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Olivier Skurtys
Departamento de Ingenier a Mec anica Universidad T ecnica Federico Santa Mar a Email: olivier.skurtys@usm.cl
Presentaci on
1
Estudio experimental del cambio de fase Equilibrio liquido vapor Otros equilibrios Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Estudio experimental del cambio de fase Objetivo Deniciones Interpretaci on cualitativa del cambio de fase Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Estudio experimental del cambio de fase Objetivo Deniciones Interpretaci on cualitativa del cambio de fase Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Vimos la Primera Ley de la Termodin amica, aplicada a sistemas cerrados simples. Para poder emplearla a los sistemas cerrados mas complejos (y despu es a los sistemas abiertos) y as calcular los intercambios:
de calor o trabajo en un proceso,
se debe conocer conocer con precisi on el valor num erico de las propiedades de las sustancias (presi on, volumen, temperatura, energ a interna y entalp a), y c omo unas propiedades dependen de otras.
Otros equilibrios
Calor latente
Estudio experimental del cambio de fase Objetivo Deniciones Interpretaci on cualitativa del cambio de fase Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Sustancias puras
Se llama sustancia pura una sustancia que tiene una composici on qu mica ja en cualquier parte: Por ejemplo:
helio, nitr ogeno, agua, pero tambi en es considerado sustancia pura el aire (mezcla de gases), . . .
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto qu mico.
Otros equilibrios
Calor latente
Fase
Fase Una fase es una regi on del espacio en la cual todas las variables intensivas (P, T, V, , ,. . . ) son funciones continuas de las variables del espacio. Un sistema es monof asico:
si es constituido de una salo fase, Es un sistema homog eneo.
Otros equilibrios
Calor latente
Ejemplo
El sistema agua liquido con hielos constituye un ejemplo de sistema difasico:
Una fase constituida por el agua, y una otra fase constituida por el hielo.
En efecto, por ejemplo la masa especica tiene una variaci on discontinua cuando pasamos del liquido al hielo. Adem as, podemos notar que tenemos una discontinuidad: por las caracter sticas mec anicas, el ndice de refracci on de la luz, . . .
Otros equilibrios
Calor latente
Cambio de fase
Denici on Hay cambio de fase (o transici on de fase, o cambio de estado) cuando: un sistema evoluciona de un estado de equilibrio a un otro estado de equilibrio y algunas variables intensivas que caracteriza el sistema tienen una variaci on brusca durante el proceso (transformaci on).
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Estudio experimental del cambio de fase Objetivo Deniciones Interpretaci on cualitativa del cambio de fase Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Los estados
Con estos experimentos, vimos que una sustancia pura puede existir en 3 estados: solido, liquido, vapor.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
Sabemos que el modelo del gas ideal, es valido a alta temperatura y grande volumen:
Se considera despreciable las fuerzas de interacci on entre las mol eculas (tienen un gran movilidad)
Al contrario, a baja temperatura y volumen peque no, estas fuerzas son preponderantes y aseguran la cohesi on de la materia;
es el estado solido.
