Mecanismos de Oxidación Bacterial de Minerales Sulfurados

MSc Juan Carlos Cárdenas. Research & Development Department Kop-Coat. Inc. New Jersey, USA. j ma!a"e#s$c"lo$al.net Biol. José J. Guerrero Rojas. Cons ltor en %&om&ner'a, (er) esoj" e#hotma&l.com MSc Gabriel Zárate C. *&cepres&+enc&a ,etal r"&a An"lo Amer&can Ch&le, Sant&a"o, Ch&le "-arate#an"loch&le.cl
R S!M " .n el presente tra$ajo se rev&sa el esta+o act al +e los mecan&smos +e o/&+ac&0n $acter&al +e m&nerales s l1 ra+os, presentan+o los 1 n+amentos +e los mo+elos +e $&ol&/&v&ac&0n hasta ahora prop estos e &nte"ran+o los est +&os +el comportam&ento 2 'm&co y electro-2 'm&co y el papel +e los m&croor"an&smos en la &nter1ase sol c&0n-m&neral. .n este tra$ajo se a$or+a tam$&3n los rec&entes a+elantos en aspectos $4s&cos como los par4metros 2 'm&cos y electro2 'm&cos +el proceso, a+em4s +e la &mportanc&a +e las s stanc&as pol&m3r&cas e/tracel lares 5.(S6, e/creta+as por las $acter&as + rante s a+hes&0n al m&neral, y la 1 nc&0n 2 e c mple el 7e89 atrapa+o en estos .(S. #BS$R#C$ :h&s $&$l&o"raph&c rev&ew s mmar&-es the state o1 art on the s $ject thro "h the 1 n+amentals o1 $&oleach&n" mo+els, wh&ch &nte"rate $oth the chem&cal an+ electrochem&cal $ehav&or an+ the role playe+ $y m&croor"an&sms at the sol t&on-m&neral &nter1ace. ;ther &mportant aspects &ncl +e+ &n th&s paper are the latest 1&n+&n"s on chem&cal an+ electrochem&cal parameters o1 the process, the &mportance o1 e/tra cell lar polymer&c s $stances 5.(S6 e/crete+ $y leach $acter&a + r&n" &ts a+herence to m&neral part&cles, an+ the 1 nct&on playe+ $y the 1err&c &ron trappe+ w&th&n th&s layer o1 .(S. %"$RO&!CC%O" <a l&/&v&ac&0n $acter&al +e s l1 ros met4l&cos se ha +esarrolla+o r4p&+amente en el c rso +e la )lt&ma +3ca+a. <a rec perac&0n +e metales pesa+os por la apl&cac&0n +e m&croor"an&smos es ahora na t3cn&ca $&otecnol0"&ca esta$lec&+a. <a mov&l&-ac&0n +e cat&ones met4l&cos +es+e m&nerales &nsol $les por o/&+ac&0n $&ol0"&ca y procesos +e complejac&0n es re1er&+a a la $&ol&/&v&ac&0n. <os metales en los c ales esta t3cn&ca es emplea+a son= co$re, co$alto, n'2 el, -&nc y ran&o. .stos metales son e/tra&+os +es+e s s s l1 ros &nsol $les o como el caso +el ran&o +es+e s s 0/&+os. S&n em$ar"o, para la rec perac&0n +e oro y plata, la l&/&v&ac&0n $acter&al es apl&ca+a solamente para remover s l1 ros met4l&cos &nter1erentes +es+e los m&nerales 2 e cont&enen los metales prec&osos, anter&or al tratam&ento por c&an rac&0n >?. A2 ', el t3rm&no $&oo/&+ac&on, +e$er'a pre1erentemente ser sa+o, por2 e, los metales $&ol&/&v&a+os en m chos casos, h&erro y ars3n&co, no son rec pera+os. Un t3rm&no "eneral 2 e c $re las t3cn&cas +e $&ol&/&v&ac&0n y $&oo/&+ac&0n po+r'a ser @$&om&n&n"A 5%osec!er BCCDE .hrl&ch >FF>E ;lson et al. >FF8E Rawl&n"s BCCD, >FF>E Rohwer+er et al. >FF>6. <a emer"ente pos&$&l&+a+ +e +esarrollo

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en el campo +e la $&olo"'a molec lar, an4l&s&s 2 'm&co y c&enc&a s per1&c&al 5nano$&otecnolo"'a6 ha contr&$ &+o a mejorar el enten+&m&ento +e este $&oproceso. <a $&olo"'a +e $acter&as l&/&v&antes se ha v elto m4s y m4s compleja, +e$&+o al &ncremento en la +ata so$re la sec enc&a "en3t&ca BGS rDNA. , chas n evas espec&es +e $acter&as l&/&v&antes han s&+o +escr&tas y espec&es conoc&+as han s&+o reclas&1&ca+as. ,&entras prev&amente solo las $acter&as meso1'l&cas 1 eron cons&+era+as &mportantes, hoy en +&a, na n eva "enerac&0n +e $acter&as term01&las mo+era+as y term01&las e/tremas se ha convert&+o en atract&vas para sar en $&ol&/&v&ac&0n. .sto +a como consec enc&a el hecho 2 e procesos &n+ str&ales, como estan2 es a"&ta+os, s 1ren +e altos costos operat&vos ca sa+os por el en1r&am&ento en procesos san+o $acter&as meso1'l&cas, a ca sa +e s $aja temperat ra +e s perv&venc&a. Hoy, el so +e $acter&as term01&las p e+en ay +ar a real&-ar este proceso m4s econ0m&co>8. .n lo 2 e respecta a ARD y A,D, +renajes +e roca y m&na 4c&+a, han &ncrementa+o s &nter3s. CompaI'as m&neras responsa$les, a"enc&as estatales y leyes am$&entales m4s estr&ctas se al&aron para l char en contra +e ARD y A,D. <a re+ cc&0n +e s &mpacto so$re el am$&ente po+r4 ser +&sm&n &+o, solamente s& enten+emos las $ases +el proceso. Consec entemente, los 1 n+amentos $&o2 'm&cos +e las reacc&ones +e l&/&v&ac&0n han s&+o el tema +e &nvest&"ac&0n &ntens&va en t&empos rec&entes. .n este conte/to, la 2 'm&ca +el a- 1re +etr4s +e los mecan&smos +e l&/&v&ac&0n ha s&+o aclara+a 5Sch&ppers an+ San+ BCCCE Sch&ppers et al. BCCG6. <a $&ol&/&v&ac&0n +e s l1 ros met4l&cos y la "enerac&0n +e +renaje +e a" a +e m&na son al" nos +e los procesos 2 e res ltan +e la &nteracc&0n m&neral-$acter&a. Un mayor conoc&m&ento +e los mecan&smos +e o/&+ac&0n $acter&al +e m&nerales s l1 ra+os p e+e mejorar s&"n&1&cat&vamente el +&seIo y la operac&0n +e plantas +e l&/&v&ac&0n $acter&ana y p e+e as&st&r en la prevenc&0n +el +renaje +e a" a m&naB. <os s l1 ros presentan nas caracter'st&cas a+ec a+as para la e/tracc&0n +e los metales 2 e cont&enen por m3to+os p&rometal)r"&cos, ya 2 e son 14c&lmente concentra$les y el a- 1re s m&n&stra parte +e la ener"'a necesar&a para la o$tenc&0n +el metal. S&n em$ar"o, estos procesos son altamente contam&nantes, por las em&s&ones +e S; > 2 e pro+ cen, contr&$ yen+o al pro$lema +e la ll v&a 4c&+a. Como consec enc&a +e la pol't&ca me+&oam$&ental e/&stente y +e la neces&+a+ +e re+ c&r los eleva+os costos +e &nvers&0n y +e operac&0n 2 e

