INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA
DE BIOTECNOLOGÍA








MANUAL PARA LABORATORIO
DE


MÉTODOS
CUANTITATIVOS






I NSTI TUTO POLI TÉCNI CO NACI ONAL

SECRETARÍA ACADÉMICA

DIRECCIÓN DE EDUCACIÓN SUPERIOR


UNIDAD DE APRENDIZAJE: Métodos Cuantitativos HOJA: 8 DE 10

RELACIÓN DE PRÁCTICAS

PRÁC-
TICA No.

NOMBRE DE LA PRÁCTICA

UNIDADES
TEMÁTICAS

DURACIÓN

LUGAR DE REALIZACIÓN
1






2

3

4

5

6
7

8


9
10
Presentación del curso. Normas de
seguridad y uso correcto del material de
vidrio, reactivos y equipo. Introducción al
manejo de gráficas, relación de unidades,
elaboración de informes, etc. Manejo de la
balanza analítica digitalizada y calibración
de material volumétrico.
Preparación y uso de disoluciones patrón
ácido-base.
Preparación y uso de disoluciones patrón
oxidorreductoras.
Preparación y uso de disoluciones patrón
complejométricas.
Preparación y uso de disoluciones patrón
para precipitación.
Valoraciones conductimétricas ácido-base.
Valoraciones conductimétricas de
compuestos que forman precipitados.
Determinación del producto de solubilidad
de un precipitado por valoración
conductimétrica.
Valoraciones potenciométricas ácido-base.
Valoraciones potenciométricas de
oxidorreducción.
I






II

II

II

II

III
III

III


III
III
6.0






3.0

3.0

3.0

6.0

3.0
3.0

6.0


3.0
3.0

Todas las prácticas se
realizarán en el
laboratorio de
Fisicoquímica.



EVALUACIÓN Y ACREDITACIÓN:

Se evaluará de la siguiente manera en cada práctica se presentará un examen escrito que consistirá en preguntas
relacionadas con el tema de la práctica a realizar (10%), se presentará el cuaderno de notas de laboratorio con las
búsquedas de información que solicite el protocolo de la práctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo
experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la práctica (10%). En un
seminario, con la guía del profesor, se analizarán y discutirán los resultados experimentales de un bloque de prácticas
determinado (20%) y se presentará un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prácticas analizadas en
cada seminario (20%). Se presentará un informe por escrito de los resultados experimentales para cada práctica
realizada (20%).







I NSTI TUTO POLI TÉCNI CO NACI ONAL

SECRETARÍA ACADÉMICA

DIRECCIÓN DE EDUCACIÓN SUPERIOR


UNIDAD DE APRENDIZAJE: Métodos Cuantitativos HOJA: 9 DE 10


RELACIÓN DE PRÁCTICAS (CONTINUACIÓN)


PRÁC-
TICA No.

NOMBRE DE LA PRÁCTICA

UNIDADES
TEMÁTICAS

DURACIÓN

LUGAR DE REALIZACIÓN
11

12


13


14


15


16

17

18

19


20
21
Valoraciones potenciométricas de
compuestos que forman precipitados.
Análisis cualitativo y cuantitativo de
compuestos orgánicos por cromatografía
líquida de alta resolución.
Análisis cualitativo y cuantitavo de uno y
multicomponentes de compuestos orgánicos
e inorgánicos por espectrofotometría visible.
Determinación de la constante de acidez de
un indicador colorido por espectrofotometría
visible.
Determinación del producto de solubilidad
de un precipitado por espectrofotometría
diferencial.
Determinación de la estequiometría de un
complejo por espectrofotometría visible.
Determinación de cafeína por
espectrofotometría ultravioleta - visible
Identificación de grupos funcionales por
espectrofotometría de infrarrojo.
Determinación de metales pesados en
aguas residuales por espectrofotometría de
absorción atómica.
Análisis termogravimétrico.
Interpretación de espectros de resonancia
magnética nuclear.

III

IV


V


V


V


V

V

V

V


VI
VI

6.0

15.0


3.0


3.0


3.0


3.0

6.0

9.0

12.0


4.5
4.5




EVALUACIÓN Y ACREDITACIÓN:
Se evaluará de la siguiente manera en cada práctica se presentará un examen escrito que consistirá en preguntas
relacionadas con el tema de la práctica a realizar (10%), se presentará el cuaderno de notas de laboratorio con las
búsquedas de información que solicite el protocolo de la práctica (10%), un diagrama de bloques del desarrollo
experimental a realizar (10%) y con los resultados experimentales obtenidos al llevar a cabo la práctica (10%). En un
seminario, con la guía del profesor, se analizarán y discutirán los resultados experimentales de un bloque de prácticas
determinado (20%) y se presentará un examen escrito con preguntas que abarcan el bloque de prácticas analizadas en
cada seminario (20%). Se presentará un informe por escrito de los resultados experimentales para cada práctica
realizada (20%).