Entre los dos (solido y gas ideal) se encuentra estados intermediarios, que son:
el gas real y el estado liquido.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
En el estado solido, los atomos son dispuestos regularmente en una red cristalina, y vibran alrededor de una posici on promedio. Mas entregamos de la energ a al sistema, mas su vibraciones son importantes. Si damos sucientemente de la energ a, la red se disloca y el solido se transforma en l quido (Fusion). El mismo fen omeno se produce entre el liquido y el gas (Vaporizaci on). Finalmente que el camino directo del estado solido al estado on). vapor es tambi en posible (sublimaci
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Estudio experimental del cambio de fase Objetivo Deniciones Interpretaci on cualitativa del cambio de fase Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Cada fase existe solamente por algunos valores de la presi on P , la temperatura T y el volumen V . La representaci on de estos estados se hace gracando las isotermas, cada isoterma es contenida en un plano. Este tipo de gr aco se llama:
Otros equilibrios
Calor latente
Supercie de estado
Otros equilibrios
Calor latente
Equilibrio liquido vapor Experimento de Andrews Isotermas de Andrews Denici on del estado de una mezcla saturada l quido-vapor Presi on y temperatura de saturaci on
Otros equilibrios
Calor latente
Equilibrio liquido vapor Experimento de Andrews Isotermas de Andrews Denici on del estado de una mezcla saturada l quido-vapor Presi on y temperatura de saturaci on
Otros equilibrios
Calor latente
Experimento de Andrews
El experimento de Andrews consiste: a encerrar un vapor seco (es decir sin liquido) en un estanque (o un pist on) de volumen variable a une temperatura ja, a realizar una compresi on isot ermica, por reducci on muy lenta del volumen del estanque sucientemente lenta para poder suponer que el sistema es a equilibrio termodin amico a cada instante del proceso. Vamos a gracar las isotermas de Andrews
Otros equilibrios
Calor latente
Equilibrio liquido vapor Experimento de Andrews Isotermas de Andrews Denici on del estado de una mezcla saturada l quido-vapor Presi on y temperatura de saturaci on
Otros equilibrios
Calor latente
Denici on
Fijamos la temperatura del sistema a varios Ti : T1 , Tc y T2 Cada proceso es representada en el diagrama de Clapeyron (P -V ). Cada isoterma se llama: isoterma de Andrews.
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura T1
Tomamos como punto de partida el punto A (vapor seco o vapor sobrecalentado). Al comienzo del experimento, se observa el comportamiento esperado por un gas. reducir el volumen a temperatura constante provoca el crecimiento de la presi on. Una vez alcanzada un valor de la presi on, vemos:
se formar neblina sobre las paredes del estanque (punto V): es la aparici on de la fase liquida, que co-existe con la fase vapor (se habla de vapor saturado, por oposici on a vapor seco)
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura T1
Si continuamos a reducir el volumen, la proporci on de liquido en el estanque va creciendo (punto M) hasta que la totalidad del contenido se convierte en liquido (Punto L)
Una observaci on importante: tan que hay presencia de las fases liquida y vapor, es decir desdes la aparici on de la primera gota de liquido, hasta la desaparici on de la ultima burbujas de vapor, la presi on no vari o. es la parte plana entre el punto V y el punto L
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura T1
La presi on continua de crecer una vez la totalidad del gas paso al estado liquido (punto L a punto B)
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura T1
Comentarios El proceso es reversible, El proceso puede ser realizado comenzando punto B (sistema completamente liquido) para terminar al punto A (vapor seco) En este caso, las primeras burbujas de vapor aparecen al punto L y las ultimas gotas de liquido desaparecen al punto V
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura T2
Realizamos de nuevo la misma experiencia, pero esta vez a una temperatura superior T2 > T1 . Vemos que es posible obtener una evolucion monofasica por todo el camino, si eligimos una temperatura sucientemente alta. En este caso no hay transicion de fase: las variables intensivas que caracterizan el sistema (por ejemplo: la masa especica) evolucionan de manera continua del empiezo al n del proceso.
Otros equilibrios
Calor latente
Sistema a temperatura Tc
Realizamos de nuevo la misma experiencia, pero esta vez a una temperatura T1 < Tc < T2 llamada temperatura critica. Por denici on, es la isoterma critica que marca la limite entre los dos tipos de comportamiento. La temperatura correspondiente Tc es la temperatura critica del sistema Es la temperatura donde mas all a, no hay transici on de fase, pero un u nico estado.
Otros equilibrios
Calor latente
Algunas deniciones
Curva de roc o
Lugar de los puntos del diagrama de Clapeyron por los cuales aparecen las primeras gotas de liquido (cuando los procesos van de A hacia B).
Curva de ebullici on
Lugar de los puntos correspondiendo a la aparici on de las primeras burbujas de vapor (cuando los procesos van de A hacia B).