conllevan estos procesos, s r"&eron los procesos h&+rometal)r"&cos como na alternat&va nove+osa. No o$stante, estos )lt&mos tam$&3n presentan +esventajas 2 e han &nc&+&+o ne"at&vamente en el +esarrollo e &mplantac&0n +e estos procesos a escala &n+ tr&al, como son el eleva+o cons mo +e react&vos l&/&v&antes, las altas pres&ones y temperat ras 2 e a men +o se re2 &eren y los mayores costos +e operac&0n +e la mol&en+a 1&na. (or estas ra-ones, en las )lt&mas +3ca+as ha s r"&+o la %&oh&+rometal r"&a y, +entro +e 3sta, la %&ol&/&v&ac&0n, como n tratam&ento alternat&vo promete+or para la o$tenc&0n +e metales a part&r +e s l1 ros met4l&cos. .l proceso +e %&ol&/&v&ac&0n se pro+ ce por la cat4l&s&s 2 e los m&croor"an&smos ejercen + rante la +&sol c&0n +e al" nas menas m&nerales. .l m&croor"an&smo se s&rve +el m&neral como com$ st&$le, t&l&-an+o la trans1erenc&a +e electrones para s s prop&os prop0s&tos +e s perv&venc&a y l&$eran+o metales, s&n re2 er&r na apl&cac&0n e/terna +e ener"'a. .n este t&po +e proceso no son necesar&as altas ener"'as +e act&vac&0nE na pr e$a +e ello es 2 e las reacc&ones oc rren a $aja pres&0n y $aja temperat ra. S&empre ha e/&st&+o, y to+av'a hoy e/&ste, na "ran controvers&a en c anto al ver+a+ero papel j "a+o por los m&croor"an&smos en la $&ol&/&v&ac&0n. De la rev&s&0n +e +&versas p $l&cac&ones so$re este tema se p e+en +e+ c&r &mportantes concor+anc&as en al" nos aspectos re1erentes a este 1en0meno, pero s&n em$ar"o no se ha lle"a+o a n ac er+o total y to+av'a no e/&ste na teor'a n4n&memente acepta+a. S&n em$ar"o, c&taremos a .hrl&ch >= A n2 e en el la$orator&o es poss&$le +emostrar n e/cl s&vo mecan&smo +&recto +e $&ol&/&v&ac&0n por :. 1erroo/&+ans +e c&ertos s l1 ros met4l&cos no1errosos san+o m&nerals l&$res +e h&erro y n me+&o +e c lt&vo l&$re +e h&erro, en con+&c&ones nat rales esto n nca oc rre, por2 e los s l1 ros met4l&cos no-1errosos est4n s&empre acompaIa+os por p&r&ta en los +ep0s&tos m&nerales. De este mo+o, en am$&entes nat rales la o/&+ac&0n +&recta y o/&+ac&0n &n+&recta s almente oc rren j ntas. .n c anto a la $&ol&/&v&ac&0n +e s l1 ros m&nerales, es $&en sa$&+o 2 e la $ase +e estos procesos la const&t ye la mov&l&-ac&0n +e los const&t yentes met4l&cos y 2 e esta acc&0n se real&-a a trav3s +e la o/&+ac&0n promov&+a por m&croor"an&smos. (ero, a trav3s +e 2 3 mecan&smos la $acter&a real&-a +&cha o/&+ac&0nJ , chos &nvest&"a+ores han +e+&ca+o aIos +e tra$ajo en $ sca +e resp estas a esta c est&0n 1 n+amental. .l pr&mer &ntento +e e/pl&cac&0n +el pos&$le mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n 1 e real&-a+o por

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S&lverman y .hrl&ch8, 2 &enes en BCG?, plantearon +os v'as pos&$les= la +&recta y la &n+&recta 57&". B6. Como es sa$&+o, la $&ol&/&v&ac&0n +e m&nerales s l1 ra+os es ca sa+a por +&versos

"r pos +e m&croor"an&smos. Hoy, al menos BB +&v&s&ones p e+en ser relac&ona+as a este 1en0meno. <os m&croor"an&smos pre+om&nantes 2 e +&s elven s l1 ros met4l&cos son $acter&as

7&" ra B= %&ol&/&v&ac&0n +e .s1aler&ta>K e/trema+amente ac&+o1'l&cas 5s&"n&1&ca, or"an&smos 2 e se +esarrollan a valores +e pH $ajo 86 2 e son capaces +e o/&+ar comp estos +e a- 1re &nor"4n&cos yLo &ones 7e>9. <a $acter&a +e l&/&v&ac&0n cl4s&ca, conoc&+a anter&ormente como :h&o$ac&ll s, est4 ahora $ajo el "3nero Ac&+&th&o$ac&ll s. .n este "r po est4n las pr&meras $acter&as o/&+antes a&sla+as +e a- 1re yLo 7e>9 e/trema+amente ac&+o1'l&cas, las meso1'l&cas At. :h&oo/&+ans y At. 7erroo/&+ans. J ntas con las mo+era+amente termo1'l&cas At. Cal+ s, estas $acter&as l&/&v&antes pertenecen al "r po Mran-ne"at&vos y proteo$acter&as. ;tras proteo$acter&as l&/&v&antes son espec&es +el "3nero Ac&+&1&l& m tales como, Ac. Ac&+o1&l m, m&entras m&em$ros +el "3nero <eptosp&r&ll m est4n $ajo na n eva +&v&s&0n $acter&al. %acter&as l&/&v&antes Mran-pos&t&vos son m&em$ros mo+era+amente termo1'l&cos +el "3nero Ac&+&m&cro$&o, 7errom&cro$&o y S l1o$ac&lo. Archae$acter&a l&/&v&ante han s&+o conoc&+as por m chos aIos por pertenecer a los S l1olo$olos, n "r po +e termo1&las e/tremas, o/&+antes +el a- 1re y 7e>9, los c ales &ncl yen el "3nero S l1olo$ s, Ac&+&an s, ,etallos1era y S l1 r&s1aera. Sorpren+entemente Archae$acter&a meso1'l&ca y ac&+o1'l&ca o/&+ante +e 7e>9 han s&+o tam$&3n +esc $&ertas rec&entemente. A2 ellas est4n $ajo el "3nero :hermoplasmales, y +os espec&es, 7erroplasma ac&+&1&l m y 7. ac&+arman s, son conoc&+as. A n2 e estas $acter&as son espec&es con n espectro s $strato e/trema+amente l&m&ta+o. .n part&c lar, <. 1erroo/&+ans y <. 1err&1&l m p e+en crecer solamente o/&+an+o &ones 7e >9 aero$&camente8. M C#"%SMO &%R C$O Acor+e al concepto +e o/&+ac&0n +&recta +e s l1 ros met4l&cos s scept&$les, como 1 e +e1&n&+o por S&lverman y .hrl&ch?, la re+ cr&stal&na +e tales s l1 ros es ataca+a a trav3s +e o/&+ac&0n en-&m4t&ca. (ara 1ortalecer esta +e1&n&c&0n, los m&cro$&os t&enen 2 e estar en 'nt&mo contacto con el m&neral 2 e ellos atacan. .v&+enc&a +e r4p&+o contacto +e :. 1erroo/&+ans a la s per1&c&e m&neral +e part'c las +e calcop&r&ta han s&+o presenta+os por ,cMoran et al. 5BCGC6 y Shr&har& et al. 5BCCB6E para part'c las +e covel&ta por (o"l&an& et al. 5BCCF6E para cr&stales +e "alena por :r&$ tsch 5BCDG6E para cr&stales +e p&r&ta por %ennett y :r&$ tsch 5BCDN6, Ro+r&" e--<e&va y :r&$ tsch 5BCNN6, , st&n et al. 5BCC>6, , rthy an+ Natarajan 5BCC>6, y .+war+s et al. 5BCCN6E y para m&nerales a r'1eros conten&en+o p&r&ta-arsenop&r&ta por Snyman 5BCNN6. .hrl&ch>, propone 2 e la +&soc&ac&0n espont4nea +e al")n m&neral para entre"ar o ce+er espec&es &0n&cas o/&+a$les en sol c&0n +on+e :. 1erroo/&+ans p e+e atacarlos, es tan pe2 eIa para el caso +e m&nerales 2 e son m y &nsol $les en sol c&0n 4c&+a. (or ejemplo, covel&ta C S, en +on+e el solo cons&t yente o/&+a$le es el s l1 ro,

