio
(M/s)

4 3.0 0.5 0.5 4.0
5 3.0 0.5 0.5 4.0
6 3.0 0.5 0.5 4.0

Los resultados que obtenga al completar esta Tabla 4 son los que se usarn para calcular los valores de
constante de velocidad k a cada temperatura, energa de activacin E
a
y factor de colisiones A
experimentales para la reaccin que acaba de trabajar, tal como se ilustra adelante en RESULTADOS.

9) Realice la disposicin de los residuos adecuadamente y prepare su material para entrega.


4
KMnO 0.0633
total
V
V

=
( )
4 0
[KMnO ]
2 t
=

RESULTADOS Y DISCUSIN

Parte 1: Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin
1) Presente en su informe la Tabla 3 completa y debidamente titulada.
2) Usando sus resultados experimentales de la Tabla 3 y aplicando la metodologa ilustrada antes en la
seccin Determinacin de una Ley Cintica: Mtodo de las Velocidades Iniciales, Calcule sus
resultados experimentales de

a. Los rdenes de reaccin con respecto al KMnO
4
y al H
2
C
2
O
4
,
b. Orden total O de la reaccin,
c. Los valores de k para cada experimento de los tubos 1 al 3,
d. El valor promedio de k, y
e. Ley de velocidad

Note que como sus datos son producto de la experimentacin, es casi seguro que sus rdenes de
reaccin con respecto a los reactivos le darn nmeros decimales. Eso no debe preocuparle, pues lo
que en realidad interesa es que usted demuestre con sus clculos que los rdenes de reaccin que
reporta estn bien calculados, no importando su valor. Si obtiene rdenes de reaccin decimales,
reprtelos con dos cifras decimales. Presente todos estos clculos en su informe, y no olvide que toda
cantidad reportada debe tener su valor y sus unidades adecuadas.

3) Escriba la discusin de todos estos resultados.

No olvide hacer toda su discusin siguiendo las recomendaciones de su docente.


Parte 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin

Para obtener la segunda parte de sus resultados, se van a usar los resultados de la primera parte para
calcular las constantes cinticas a cada temperatura trabajada. La idea es que como lo que cambi en la
segunda parte fue la temperatura y no la reaccin, entonces la Ley de Velocidad experimental que
obtuvo antes sigue siendo vlida al variar la temperatura. Esto le permite calcular k a varias
temperaturas, porque si conoce los rdenes de reaccin y tiene las velocidades, puede despejar k.

Por ejemplo, si al trabajar sus resultados de la Tabla 3 mediante el Mtodo de las Velocidades Iniciales
antes expuesto, obtuvo una Ley de Velocidad como la siguiente
V
Entonces puede despejar k,
k
) ] O C H [ ] KMnO ([
45 . 0
0 4 2 2
35 . 1
0 4

=
V

1.35 0.45
4 0 2 2 4 0
[KMnO ] [H C O ] k =
( )
1.35 0.45
4 0 2 2 4 0
[KMnO ] [H C O ]
V
=

( )
1.35 0.45
4 0 2 2 4 0
[KMnO ] [H C O ]
V
=

( )
1.35 0.45
4 0 2 2 4 0
[KMnO ] [H C O ]
V
=

Y usar su despeje de k, sus concentraciones iniciales [H


2
C
2
O
4
]
0
y [KMnO
4
]
0
y sus velocidades V Promedio
de reaccin, que obtuvo en la Tabla 4, para encontrar sus constantes a las diferentes temperaturas
trabajadas en la segunda parte.

4) Con los datos de la Tabla 4, calcule los valores de la constante de velocidad k para cada temperatura
trabajada. Note que las unidades de sus constantes debe quedar en M
1-O
s
-1
, donde O es el orden total
experimental que encontr antes. Por ejemplo, si su orden de reaccin experimental O le dio 1.85, sus
constantes deben quedar en unidades M
1-O
s
-1
= M
1-1.85
s
-1
= M
-0.85
s
-1
. Tome las temperaturas que
escribi en la Tabla 4 y escrbalas en Kelvin, en la Tabla 5, junto con las constantes de velocidad que
acaba de obtener.
5) Calcule los inversos de temperatura 1/T y los logaritmos naturales de sus constantes de velocidad a
las diferentes temperaturas trabajadas, k, y escriba todo esto en la Tabla 5 con tres decimales.

Realice una grfica de 1/T contra lnk, sea en Excel, Origin, o a travs de una calculadora, o por el
mtodo que prefiera, y realice un ajuste lineal, y obtenga la ecuacin del tipo (en otros
programas de clculo o calculadoras puede ser del tipo ). Escriba en la Tabla 5 sus valores de
pendiente (a o m) y de intercepto (b) que obtuvo.

6) Recuerde que segn la ecuacin de Arrhenius


Por lo tanto, tome su valor encontrado de intercepto y obtenga su A experimental, as:

Escriba su A experimental en la tabla 5 con dos cifras significativas (use notacin cientfica).

7) Tome su valor encontrado de pendiente y obtenga su E
a
experimental, as:

Al hacer el ajuste lineal, notar el valor de pendiente le dar con signo negativo, por lo que su E
a

experimental le dar positiva. Complete la Tabla 5 escribiendo all su E
a
experimental con dos cifras
significativas (use notacin cientfica).

8) Escriba la discusin de todos estos resultados.

No olvide hacer toda estadiscusin siguiendo las recomendaciones de su docente.


y ax b = +
y mx b = +
.
b
A e =
a
E pendiente R =
ln ln
( )
a
E
k A
RT
= +
Tabla 5 Energa de activacin experimental
T
(K)
K
(M
1 - O
s
-1
)
1/T
(K
-1
)
ln k
(ad.)
A Experimental
(ad.)
Pendiente
(K)
Intercepto
(ad.)
E
a
Experimental
(J/mol)

_____________ ________ ________ ______________





CONCLUSIONES
Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe,
presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.

CUESTIONARIO

En su informe, coloque cada una de las siguientes preguntas y sus respuestas:

1) Consulte en la literatura y explique:

a. Qu es un catalizador?
b. Por qu funciona un catalizador?
c. Qu es un mecanismo de reaccin?
d. Cul es el paso determinante de la velocidad para una reaccin que ocurre en varias etapas?


2) Aporte los catalizadores comnmente encontrados en la fabricacin de

a. cido sulfrico.
b. Amonaco.
c. Hidrogenacin de grasas.

3) Los siguientes datos cinticos son para la reaccin NO(g) + Br
2
(g) 2NOBr(g) a 273.15 C:
Experimento [NO]
0
(M) [Br
2
]
0
(M) V(M/s)
1 0.10 0.20 24
2 0.25 0.20 150
3 0.10 0.50 60
4 0.35 0.50 735

a. Determine la ley de velocidad de esta reaccin.
b. Calcule el valor de k. (nmero y unidades correctas).
c. Escriba la relacin entre la velocidad de formacin de NOBr y la velocidad de desaparicin de Br
2
.
(Sugerencia: Recuerde la cintica general.)
4) Para la reaccin

Se han tabulado los siguientes datos cinticos a distintas temperaturas:
T (K) k(M
-1
s
-1
)
600 0.028
650 0.22
700 1.3
750 6.0
800 23
a. Calcule A.
b. Calcule E
a
.
c. Cuntas veces es ms rpida esta reaccin a 800 K que a 650 K? Y que a 750 K?




LITERATURA RECOMENDADA

[1]Universidad de Oviedo, Experimentacin en Qumica, Prctica 9.
http://www.utim.edu.mx/~navarrof/Docencia/FQaplicada/UT2/Material1.pdf (Consultado por ltima
vez 9 de abril de 2011).
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11
a
Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 14.
[3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000) 332.






















PRCTICA 5: EQUILIBRIO QUIMICO
ESTUDIO BSICO DEL PRINCIPIO DE LE CHTELIER


OBJETIVOS
1. Entender la forma en que el equilibrio del agua se altera a causa de la adicin de nitrato de bismuto y
a causa de la adicin de cido ntrico.
2. Entender la forma en que el principio de Le Chtelier permite explicar los desplazamientos que sufre
el equilibrio del complejo coloreado [Fe(H
2
O)
5
NCS]
2+
(ac) a causa de la adicin de algn reactivo o
producto.
3. Entender la forma en que el principio de Le Chtelier permite explicar los desplazamientos que sufre
el equilibrio de solubilidad del Mg(OH)
2
(s) a causa de la adicin de algn reactivo o producto.


MARCO TERICO[1; 2]

1. Equilibrio qumico
Concepto de equilibrio qumico
En una prctica anterior ya se haba presentado antes en el fenmeno llamado presin de vapor, cuando
al tener un lquido dentro de un recipiente cerrado al ambiente, se vea que a pesar de que el observador
no note ninguna variacin en el nivel del lquido, constantemente hay molculas del lquido que pasan a
la fase de gas y otras que ya siendo gas se regresan al interior del lquido; No se nota ningn cambio en
el nivel del lquido porque la velocidad a la que las molculas pasan de lquido a vapor es la misma a la
que regresan de vapor a lquido, lo cual permite que la cantidad de molculas en ambas fases sea
constante en el tiempo, mas no esttica, y esto explica la existencia de una presin de vapor para un
lquido, ya sea estando puro o formando parte de una solucin. Se dice entonces que hay un estado de
equilibrio dinmico, lquido-vapor, en este caso.En el caso de la presin de vapor, se trata de un
equilibrio fsico. Sin embargo, una inmensa cantidad de reacciones qumicas pueden establecer
equilibrios dinmicos entre reactivos y productos.

En muchas reacciones qumicas, ocurre que no slo los productos aparecen a partir de los reactivos sino
que los mismos reactivos se pueden formar a partir de los productos. Esto ocurre cuando los reactivos no
se transforman completamente en productos porque la velocidad a la que los reactivos se transforman en
productos resulta ser la misma velocidad a la que los productos se transforman de nuevo en reactivos.
Por ello, a pesar de que las molculas estn en continua transformacin, la concentracin de todas las
especies involucradas no cambia con el tiempo. En consecuencia, al cabo de cierto tiempo estas
reacciones parecen detenerse antes de que la reaccin se complete, lo que da origen a una mezcla de
reactivos y productos.

Por ejemplo, considrense el N
2
O
4
(g) y el NO
2
(g) (Figura 1, siguiente pgina) que se interconvierten
con facilidad. Cuando N
2
O
4
(s) puro y congelado (Figura 1a) se calienta por encima de su punto de
ebullicin (21.2C), el gas que est en el tubo cerrado se oscurece gradualmente conforme el N
2
O
4

gaseoso e incoloro se disocia en NO
2
(g) de color pardo rojizo (Figura 1b).Con el tiempo el color deja de
cambiar, no obstante que todava hay N
2
O
4
(g) en el tubo (Figura 1c). Se obtiene una mezcla de N
2
O
4
(g)
y NO
2
(g) en la que las concentraciones de los gases ya no cambian.



