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Ácido caproico (CH3(CH2)4COOH). se considera la cadena lineal más larga y se enumeran los sustituyentes. Ácido butírico (CH3(CH2)2COOH)  le confiere a la manteca rancia su olor típico. Se separó inicialmente de grasas animales. caprílico (CH3(CH2)6COOH). Reemplazo “o” por “oico” y se antepone la palabra ácido. • Para ácidos ramificados. . cáprico (CH3(CH2)8COOH).Nomenclatura empírica o común de los ácidos carboxílicos • Poseen nombres derivados de su fuente original: Ácido fórmico (HCOOH)  segregado por las hormigas Ácido acético (CH3COOH)  contenido e integrante característico del vinagre. Ácido propiónico (CH3CH2COOH)  significa primera grasa. Nomenclatura IUPAC de los ácidos carboxílicos • • Se tiene en cuenta la cadena más larga que contenga al grupo carboxilo. Presenta propiedades de ácidos grasos.  presente en la grasa de la cabra.

Puede formar Puente de Hidrógeno El anión carboxilato posee híbridos de resonancia ↔ .Estructura de los Ácidos Carboxílicos • Presenta las propiedades del grupo carbonilo e hidroxilo.

6°C PM=60 .Propiedades físicas • Solubilidad: •Por ser moléculas polares y formar puente de H entre sí. •A medida que aumenta la masa molecular. benceno…). • Punto de Ebullición y fusión: Mayor punto de ebullición y fusión que los alcoholes de igual número de C (por la existencia de puente de H). la solubilidad disminuye por dos razones: por el grupo carboxilo (hidrófilo.(hidrófobo. Por ejemplo (punto de ebullición): Ácido acético 1-propanol Éter metil etílico CH3COOH CH3CH2CH2OH CH3-O-CH2CH3 118°C 97. •Los ácidos superiores y aromáticos son insolubles en agua.2°C 7. •Los primeros cuatro miembros son solubles en agua por formar dímeros cíclicos unidos por enlaces H. presentan solubilidad similar a los alcoholes. insoluble en agua)  a medida que aumenta la parte hidrofóbica disminuye la solubilidad en agua y aumenta en compuestos no polares (éter. soluble en agua) y por el grupo R. •El ácido de 5 C (pentanoico) es poco soluble.

Acidez de los ácidos carboxílicos p Ka pKa = 0 pKa Mayor acidez .

La fuerza de un ácido (acidez) depende de la estabilidad de su base conjugada. Cuanto más estable es la base. Acetato: La carga se deslocaliza entre dos átomos de O. más fuerte es el ácido. .

Compuestos orgánicos como ácidos y sus bases conjugadas .

Todo factor que disminuya la estabilidad del anión. disminuye la acidez. intensifican la carga negativa  desestabilizan al anión  debilitan la acidez. • Los sustituyentes que liberan e. • Los sustituyentes que atraen e.Efectos de sustituyentes sobre la acidez • • Todo factor que estabilice al anión más que al ácido. dispersan la carga negativa  estabilizan al anión  aumentan la acidez. aumenta la acidez. .

3 Cl3CCOOH pKa 0.6 .Efecto inductivo: Los grupos electroactractores aumentan la acidez El efecto inductivo depende de la distancia y del número de sustituyentes electronegativos ClCH2COOH pKa 2.9 Cl2CHCOOH pKa 1.

Efecto de la hibridación sobre la acidez .

9 . 10-5) y éste más ácido que el acético (CH3COOH. 10-5). -OH. En el ácido benzoico hay proximidad de los orbitales  del anillo con el orbital  del grupo carboxilo. Ka 1.75 .Efecto de la conjugación sobre la acidez El ácido benzoico es más ácido que el ácido fenilacético (C6H5-CH2COOH. -NO2  aumentan la acidez del ácido benzoico . Constantes de acidez de derivados del ácido benzoico -CH3. Ka 4. -NH2  debilitan al ácido benzoico -Cl.