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t&ene na constante +e sol $&l&+a+ +e BF O??.FD. :h&o$ac&ll s 1erroo/&+ans es capa- +e o/&+ar este m&neral a pH &" al a >. S&mples c4lc los m estran 2 e en e2 &l&$r&o a pH &" al a >, la +&soc&ac&on +e C S "enerar4 solamente na concentrac&0n +e HS &" al a BF-BK.K8 , y na concentrac&0n +e H >S &" al a BF-B8.FG ,. .sto es &ns 1&c&ente para la o/&+ac&0n +el s l1 ro por :. 1erroo/&+ans por2 e el m4s rec&ente valor +e Ks para s l1 ro o/&+a+o en c3l las +e este or"an&smo ha s&+o reporta+o ser BF-K.8F , 5(ron! et al., BCCF6. <os valores +e Ks son na me+&+a +e la concentrac&0n +e s strato en +on+e na reacc&0n catal&-a+a por c3l las &ntactas es KFP m4/&mo 5C&n3t&ca +e ,&chael&s-,enten6. Des+e este p nto +e v&sta, la +&soc&ac&0n +e C S hac&a C >9, HS-, y H>S no p e+e s m&n&strar cas& s 1&c&ente s strato s l1 ro para s stentar s o/&+ac&0n por :. 1erroo/&+ans a na ra-ona$le veloc&+a+, no o$stante 2 e HS- o H>S o am$os son los act ales s stratos para el s l1 ro o/&+a+o. A ca sa 2 e :. 1erroo/&+ans p e+e o/&+ar covel&ta en la a senc&a +e h&erro a+&c&onal, la $acter&a +e$e estar en contacto +&recto con el m&neral para atacarlo. <a neces&+a+ +el contacto +&recto en la o/&+ac&0n +e covel&ta por :. 1erroo/&+ans en la a senc&a +e 7e >9 a+&c&onal 1 e +emostra+a e/per&mentalmente por (o"l&an& et al. 5BCCF6. (or contraste :. th&oo/&+ans 1 e mostra+o por Donat& et al. 5BCCK6 para promover la o/&+ac&0n +e covel&ta solamente con la a+&c&0n al me+&o +e 7e89 o 7e>9 a too/&+a+o a 7e89. <a o/&+ac&0n +e covel&ta por 7e89 "ener0 So y otras cant&+a+es +e espec&es s l1 ra+as +&s eltas y re+ c&+as como 1 e +escr&to por S ll&van 5BC8F6. (or otro la+o, .hrl&ch> propone cons&+erar n m&neral s l1 ro mas sol $le tal como QnS, 2 e t&ene na constante +e sol $&l&+a+ +e BF->>.C. C4lc los s&m&lares a a2 ellos para la covel&ta m estran 2 e a pH &" al a >, la +&soc&ac&0n +e QnS ce+er4 BF-?.CK , HS- y BF-B.?D , H>S. A2 ellas concentrac&ones +e HS- y H>S son m4s 2 e s 1&c&entes para sat&s1acer el K s +e BF-K.8F para s l1 ro o/&+a+o en :. 1erroo/&+ans y para perm&t&r s crec&m&ento s&n ata2 e +&recto en la s per1&c&e +el m&neral. As&m&smo, ha s&+o mostra+o 2 e :. :h&oo/&+ans, 2 e son &ncapaces +e o/&+ar 7e>9, promover4 r4p&+amente la +&sol c&0n +e QnS a pH &" al a > 5(&stor&o et al BCC?6. <a relat&va sol $&l&+a+ +e ($S en sol c&0n 4c&+a, tam$&3n e/pl&ca el por2 e Marc'a et al, 5BCCK6, encontr0 2 e :. th&oo/&+ans promov&0 la +&sol c&0n +e ($S 5"alena6. <a constante +e sol $&l&+a+ +e este s l1 ro met4l&co es BF ->D.K, n poco menor 2 e QnS, pero s&"n&1&cat&vamente

mayor 2 e la +e C S. A pH &" al a >, se +&soc&a para entre"ar BF-D.>K , HS- y BF-?.DD , H>S. Se")n este mecan&smo, la $acter&a ataca al s l1 ro met4l&co +e 1orma +&recta me+&ante s a+herenc&a a la s per1&c&e m&neral y la poster&or o/&+ac&0n en-&m4t&ca +e 3ste por transporte +e electrones +es+e la parte re+ c&+a +el m&neral, "eneralmente el s l1 ro, al o/'"eno +&s elto.
%acter&a

,S 9 KL>;> 9 >H9 > ,>9 9 S;?>- 9 H>; 5B6 <a a+herenc&a +e $acter&as al m&neral es, por tanto, necesar&a para la $&ol&/&v&ac&0n +e m&nerales a trav3s +el mecan&smo +&recto y es la pr&nc&pal ev&+enc&a presenta+a en la +e1ensa +el m&smo. .sta teor'a se ha apoya+o en +&versos est +&os e/per&mentales 2 e +em estran la capac&+a+ +e a(4"&na ? +e B>+hes&0n 2 e presentan las $acter&as $&ol&/&v&antes a las s per1&c&es +e los m&nerales. .n este sent&+o, %erry y , rrK encontraron pr e$as +e 2 e los Ac&+&th&o$ac&ll& secreta$an al" nas s stanc&as 2 e po+r'an ay +ar al ata2 e, pero la nat rale-a +e estas s stanc&as era +esconoc&+a. %ennett y :r&$ tschG, o$servaron, al m&croscop&o electr0n&co +e $arr&+o 5S.,6, cr&stales +e p&r&ta e/p estos a la acc&0n +e A. 1erroo/&+ans= +etectaron h ellas +e corros&0n en los cr&stales y s "&r&eron 2 e 3stas eran ca sa+as por n a"ente $acter&ano, n meta$ol&to 2 e po+r'a act ar por tres me+&os= por o/&+ac&0n +e 7e>9 a 7e89, por sol $&l&-ac&0n +el a- 1re molec lar +e las s per1&c&es +el cr&stal o por ata2 e +&recto. :am$&3n compro$aron 2 e A. 1erroo/&+ans ten'a la capac&+a+ +e +&scern&r las re"&ones m4s 1avora$les +e la s per1&c&e m&neral para o$tener s 1 ente +e ener"'a y selecc&onar el s&t&o +e ata2 e en 1 nc&0n +e la +&spon&$&l&+a+ +el n tr&ente. Hans1or+ y Drosso D +emostraron, tam$&3n me+&ante S.,, la 1ormac&0n +e a" jeros en la s per1&c&e +e na es1aler&ta o/&+a+a por $acter&as y concl yeron 2 e estos ha$'an s&+o pro+ c&+os me+&ante el ata2 e +&recto +e las c3l las al m&neral. Al m&smo t&empo, ,athewsN an+ RarrenC, o$servaron el m&smo e1ecto, pero + rante la o/&+ac&0n 2 'm&ca +e los m&nerales. .stas o$servac&ones, j nto con las real&-a+as por ,cK&$$en y %arnesBF me+&ante el est +&o +e la s per1&c&e +e na p&r&ta, antes y +esp 3s +e ser somet&+a a o/&+ac&0n, +err m$aron los ar" mentos +e 2 &enes +e1en+'an el ata2 e +&recto, ya 2 e o$servaron 2 e las hen+&+ ras y 1ract ras 1orma+as + rante el proceso eran here+a+as +el h&stor&al +e crec&m&ento +el prop&o m&neral y +e los proce+&m&entos +e preparac&0n s per1&c&al

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prev&amente apl&ca+os a 3ste. .stos l "ares son 2 'm&camente m4s react&vos al tener na ener"'a s per1&c&al m4s eleva+a y, por ello, se ataca$an pre1erentemente. :am$&3n e/&sten + +as so$re la verac&+a+ +el ata2 e +&recto en c anto a 2 e el mecan&smo en-&m4t&co por el c al oc rre no ha s&+o, a)n, a$sol tamente esclarec&+o. < n+"ren y :anoBB a1&rmaron 2 e la envolt ra cel lar conten'a las en-&mas necesar&as para lo"rar catal&-ar la o/&+ac&0n +e s l1 ros, pero :r&$ tsch y %ennett B>, $as4n+ose en c4lc los ener"3t&cos, +escartaron esta teor'a y a1&rmaron 2 e para s l1 ros como QnS y C+S, la trans1erenc&a +&recta +e electrones +es+e la $an+a +e valenc&a +el s l1 ro met4l&co al s&stema meta$0l&co +e la $acter&a no era poss&$le. M C#"%SMO %"&%R C$O .l mecan&smo &n+&recto +e l&/&v&ac&0n m&cro$&ol0"&ca t&ene l "ar por la &nteracc&0n +el m&neral con pro+ ctos &nterme+&os o 1&nales +el meta$ol&smo +e las $acter&as, no ha$&en+o por tanto reacc&ones en-&m4t&cas 2 e act en +&rectamente so$re el s l1 ro, y el a"ente +e l&/&v&ac&0n, el 7e89, es re"enera+o por el m&croor"an&smo se")n las s&" &entes reacc&onesB. ,S 9 >7e89 > ,>9 9 >7e>9 9 SF
%acter&a