(1a) (1b) (1c)

Figura 1 Establecimiento de un equilibrio entre N
2
O
4
(g) (gris) y NO
2
(g) (rojo). (1a) El N
2
O
4
congelado es casi incoloro.
(1b) Conforme el N
2
O
4
se calienta por encima de su punto de ebullicin, comienza a disociarse en NO
2
(g), de color pardo.
(1c) Con el tiempo el color deja de cambiar cuando el N
2
O
4
(g) y el NO
2
(g) alcanzan presiones parciales en las que se
interconvierten a la misma velocidad. Los dos gases estn en equilibrio. Tomado de la literatura [1].

La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en un sistema cerrado
dejan de cambiar con el tiempo se denomina equilibrio qumico. Se establece un equilibrio qumico
cuando reacciones opuestas avanzan a velocidades iguales. La velocidad de formacin de productos a
partir de los reactivos es igual a la velocidad de formacin de reactivos a partir de los productos. Para
que se establezca un equilibrio, es necesario que ni los reactivos ni los productos escapen del sistema.

Relacin entre cintica qumica y equilibrio qumico
En el equilibrio, la velocidad a la que se forman productos a partir de reactivos es igual a la velocidad a
la que se forman reactivos a partir de productos. Para la anterior reaccin, N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g), donde
tanto esta reaccin como su inversa, 2NO
2
(g) N
2
O
4
(g) son procesos cinticos con sus respectivas
constantes de velocidad directa e inversa, k
d
yk
i
, respectivamente, podemos escribir sus leyes de
velocidad as:
Reaccin directa: N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g) Velocidad = k
d
[N
2
O
4
]
Reaccin inversa: 2NO
2
(g) N
2
O
4
(g) Velocidad = k
i
[NO
2
]
2

Llamemos A al N
2
O
4
(g) y B al NO
2
(g). Como estamos tratando con sustancias gaseosas, se puede
emplear la ecuacin del gas ideal para hacer conversiones entre concentracin (en molaridad, M) y
presin (en atm): PV = nRT, por tanto M = (n/V) = (P/RT), y as, [A] = (P
A
/RT) y [B] = (P
B
/RT), con lo
que las velocidades de las reacciones directa e inversa se pueden expresar como

Reaccin directa: Velocidad = k
d
(P
A
/RT)
Reaccin inversa: Velocidad = k
i
(P
B
/RT)
2

Supngase ahora que se parte del compuesto A puro en un recipiente cerrado. A medida que A reacciona
para formar el compuesto B, la presin parcial de A disminuye al mismo tiempo que la presin parcial
de B aumenta [Figura 2 (a)]. Conforme P
A
disminuye, la velocidad de la reaccin directa decae, como se
muestra en la figura 2 (b). De forma anloga, conforme P
B
aumenta, la velocidad de la reaccin inversa
crece. Con el tiempo la reaccin alcanza un punto en el que las velocidades directa e inversa son iguales
[Figura 2 (b)]; los compuestos Ay B estn en equilibrio.


Figura 2 Establecimiento del equilibrio qumico en la reaccin AB B. (a) La reaccin del compuesto puro A, con
presin parcial inicial P
A0,
para producir el compuesto B, cuya presin parcial P
B
va aumentado conforme A se va
transformando en B. Al cabo de un tiempo las presiones parciales de A y B ya no cambian. La razn es que (b) la velocidad
de la reaccin directa, k
d
(P
A
/RT), y de la inversa, k
i
(P
B
/RT), se han igualado.Tomado de la literatura [1; 2].

En el equilibrio, por tanto,
k
d
(P
A
/RT) = k
i
(P
B
/RT)
2

Reorganizando esta ecuacin y cancelando los trminos RT se obtiene



De esto ltimo, se entiende que la relacin entre cintica qumica y equilibrio qumico consiste en que la
relacin entre las constantes directa e inversa de las reacciones de un equilibrio establecido produce un
2 2
( / )
una constante
( / )
d B B
A A i
k P RT P
P RT P k
= = =
2
B
( / ) P RT
2
2
[NO ]
i
k
valor que no depende de las concentraciones iniciales de ninguna de las especies involucradas en el
equilibrio; Este valor, k
i
/k
d
, se denomina constante de equilibrio, K
eq
, y es una valor invariable a
temperatura dada, y representa la relacin entre la cintica qumica y el equilibrio qumico para una
reaccin dada:
(1)
Para finalizar, es muy importante resaltar que en las leyes de velocidad no intervienen los coeficientes
estequiomtricos de las especies en la reaccin balanceada, pero en las constantes de equilibrio s son de
vital importancia, como se ilustra a continuacin.


Constante de equilibrio y expresiones de las constantes de equilibrio

En general, para una reaccin balanceada del tipo

aA + bBB cC + dD {1}

la constante de equilibrio K
eq
se escribe de dos maneras distintas. Cuando todos los componentes del
equilibrio se encuentran como gases,

aA(g) + bB(g) B cC(g) + dD(g) {2}

K
eq
se denomina constante de equilibrio en presiones K
p
,y se calcula (usando presiones en atmsferas)


(2)

Pero si los componentes de la reaccin en equilibrio no son gases sino que estn disueltos en agua, es
decir,

aA(ac) + bB(ac) B cC(ac) + dD(ac) 3}

K
eq
se denomina constante de equilibrio en molaridades oK
c
,y se calcula (los corchetes cuadrados indican
molaridades)
(3)
El valor de la constante de equilibrio a cualquier temperatura dada no depende de las cantidades iniciales
de reactivos y productos. Tampoco importa si estn presentes otras sustancias, en tanto stas no
reaccionen con un reactivo o producto. El valor de la constante de equilibrio vara slo con la
temperatura. Cuando se trabajan equilibrios en fase gaseosa, es posible relacionar K
P
con K
C
, mediante
la expresin
(4)
DondeAn = moles gaseosas en los productos moles gaseosas en los reactivos.
d
eq
i
k
K
k
=
C D
A B
( ) ( )
( ) ( )
c d
eq P a b
P P
K K
P P
= =
[C] [D]
[A] [B]
c d
eq C a b
K K = =
( )
n
P C
K K RT
A
=
Ejercicio 1
Segn la expresin (4), y la literatura [1; 2], Por qu no importan las unidades de R y de T?

Ejercicio 2
Consulte en la literatura [1; 2] qu es un equilibrio heterogneo.

Ejercicio 3
Segn lo que se ha expuesto hasta ahora, Cmo se sabe que se ha llegado al equilibrio en una reaccin
qumica?

Ejercicio 4
Segn la ecuacin (4), Cundo K
P
es igual a K
C
?

Ejercicio 5
Consulte en la literatura [1; 2] por qu las constantes de equilibrio se escriben sin unidades.

2. Informacin que proporciona la constante de equilibrio

Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas. La magnitud de la constante
proporciona importante informacin acerca de la composicin de una mezcla de equilibrio. Por ejemplo,
considrese la reaccin entre monxido de carbono y cloro gaseosos a 100C que produce fosgeno
(COCl
2
), un gas txico que se utiliza en la fabricacin de ciertos polmeros e insecticidas.


Para que la constante de equilibrio sea tan grande, el numerador de la expresin de la constante de
equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Por tanto, la concentracin de equilibrio de
COCl
2
debe ser mucho ms grande que la de CO o Cl
2
; una mezcla en equilibrio de los tres gases que
principalmente es COCl
2
puro. Se dice que el equilibrio est desplazado a la derecha (es decir, hacia el
lado de los productos). De modo anlogo, una constante de equilibrio muy pequea indica que la mezcla
de equilibrio contiene principalmente reactivos, en cuyo caso se dice que el equilibrio est desplazado a
la izquierda. En general, si

K
eq
es mayor que 1: El equilibrio est desplazado a la derecha; predominan los productos.
K
eq
es menor que 1: El equilibrio est desplazado a la izquierda; predominan los reactivos.

Ejercicio 6




3. Factores que afectan el equilibrio qumico: Principio de Le Chtelier

Un equilibrio se altera de muchas maneras, pero principalmente, mediante cualquiera de las siguientes
formas: (1) agregar o quitar un reactivo o producto, (2) modificar la presin (ya sea cambiando
directamente la presin o indirectamente por variacin del volumen) y (3) cambiar la temperatura.
Cuando un equilibrio se ve afectado de alguna de la formas antes presentadas, obviamente debe empezar
a establecerse un nuevo equilibrio que tendr concentraciones de reactivos y productos distintas a las
que haba antes de la alteracin, con el objeto de que la constante no cambie; recurdese que la constante
de equilibrio slo cambia cuando cambia la temperatura.

Es fcil entender la forma en que estos efectos hacen que un equilibrio responda en trminos de un
principio postulado por primera vez por el qumico industrial francs Henri-Louis Le Chtelier (1850
1936). El Principio de Le Chtelierse enuncia como sigue: si un sistema en equilibrio es perturbado
por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin.

Cambios de concentracin de reactivos o productos

El efecto de alterar la concentracin de algn componente de un equilibrio se resume as:si un sistema
qumico est en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o un producto), la reaccin
se desplazar de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia agregada. A
la inversa, eliminar una sustancia provocar que la reaccin se desplace en el sentido que forma ms
de esa sustancia.

Por ejemplo, considrese la mezcla de equilibrio de N
2
, H
2
y NH
3
:



La adicin de H
2
(aumento de la presin del H
2
, no la presin de todo el sistema) inducira al sistema a
desplazarse de modo que se reduzca la concentracin recin aumentada de H
2
. Esto slo se consigue
consumiendo H
2
y tambin N
2
al mismo tiempo para formar ms NH
3
. Entonces, el equilibrio se
desplaza hacia el producto. La adicin de ms N
2
a la mezcla en equilibrio tambin provocar un
desplazamiento hacia la formacin de ms NH
3
.

La eliminacin de NH
3
tambin provocara un desplazamiento hacia la produccin de ms NH
3
, en tanto
que la adicin de NH
3
al sistema en equilibrio provocar que las concentraciones se desplazasen en el
sentido que reduce la mayor concentracin de NH
3
; es decir, parte del amoniaco agregado se
descompondra en N
2
y H
2
. As, el efecto de retirar el amonaco es que el equilibrio se desplaza hacia
los reactivos.