Estas dos curvas se juntan al punto critico C, donde admiten un tangente comuna horizontal, que comparten con la isoterma critica.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
Diferencia entre vapor y gas No es claramente establecida en la literatura. Aqu , tomamos las deniciones siguientes: Gas: es la fase l quida u nica obtenida por una temperatura superior a la temperatura critica Vapor: es la fase uida liviana obtenida a una temperatura inferior a la temperatura critica liquido: la fase uida pesada. Es un punto de detalle: en practica, la confusi on entre vapor y gas no presta a consecuencia, por que es una sola y misma fase.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
La existencia de un punto critico por la transici on l quido-vapor hace que es posible de convertir un vapor en l quido (y rec procamente) sin transici on de fase. Entregar calor de manera isocorica (A), que a por efecto aumentar la temperatura (y entonces la presi on) hasta una temperatura superior a la temperatura critica.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
compresi on isoterma (B), de manera a bajar bajo el volumen del punto critico.
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
retirar del calor de manera isocorica (C), para poner la temperatura critica del sistema bajo la temperatura critica.
Estas 3 operaciones permite de contornar el punto critico. El sistema se quedara monofasico: el pasaje del vapor al l quido se hace de manera continua.
Otros equilibrios
Calor latente
Algunas deniciones
Comentarios Arriba de la isoterma critica existe un solo estado: el gas. Bajo la isoterma critica, se encuentra:
El vapor seco (o sobrecalentado), a la derecha de la curva de roc o. el l quido, a la izquierda de la curva de ebullici on. Bajo estas dos curvas, la zona difasica, en la cual co-existe las dos fases l quida y vapor saturado (o vapor saturado seco).
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Equilibrio liquido vapor Experimento de Andrews Isotermas de Andrews Denici on del estado de una mezcla saturada l quido-vapor Presi on y temperatura de saturaci on
Otros equilibrios
Calor latente
Calculamos como se reparte la materia en cada de las fases, en funci on de la posici on del punto M sobre el gr aco. Notamos xl la fracci on m asico del liquido: ml (1) xl = mM xv la fracci on m asico del vapor: xv = mv mM (2)
Otros equilibrios
Calor latente
Notamos: vM el volumen m asico de todo el sistema al punto M (ratio entre su volumen total VM y su masa mM ). vl el volumen m asico de la fase liquida (ratio entre su volumen y su masa ml ). vv el volumen m asico de la fase vapor (ratio entre su volumen y su masa mv ). Las dos fases ocupan la totalidad del volumen del sistema, se puede escribir: VM = vM mM = vl ml + vv mv vM = vl xl + vv xv (4)
Otros equilibrios
Calor latente
Como la evoluci on del sistema en la zona difasica es isoterma y isob arica, el volumen m asico es constante, entre el punto V y el punto L. La aplicaci on de la Ec. 4 permite notar que: xl = 1 da: vl = vL con vL volumen m asico de todo el sistema al punto L. xl = 0 da: vv = vV con vV volumen m asico de todo el sistema al punto V.
Otros equilibrios
Calor latente
Las relaciones 3 y 4 permiten obtener las fracciones m asica de cada fase (xv ,xl ) en funci on de la posici on del punto M:
vM xl
= =
vl xl + vv xv vM = vl xl + vv (1 xl ) MV vM vV = vl vV LV (5)
vM xv
= =
vl xl + vv xv vM = vl (1 xv ) + vv xv vM vL LM = vv vL LV (6)
La misma demostraci on puede ser realizada remplazando las fracciones m asicas por fracciones molares, y los vol umenes m asicos por los vol umenes molares para llegar al misma resultado.
Otros equilibrios
Calor latente
Equilibrio liquido vapor Experimento de Andrews Isotermas de Andrews Denici on del estado de una mezcla saturada l quido-vapor Presi on y temperatura de saturaci on
Otros equilibrios
Calor latente
Se puede completar la descripci on de la transici on de fase l quido/vapor gracando, por cada temperatura T , la presi on a la cual las dos fases co-existen: Se obtiene una curva de saturaci on o curva de equilibrio liquido-vapor La presi on de saturaci on es una funci on creciente de la temperatura.
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Tomamos de nuevo las isotermas de Andrews Si la compresi on de un vapor seco es realizado a una temperatura sucientemente baja. no es un liquido que se forma cuando llegamos en la zona difasica. pero cristales (condensaci on solida).