+&sol c&0n, pro+ ce la prec&p&tac&0n +el h&erro se")n la s&" &ente reacc&0n= 87e89 9 S9 9 >H>S;? 9 G H>; > S7e85S;?6>5;H6G 9 BF H9 5K6 Don+e S es n cat&0n monovalente como K9, H9 y NH?9, presente en las sales 2 e componen los me+&os n tr&entes $acter&anos. .l mecan&smo +e l&/&v&ac&0n &n+&recto es la $ase +e los procesos e/tract&vos +e $&ol&/&v&ac&0n 2 e se est4n emplean+o a "ran escala, +es+e hace aIos, para la o$tenc&0n +e ran&o y co$re, pr&nc&palmente. Ha s&+o ampl&amente acepta+o por s mejor e/pl&cac&0n +el proceso +e $&ol&/&v&ac&0n, pero tam$&3n +eja al" nas la" nas, como el hecho +e 2 e, en a senc&a +e 7e89 y en presenc&a +e $acter&as, se o$serve la +&sol c&on +e s l1 ros l&$res +e h&erro o +e 2 e, al" nas $acter&as se enc entran a+her&+as al m&neral o por2 e, en est +&os +e po$lac&0n cel lar en la $&ol&/&v&ac&0n +el ran&o las $acter&as pre+om&nantes son a- 1reo/&+antes y no $acter&as 1erroo/&+antes. (or to+as estas ra-ones, a)n s&" en las &nvest&"ac&ones en la $)s2 e+a +e n mo+elo +e $&ol&/&v&ac&0n 2 e perm&ta aclarar to+as estas c est&ones. 'ROGR SOS " B%O(%)%*%#C%O"+ MO& (O & S#"& , SC-%'' RS Una +e las pr&meras + +as acerca +e los mecan&smos e/&stentes 5mecan&smo +&recto e &n+&recto6 s r"&0 +e n est +&o so$re +&vers&+a+ m&cro$&ana, real&-a+o por Sch&ppersB?, en p&las +e res&+ os +e na m&na +e ran&o. .n estas p&las se encontr0 2 e la &nmensa mayor'a +e la po$lac&0n $acter&ana esta$a const&t &+a por $acter&as ac&+01&las mo+era+as +el "3nero Ac&+&th&o$ac&ll s como A. &nterme+& s y A. neapol&tan s, m&entras 2 e A. 1erroo/&+ans esta$an en na proporc&0n m y $aja, apro/&ma+amente +e BFF a B. Da+o 2 e el concentra+o +e ran&o anal&-a+o solo pose'a p&r&ta como 1 ente n tr&ente, no se e/pl&ca como los m&croor"an&smos a- 1reo/&+antes po+'an ser mayor'a, m4s a)n sa$&en+o 2 e 3stos son &ncapaces +e t&l&-ar esta 1 ente ener"3t&ca y 2 e la pe2 eIa proporc&0n +e A. 1erroo/&+ans era &ns 1&c&ente para a$astecer a los ac&+&th&o$ac&ll& +e s strato 5a- 1re6. .stas o$servac&ones se contra+&cen con el mecan&smo &n+&recto +e $&ol&/&v&ac&0n, 2 e &n+&ca 2 e los )n&cos &nterme+&ar&os pos&$les + rante el proceso son el a- 1re elemental y el &on 1erroso. (or otro la+o, Ro+r'" e--<e&va y :r&$ tschBK encontraron 2 e e/&st'a na capa +e s stanc&as or"4n&cas, llama+a .(S, e/opol'mero

5>6

>7e>9 9 BL>;> 9 >H9 586

  >

>7e89 9 H>;

A s ve-, el a- 1re elemental, 2 e se 1orma en el proceso me+&ante la reacc&on 5>6, es o/&+a+o a 4c&+o s l1)r&co por la m&sma $acter&a. .sta pro+ cc&0n +e 4c&+o +&sm&n ye el pH + rante la l&/&v&ac&0n y acelera el proceso, mejoran+o, a+em4s, las con+&c&ones am$&entales +e v&+a +e las $acter&as, s a+herenc&a al m&neral y m&n&m&-an+o la prec&p&tac&0n +e jaros&tas 2 e const&t yen na $arrera +&1 s&onal entre el s l1 ro y el 7e89 B8.
%acter&a

>SF 9 8;> 9 >H>;

> >H>S;?

5?6

Ha$r'a 2 e hacer notar 2 e $ajo +eterm&na+as con+&c&ones, la reacc&0n 586 po+r'a +eterm&nar el cam$&o +e valor +el pH en el proceso +e +&sol c&0n +e los metales. <as jaros&tas se 1orman +e$&+o a 2 e la o/&+ac&0n $acter&ana +e 7e>9 a 7e89 cons me protones a mentan+o as& el pH, y esto, s ma+o a na alta concentrac&0n +e h&erro yLo s l1atos en

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e/tracel lar, entre la $acter&a y la s per1&c&e m&neral. Arre+on+oBG, Mehr!eBD et al. o$servaron 2 e el e/opol'mero 2 e ro+ea$a a las c3l las +e A. 1erroo/&+ans y < 1erroo/&+ans a+her&+as a la s per1&c&e m&neral esta$a 1 ertemente &mpre"na+o con 7e89 &on 13rr&co he/ah&+rata+o y "r4n los +e pol&t&onato &ncorpora+os en 1orma +e "r4n los +e a- 1re colo&+al. .stas o$servac&ones, j nto con el est +&o real&-a+o por Mol+ha$er, < ther, llevaron a San+, Sch&ppersBN et al. 57&". >6 a plantear n n evo mecan&smo para la $&ol&/&v&ac&0n +e la p&r&ta. <a +&sol c&0n $&o2 'm&ca +e los s l1 ros met4l&cos s&" e solamente +os r tas o cam&nos, las 2 e est4n +eterm&na+as por la sol $&l&+a+ 4c&+a +e los s l1 ros= mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n v'a t&os l1ato y mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&on v'a pol&s l1 ro y a- 1re. <a c3l la $acter&al p e+e e1ect ar la +&sol c&0n +el s l1 ro por @mecan&smo +e contactoA y @mecan&smo +e no-contactoA. .n estr&cto sent&+o, esto conc er+a con el mecan&smo &n+&recto menc&ona+o prev&amente 5San+ et al. BCCK6. .l mecan&smo +e contacto as me 2 e m chas c3l las est4n a+her&+as a la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. .l mecan&smo no-contacto as me 2 e la $acter&a o/&+a solamente &ones +&s eltos 7e>9 a &ones 7e89. .ste )lt&mo p e+e l e"o atacar el s l1 ro met4l&co y ser re+ c&+o a &ones 7e>9. .n "eneral, la +&sol c&0n es alcan-a+a por na com$&nac&0n +el ata2 e +e protones y el proceso +e o/&+ac&0n. <a v'a o cam&no +e reacc&0n es +eterm&na+a por la espec&e m&neral 5Sch&ppers an+ San+ BCCCE San+ et al. >FFB6. S&n em$ar"o, la estr ct ra cr&stal&na 5es +ec&r, estr ct ra monos l1 ro o estr ct ra +&s l1 ro6 no controla la v'a +e +&sol c&0n. <a react&v&+a+ +el s l1 ro met4l&co con los protones 5sol $&l&+a+ 4c&+a6 es el cr&ter&o relevante. .sta )lt&ma prop&e+a+ es +eterm&na+a por la con1&" rac&0n electr0n&ca 5Sch&ppers an+ San+ BCCC6. .l s l1 ro met4l&co con $an+as +e valenc&a 2 e son +er&va+as solamente +es+e los or$&tales +e los 4tomos met4l&cos no p e+e ser ataca+o por protones 5s l1 ro met4l&co &nsol $le en 4c&+o6. (or el contrar&o, s l1 ro met4l&co con $an+as +e valenc&a +es+e el or$&tal met4l&co y or$&tal s l1 ro, son m4s o menos sol $les en 4c&+o 5s l1 ro met4l&co sol $le en 4c&+o6.