Se debe tener claro que una cosa es variar la concentracin de un gas (que es equivalente a variar su
presin) y otra es variar la presin de toda la mezcla en equilibrio.
Efectos de los cambios de volumen y presin

El efecto de variar la presin o el volumen total de un equilibrio slo es importante si en la constante de
equilibrio interviene alguna sustancia en estado gaseoso. Si se recuerda la ecuacin de los gases ideales,
,entonces es fcil ver que un cambio en volumen produce un cambio inversamente
proporcional en presin. Por ello, siempre que se afecte el volumen total de una mezcla en equilibrio se
afecta tambin la presin total de manera inversamente proporcional. Para aplicar el principio de Le
Chtelier cuando se afecta el volumen o la presin total de un sistema en equilibrio, considrese el
equilibrio

Si se aumenta el volumen total, entonces el efecto de inters es que la presin total disminuye, por lo
que el equilibrio se desplazar en el sentido que aumente la presin total (para deshacerse de la
disminucin que se le provoc), y por lo tanto, se desplazar hacia el lado del equilibrio que ms moles
gaseosas tenga (porque presin y moles son directamente proporcionales, segn la ecuacin del gas
ideal). En resumen, aumentar el volumen total produce que un equilibrio se desplace hacia donde hayan
ms moles gaseosas; el equilibrio se desplaza hacia el producto, en este caso. Siguiendo un
razonamiento anlogo, disminuir el volumen total produce un efecto neto de aumento en la presin total,
y para deshacerse del aumento de presin, el equilibrio se desplazar en el sentido que menos presin
garantice, es decir, hacia donde haya menos moles gaseosas; el equilibrio se desplaza hacia los
reactivos.

En la reaccin hay 2 moles de gas en el lado derecho de la ecuacin qumica (2NH
3
) y 4
moles de gas en el izquierdo (1 mol de N
2
+ 3 moles de H
2
). En consecuencia, un aumento de presin
(disminucin de volumen) origina la formacin de ms NH
3
; la reaccin se desplaza hacia el lado con
menos molculas de gas, y se dice que el equilibrio se desplaza hacia los productos, en este caso. En el
caso de la reaccin el nmero de moles de productos gaseosos (dos) es igual que el
nmero de moles de reactivos gaseosos; por tanto, un cambio de presin total (o de volumen) no afecta
para nada el equilibrio.

Es posible modificar la presin total del sistema sin cambiar su volumen. Por ejemplo, la presin
aumenta si se agrega al sistema ms cantidad de cualquiera de los componentes. Ya hemos visto antes
cmo manejar un cambio de concentracin de un reactivo o producto. Tambin se podra aumentar la
presin total dentro del recipiente de reaccin agregando un gas que no intervenga en el equilibrio. Por
ejemplo, se podra agregar argn al sistema de amoniaco en equilibrio. El argn no alterara la presin
parcial de ninguno de los componentes y, por tanto, no provocara un desplazamiento del equilibrio. En
general, agregar un gas noble o un gas que no altere los componentes de un equilibrio no produce efecto
sobre el sistema o desplazamiento alguno del equilibrio.

Efecto de los cambios de temperatura: Equilibrios endotrmicos y exotrmicos

La forma en que un equilibrio se comporta al variar la temperatura depende del tipo de reaccin que se
est analizando, y ms especficamente, depende de si la reaccin es endotrmica o exotrmica.
Entonces, es necesario recordar que una reaccin endotrmica es aquella que absorbe energa, mientras
que una exotrmica es aquella que libera energa, y ambas situaciones generalmente se notan por un
descenso o por un aumento de la temperatura del sistema, respectivamente, porque la energa absorbida
PV nRT =
o liberada se manifiesta en forma de calor absorbido por el equilibrio o calor liberado al ambiente
externo al equilibrio. Estas energas en forma de calor que interviene en las reacciones se denominan
calor de reaccin, AH, y son valores de signo positivo para las reacciones endotrmicas o de signo
negativo para las exotrmicas. Esta distincin entre reacciones endotrmicas y exotrmicas es muy
importante, porque si la reaccin es endotrmica, absorbe calor para poder ocurrir y por tanto el calor se
puede considerar como uno ms de los reactivos; de manera anloga, si la reaccin es exotrmica es
porque libera calor, lo que permite considerar al calor liberado como otro de los productos:

Reaccin endotrmica: reactivos + AHB Productos
Reaccin exotrmica: reactivos B Productos + AH

Ya identificado el tipo de reaccin que se analiza, el principio de Le Chtelier es fcil de aplicar cuando
cambia la temperatura. En una reaccin endotrmica, aumentar T produce un exceso de energa trmica
en los reactivos, por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido de los productos, para deshacerse del
exceso de energa, y disminuir T produce desplazamiento en el sentido de los reactivos, para compensar
el defecto causado en los reactivos. Para una reaccin exotrmica, aumentar T produce un exceso de
energa trmica en los productos, por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido de los reactivos,
para deshacerse del exceso de energa, y disminuir T produce desplazamiento en el sentido de los
productos, para compensar el defecto causado. En resumen, Cuando se aumenta la temperatura, es
como si se hubiese agregado un reactivo (si la reaccin es endotrmica), o un producto (si la reaccin
es exotrmica), al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido que consume el
reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso.

Ejercicio 7



4. Equilibrios a estudiar en esta prctica

En la primera parte de esta prctica se estudia el efecto de dos sustancias, primero el nitrato de bismuto y
luego el cido ntrico, sobre el equilibrio del agua:

(5)

Este proceso se conoce como la autodisociacindel agua. Ninguna molcula individual permanece
ionizada mucho tiempo; las reacciones son sumamente rpidas en ambos sentidos. A temperatura
ambiente slo alrededor de dos de cada 109 molculas estn ionizadas en un momento dado. As pues, el
agua pura se compone casi en su totalidad de molculas de
H2O
, y es muy mala conductora de la
electricidad. Dado que la autodisociacin del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella
la siguiente expresin de constante de equilibrio:
(6)
Puesto que esta expresin de constante de equilibrio se refiere especficamente a la autodisociacin del
agua, esta ltima constante se denomina K
w
y se conoce como la constante del producto inico del
agua. A25C, K
w
es igual a 1.0 x 10
-14
. As pues,

(7)
Lo importante de K
w
es que este valor se mantiene constante para el agua pura y para soluciones
acuosas, siempre que no cambie la temperatura. Usualmente, La concentracin molar de H
+
(ac) en una
disolucin acuosa es por lo comn muy pequea. En consecuencia, y por comodidad, [H
+
] se expresa
habitualmente en trminos del pH, que es el logaritmo negativo de base 10 de [H
+
]:

(8)
Una sustancia que se le aada al agua suele hacer que la concentracin de H
+
aumente o disminuya si la
sustancia aadida aumenta o disminuye la cantidad molar de iones H
+
u OH
-
. Una solucin acuosa que
tenga gran cantidad de iones H
+
se denomina como cida, y una que tenga gran cantidad e iones OH
-
se
denomina como bsica. En todo caso, si la cantidad de H
+
aumenta, la de iones OH
-
debe disminuir para
mantener el valor de Kw, y viceversa.

El segundo equilibrio a estudiar es el equilibrio del complejo coloreado [Fe(H
2
O)
5
NCS]
2+
(ac):

FeCl
3
(ac) + NH
4
SCN(ac) B [Fe(H
2
O)
5
NCS]
2+
(ac) (9)

El complejo [Fe(H
2
O)
5
NCS]
2+
(ac) presenta un color rojo intenso, a diferencia de los reactivos que
presentan colores ligeramente amarillentos.

El tercer equilibrio a estudiar en esta prctica es el equilibrio de solubilidad del hidrxido de magnesio:



Pero la reaccin de inters es la formacin del Mg(OH)
2
(s), slido blanco, a partir de MgCl
2
(ac) y
NH
4
OH(ac), soluciones ambas incoloras:

MgCl
2
(ac) + NH
4
OH(ac) BMg(OH)
2
(s) (10)


Ejercicio 8
Balancee correctamente los equilibrios a estudiar en esta prctica, reacciones (5), (9) y (10).

MATERIALES Y REACTIVOS
+ 6 tubos de ensayo
+ 1 agitador
+ papel tornasol
+ 1 pipeta
+ 1 gotero
+ 2 vasos de precipitados
+ cristales de nitrato de bismuto
+ agua destilada
+ cido ntrico concentrado
+ solucin de cloruro frrico
+ solucin de tiocianato de amonio
+ cristales de cloruro de amonio
+ solucin de cloruro de magnesio
+ solucin de hidrxido de amonio



PROCEDIMIENTO

Parte 1
1) Coloque unos cristales de nitrato de bismuto en un tubo de ensayo, y adicione 3 mL de agua
destilada. Agite hasta que los cristales se hayan disuelto lo mejor posible.
2) Ensaye la solucin con papel indicador universal. Escriba el color que observa en el papel, y usando
la escala de color-pH que tiene el papel indicador universal, estime el pH de la mezcla agua-nitrato
de bismuto.
3) En la vitrina de extraccin, aada al tubo una sola gota de cido ntrico concentrado.
4) De nuevo, ensaye la solucin con papel indicador universal, ycomparando el color que observe en el
papel con la escala de color-pH, estime de nuevo el pH de la solucin.


Parte 2
1) Prepare soluciones diluidas de cloruro frrico y tiocianato de amonio. (Si ya estn preparadas, omita
este paso).
2) Coloque en un vaso de precipitados 20 mL de agua y aada 1 sola gota de cada una de las
soluciones.Qu sustancia causa el color? Escriba su respuesta en su cuaderno de laboratorio.
3) Reparta la solucin anterior en 4 tubos de ensayo, lo ms uniformemente posible. Marque los tubos
como 1, 2, 3, y R (Referencia). Al tubo 1 aada una gota de solucin de cloruro frrico, y compare el
color que adquiere este tubo con respecto al de Referencia (Se intensific el color o se aclar?). Al
tubo 2 agrguele una gota de la solucin de tiocianato de amonio, y compare el color que adquiere
este tubo con respecto al de Referencia. Ahora, agregue al tubo 3 una muy pequea cantidad, con la
esptula, de cloruro de amonio slido. Compare el color que adquiere este tubo con respecto al de
Referencia.Escriba muy detalladamente todas sus observaciones tras cada adicin.

Parte 3
1) Prepare una solucin diluida de cloruro de magnesio y coloque 2 mL de ella en un tubo de ensayo, y
en la vitrina de extraccin, aada gota a gota solucin de amonaco diluido, hasta que observe
claramente el precipitado blanco de hidrxido de magnesio.
2) Agregue poco a poco cristales de cloruro de amonio, hasta que se disuelva el precipitado. Por qu
desaparece el precipitado? Sera posible hacer desaparecer el precipitado completamente?Escriba
muy detalladamente todas sus observaciones.


RESULTADOS Y DISCUSIN

Utilice sus observaciones, tras terminar las cuatro partes de la prctica, para responder las siguientes
preguntas:

1) Escriba las reacciones balanceadas de cada uno de los 3 equilibrios estudiados - ecuaciones (5), (9)
y (10),noteque no estn balanceadas- yescriba la expresin de K
Eq
, para cada una.

2) Cul es la evidencia de que ocurre un cambio en el equilibrio, en cada parte de la prctica?


Las preguntas 3) a 11) se respondenaplicando el Principio de Le Chtelier:

3) En cada uno de los tres equilibrios estudiados en la prctica, Cul es la causa del cambio en el
equilibrio?

4) En la Parte 1, Por qu el equilibrio del agua no se ve afectado por la adicin del nitrato de bismuto?