A partir de: 1) alcoholes oxidación con Cr(VI) o Mn(VII) Baeyer .Villiger 2) Compuestos Carbonílicos (aldehídos o cetonas) O H HCN R OH C CN H H3O+ OH RH R C COOH H -hidroxiácido Cianhidrinas: R C Reformatsky: -hidroxiácidos (vía ésteres) 3) Olefinas: ozonólisis oxidativa H R 1 R CH CH2 CO2H OH R2 H 1) O3 2) H2O2 o ArCO3H O R C OH 1 + R C OH 2 O .

4) Halogenuros de alquilo Compuestos organometálicos Mg R X Li R Li + CO2 5) Alquilbencenos R 1) MnO4-/OH2) H3O+ R=alquilo Ejemplo CH3 oxidación R Mg X + CO2 carbonilación RCO2MgX H2O RCO2Li H2O RCO2H ácidos aromáticos CO2H ácido benzoico CO2H 6) Síntesis malónica y relacionadas .

La reacción procede a través de un intermediario tetrahédrico: lenta rápida + X - Adición del nucleófilo Expulsión del grupo saliente .Y es un buen nucleófilo .X es mejor grupo saliente (nucleófugo) que Y (sino es reversible) .El carbonilo de RCOX es más electrofílico.Sustitución nucleofílica en el acilo + La reacción funciona mejor cuando: .

Reactividad de derivados de ácido Más reactivo Cloruro de ácido Anhidrido Grupo saliente Éster amida Menos reactivo Los mejores grupos salientes son bases más débiles .

Ejemplo de la reacción: Formación de ésteres .

con LiAlH4 O R Cl O O R O R C OR1 O R C NHR 1 RCOOH (H+) RCOO. transesterificación O R OR O R C OR1 O R C NHR 1 OH RCOOH (H ) RCOO. con alcoholes (R1OH) Reac.Ndisustituidas dan cetonas RCH2NH2 amina . con aminas (R1NH2) Hidrólisis (H2O) React.(OH-) Las amidas N.(OH-) + R R1 1 RCH2OH alcohol R Alcohol 3º RCH2OH alcohol O R OH H+.(OH-) RCH2OH alcohol R Alcohol 3º H+ . Grignard (R1MgX) OH R R R1 Alcohol 3º OH R R 1 1 1 Reduc.(OH-) RCH2OH alcohol O R O R C OR1 O R C NHR1 RCOOH (H+) RCOO. esterificación de Fischer O R C OR1 sal del ácido RCOO NH3R1 -------- -------- O R NH2 --------------- RCOOH (H+) RCOO.Reacciones de derivados de ácidos carboxílicos Compuesto carboxílico Reac.

Esterificación de Fischer La catálisis ácida incrementa la reactividad del grupo carboxilo y convierte en buenos grupos salientes a los grupos salientes pobres. + H3O+ Transesterificación .Esterificación de ácidos bajo catálisis ácida.

Hidrólisis de ésteres a) En condiciones ácidas: reversible .

a) En condiciones básicas: irreversible (Saponificación) Formación de amidas Los ácidos carboxílicos no dan sustitución bajo condiciones alcalinas. 140-210 ºC .

Síntesis de amidas de Schotten Baumann Aminólisis / amonólisis de ésteres .

Amidas: estabilización por resonanacia Protonación en el O: Protonación en el N: Deslocalización de la carga La deslocalización no es posible Hidrólisis de amidas a) En condiciones ácidas: irreversible .

N-disustituidas .a) En condiciones básicas: irreversible (para Para amidas N.o N.

Cuadro comparativo de la formación e hidrólisis de derivados de ácidos carboxílicos R .

Reacción de derivados de ácidos carboxílicos con reactivos de Grignard Ésteres De manera similar con RLi: .

Amidas N. N-metil-N-metoxi amida) Preparación de aldehídos con RLi: .N-disustituidas (Amida de Weinreb.

Reducción de derivados de ácidos carboxílicos con LiAlH4 .