7&" ra >. ,o+elo ,ecan&smo +e <&/&v&ac&on +e Contacto +e At. 7erroo/&+ans. # *&s&on "eneral, mostran+o la c3l la $acter&al 1&ja+a en s .(S a+her&+o a la p&r&ta v&a &nteracc&0n electrost4t&ca. C, mem$rana c&toplasm4t&ca, (S espac&o per&plasm4t&co, ;, mem$rana e/ter&or. B Detalles +el transporte +e electrones +es+e la p&r&ta al o/'"eno molec lar. .l mecan&smo +e contacto re2 &ere a+herenc&a +e la $acter&a a la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. .l mecan&smo pr&mar&o para la a+herenc&a a la p&r&ta es electrost4t&co en nat rale-a. .n el caso +e Ac&+&th&o$ac&ll s 1erroo/&+ans, el e/opol'mero $acter&al cont&ene &ones 7e89 acompleja+os por +os res&+ os 4c&+os r0n&cos. <a res ltante car"a pos&t&va +el e/opol'mero perm&te a+herenc&a a la p&r&ta car"a+a ne"at&vamente. De este mo+o, la pr&mera 1 nc&0n +e los acompleja+os &ones 7e89 5en el e/opol'mero $acter&al6 en el mecan&smo +e contacto es la real&-ac&0n +e la a+herenc&a cel lar, m&entras s se" n+a 1 nc&0n es la +&sol c&0n o/&+ante +el s l1 ro met4l&co, s&m&lar al rol +e los &ones 7e 89 l&$res en el mecan&smo no-contacto. .n am$os casos, los electrones e/tra'+os +es+e el s l1 ro met4l&co re+ cen al o/'"eno molec lar v&a na ca+ena re+o/ compleja local&-a+a +e$ajo +e la mem$rana e/terna, el espac&o per&plasm4t&co y la mem$rana c&toplasm4t&ca +e la $acter&a l&/&v&ante. A+em4s, es ahora "eneralmente acepta+o 2 e el or&"&nalmente +&sc t&+o @mecan&smo +&rectoA +e o/&+ac&0n $&ol0"&ca +e s l1 ro met4l&co, es +ec&r, la o/&+ac&0n en-&m4t&ca +&recta +el a- 1re +e los s l1 ros +e metales, no e/&ste. (or el contrar&o, el

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@mecan&smo &n+&rectoA, es +ec&r, la o/&+ac&0n noen-&m4t&ca +el s l1 ro met4l&co por &ones 7e 89 com$&na+o con reo/&+ac&0n en-&m4t&ca +e los &ones 7e>9 res ltantes, se mant&ene y ahora compren+en +os s $mecan&smos= mecan&smo +e contacto y mecan&smo +e no-contacto 5Rawl&n"s >FF>E San+ et al. >FFB6. .l mecan&smo no-contacto es $4s&camente 1or-a+o por la $acter&a, 2 e o/&+a &ones 7e>9 en sol c&0n. .l 7e89 res ltante +e al" na manera entra en contacto con la s per1&c&e +el m&neral, +on+e es re+ c&+o, comen-an+o el c&clo n evamente. .sto s&"n&1&ca 2 e el proceso electro2 'm&co res ltante en la +&sol c&0n +e s l1 ros met4l&cos toma l "ar en la &nter1ase entre la c3l la $acter&al, espec&1&camente en las pare+es +e la c3l la y la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. De esta manera la c3l la contr&$ ye a la +&sol c&0n +el m&neral por "enerac&0n +el a"ente o/&+ante, el &on 7e89, y por cons&" &ente la o/&+ac&0n +e los comp estos +e a- 1re res ltantes +es+e la sol c&0n. .n am$os mecan&smos, el pr&nc&pal rol +e la $acter&a l&/&v&ante cons&ste en re"enerar &ones 7e89, 2 e es el m4s &mportante o/&+ante en $&ot&pos ac'+&cos. De esta 1orma, el o/&+a+or ac&+o1'l&co 7e >9 controla el potenc&al re+o/ en s am$&ente, 2 &en es +eterm&na+o pr&nc&palmente por la ra-0n 7e89L7e>9 en sol c&ones l&/&v&antes. A+em4s +e esto, o/&+antes ac&+o1'l&cos +e a- 1re contr&$ yen a la trans1ormac&0n +el comp esto +e a- 1re &nterme+&ar&o a 4c&+o s l1)r&co. .n el caso +e a- 1re elemental, la o/&+ac&0n es lleva+a a ca$o por la $acter&a, +e$&+o a 2 e esta espec&e +e a- 1re es &nerte a la o/&+ac&0n a$&0t&ca en am$&entes 4c&+os. Consec entemente a- 1re elemental p e+e ac m larse en el c rso +e la +&sol c&0n +el s l1 ro met4l&co, s& la $acter&a o/&+ante +e a- 1re est4 a sente o &nh&$&+a. .n "eneral, la pro+ cc&0n +e 4c&+o s l1)r&co +es+e comp estos +e a- 1re re+ c&+os es necesar&a para re"enerar protones cons m&+os por el proceso &n&c&al +e l&/&vac&0n v'a pol&s l1 ro. .n a+&c&0n, o/&+a+ores +e a- 1re p e+en &n1l enc&ar la c&n3t&ca +e l&/&v&ac&0n en na 1orma part&c lar. A- 1re elemental p e+e oc rr&r s spen+&+o como a"re"a+os l&$res y cr&stales, o p e+e 1ormar na capa so$re la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. .n el )lt&mo caso, las prop&e+a+es electro2 'm&cas +e la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co po+r'an cam$&ar yLo na $arrera es 1orma+a re+ c&en+o la veloc&+a+ +e +&1 s&0n para &ones y o/'"eno. Am$os 1en0menos &n1l enc&an ne"at&vamente la c&n3t&ca +e l&/&v&ac&0n. Capas +e a- 1re 2 e +&sm&n yeron la veloc&+a+ +e l&/&v&ac&0n 1 eron o$serva+as so$re es1aler&ta sol $le en 4c&+o a $ajos potenc&ales

re+o/ en la a senc&a +e o/&+antes +e a- 1re 57owler y Cr n+well BCCC6. (ro$lemas s&m&lares son conoc&+os para calcop&r&ta 5%ev&la2 a et.al >FF>6. .n contraste, a altos potenc&ales re+o/ 5apro/. DKF m* vs. electro+o est4n+ar +e h&+r0"eno 5SH.66 no 1 eron o$serva+as capas +e a- 1re &nh&$&+oras, con s l1 ros met4l&cos sol $les en 4c&+o y no-sol $les en 4c&+o 57owler y Cr n+well BCCNE 7owler et al. BCCC6. A n2 e a- 1re elemental 1 e tam$&3n 1orma+o en los +os )lt&mos casos, lo 2 e pro$lamente oc rr&0 solamente como a"re"a+os l&$res, 2 e no +&sm&n yeron la veloc&+a+ +e l&/&v&ac&0n $ajo con+&c&ones +e pH controla+o. (or otro la+o, $astantes $acter&as l&/&v&antes crecen a+her&+as a la s per1&c&e +e s l1 ros m&nerales. .ste proceso +e a+herenc&a es pre+om&nantemente real&-a+o por la s stanc&a pol&m3r&ca e/tracel lar 5.(S6 alre+e+or +e las c3l las e &ncl so est&m la la pro+ cc&on +e .(S. .n el caso +e At. 7erroo/&+ans RB y p&r&ta el .(S cons&st&0 +e los a-)cares "l cosa, rhamnosa, 1 cosa, /ylosa, mannosa, 4c&+os "rasos sat ra+os CB>-C>F, 4c&+o "l c r0n&co y &ones 7e89 5Mehr!e et al. BCCN, >FFB6. <a a+herenc&a oc rre +e$&+o a na &nteracc&0n electrost4t&ca pr&nc&pal +e las c3l las car"a+as pos&t&vamente 5> moles ne"at&vamente car"a+os +e res&+ os +e 4c&+o "l c r0n&co acomplejan B mol pos&t&vamente car"a+o +e &ones 7e89, res ltan+o en na car"a neta pos&t&va6 con p&r&ta ne"at&vamente car"a+a a pH &" al a > en sol c&0n +e 4c&+o s l1)r&coE %la!e et al.BCC?E Mr t-ner >FFBE Solar& et al. BCC>6. As&m&smo, la &nteracc&0n h&+ro10$&ca no contr&$ ye s&"n&1&cat&vamente a la a+herenc&a +e la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co 5Mehr!e et al. BCCNE Sampson et al. >FFF6. M C#"%SMO & B%O(%)%*%#C%O" %"&%R C$# *%# $%OS!(.#$O S l1 ros +e metales como p&r&ta, mol&$+en&ta, y t n"sten&ta son e/cl s&vamente o/&+a+os v'a e/tracc&0n +e electrones por &ones 7e89, es +ec&r, la trans1erenc&a +e electrones +e la $an+a +e valenc&a a &ones 7e 89. .n este "r po +e s l1 ros met4l&cos, el enlace 2 'm&co entre el a- 1re y el metal no se rompe hasta 2 e n total +e se&s etapas s ces&vas +e o/&+ac&0n electr0n&ca hayan s&+o real&-a+as y el t&os l1ato es l&$era+o 5< ther BCNDE ,oses et al. BCNDE Sch&ppers et al. BCCG6. .ste mecan&smo es llama+o, se")n el pr&mer comp esto +e a- 1re l&$re, v&a t&os l1ato 5Sch&ppers et al. BCCG6. (r&nc&palmente, el t&os l1ato l&$re es o/&+a+o v'a tetrat&onato y otros pol&t&onatos, 1&nalmente a s l1ato, pero tam$&3n cant&+a+es s&"n&1&cat&vas +e a- 1re elemental 5BF->FP6 p e+e