5) En la Parte 1, Por qu la adicin del cido ntrico provoca un pH tan bajo?

6) En la Parte 2, El hecho de que se intensifique el color de la solucin al agregar ms FeCl
3
(ac), Hacia
dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado?

7) En la Parte 2, El hecho de que se intensifique el color de la solucin al agregar ms NH
4
SCN(ac),
Hacia dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado?

8) En la Parte 2, El color se intensifica de la misma manera al agregar FeCl
3
(ac) que al agregar
NH
4
SCN(ac)? Por qu?

9) En la Parte 2, El hecho de que se haga menos intenso el color de la solucin al agregar NH
4
Cl(s),
Hacia dnde indica que se desplaza el equilibrio de formacin del complejo coloreado?

10) En la Parte 3, al agregar cristales de NH
4
Cl(s), Cmo se desplaza el equilibrio de formacin del
Mg(OH)
2
(s)?

11) En la Parte 3, Sera posible hacer desaparecer el precipitado completamente? Por qu?

12) Qu aprende de esta prctica acerca del Principio de Chtelier?



CONCLUSIONES

Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe,
presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.

CUESTIONARIO
En su informe, coloque cada una de los siguientes Ejercicios y sus respuestas:

1.



3.




2.


4.







INFORME
Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.


LITERATURA RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11
a
Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 15.
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 9
a
Edicin (2004), Mxico DF. Captulos 15 a 17.
[3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 332





PRCTICA 6: INDICADORES CIDO-BASE

OBJETIVOS

1. Entender la utilidad del uso de indicadores cido-base para estimar el pH de una solucin.
2. Distinguirla utilidad de varios indicadores cido-base segn el pH del medio.
3. Aprender a elegir un indicador cido-base para una aplicacin determinada.



MARCO TERICO [1-3]


1. Punto de equivalencia y punto final en una valoracin

Retomado lo tratado en la prctica 2, recurdese que cuando se quiere conocer la concentracin de un
soluto dado en una disolucin, se suele efectuar una titulacin, que consiste en combinar una muestra de
la disolucin con una disolucin de reactivo de concentracin conocida, llamada disolucin estndar.
Las titulaciones pueden efectuarse utilizando reacciones cido-base, de precipitacin o de oxidacin-
reduccin. Supongamos que tenemos una disolucin de HCl de concentracin desconocida y una
disolucin de NaOH que se sabe es 0.100 M. Para determinar la concentracin de la disolucin de HCl,
tomamos un volumen especfico de esa disolucin, digamos 20.00 mL. Luego, agregamos lentamente la
disolucin de NaOH estndar hasta que la reaccin de neutralizacin entre el HCl y el NaOH es total. El
punto en que se renen cantidades estequiomtricamente equivalentes se denomina punto de
equivalencia de la titulacin.

Sin embargo, la cantidad de solucin estndar que corresponde al punto de equivalencia en una
valoracin cido-base es un volumen terico, puesto que al ser desconocida la concentracin de la
solucin analizada, no se puede saber de antemano cunto de la solucin estndar reaccionar; tan slo
se puede calcular el volumen del punto de equivalencia, y muchas veces, de manera aproximada. Si a
esto le sumamos el hecho de que las soluciones involucradas en las valoraciones cido-base son
incoloras en su inmensa mayora, pues la sola mezcla de la solucin estndar y la solucin analizada
jams permitir notar cundo se debe detener la adicin del estndar: podramos aadir solucin
estndar hasta llegar al punto de equivalencia y seguir aadiendo exceso de la misma sin darnos cuenta.

Por esto, en las valoraciones cido-base se utilizan sustancias llamadas indicadores cido-base, para
poder determinar cundo se deja de agregar porque ha terminado la valoracin. Entonces, a travs de los
indicadores cido-base se determina el punto final de la valoracin o que se ha llegado a un pH
deseado, siendo el punto final el volumen de valorante (solucin estndar) que sirve como criterio para
terminar la valoracin.

Claramente, el punto final y el punto de equivalencia no son iguales; generalmente, el punto final debe
ser mayor al punto de equivalencia. Lo ideal, entonces, es que el indicador escogido para la valoracin
permita obtener un punto final lo ms cercano posible al punto de equivalencia. La diferencia entre el
volumen del punto final y el volumen del punto de equivalencia se denomina error de valoracin.

2. Uso de indicadores visuales para sealar el punto final de una valoracin cido-base

En las titulaciones cido-base, se emplean colorantes llamados indicadores cido-base para este
propsito, porque son sustancias cuya estructura cambia segn el pH del medio en que se
encuentren, y debido a esto, muestran colores distintos segn la estructura que adopten. Por
ejemplo, el colorante conocido como metil naranja (o naranja de metilo)es incoloro en disoluciones
cidas de pH menor a 4.2, pero amarillo si el pH es mayor a 6.3. Si agregamos metil naranja a una
disolucin desconocida de cido, la disolucin ser incolora, como en la figura 1.



Figura 1 Cambio de color de un indicador cido-base. El indicador metil naranja presenta color (a) rojo si el pH del
medio acuoso es menor a 4.2, y (b) amarillo si el pH es mayor a 6.3; si el pH se encuentra entre 4.2 y 6.3, se tendr una
mezcla de los dos colores (naranja).Tomado de la literatura [1; 2].


En la prctica 2 se aprendi quela funcin de un indicador es mostrar un cambio de color como
respuesta al agotamiento de las moles de la sustancia valorada, y esto es posible porque al agotarse la
sustancia valorada (all legar al punto de equivalencia), la siguiente gota de valorante reacciona con el
indicador (pues ya no haba ms sustancia valorada), y esto hace que las moles del indicador empiecen a
cambiar gradualmente su estructura, hasta que todas las moles del indicador logren la nueva estructura.
Esto es un proceso gradual, y por ello, un indicador no cambia de estructura a un pH fijo, sino que lo
hacen dentro de un intervalo de pH propio de cada indicador.

Entonces, ahora podemos concretar la definicin de punto final: el volumen de valorante que produce el
cambio de color del indicador y determina el final de la titulacin, se denomina punto final.


3. Por qu ocurre el cambio de color de un indicador visual cido-base?

El cambio de color sirve para determinar el punto final de una valoracin entre ms cercano est al
punto de equivalencia de la misma, y sirve para estimar el pH de una solucin cualquiera segn el color
que se observa al agregarle el indicador. Como los indicadores cido-base son sustancias que se
comportan como cidos o bases dbiles, el pH exacto al cual un indicador cido-base depende de su
constante de disociacin cida.

Si el indicador es un cido dbil monoprtico (tiene un solo hidrgeno que se disocia), generalmente se
simboliza como HIn, y su disociacin ocurre mediante la siguiente reaccin

HIn(ac) + H
2
O(l)H
3
O
+
(ac) + In

(ac) {1}

Y la constante de equilibrio es

(1)

Si se toma el logaritmo decimal negativo de ambos lados de la ecuacin (1) y se despeja el pH, se
obtiene una expresin muy parecida a la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:


(2)


Las dos formas del indicador, la forma cida HIn y la forma bsica In
-
, muestran distintos colores. Por
ello, el color de una solucin que contenga un indicador continuamente cambia a medida que va
cambiando la proporcin entre las concentraciones de las dos formas del indicador. Si se asume que
tanto el color de la forma HIn como el de la forma In
-
pueden ser visualmente detectado con igual
facilidad, entonces la transicin entre los dos colores mostrar una mezcla de ellos y alcanzar su punto
medio cuando las concentraciones sean iguales, lo cual se ver, segn la ecuacin (2), cuando el pH sea
igual al pK
a
del indicador. Entonces, el punto de equivalencia y el punto final coinciden si se escoge un
indicador de tal manera que su pK
a
sea igual al pH en el punto de equivalencia de la valoracin, y la
misma se realizar hasta que el color mostrado por el indicador sea la mezcla exacta del color de su
forma cida y de su forma bsica. Pero como aclaramos antes, el pH en el punto de equivalencia es un
valor terico, y por lo tanto, generalmente desconocido.

En la realidad experimental, se puede establecer un intervalo de pH dentro del cual se espera que todo
experimentador pueda ver un cambio de color, asumiendo que un color ser ms predominante que otro
si la concentracin de la forma responsable del mismo es diez veces mayor que la de la otra forma.
Aplicando esta consideracin a la ecuacin (2), se obtiene que


(3)

Si [HIn] Es diez veces mayor que [In
-
], o

(4)
Si [In
-
] Es diez veces mayor que [HIn]. Las ecuaciones (3) y (4) muestran que un indicador cido-base
cambia de color sobre un intervalo de pH de +/- 1 unidad a lado y lado de su pK
a
. Entonces, el indicador
se ver del color de la forma [HIn] cuando el pH del medio sea menor a pK
a
1, y se ver del color de la
forma [In
-
] en pH mayor que pK
a
+ 1. Entonces, el intervalo de pH alrededor del cual un indicador
cido-base cambia de color se denomina rango de viraje del indicador, y de manera aproximada, est
entre los valores de pH definidos por las ecuaciones (3) y (4).

Ejercicio 1
Cmo se puede explicar el cambio de color de un indicador cido-base usando el principio de Le
Chtelier? (Sugerencia: Aplique el principio de Le Chtelier a la ecuacin {1} cuando se agrega una
base fuerte como valorante).

Ejercicio 2
La forma cida (no ionizada) de un indicador muestra color amarillo, y su anin In
-
(forma ionizada),
color azul. El valor de K
a
del indicador es 1x10
-6
. Cul es, aproximadamente, el rango de viraje del
indicador?



4. Seleccionar el indicador adecuado segn el pH de la solucin.

El xito de una valoracin cido-base depende, entre otras factores, principalmente de la escogencia del
indicador ms adecuado para la misma, pues el pH en el punto de equivalencia para una valoracin de
un cido y una base fuertes no es el mismo que para una valoracin de cido dbil y base fuerte, o que
para una valoracin de base dbil y cido fuerte. Tambin hay que resaltar que muchos indicadores
cido-base comnmente utilizados muestran colores no fcilmente diferenciables, o incluso, slo una de
sus formas es coloreada porque la otra es incolora, como el caso de la fenolftalena.


Tabla 1Algunos indicadores cido-base*
INDICADOR
Rango de Viraje
(pH)
Color en
forma cida
Color en
forma Bsica
Rojo de cresol 0.2-1.8 Rojo Amarillo
Azul de timol 1.2-2.8 Rojo Amarillo
Azul de bromofenol 3.0-4.6 Amarillo Azul
Naranja de metilo 3.1-4.4 Rojo Naranja
Rojo congo 3.0-5.0 Azul Rojo
Verde de bromocresol 3.8-5.4 Amarillo Azul
Rojo de metilo 4.2-6.3 Rojo Amarillo
Prpura de bromocresol 5.2-6.8 Amarillo Prpura
Tornasol 5.0-8.0 Rojo Azul
Rojo de fenol 6.8-8.4 Amarillo Rojo
Rojo de cresol 7.2-8.8 Amarillo Rojo
Azul de timol 8.0-9.6 Amarillo Azul
Fenolftalina 8.3-10.0 Incoloro Rojo
Amarillo de Alizarina R 10.1-12.0 Amarillo Rojo/Naranja
*Tomado de la literatura [3].
Ejercicio 3
Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en dos
tubos y agregarle fenolftalena a un tubo, la solucin permanece incolora, pero al agregarle tornasol al
otro tubo, la solucin se torna de color azul?