Otros equilibrios
Calor latente
Aqu tambi en, si continuamos a reducir el volumen, la proporci on de fase solida va creciendo, pero la presi on se queda constante (mismo tipo de linea horizontal que en el caso de la licuefacci on). La presi on continua subir cuando todo el sistema pas o al estado solido.
El mismo tipo de experiencia puede se repetido por la transici on l quido-solido, se puede completar el diagrama de Clapeyron adjuntando las nuevas zonas de co-existencia entre dos fases-
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
Se constata que la zona difasico solido/liquido no tiene limite hacia arriba. En efecto, esta transicion no admite un punto critico no hay posibilidad de un camino continua del liquido al solido.
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Diagrama de equilibrio
Se puede adoptar por el equilibrio liquido-solido y equilibrio solido-vapor la misma manera de hacer que por el equilibrio liquido-vapor. representar para cada zona difasica, la presi on en funci on de la temperatura. Las 3 curvas de equilibrio se encuentran al punto triple T Es el punto donde las 3 fases co-existen al equilibrio termodin amico.
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Denici on
Se llama calor latente m asica de cambio de fase de una sustancia pura, de la fase a la fase , el calor L necesario para cambiar una unidad de masa de esta sustancia pura de la fase a la fase , de manera reversible, a una temperatura y una presi on constante. Los calores latentes m asicas se expresan en J.kg1 Los calores latentes molares se expresan en J.mol1 Evidencia del calor latente: Cuando ponemos un poco de eter sobre la mano. Cuando el eter empieza a evaporarse tenemos una sensaci on de fr o.
Otros equilibrios
Calor latente
Ejemplo
En una cacerola, cuando el agua es de 100 C, que el gas (la cantidad de calor suministrado) esta fuertes o mediano, solamente son m as o menos agua que se evaporara. La temperatura no varia. Por cada unidad de masa evaporada, fue necesario dar una cierta cantidad de energ a es: el calor latente de cambio de fase, L (J.kg1 ) Por denici on tenemos: Q = mL donde: la masa m: [m] =kg L el calor latente: [L] =J.kg1 (7)
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
El calor latente es denido por un proceso isob arico, es igual a la variaci on de entalp a:
L =
Q =
(dU + pdV ) =
(dU + d[P V ]) = h
(8)
a de cambio de fase Es por eso que se habla tambi en de entalp El calor latente de cambio de fase corresponde a una variaci on de la energ a interna pero tambi en a un trabajo de las fuerzas de presi on provoca por la variaci on de volumen durante la transici on. L = h (9)
Otros equilibrios
Calor latente
Comentarios
la fusi on, la vaporizaci on, la sublimaci on provocan una crecimiento de la entalp a:
es necesario dar calor para realizar estas operaciones
Al contrario, la solidicaci on, la condensaci on solida o liquida se realizan con una disminuci on de la entalp a:
es necesario retirar calor al sistema.
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Otros equilibrios
Calor latente
Se necesita fundir una barra de aluminio de 500kg en un horno de potencia P = 10kW . La barra esta inicialmente a la temperatura ambiente Ta = 20 C. La perdidas del horno corresponde a 20 % de la potencia introducida. Calcular el tiempo total que se necesita para fundir los 500kg de aluminio. Datos: Temperatura de fusi on del aluminio: Tf = 660C. Calor espec co del aluminio: Cp = 900J.kg1.K1 Calor latente de fusi on del aluminio: Lf = 400kJ.kg1
Otros equilibrios
Calor latente
Tambiente = 20 + 273 = 293K; Tf usion = 660 + 273 = 933K El ujo transferido a la barra: Qtrans = 500 900 (933 293) = 288 106 J Tiempo para calentar la barra de 293K a 993K: P t rendimiento = Qtrans t = 288 106 = 36000s 10000 (1 0, 2) (10)
Tiempo del cambio de fase: Qlatente = mL = 500 400 103 = 200 106 J sea: P t rendimiento = Qlatente t = 200 106 = 25000s 10000 (1 0, 2) (11)