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ser pro+ c&+o en a senc&a +e $acter&as o/&+antes +e a- 1re 5Sch&ppers et al. BCCC6. Mol+ha$er et al. o$servaron la presenc&a +e comp estos &nterme+&os +e a- 1re 5s l1&tos, t&os l1atos y tetrat&onatos6 + rante la +&sol c&0n +e p&r&ta, lo c al llev0 a < ther, ,oses et al. a proponer n mecan&smo &n+&recto para la o/&+ac&0n +el 7eS>, en el 2 e &n+&ca$an 2 e este era ataca+o por &on 13rr&co he/ah&+rata+o 5comp esto encontra+o en la .(S cel lar6, pro+ c&en+o t&os l1ato e &on 1erroso como pr&meros &nterme+&ar&os. .l t&os l1ato 1orma+o, al no ser esta$le en sol c&ones 4c&+as 2 e cont&enen 7e 89, reacc&ona pro+ c&en+o &on 1erroso y tetrat&onato. De este mo+o, la o/&+ac&0n +e la p&r&ta t&ene l "ar +e ac er+o con las s&" &entes reacc&ones= 7eS> 9 G 7e89 9 8 H>; > D 7e>9 9 S>;8>- 9 G H9 5G6 S>;8>- 9 7e89 > T S?;G>- 9 7e>9 5D6

.l &on 1erroso es rap&+amente o/&+a+o a &on 13rr&co por la $acter&a y rec&cla+o +entro +el e/opol'mero. Una parte +e los pol&t&onatos pro+ c&+os + rante estas reacc&ones se &ncorpora en 1orma +e part'c las colo&+ales en el per&plasma +e A. 1erroo/&+ans, como 1 ente +e ener"'a. .n presenc&a +e $acter&as A. 1erroo/&+ans, estas ser'an capaces +e re"enerar el 7e 89

De ac er+o con Ste +el y Rent-&en, el tetrat&onato 1orma+o se +escompone en presenc&a +e p&r&ta a a- 1re elemental, s l1ato y tra-as +e tr&- y pentat&onato, me+&ante n mecan&smo +e reacc&0n 2 e &nvol cra al 4c&+o +&s l1ano-monos l10n&co. San+, Sch&ppers et al. reco"&eron to+as estas o$servac&ones y las re1or-aron me+&ante la real&-ac&0n +e n est +&o +e los comp estos &nterme+&os 1orma+os + rante la +&sol c&0n $&ol0"&ca +e la p&r&ta con <eptosp&r&ll m 1erroo/&+ans y +e la +&sol c&0n 2 'm&ca con 7e 89. .n ellos, +etectaron tam$&3n la 1ormac&0n +e t&os l1ato, tr&t&onato, tetrat&onato y 4c&+o +&s l1anomonos l10n&co como &nterme+&ar&os, por lo 2 e prop s&eron n mecan&smo &n+&recto +e $&ol&/&v&ac&0n al 2 e +&eron el nom$re +e mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n &n+&recta v'a t&os l1ato 57&". 8A6. Se")n este mecan&smo, na ve- 2 e la c3l la se enc entra a+her&+a a la s per1&c&e m&neral, el &on 13rr&co he/ah&+rata+o conten&+o en el e/apol'mero e/tracel lar emp&e-a a atacar al s l1 ro met4l&co +e 1orma &n+&recta se")n la reacc&0n 5G6, pro+ c&en+o 7e>9 y t&os l1ato 5&nterme+&ar&o6. .ste )lt&mo reacc&ona "eneran+o otros pro+ ctos &nterme+&os, tales como tetrat&onatos, 4c&+o +&s l1ano-monos l10n&co y tr&t&onato, hasta lle"ar a s l1ato, +e ac er+o a la s&" &ente reacc&0n "lo$al= S >; 8 9 N 7e 5 N6
>89

7&" ra 8. ,ecan&smos +e %&ol&/&v&ac&0n +e S l1 ros ,et4l&cos. # ,ecan&smo :&os l1ato. B ,ecan&smo (ol&s l1 ro. necesar&o y, al m&smo t&empo, +e o/&+ar el t&os l1ato y los pol&t&onatos a s l1ato, m&entras 2 e s& est4n presentes <. 1erroo/&+ans 5&ncapa- +e o/&+ar comp estos +e a- 1re6, ser'an las $acter&as a- 1reo/&+antes 5A. th&oo/&+ans, A. cal+ s, A. ac&+oph&l s, y otras6 las responsa$les +e la o/&+ac&0n +el t&os l1ato y +e los +em4s comp estos +e a- 1re. Una con1&rmac&0n +e este mo+elo p e+e encontrarse en los res lta+os o$ten&+os por S "&o so$re la o/&+ac&0n 2 'm&ca +e a- 1re 5t&os l1ato6 a tetrat&onato, me+&ante la re+ cc&0n +e 7e89 a 7e>9 por las en-&mas 1&erro 13rr&co 0/&+o-re+ ctoras +e A. 1erroo/&+ans. <a mayor'a +el tetrat&onato se &ncorpora$a como "r4n los +e pol&t&onato en el per&plasma y el resto era o/&+a+o a s l1atoBC. .ste mecan&smo e/pl&ca $astante $&en la o/&+ac&0n +e la p&r&ta 2 e, a n2 e es el s l1 ro m4s a$ n+ante en la t&erra, no es el m4s val&oso. (ara po+er post lar n mecan&smo v4l&+o para otros s l1 ros m&nerales, en los 2 e se o$serva$a 2 e en a senc&a +e 7e89 tam$&3n ten'a l "ar la +&sol c&0n $acter&ana, se neces&t0 la real&-ac&0n +e n evos e/per&mentos. M C#"%SMO & B%O(%)%*%#C%O" %"&%R C$# *%# 'O(%S!(.!RO / #Z!.R Un est +&o m&n c&oso +e la m&neralo"'a y +e las prop&e+a+es sem&con+ ctoras +e los s l1 ros met4l&cos llev0 a +&1erentes &nvest&"a+ores

9 K H > ; > N 7e

>9

9 > S; ?

>-

9 BF H

9

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a la concl s&0n +e 2 e en la p&r&ta 57eS >6 y la mol&$+en&ta 5,oS>6, las $an+as +e valenc&a prov&enen solamente +e or$&tales +e 4tomos met4l&cos, 2 e no contr&$ yen al enlace 2 'm&co metal-a- 1reE ra-0n por la c al estos s l1 ros solamente p e+en ser +e"ra+a+os por ata2 es o/&+antes con el &on 7e 89. (or el contrar&o, otros s l1 ros met4l&cos 5QnS, C 7eS>, ($S6, poseen $an+as +e valenc&a a las 2 e contr&$ yen or$&tales +e 4tomos met4l&cos y +e a- 1re, 2 e no solo ser'an ataca$les me+&ante la acc&0n +el 7e89, s&no 2 e tam$&3n los protones H9 po+r'an pro+ c&r el m&smo e1ecto. (or cons&" &ente, el mecan&smo &n+&recto v'a t&os l1ato no ser'a v4l&+o para estos )lt&mos s l1 ros. .n relac&0n a este tema, :r&$ tsch y %ennett tra$ajaron con s l1 ros s&nt3t&cos l&$res +e h&erro, como QnS y C+S, y o$servaron 2 e la +&sol c&0n s&n el o/&+ante era pos&$le, lo 2 e les llev0 a proponer n mecan&smo en el c al, en a senc&a +e 7e89, el &on H9 act a como receptor +e electrones + rante la o/&+ac&0n +el s l1 ro m&neral. As', por reacc&0n 2 'm&ca con la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co, los protones 5H96 rompen s s enlaces 2 'm&cos, pro+ c&en+o n esta+o s per1&c&al 2 e p e+e +escr&$&rse, 2 'm&camente, como "r pos OSHδ-O. Una mol3c la transporta+ora U9, "enera+a por la $acter&a, ret&ra estos "r pos +e la s per1&c&e m&neral por 1ormac&0n +el complejo USHBN. D&cho comp esto es rea$sor$&+o por el s&stema meta$0l&co +e la $acter&a, 2 e lo o/&+a y l&$era +e n evo la mol3c la U9. <as reacc&ones 2 e t&enen l "ar son= ,S 9 U9 9 H9 > ,>9 9 U-SH U-SH 9 >;> > U9 9 H9 9 S;?>5C6 5BF6