Ejercicio 4
Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en tres
tubos, y agregarle Azul de bromofenol al primero, la solucin en este tubo se torna de color azul, pero
al agregarle Verde de bromocresol al segundo, se torna de color verde, y al agregarle Prpura de
bromocresol al tercero, se torna de color amarillo?


MATERIALES Y REACTIVOS
+ 1 gradilla
+ 6 tubos de ensayo
+ 1 pipeta graduada
+ Soluciones de HCl y de NaOH 0.1M, 0.3M y 0.6M
+ Verde malaquita
+ Azul de bromofenol
+ Verde de bromocresol
+ Tornasol
+ Fenolftalena
+ Alizarina
+ Pipetas Pasteur (Goteros de plstico)


PROCEDIMIENTO

Parte 1

1. Limpie y seque muy bien los tubos de ensayo que le fueron entregados, y mrquelos del 1 al 6.
2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 1.
3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 1, y escriba en ella el color que
obtiene para cada tubo:

Tabla 1Resultados Parte 1
Tubo Solucin a preparar Indicador Color/Observaciones
1
X gotas de HCl 0.1M + X
mL de H
2
O destilada
Verde de malaquita

2
X gotas de HCl 0.1M + X
mL de H
2
O destilada

3
X gotas de HCl 0.1M + X
mL de H
2
O destilada
Naranja de metilo

4
X gotas de HCl 0.1M + X
mL de H
2
O destilada

5
X gotas de HCl 0.1M + X
mL de H
2
O destilada
Verde de bromocresol

6
X gotas de NaOH 01X M
+ X mL de H
2
O destilada


Parte 2

1. Lave los tubos de ensayo (una vez con agua del grifo y otra con muy poca agua destilada) y squelos
muy bien.
2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 2.
3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 2, y escriba en ella el color que
obtiene para cada tubo:

Tabla 2Resultados Parte 2
Tubo Solucin a preparar Indicador Color/Observaciones
1
X gotas de HCl 0.6 M +
X mL de H
2
O destilada
Tornasol

2
X gotas de NaOH 0.X M
+ X mL de H
2
O destilada

3 3 mL de H
2
O destilada
Fenolftalena

4
X gotas de NaOH 0.X M
+ X mL de H
2
O destilada

5
X gotas de NaOH 0.X M
+ X mL de H
2
O destilada
Amarillo de alizarina R

6
X gotas de NaOH 0.X M
+ X mL de H
2
O destilada




RESULTADOS Y DISCUSIN

Primero, coloque en su informe las Tablas 1 y 2 debidamente completadas con sus resultados.

Luego, utilice sus observaciones (las que escribi en las Tablas 1 y 2), para responder las siguientes
preguntas:

1. Para cada uno de los tubos de la Parte 1, Cul fue el indicador agregado y cul fue el color que tom
la solucin?
2. Para cada uno de los tubos de la Parte 1, compare el color obtenido en el tubo con los colores que
presenta el indicador usado segn el pH del medio (Tabla 1), y segn estas comparaciones, Cul
puede ser el pH de la solucin en cada uno de los 6 tubos?
3. Para cada uno de los tubos de la Parte 2, Cul fue el indicador agregado y cul fue el color que tom
la solucin?
4. Para cada uno de los tubos de la Parte 2, compare el color obtenido en el tubo con los colores que
presenta el indicador usado segn el pH del medio (Tabla 1), y segn estas comparaciones, Cul
puede ser el pH de la solucin en cada uno de los 6 tubos?
5. Qu aprende de esta prctica acerca de los indicadores cido-base?


CONCLUSIONES

Como son tres los objetivos de la prctica, debern ser tres las conclusiones que presente en su informe,
presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.


CUESTIONARIO

En su informe, coloque cada una de los siguientes Ejercicios y sus respuestas:

1. Por qu es incorrecto afirmar que los indicadores cido-base tienen un color en medio cido y otro
en medio bsico?
2. Cul indicador cido-base sera adecuado usar para estimar el pH de una solucin cuyo pH se
desconoce?
3. Cuando se hace una valoracin de un cido fuerte con una base fuerte Cul es el indicador ms
adecuado para determinar el punto final?
4. En cierta valoracin de cido actico (un cido dbil) con NaOH (una base fuerte), el pH en el punto
de equivalencia resulta ser 8.72. Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final
de dicha valoracin?
5. En cierta valoracin de NH
3
(una base dbil) con HCl (un cido fuerte), el pH en el punto de
equivalencia resulta ser 5.82. Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final de
dicha valoracin?



INFORME
Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.



LITERATURA RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 11
a
Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 17.
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 9
a
Edicin (2004), Mxico DF. Captulo 17.
[3] Harvey, D.: Modern AnalyticalChemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 288-289.







PRCTICA 7: CURVA DE SOLUBILIDAD


OBJETIVOS

1. Aprender a determinar la curva de solubilidad de un slido en agua con respecto a la temperatura.
2. Identificar la temperatura de cristalizacin de una sal segn la concentracin.



MARCO TERICO [1-3]


1. Solubilidad de una sustancia

Recordando lo expuesto en la prctica 1, Una solucin, o tambin disolucin, es una mezcla homognea
de dos o ms sustancias. La sustancia que est presente en mayor cantidad en moles se llama disolvente,
o ms comnmente, solvente. Las dems sustancias de la disolucin se denominan solutos, y se dice
que estn disueltas en el solvente. Por ejemplo, cuando disolvemos una pequea cantidad de cloruro de
sodio (NaCl) en una gran cantidad de agua, decimos que el agua es el disolvente y el cloruro de sodio es
el soluto. El solvente siempre es uno slo, mientras que puede haber muchos solutos disueltos en un
mismo solvente.

La solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica. Slo 1.2 x 10
-3
mol de PbI
2
se disuelve en un
litro de agua a 25C. En nuestras explicaciones, nos referiremos a cualquier sustancia con una
solubilidad menor que 0.01 mol/L como insoluble.

El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del
disolvente. Tambin, la solubilidad de un sustancia en otra depende de la temperatura y, al menos en el
caso de los gases, de la presin.


2. El proceso de solucin

Se forma una disolucin cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en otra. Con la excepcin
de las mezclas de gases, en todas las disoluciones intervienen sustancias en fase condensada.

Las disoluciones se forman cuando las fuerzas de atraccin entre las partculas de soluto y de disolvente
son de magnitud comparable con la de las que existen entre las partculas de soluto mismas o entre las
partculas de disolvente mismas. Por ejemplo, la sustancia inica NaCl(s) se disuelve fcilmente en agua
porque la interaccin atractiva entre los iones (Na
+
y Cl
-
) y las molculas polares del H
2
O(l) sobrepasa la
energa que mantiene unidas a las molculas del NaCl(s), que se llama energa de red. Examinemos ms
de cerca este proceso de disolucin, prestando especial atencin a las fuerzas de atraccin.



Figura 1 Disolucin de un slido inico en agua.(a) La sustancia slida es hidratada por las molculas de agua, con los
tomos de oxgeno de las molculas de agua orientados hacia los cationes y los hidrgenos orientados hacia los aniones. (b,
c) A medida que avanza el proceso de disolucin, los iones individuales son retirados de la superficie slida y se convierten
en especies hidratadas totalmente individuales en disolucin.Tomado de la literatura [1; 2].

Cuando se agrega NaCl al agua (Figura 1), las molculas de agua se orientan en la superficie de los
cristales de NaCl. El extremo positivo del dipolo del agua se orienta hacia los iones Cl
-
, y el extremo
negativo, hacia los iones Na
+
. Las atracciones ion-dipolo entre los iones Na
+
y Cl
-
y las molculas del
agua tienen la fuerza suficiente para sacar dichos iones de sus posiciones en el cristal. Una vez separados
del cristal, los iones Na
+
y Cl
-
quedan rodeados por molculas de agua, como se muestra en la figura 1(b
y c) y en la figura 2. Talesinteracciones entre el soluto y las molculas del disolvente se denominan
solvatacin. Si el disolvente es agua, las interacciones reciben el nombre de hidratacin.




Figura 2 Iones Na
+
y Cl
-
hidratados. Los extremos negativos del dipolo del agua apuntan hacia el ion positivo, y los
extremos positivos, hacia el ion negativo.Tomado de la literatura [1; 2].


Ejercicio 1
Por qu el NaCl (s) no se disuelve en solventes apolares, como el C
6
H
14
?
Cambios de energa y formacin de disoluciones

El cloruro de sodio se disuelve en agua porque las molculas de agua tienen suficiente atraccin por los
iones Na
+
y Cl
-
para vencer la atraccin que estos dos iones experimentan entre s en el cristal. Para
formar una disolucin acuosa de NaCl, las molculas de agua tambin deben separarse unas de otras
para dejar huecos en el disolvente que sern ocupados por los iones Na
+
y Cl
-
. As, podemos imaginar
que los cambios de energa globales en la formacin de una disolucin tienen tres componentes, los
cuales se ilustran de forma esquemtica en la figura 3. El cambio de energa al formarse una disolucin
se denominaentalpa de disolucin, H
disoln
, (tambin se le suele llamar calor total de solucin) y se
puede expresar como la suma de tres trminos:

(1)





Figura 3 Representacin de las tres contribuciones energticas al calor de disolucin total de un soluto. Como se
apunta en el texto, H
1
y H
2
representan procesos endotrmicos, que requieren un aporte de energa, en tanto que H
3

representa un proceso exotrmico. Tomado de la literatura [1; 2].

En la figura 4 (abajo) se representa el cambio de entalpa asociado a cada una de estos componentes. La
separacin de las partculas del soluto requiere un aporte de energa para vencer sus interacciones de
atraccin (por ejemplo, separar los iones Na
+
y Cl
-
). Por tanto, el proceso es endotrmico (H
1
> 0). La
separacin de las molculas de disolvente para dar cabida al soluto tambin requiere energa (H
2
> 0).
La tercera componente surge de las interacciones de atraccin entre el soluto y el disolvente, y da lugar a
un proceso exotrmico (H
3
< 0). Como se aprecia en la figura 4,si bien los procesos de disolucin
suelen ser en su mayora exotrmicos, tambin pueden ser endotrmicos, porque la suma de los tres
trminos de entalpa de la ecuacin 1 puede dar un resultado negativo o positivo. As, la formacin de
una disolucin puede ser exotrmica o endotrmica. Por ejemplo, cuando se agrega sulfato de magnesio,
MgSO
4
, a agua, la disolucin resultante sufre un aumento considerable de temperatura (exotrmica):
H
disoln
=91.2 kJ/mol. En contraste, la disolucin de nitrato de amonio (NH
4
NO
3
) termina con un
descenso de temperatura (es endotrmica): H
disoln
= 26.4 kJ/mol.


Figura4Anlisis de los cambios de entalpa que acompaan al proceso de disolucin. Los tres procesos se ilustran en la
figura 3. El diagrama de la izquierda ilustra un proceso exotrmico neto (H
disoln
< 0); el de la derecha muestra un proceso
endotrmico neto (H
disoln
> 0). Tomado de la literatura [1].

De lo anterior, podemos afirmare que la interaccin soluto-solvente debe ser lo bastante fuerte como
para que H
3
tenga una magnitud comparable o mayor a H
1
+ H
2
. Es por esto que los solutos inicos
como el NaCl no se disuelven en lquidos no polares como la gasolina. Las molculas de hidrocarburo
no polares de la gasolina slo experimentan interacciones dbiles con los iones, y tales interacciones no
compensanlas energas necesarias para separar los iones unos de otros.Por un razonamiento similar,
podemos entender por qu un lquido polar comoel agua no forma soluciones con un lquido no polar
como el octano, C
8
H
18
. Las molculasde agua experimentan fuertes interacciones de enlaces de
hidrgeno entre s.Es preciso vencer estas fuerzas de atraccin para dispersar lasmolculas de agua entre
las del lquido no polar. La energa necesaria para separarlas molculas de H
2
O no se recupera en forma
de interacciones de atraccin entre lasmolculas de H
2
O y de C
8
H
18
.

Finalmente, es muy importante resaltar que el cambio en la entalpa al producirse una solucin no es el
nico factor que hace posible que ocurra de manera natural la disolucin, pues tambin es necesario
tener en cuenta otras dos formas de energa, conocidas como entropa y energa libre, para discernir si
una disolucin ocurre de manera espontnea.

3. Slidos insolubles y Equilibrios de solubilidad

En la figura 5vemos cmo se mezclan dos disoluciones, una que contiene nitrato de plomo,
Pb(NO
3
)
2
(ac) y otra que contiene yoduro de potasio, KI(ac). La reaccin entre los solutos presentes en
estas dos soluciones da origen a un producto que es un slido amarillo insoluble, es decir, que no se
disuelve en el agua circundante, y por lo tanto, se separa por gravedad y queda al fondo del vaso. Las
reacciones que dan por resultado la formacin de un producto insoluble en el solvente se denominan
reacciones de precipitacin. Un precipitado es un slido insoluble que se forma por una reaccin al
mezclarse dos o ms soluciones. En la figura 5, el precipitado es yoduro de plomo slido, PbI
2
(s) un
compuesto que tiene una solubilidad muy baja en agua:


Reacciones de precipitacin
Son las reacciones queproducen un slido insoluble en el medio solvente.

2KI(ac) + Pb(NO
3
)
2
(ac)PbI
2
(s) + 2KNO
3
(ac)





Figura 5 Una reaccin de precipitacin.Tomada de la literatura [2].
La mezcla de una solucin
incolora de KI

Con una solucin incolora
de Nitrato de plomo


Produce un precipitado amarillo de
Yoduro de plomo, PbI
2
(s), que
lentamente se ubica en el fondo del
vaso.

Recordemos que ninguna sustancia en la naturaleza es absoluta o perfectamente insoluble en otra, y por
ello, la solubilidad de una sustancia es la cantidad de esa sustancia que se puede disolver en una
cantidad dada de disolvente. Slo 1.2 x 10
-3
moles de PbI
2
(s) se disuelven en un litro de agua a 25C. Sin
embargo, los precipitados son sustancias que resultan ser tan poco solubles en el solvente de donde se
obtienen que se les considera insolubles en trminos prcticos, mas no absolutos, porque como se ver
ms adelante, an las sustancias menos solubles tiene un grado de disociacin cuantificable, pues
forman equilibrios heterogneos con sus propios iones, llamados equilibrios de solubilidad. Por ahora y
a este nivel, nos referiremos a cualquier sustancia con una solubilidad menor que 0.01 mol/L de solucin
como insoluble. En tales casos la atraccin entre los iones con carga opuesta en el slido precipitado es
demasiado grande y las molculas de agua, generalmente el solvente, no pueden disgregarlos
significativamente, as que la sustancia permanece en su mayor parte sin disolverse.


Equilibrios de solubilidad

Una vez que un slido ha precipitado, ocurre que no todas las molculas del slido se quedan formando
parte del mismo, sino que una muy pequea cantidad de ellas, generalmente las que estn en contacto
con el solvente circundante, alcanzan a interactuar con el mismo de forma que se disuelven y quedan
como iones. Entonces, se genera un paso constante de molculas de slido hacia el medio solvente
quedando como iones y de iones que ya estaban disueltos que regresan a integrar el slido como
molculas no disociadas. Como la velocidad a la que el slido se disuelve llega a ser la misma a la que
los iones disueltos vuelven a formar parte del slido, se crea una situacin de equilibrio, llamada
equilibrio de solubilidad, que se define como aquel en el cual un slido est en equilibrio con una
solucin saturada de sus propios iones.Claramente, los equilibrios de solubilidad son todos equilibrios
heterogneos, pues se tiene un slido en equilibrio con una solucin saturada. Por ejemplo, una vez que
el PbI
2
(s) ha precipitado, establece un equilibrio con una solucin saturada de sus propios iones:

PbI
2
(s) B Pb
2+
(ac) + 2I
-
(ac) (2)

De esta forma, se establece un equilibrio heterogneo muy fuertemente desplazado hacia el reactivo, es
decir, hacia el slido. Casi de manera infalible, el valor de la constante de equilibrio para todo equilibrio
de solubilidad es generalmente muy pequeo.


4. Constante del producto de solubilidad K
ps


Recurdese que una disolucin saturada es aqulla en la que la disolucin est en contacto con soluto no
disuelto. Considrese, por ejemplo, una disolucin acuosa saturada de BaSO
4
que est en contacto con
BaSO
4
slido. Por ser el slido un compuesto inico, forma iones Ba
2+
(ac) y SO
4
2-
(ac) al disolverse. El
equilibrio siguiente se establece con facilidad entre el slido no disuelto y los iones hidratados en
disolucin:
BaSO
4
(s)B Ba
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac) (3)

Como en todo equilibrio, la medida en que esta reaccin de disolucin se lleva a cabo corresponde a la
magnitud de su constante de equilibrio. Puesto que esta ecuacin de equilibrio describe la disolucin de
un slido, la constante de equilibrio indica cun soluble es el slido en agua y recibe el nombre de
constante del producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad), yse denota como K
ps
,
donde ps significa producto de solubilidad. La expresin de la constante de equilibrio de este proceso se
representa conforme a las mismas reglas que se aplican a cualquier expresin de constante de equilibrio.
Es decir, los trminos de concentracin de los productos se multiplican unos por otros, cada uno elevado
a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin qumica balanceada, y el resultado se divide entre los
trminos de concentracin de los reactivos multiplicados unos por otros, cada uno elevado a su
coeficiente estequiomtrico. Los slidos, lquidos y disolventes, sin embargo, no aparecen en las
expresiones de constantes de equilibrio en equilibrios heterogneos, por lo que un producto de
solubilidad siempre es igual al producto de la concentracin de los iones participantes en el equilibrio,
cada uno elevado a su respectivo coeficiente estequiomtrico. As, por ejemplo, la expresin del
producto de solubilidad del equilibrio representado por la ecuacin (3) es

K
C
= K
ps
= [Ba
2+
][SO
4
2-
] (4)

No obstante que la concentracin del slido, [BaSO
4
], se excluye de la expresin de la constante de
equilibrio, la reaccin (3) dice claramente que para que haya equilibrio deben estar presentes tanto el
slido como sus iones, por lo que debe estar presente algo de BaSO
4
(s) para que el sistema est
realmente en equilibrio.

En general, la constante del producto de solubilidad K
ps
es la constante de equilibrio del equilibrio
existente entre un soluto inico slido y sus iones en una disolucin acuosa saturada. En los libros de
texto, generalmente en sus apndices o anexos, se encuentran tabulados muchos valores de Kps a 25C
de varios slidos inicos. El valor de la K
ps
del BaSO
4
es de 1.1 10
-10
, un nmero muy pequeo, lo que
indica que slo se disuelve en agua una cantidad muy reducidadel slido.

Como ejemplo, para un slido insoluble en agua como el Cromato de plata, Ag
2
CrO
4
(s), el equilibrio de
solubilidad se escribe

Ag
2
CrO
4
(s) B2Ag
+
(ac) + CrO
4
2-
(s)

Y la constante del productode solubilidad K
ps
se expresa, junto con su valor tomado de las tablas de
literatura, as:

K
ps
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
], K
ps
= 1.2 x 10
-12
.


Ejercicio 2
Escriba el equilibrio de solubilidad y exprese la constante del producto de solubilidad junto con sus
respectivos valores de las constantes del producto de solubilidad,para los compuestos siguientes:

(a) Carbonato de bario
(b) Sulfato de plata
(c)Hidrxido de Manganeso (II)
(d)Fosfato de calcio
(e) Yoduro de mercurio (I).

Nota: los valores de K
ps
seencuentran en tablas en los textos.
5. Efecto de la temperatura sobre la solubilidad: Curvas de solubilidad

La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua aumenta al incrementarse la
temperatura de la disolucin. La grfica que relaciona la variacin de la solubilidad de un slido en un
solvente al cambiar la temperatura se llama una curva de solubilidad. En la figura 6 se muestra este
efecto sobre la solubilidad de varias sustancias inicas en agua. Observe que, en general, la
solubilidadaumenta al incrementarse la temperatura, como es el caso de KNO
3
o del K
2
Cr
2
O
7
. Sin
embargo, hay unas cuantas excepciones a esta regla, como se observa con el Ce
2
(SO
4
)
3
, cuya curva de
solubilidad tiende hacia abajo al aumentar la temperatura.



Figura 6Curvas de Solubilidad de varios compuestos
inicosen agua en funcin de la temperatura. Tomado de
la literatura [1].

Figura 7Curvas de Solubilidad de varios gases en agua
en funcin de la temperatura. Observe que las
solubilidadesse dan en milimoles por litro (mmol/L) para
una presintotal constante de 1 atm en la fase gaseosa.
Tomado de la literatura [1].

En contraste con los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la
temperatura (Figura 7, arriba). Si calentamos un vaso de agua fra de la llave, se observarn burbujas de
aire en el interior del vaso. De forma similar, las bebidas carbonatadas pierden CO
2
si se les permite
calentarse; al aumentar la temperaturade la solucin, la solubilidad del CO
2
disminuye y CO
2
(g) escapa
de la disolucin. La menor solubilidad del O
2
en agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos
de la contaminacin trmica de lagos y ros. El efecto es mucho ms grave en los lagos profundos
porque el agua caliente es menos densa que el agua fra, y por ello tiende a permanecer sobre el agua
fra, en la superficie. Esta situacin impide la disolucin de oxgeno en las capas ms profundas y afecta
la respiracin de todos los organismos acuticos que necesitan oxgeno. Los peces pueden asfixiarse y
morir en estas condiciones.