Con estas $ases y con el 1&n +e plantear n mecan&smo +e ata2 e para estos s l1 ros, Sch&ppers y San+ real&-aron n est +&o +e los comp estos +e a- 1re 1orma+os + rante la o/&+ac&0n 2 'm&ca con &on 13rr&co. ;$t v&eron 2 e, en el caso +el 7eS> y ,oS>, se 1orma$a n CFP +e s l1ato y apro/&ma+amente BFP +e pol&t&onatos, lo 2 e con1&rma$a el mecan&smo v&a t&os l1ato prop esto anter&ormente por ellos. S&n em$ar"o, para los otros s l1 ros 5QnS, C 7eS>, ($S6, se o$ten'a m4s +e n CFP +e a- 1re elemental, m y poco s l1ato y na cant&+a+ apenas +etecta$le +e pol&t&onatos. Con estas n evas cons&+erac&ones, Sch&ppers y San+ plantearon n n evo mecan&smo +e +&sol c&0n +e s l1 ros como QnS, C 7eS>, ($S, al 2 e llamaron mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n &n+&recta v'a pol&s l1 ro y a- 1re 57&". 8%6>F. Se")n este mecan&smo, la +&sol c&0n +e s l1 ros m&nerales, como QnS, C 7eS > y ($S, emp&e-a por el ata2 e +e los protones 2 e l&$eran el metal en 1orma &0n&ca y pro+ cen H >SE este )lt&mo es o/&+a+o consec t&vamente por el 7e 89. <as reacc&ones 2 e t&enen l "ar son= ,S 9 >H9 > ,>9 9 H>S H>S 9 7e89 > H>S∗9 9 7e>9 5BB6 5B>6

De$&+o a la capac&+a+ +e &ones 7e89 para romper los enlaces +el s l1 ro met4l&co m4s e1ect&vamente 2 e los protones, el ra+&cal H >S∗9 p e+e pre1erentemente ser 1orma+o en na reacc&0n s&n 1ormac&0n +e H >S como pro+ cto &nterme+&o. <a pro+ cc&0n +e pol&s l1 ros 57&". ?6 emp&e-a con la +&soc&ac&0n +e los H >S∗9 a ra+&cales HS∗, 2 e a s ve- reacc&onan pro+ c&en+o &ones +&s l1 ro, se")n las s&" &entes reacc&ones=

7&" ra ?. 7ormac&0n +e (ol&s l1 ro. ,S= s l1 ro m&neralE , >9= &on met4l&coE H>Sn y Sn>-= pol&s l1 rosE H>SV9 y HSV=ra+&cales. .l +&s l1 ro 1orma+o p e+e lle"ar a ser H>S∗9 9 H>; > H8;9 9 HS∗ 5B86 o/&+a+o por el 7e89 o por ra+&cales HS∗= Dos +e los ra+&cales HS∗ p e+en reacc&onar a n +&s l1 ro= >HS > H>S>

H>S> 9 7e89 > H>S>∗9 9 7e>9

5BK6

5B?6

(or +&mer&-ac&0n +e +os HS>∗ se pro+ ce tetras l1 ro, y por reacc&0n +e HS>∗ con ra+&cales HS∗ se pro+ ce tr&s l1 ro. As', el a mento +e las

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ca+enas +e p&los l1 ro t&enen l "ar me+&ante las reacc&ones representa+as en la 7&" ra ?. <os pol&s l1 ros se trans1orman en a- 1re elemental por la acc&0n +e n me+&o 4c&+o y por reacc&0n con 7e89, +e ac er+o con las s&" &entes reacc&ones= HSC- > HS- 9 SN F,KH>Sn 9 7e89 > nLBG SN 9 7e>9 9 H9 5BG6 5BD6

.l a- 1re elemental pro+ c&+o se o/&+a me+&ante la acc&0n $acter&ana, re"ener4n+ose as' el 4c&+o. .n consec enc&a, las reacc&ones "lo$ales +el mecan&smo v&a pol&s l1 ro son las s&" &entes= ,S 9 7e89 9 H9 > ,>9 9 F,KH>Sn 9 7e>9 5n≥>6 5BN6 F,KH>Sn 9 7e89 > F,B>KSN 9 7e>9 9 H9
$acter&a

5BC6

F,B>KSN 9 B,K;> 9 H>; > S;?>- 9 >H9 5>F6 Se")n este mecan&smo, el papel +e las $acter&as + rante la $&ol&/&v&ac&0n +e s l1 ros

met4l&cos cons&ste en "enerar el 4c&+o s l1)r&co, a$astec&en+o al me+&o +e protones para la h&+r0l&s&s +el m&neral, y mantener el h&erro en n esta+o o/&+a+o, como 7e89, para el ata2 e o/&+ante +el m&neral. .ste planteam&ento est4 +e ac er+o con los res lta+os +e n merosos art'c los 2 e &n+&can 2 e en a senc&a +e &ones 7e>9 y 7e89, A. 1erroo/&+ans p e+e +&solver s l1 ros s&nt3t&cos 2 e no cont&enen h&erro y 2 e son h&+rol&-a$les en me+&o 4c&+o, como es el caso +el QnS, C+S, N&S, CoS, C S y C >S. .n estos s l1 ros la veloc&+a+ +e l&/&v&ac&0n est4 relac&ona+a con s s pro+ ctos +e sol $&l&+a+ y con el pH +el me+&o>B. ;tro aspecto 2 e apoya s teor'a t&ene 2 e ver con el hecho +e 2 e :r&$ tsch y %ennett o$servaron 2 e la a+&c&0n +e &on 13rr&co al me+&o +e $&ol&/&v&ac&0n +e s l1 ros s&nt3t&cos, 4c&+o h&+rol&-a$les y l&$res +e h&erro, &ncrementa$a las veloc&+a+es +e +&sol c&0n, +e$&+o a 2 e estos m&nerales p e+en ser ataca+os tanto por los H 9 como por el 7e89. .l +esc $r&m&ento +e las s stanc&as pol&m3r&cas e/tracel lares 5.(S6, e/creta+as por las $acter&as para lo"rar s a+herenc&a a la

s per1&c&e m&neral, tam$&3n ha contr&$ &+o a esclarecer m chas &nterro"antes plantea+as y apoya las n evas teor'as prop estas. Se han real&-a+o +&1erentes est +&os para +eterm&nar el or&"en, la 1 nc&0n y los const&t yentes +e la .(S y se han o$ten&+o ev&+enc&as +el &mportante papel 2 e c mple en la &nteracc&0n $acter&a-s per1&c&e m&neral, y en el ata2 e +e este )lt&mo. .n esos est +&os se o$serv0 2 e la 1ormac&0n +el e/opol'mero es n re2 &s&to &mportante para la a+hes&0n y poster&or sol $&l&-ac&0n +el m&neral, ya 2 e el h&erro 2 e cont&ene otor"a a la c3l la na car"a neta pos&t&va 2 e provoca na atracc&0n electrost4t&ca entre esta y la s per1&c&e +e la p&r&ta car"a+a ne"at&vamente. A+em4s, estos &ones 7e89 &nterv&enen en las pr&meras etapas +e la +e"ra+ac&0n +el s l1 ro, ya 2 e al com&en-o +el proceso es necesar&a la presenc&a +e na c&erta cant&+a+ +e &on 13rr&co en el me+&o +e $&ol&/&v&ac&0n 5apro/&ma+amente ≥ F,> "Ll6. (or cons&" &ente, la .(S const&t ye n espac&o &n&c&al +e reacc&0n en el 2 e t&ene l "ar el proceso +e l&/&v&ac&0n +el m&neral a trav3s +e la acc&0n +el 7e89, perm&t&en+o ampl&ar el ra+&o +e acc&0n +e la c3l la, al ser cons&+era+a como n comportam&ento +e reacc&0n. :o+as las cons&+erac&ones real&-a+as anter&ormente &n+&can 2 e los +os mecan&smos +e $&ol&/&v&ac&0n prop estos por San+, Sch&ppers et al., j nto con el papel 2 e +esempena la .(S, son 1 n+amentales a la hora +e cons&+erar el ver+a+ero mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n y ponen en + +a la e/&stenc&a +e n mecan&smo +&recto +e ata2 e en-&m4t&co +e las $acter&as al m&neral>>. S$R#$ G%#S & B%O(%)%*%#C%O" 7&nalmente, y con relac&0n al esta+o +e &nvest&"ac&0n y +esarrollo +e este tema, :r&$ tsch >G, en el S&mpos&o Internac&onal +e %&oh&+rometal r"&a, cele$ra+o en .spana en BCCC real&-0 na rev&s&0n +e las prop estas e/&stentes y prop so tres estrate"&as +e $&ol&/&v&ac&0n 57&". K6= %&ol&/&v&ac&0n No-contacto= la $acter&a no se a+h&ere a la s per1&c&e m&neral y s acc&0n se enc entra restr&n"&+a a la renovac&0n +el a"ente +e l&/&v&ac&0n, el 7e89. %&ol&/&v&ac&0n +e contacto= es el n evo nom$re +a+o a la $&ol&/&v&ac&0n +&recta. .n ella, la $acter&a se a+h&ere a la s per1&c&e m&neral con el prop0s&to +e acon+&c&onar el entorno y 1ac&l&tar el ata2 e al m&neral, a trav3s +e na +&sol c&0n electro2 'm&ca pro+ c&+a por el 7e 89 conten&+o en el e/opol'mero "enera+o por la c3l la para a+her&rse al s0l&+o. %&ol&/&v&ac&0n cooperat&va= e/&ste na cooperac&0n entre las $acter&as a+her&+as a la