El hecho de que muchos slidos sean ms solubles al aumentar la temperatura (figura 6) indica que la
disolucin de estos slidos es en general un proceso endotrmico, por lo que aumentar la temperatura
hace que el equilibrio de solubilidad se desplace hacia los productos, hacia los iones, lo que aumenta la
solubilidad. En casos como el del Ce
2
(SO
4
)
3
lo que se nota es que la solubilidad disminuye al aumentar
la temperatura, por lo que se trata de procesos de disolucin exotrmicos, y por ello, al aumentar la
temperatura, el equilibrio de solubilidad se desplaza hacia el reactivo, es decir, hacia el slido, con el
consecuente descenso de la solubilidad.

Ejercicio 3
Considerando los aspectos energticos de las interacciones soluto-soluto, solvente-solvente y soluto-
solvente, (a) explique por qu el NaCl se disuelve en agua pero no en benceno (C
6
H
6
). (b) Por qu las
sustancias inicas con ms alta energa de red suelen ser menos solublesen agua que aquellas con ms
baja energa de red?


6. Solubilidad y K
ps


Es importante distinguir cuidadosamente entre la solubilidad y la constante del productode solubilidad.
La solubilidad de una sustancia es la cantidad que se disuelvepara formar una disolucin saturada, y la
suele expresarsecomo gramos de soluto por litro de disolucin (g/L). La solubilidad molarS esel
nmero de moles del soluto que se disuelven al formar un litro de disolucinsaturada del soluto (mol/L).
La constante del producto de solubilidad K
ps
es la constantede equilibrio del equilibrio entre un slido
inico y su disolucin saturada.La solubilidad de una sustancia puede cambiar considerablemente
cuando varanlas concentraciones de otros solutos. Por ejemplo, la solubilidad del Mg(OH)
2
dependeen
alto grado del pH. En la solubilidad de este slido tambin influyen las concentracionesde otros iones en
disolucin, en especial el Mg
2+
. En cambio, la constante del productode solubilidad, K
ps
, tiene un valor
nico para un soluto dado a cualquier temperatura especfica. Finalmente, el valor de K
ps
, como
cualquier constante de equilibrio, slo vara cuando cambia la temperatura, y en el caso de valores de
K
ps
, esta variacin con temperatura es tan pequea que slo es importante para trabajos de altsima
precisin, por lo que no hay mayor problema en usar los valores de K
ps
que aparecen en las tablas de los
textos para clculos, ejercicios o problemas de clase.

Ejercicio 4
(a) Si la solubilidad molar del CaF
2
a 35C es de 1.24
10
-3
mol/L, cul es la K
ps
a esta temperatura?
(b) Se encuentra que se disuelven 1.1 10
-2
g de SrF
2
por
cada 100 mL de disolucin acuosa a 25C. Calcule el
producto de solubilidad del SrF
2
.
(c) La K
ps
del Ba(IO
3
)
2
a 25C es de 6.0 10
-10
. Cul es
la solubilidad molar del Ba(IO
3
)
2
?
Ejercicio 5
Un volumen de 1.00 L de disolucin saturada a 25C
deoxalato de calcio (CaC
2
O
4
) contiene 0.0061 g de
CaC
2
O
4
.Calcule la constante del producto de
solubilidad de estasal a 25C.


MATERIALES Y REACTIVOS

+ 1 Varilla de vidrio
+ 1 Tapn de caucho
+ 4 Tubos de ensayo
+ 4 Bandas de caucho
(Traerlas los estudiantes)
+ 1 Pinza para bureta
+ 1 Pipeta graduada
+ 1 Vaso de precipitados
+ 1 Termmetro
+ Soporte universal
+ 1 Aro
+ 1 Malla de asbesto
+ Nitrato de potasio
+ Agua destilada

PROCEDIMIENTO

1. En un tapn de caucho inserte una varilla de vidrio, marque cuatro tubos de ensayo con los nmeros
uno, dos, tres y cuatro respectivamente (Los tubos deben estar completamente limpios y secos).
Sujete alrededor de la varilla (extremo opuesto al tapn) con dos bandas de caucho, los tubos de
ensayo antes rotulados. (Ver figura 8)

Figura 8 Montaje para establecer la curva de solubilidad

2. Usando una balanza, pese aproximadamente 1.0 gramos de nitrato de potasio sobre un papel
previamente tarado. Agregue con cuidado el reactivo de tal manera que todo su contenido quede en el
fondo del tubo nmero uno. Repita la operacin anterior pesando 0.75, 0.5 y 0.25 gramos, y
colquelos en los tubos 2, 3 y 4, respectivamente.

3. Mida lo ms cuidadosamente posible un mililitro de agua destilada con la pipeta graduada y
adicinelo a cada tubo de ensayo.

4. Coloque 200 mililitros de agua en el vaso de precipitados, sumerja los tubos de ensayo hasta la mitad
(Ver figura 8). Introduzca un termmetro en el vaso, caliente el agua y con la ayuda de un alambre de
cobre agite las soluciones de los tubos hasta disolucin completa del nitrato de potasio. Durante el
proceso registre tiempos y temperaturas de solubilizacin en cada uno de los tubos. Tener en cuenta
que el calentamiento se realiza hasta la disolucin del contenido del ltimo de los tubos.

5. Suspenda el calentamiento y repita el procedimiento anterior pero por enfriamiento, registrando los
tiempos y temperaturas de cristalizacin.

6. Trace las grficas de solubilizacin y de cristalizacin para la experiencia llevada a cabo, sea en
Excel o en Origin o en el software que prefiera, sin olvidar demarcar bien los ejes de sus grficas y
nombrarlas adecuadamente.


Tabla 1 Resultados

Peso de
KNO
3
g
Volumen
de agua
(1 mL)
Concentracin
(g/mL)
Temperatura
Solubilidad
(C)
Tiempo
(s)
Temperatura
Cristalizacin
(C)
Tiempo
(s)
1.50
1.25
1.00
0.75



RESULTADOS Y DISCUSIN

Primero, coloque en su informe la Tablas 1 debidamente completada con sus resultados.

Luego, utilice sus resultados para responder las siguientes preguntas:

1. Se espera que la solubilidad del KNO
3
aumente con la temperatura. Sus resultados muestran este
comportamiento?
2. Estrictamente hablando, la temperatura de solubilidad que encuentre en cada tubo debera ser la
misma temperatura de cristalizacin. Por qu esto se nota o no en sus resultados?
3. Es muy probable que el tubo que menos slido disuelto tena nunca le muestre cristalizacin posterior
al calentamiento inicial. Por qu los otros tres tubos si muestran cristalizacin posterior al
calentamiento inicial, y el tubo de menor concentrado de soluto, no?
4. Comparando la curva de solubilidad que usted obtuvo con una de literatura, ambas para el KNO
3
(s),
Por qu su curva es o no parecida a lo encontrado en la literatura?
5. La solubilidad del KNO
3
(s) es un proceso endotrmico o exotrmico? Argumente su respuesta.
6. Qu aprende en esta prctica acerca de los equilibrios y las curvas de solubilidad?



CONCLUSIONES

Como son dos los objetivos de la prctica, debern ser dos las conclusiones que presente en su informe,
presentndolas como su docente le haya indicado hacerlo.


CUESTIONARIO

Consulte la literatura para responder las siguientes preguntas:

1. Cmo se puede predecir si un precipitado se formar cuando se mezclan dos disoluciones?
2. Compare mediante ejemplos los conceptos de solubilidad, solubilidad molar y producto de
solubilidad.
3. Explique la diferencia entre la solubilidad y el producto de solubilidad de una sustancia ligeramente
soluble en agua como el sulfato de bario.
4. La solubilidad molar del sulfato de plata es 0,015 M. Calclese el producto de solubilidad de la sal.
5. Describa cinco aplicaciones de los equilibrios de solubilidad en la vida diaria, como en alimentos,
objetos de uso comn o personal, o en aplicaciones cientficas o tecnolgicas.


INFORME
Realice su informe siguiendo las indicaciones de su docente. Entregue su informe impreso y a tiempo.


LITERATURA RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Burdge, J.R.: Qumica: La ciencia central. Pearson
Educacin, 9 Edicin (2004), Mxico DF. Captulos 4 y 13.
[2] Brown, T. L.;LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.:ChemistryThe Central Science. Pearson
Educacin, 11
th
Edition (2009), Mxico DF.Captulo 4.
[3] Harvey, D.: Modern Analytical Chemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 139,
156-158.

FI N DE LAS GU AS DEL LABORATORI O DE QU MI CA EXPERI MENTAL I I .
ANEXO 1

FUNDACIN UNIVERSIDAD DE AMRICA
Coordinacin General de Laboratorios

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD

- Trabajar cuidadosamente para evitar accidentes que adems pueden lesionar a sus compaeros.
Avisar inmediatamente al docente cualquier percance que le ocurra, por pequeo que sea.
- El alumno deber inspeccionar en que sitios del laboratorio se encuentran:
Los extinguidores.
El botiqun de emergencia.
Las puertas de salida.
Ducha de seguridad.
Lava ojos
- Experimentos que no estn en estas guas nunca podrn efectuarse sin la aprobacin y
consentimiento del docente. Hay que seguir las instrucciones cuidadosamente y leer las etiquetas
de cada frasco para asegurarse de tomar el reactivo correcto, y usar estrictamente la cantidad
pedida.
- Todas las operaciones en que se desprenden humos o escapen gases deben hacerse en las vitrinas
de extraccin destinadas para ese efecto.
- Para reconocer olores de las sustancias coloque la boca del frasco lejos de su cara y abanique
con su mano el olor.
- Nunca inhale fuertemente los olores.
- Jams observe por encima un tubo de ensayo o un vaso en el que se est efectuando una
reaccin, porque el contenido podra salpicarle los ojos.
- Nunca dirija hacia sus compaeros un tubo de ensayo que est calentndose o en el que se est
efectuando una reaccin.
- Nunca caliente un lquido en un recipiente cerrado.
- Utilice una pera o un pipeteador mecnico para transvasar lquidos;nunca succione con la boca.
- Por ningn motivo saboree las sustancias qumicas.
- Cuando por accidente una sustancia qumica llega a su boca, enjuguese con abundancia de agua.
Si algn material corrosivo le afecta las manos o la ropa aplique tambin agua abundantemente.
- Si algo le cae en los ojos, lvese al instante con abundante agua y consulte de inmediato con el
mdico.
- Cualquier quemadura con cido, base o fuego, requiere que se ponga la parte afectada bajo el
chorro de agua fra durante 15 minutos.
- En caso de una quemadura con cido diluido, enjuague el rea quemada con agua fra y luego
aplique una crema apropiada, por ejemplo sulfaplata.
- En caso de una quemadura con cido concentrado, nunca enjuague el rea quemada con agua
fra, enjuguela con solucin de bicarbonato de sodio diluida y luego aplique una crema
apropiada, por ejemplo sulfaplata.
- En caso de una quemadura con una base concentrada, nunca enjuague el rea quemada con agua
fra, enjuguela con solucin de cido brico diluido y luego aplique una crema apropiada, por
ejemplo sulfaplata.
- En caso de una quemadura, si es leve, enjuague el rea quemada con agua fra y luego aplique
una crema apropiada, por ejemplo Sulfaplata. Si es grave, cubrir con gasa y llevar
inmediatamente al mdico.
- En caso de cortadura pida ayuda al docente o al monitor.
- En caso de incendio proceda a cerrar las llaves del gas y no trate de dominar el fuego antes de
ponerse a salvo.
- Nunca tome, coma o fume en el laboratorio.
- Su mechero puede causar fuegos serios, por lo tanto no debe estar prendido sino solamente en el
momento de ser usado.
- Mantenga su rea de trabajo siempre limpia y seca, aleje sus objetos personales pues ellos
interfieren con su trabajo y pueden ser daados.
- Si usted derrama lquidos limpie inmediatamente.
- Al final del trabajo, regrese los implementos usados al almacn perfectamente lavados.
- Lave sus manos SIEMPRE antes de salir del laboratorio.
- Nunca coloque sustancias directamente sobre los platillos de labalanza. Use los vidrios de reloj,
pesa-sustancias o vasos de precipitados.
- En la medida de lo posible, cambie el calentamiento con llama por calentamiento a travs de
baos termostatados o planchas de calentamiento. Minimice al mximo el uso de llama directa.
- Cuando se inflame una sustancia lquida contenida en un vaso o cpsula, tape la boca de stos
con un vidrio de reloj o malla de asbesto, para impedir la entrada de aire, con la cual se extingue
el fuego.
- En los trabajos con sustancias explosivas, inflamables y venenosas se debe manejar la mnima
cantidad posible.
- Los residuos de SODIO y POTASIO se destruyen con alcohol jams se deben tirar a la caneca o
a las caeras de desage.
- Todos los residuos slidos tales como papeles de filtro pedazos de vidrio puntillas, fsforos,
deben llevarse a las canecas.
- Las sustancias solubles en agua se pueden botar en los vertederos, previamente diluidas. EL
CIDO NTRICO corroe las tuberas y por lo tanto no se deben arrojar en ellas. Todo
desperdicio de cidos concentrados debe verterse en las canecas de arena.
- Nunca agregue agua al cido. Diluya ste adicionndolo lentamente al agua con constante
agitacin.
- Las bases fuertes tambin deben diluirse de igual forma.
- Nunca ponga en contacto un cido concentrado con una base fuerte.
- Siempre que use la pipeta enjuguela antes de introducirla en otra solucin; haga lo mismo con la
esptula despus de usarla.
- Evite el pnico cuando ocurra una anomala.
- Una vez termine su prctica, cercirese de que los registros del agua y del gas estn bien cerrados
y los aparatos elctricos desconectados.
- Para cada experimento a realizar el alumno, deber informarse de las medidas de seguridad,
sobre el manejo y la toxicidad de los reactivos, as como las recomendaciones especficas para su
realizacin.
- Los remanentes de reactivos utilizados no deben regresarse a los envases originales, y deben
manejarse con pipetas y esptulas limpias y secas.
- La gran mayora de los disolventes orgnicos son voltiles e inflamables y al trabajar con ellos
deber hacerse en lugares ventilados y nunca cerca de una llama. Los recipientes que los
contienen deben mantenerse cerrados, en lugares frescos y secos.
- Queda prohibida la visita de personas ajenas a la prctica que se realiza.
- Queda totalmente prohibido tener encendidos aparatos electrnicos, celulares, aparatos
blackberry o computador porttil al interior del laboratorio. El uso de los mismos queda
totalmente sujeto a la orden del docente.
- Leer cuidadosamente los protocolos sobre el Uso de los Laboratorios en donde se amplan an
ms la informacin y normas ac contenidas, que se pueden consultar en la Coordinacin
General de Laboratorios.


ANEXO 2
DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos de laboratorio deben ser almacenados para su posterior eliminacin en envases separados,
segn la naturaleza qumica de los mismos.

A Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que no contienen halgenos
B Solventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que contienen halgenos
C Residuos slidos orgnicos de productos qumicos de laboratorio
D Soluciones salinas; El pH se debe ajustar entre 6-8
E Residuos Inorgnicos txicos, as como de sales metlicas
F Compuestos combustibles txicos
G Mercurio y residuos de sales inorgnicas de mercurio
H Residuos de sales metlicas regeneradles; cada metal debe recogerse por separado
T Residuos inorgnicos slidos
K Almacenamiento separado de restos de vidrio, metal y plstico
Los recipientes deben estar caracterizados y provistos de los smbolos de peligrosidad R; riesgo
especfico o S; consejos de prudencia. Tener en cuenta las propiedades qumicas y que compuestos
deben evitarse
1
.
Recipientes para solventes orgnicos; Deben utilizarse recipientes que resistan los requerimientos
orgnicos que se esperan; a prueba de rotura, con cierre adecuado para gases lquidos (evitando
evaporacin), colocados en sitios ventilados, de tamao adecuado segn desechos generados y
almacenarlos por tiempo reducido para evitar fugas.
Se recomienda tener siempre disponibles los recipientes colectores:

1
www.Merck.com


Recipientes para residuos de solventes orgnicos
Recipiente para residuos acuosos o aguas contaminadas
Recipientes para residuos con cidos y lejas
Recipientes para residuos slidos

Recomendaciones para la eliminacin de residuos
Es necesario desactivar los residuos qumicos antes de almacenarlos, con el propsito de transformar
pequeas cantidades de productos qumicos reactivos en productos derivados menos agresivos o ms
inocuos asegurando un almacenaje y eliminacin segura. En la desactivacin de los productos reactivos
hay que tener mucha pre-caucin pues se pueden generar reacciones violentas, el trabajo debe ser
realizado por personal especializado, y con la seguridad adecuada.
A continuacin se numeran algunas recomendaciones para eliminacin de residuos:
1. Disolventes orgnicos exentos de halgenos. Categora A.
2. Disolventes halogenados impuros o mezclados; No utilizar recipientes de aluminio, si el residuo es
clorado no utilizar recipientes de acero especial. Categora B.
3. Reactivos orgnicos lquidos no reactivos categora A, si contienen halgenos se pasan a categora B,
residuos slidos son categora C.
4. Las soluciones acuosas de:
cidos orgnicos pueden neutralizarse cuidadosamente con hidrogeno carbonato de sodio,
hidrxido de sodio y controlar el pH antes de depositar en un recipiente D.
Los cidos carboxlicos aromticos pueden precipitarse con cido clorhdrico diluido y
succionarse: El precipitado es categora C y el filtrado categora D.
5. Bases orgnicas y aminas en forma disuelta: categora A o respectivamente B. Neutralizar con cido
clorhdrico diluido cido sulfrico diluido. Comprobar el pH.
6. Los nitrilos mercaptanos pueden oxidarse agitando durante varias horas con hipo clorito de sodio
un exceso de oxidante puede destruirse con tiosulfato de sdico. La fase orgnica categora A, fase
acuosa categora D, caracterizando como inflamable.
7. Los aldehdos hidrosolubles pueden transformarse en los productos bisulfticos mediante una
solucin acuosa concentrada de hidrgenosulfatode sodio. Son Categora A o respectivamente B.
8. Los compuestos de organo elementos sensibles a la hidrlisis, que generalmente estn disueltos en
solventes orgnicos, se aaden gota a gota, cuidadosamente y agitando bajo la campana extractora con la
ventana frontal de vidrio cerrada, en 1-butanol Los gases combustibles que se desprenden se pasan
mediante un tubo flexible, introducido directamente al canal extractor. Despus de acabado el
desprendimiento de gases debera agitarse todava durante una hora aadiendo un exceso de agua.Fase
orgnica: categora A, fase acuosa: categora D; dado el caso caracterizar como "inflamable".
9. Los compuestos combustibles caracterizados como cancergenos y como "muy txicos" o
respectivamente "txicos" (aparte de disolventes): categora F.Los sulfatos de alquilos son cancergenos:
evitar a toda costa la inhalacin y cualquier contacto con la piel. Para su desactivacin pueden aadirse,
gota a gota mediante un embudo de decantacin y agitando intensamente, a una solucin concentrada de
amonaco enfriada con hielo. Antes del vertido a categora D controlar el valor pH con varillas
indicadoras universales.
10. Los perxidos orgnicos pueden detectarse, sin problemas, en soluciones acuosas y solventes
orgnicos, y desactivarse sin peligro con cloruro de Hierro (II). Los perxides puros pueden disolverse
en un solvente adecuado y desactivarse igualmente con cloruro de Hierro(II). Residuos orgnicos
categora A o B; solucin acuosa categora D.
11. Los halogenuros de cido, para transformarlos en los steres metlicos, se pueden aadir, gota a gota,
sobre un exceso de metanol. Para acelerar la reaccin pueden aadirse unas gotas de cido clorhdrico.
Se neutraliza con solucin de hidrxido sdico. Antes del vertido a categora B, controlar el valor del
pH.
12. Los cidos inorgnicos y sus anhdridos, segn el caso, se diluyen o respectivamente se hidrolizan
previamente, aadindolos bajo agitacin, cuidadosamente, en agua con hielo. Seguidamente se
neutraliza con solucin de hidrxido sdico. Antes del vertido a categora D controlar el valor del pH.
El cido sulfrico fumante se gotea cuidadosamente en cido sulfrico 40 %, bajo buena agitacin.
Tener siempre cantidades suficientes de hielo a mano a efectos de refrigeracin. Despus de enfriar
el cido sulfrico altamente concentrado obtenido, se procede como arriba para su neutralizacin.
Como el cido sulfrico fumante/el cido sulfrico otros anhdridos tambin pueden ser goteados
en su respectivo cido.
Los gases cidos (bromuro de hidrgeno, cloruro de hidrgeno y yoduro de hidrgeno, cloro,
fosgeno, dixido de azufre) se pasan por una solucin de sosa custica y se siguen tratando como
"cidos inorgnicos" despus de neutralizacin.
13. Las bases inorgnicas y alcoholatos, si es necesario, se diluyen introducindolas y agitando
cuidadosamente en agua. Seguidamente se neutralizan con cido sulfrico. Antes del vaciado en
categora Do E, comprobar el valor del pH.
14. Sales inorgnicas: categora I. Soluciones neutras de estas sales: categora D; antes del vaciado
controlar el valor del pH.