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s per1&c&e m&neral y las $acter&as l&$res en sol c&0n, +on+e las pr&meras, por $&ol&/&v&ac&0n +e contacto, l&$eran espec&es 2 e const&t yen la 1 ente ener"3t&ca +e las $acter&as +e la sol c&0n.

mecan&smo +e contacto as me 2 e m chas c3l las est4n a+her&+as a la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. .l mecan&smo no-contacto as me 2 e la $acter&a o/&+a solamente &ones +&s eltos 7e>9 a &ones 7e89. .ste )lt&mo p e+e l e"o atacar el s l1 ro met4l&co y ser re+ c&+o a &ones 7e>9. .l mecan&smo +e contacto re2 &ere a+herenc&a +e la $acter&a a la s per1&c&e +el s l1 ro met4l&co. .l mecan&smo pr&mar&o para la a+herenc&a a la p&r&ta es electrost4t&co en nat rale-a. .n el caso +e Ac&+&th&o$ac&ll s 1erroo/&+ans, el e/opol'mero $acter&al cont&ene &ones 7e89 acompleja+os por +os res&+ os 4c&+os r0n&cos. <a res ltante car"a pos&t&va +el e/opol'mero perm&te a+herenc&a a la p&r&ta car"a+a ne"at&vamente. De este mo+o, la pr&mera 1 nc&0n +e los acompleja+os &ones 7e89 5en el e/opol'mero $acter&al6 en el mecan&smo +e contacto es la real&-ac&0n +e la a+herenc&a cel lar, m&entras s se" n+a 1 nc&0n es la +&sol c&0n o/&+ante +el s l1 ro met4l&co, s&m&lar al rol +e los &ones 7e 89 l&$res en el mecan&smo no-contacto. R . R "C%#S B. D...Rawl&n"s, Ann al Rev&ews ,&cro$&olo"y >FF>, KG=GK-CB >. H.<..hrl&ch, Meom&cro$&olo"y >FF>, Rensseleer (olytechn&c Inst&t te, New Uor! 8. A. %allester, ,echan&sms o1 ,etals S l1&+e %&oleach&n", >FFB. ,a+r&+ 8D, GGK-GD> ?. ,.(.S&lverman an+ H.<. .hrl&ch, A+v. ,&cro$&ol. G 5BCG?6 BK8-BGD K. *.K.%erry an+ <... , rr, A...:orma an+ J.A. %r&erley 5.+s.6, BCDN, BF8-BBN G. 7.7.%ennett an+ H.J.:r&$ tsch J. %acter&ol. B8? 5BCDN6 8BF-8BD D. ,. Drosso . (.R. Norr&s 5.+s.6 BCND. 8?K8KN N. C.:. ,athews. Chem. .n" BCD>, >B->K C. M.R. Rarren, ,etall. :rans. % BK, BCNK KB> BF. ,.A. ,cK&$$en Meochem, BCNG BB. D. < n+"ren, A...:orma an+ J.A. %r&erley 5.+s.6, BCDN, BKB-BGF B>. H. :r&$ tsch an+ J.C. %ennett, J. Chem :echnol. %&otechnol. 8B, BCNB, KGK-KDD B8. R. *a-2 e- an+ :.R. .spejo, Appl .nv&ron. ,&cro$&ol G8 BCCD 88>-8?D B?. A. Sch&ppers an+ R. San+, Appl .nv&ron. ,&cro$&ol G> BCCG 8?>?-8?8B BK. ,. Ro+r'" e--<e&va an+ H. :r&$ tsch. BCNN Arch ,&cro$&ol B?C ?FB-?FK BG. R. Arre+on+o, Appl .nv&ron. ,&cro$&ol GF BCC? N?G-NKB

7&" ra K. .strate"&as +e %&ol&/&v&ac&0n

CO"C(!S%O" S <os s l1 ros met4l&cos &nsol $les en 4c&+o como 7eS>, ,oS> y RS> son 2 'm&camente ataca+os por &ones 7e89 "eneran+o t&os l1ato, el c al es o/&+a+o a 4c&+o s l1)r&co. ;tros s l1 ros met4l&cos tales como QnS, ($S, C S, C 7eS> y otros, son ataca+os por &ones 7e89 y por protones, res ltan+o en la 1ormac&0n +e a- 1re elemental v'a pol&s l1 ros &nterme+&os. .l a- 1re es $&oo/&+a+o a 4c&+o s l1)r&co. A n2 e en el la$orator&o es pos&$le +emostrar n mecan&smo e/cl s&vo +e $&ol&/&v&ac&0n +&recta por :. 7erroo/&+ans, +e c&ertos s l1 ros met4l&cos no-1errosos, san+o m&nerales l&$res +e h&erro y n me+&o +e c lt&vo l&$re +e h&erro, en con+&c&ones nat rales esto n nca oc rre. .sto es, por2 e, s l1 ros met4l&cos no-1errosos, est4n s&empre acompaIa+os por p&r&ta en los +ep0s&tos m&nerales. De este mo+o, en am$&entes nat rales la o/&+ac&0n +&recta y la o/&+ac&0n &n+&recta s almente oc rren j ntas. <a +&sol c&0n $&o2 'm&ca +e los s l1 ros met4l&cos s&" e solamente +os r tas o cam&nos, las 2 e est4n +eterm&na+as por la sol $&l&+a+ 4c&+a +e los s l1 ros= mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n v'a t&os l1ato y mecan&smo +e $&ol&/&v&ac&0n v'a pol&s l1 ro y a- 1re. <a c3l la $acter&al p e+e e1ect ar la +&sol c&0n +el s l1 ro por @mecan&smo +e contactoA y @mecan&smo +e no-contactoA. .l

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BD. :. Mehr!e an+ R. San+. : *ar"as, C.A. Jere-, K.R. R&ert- an+ H. :ole+o 5.+s.6 BCCK B-BB BN. R. San+. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol G8 >FF8 >8C->?N BC. A. Sch&ppers an+ R. San+. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol K> BCCC BF?-BBF >F. A. Sch&ppers an+ R. San+. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol GK BCCC 8BC-8>B >B. :. Mehr!e an+ R. San+. Rater Sc&ence an+ :echnolo"y >FFB *ol. ?8, G, BKC-BGD A. Sch&ppers an+ R. San+. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol GB BCCK >C8->CN >>. 7. K. Cr n+well an+ :.A. 7owler. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol G? BCCN 8KDF-8KDK >8. 7. K. Cr n+well an+ :.A. 7owler. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol GK BCCC K>NK-K>C> >?. 7. K. Cr n+well an+ :.A. 7owler. Appl .nv&ron. ,&cro$&ol GK BCCC >CND->CC8 >K. H.:r&$ tsch. A. %allester an+ R. Am&ls 5.+s6, BCCC, KB-GF

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