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
PARTE 1
VALORACIONES VOLUMÉTRICAS

Las valoraciones o titulaciones se basan en la reacción entre un analito y una disolución patrón
conocida como reactivo valorante ó titulante. En una valoración volumétrica la disolución patrón ó
reactivo titulante se añade desde una bureta y la reacción transcurre en un vaso de precipitados ó
preferentemente en un matraz Erlenmeyer, como se muestra en la siguiente figura.




Las valoraciones volumétricas consisten en la medida del volumen de una disolución de
concentración conocida necesario para reaccionar completamente con el analito. La reacción entre
el reactivo titulante y el analito debe ser completa (que el valor de la constante de equilibrio sea
grande) y rápida. Las valoraciones volumétricas más comunes se basan en las reacciones ácido-
base, de oxidorreducción, de formación de complejos y de precipitación. En las valoraciones
volumétricas el punto de equivalencia químico se detecta por el cambio de color de un indicador ó
por el cambio de color de la disolución valorada. Las valoraciones volumétricas son ampliamente
utilizadas para la determinación de ácidos, bases, oxidantes, reductores, iones metálicos,
proteínas y otras especies más.

TÉRMINOS EMPLEADOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

Un análisis volumétrico es cualquier procedimiento basado en la medida del volumen de reactivo
necesario para que reaccione con el analito. La unidad principal de volumen en el sistema métrico
es el litro (L). La milésima parte de un litro se denomina mililitro (mL). Esta magnitud corresponde
en plena medida a un centímetro cúbico (cm
3
), es decir a la milésima parte del decímetro cúbico.

Soluciones patrón o estándar
Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones
patrón o estándar. Las disoluciones patrón desempeñan una función principal en todos los
métodos de análisis por valoración. Por ello, es necesario considerar cuáles son las propiedades
deseables para estas disoluciones, como se preparan y como se utilizan. Los reactivos utilizados
como referencia se dividen en patrones primarios y patrones secundarios.

1
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
2
Patrones primarios
Un patrón primario, es una sustancia suficientemente pura para ser pesada y ser usada
directamente. Un patrón primario debe tener las siguientes características:

a) Pureza mínima del 99.9%
b) No descomponerse en condiciones normales de almacenamiento
c) Debe ser estable al calor y al vacío, porque es preciso eliminar trazas de agua adsorbida de la
atmósfera
d) Debe tener un peso molecular elevado para disminuir el porcentaje de error en la pesada de
los mismos.

Los reactivos que no cumplen estos criterios reciben el nombre de patrones secundarios este es
un reactivo cuya pureza hay que establecer por comparación con un patrón primario.

Uso de patrones primarios
Existen dos formas básicas para utilizar los patrones primarios:

a) Método de pesadas separadas. Se pesa por triplicado la cantidad estequiométrica de patrón
primario, se disuelve en una medida de agua, se adiciona el indicador y se valora con la
solución ácida o básica preparada, la cual se coloca en la bureta. El cálculo de la normalidad
se hace en base al número de moles o peso equivalente.

b) Método de preparación de una disolución patrón. Se realiza el cálculo para preparar una
solución de normalidad conocida, se pesa, se disuelve el patrón primario y se afora a un
volumen conocido. Se toma una alícuota de la sustancia ácido-base a estandarizar, se adiciona
el indicador y se valora con el patrón primario que debe colocarse en la bureta.

Punto de equivalencia y punto final
El punto de equivalencia de una valoración es aquel en el que la cantidad de reactivo titulante
agregado es igual a la cantidad exactamente requerida para que reaccione estequiométricamente
con el analito. Encontrar el punto de equivalencia es el fin ideal que se persigue en una titulación.
En realidad, lo que se mide es el punto final. El punto final de una valoración se caracteriza por un
cambio brusco en una propiedad física o química de la disolución.

Indicadores
Un indicador es un compuesto que posee una propiedad física (generalmente el color) que cambia
bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia. El cambio se debe a la rápida
desaparición del analito o a la rápida aparición del reactivo titulante en el punto de equivalencia.












Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
PRÁCTICA No. 1
BALANZA ANALITICA DIGITAL Y CALIBRACIÓN DE MATERIAL
VOLUMÉTRICO

1. OBJETIVOS

1.1 El alumno utilizará la balanza analítica para determinar el peso de diferentes cuerpos.
1.2 El alumno conocerá y usará de manera adecuada el material volumétrico.
1.3 El alumno adquirirá los conocimientos necesarios para calibrar el material volumétrico.
1.4 El alumno determinará la precisión, en términos de desviación estándar, que puede
obtener con su material volumétrico.

2. INTRODUCCIÓN

2.1 Balanza electrónica

Una balanza analítica (figura 1) es un instrumento para pesar diferentes cuerpos. La
capacidad de la balanza analítica, generalmente, no debe ser mayor de 100-200 g, con
una precisión de al menos 0.1 mg de su capacidad máxima. Muchas balanzas analíticas
modernas superan la precisión de 0.001 mg de su capacidad total.



e por
Figura 1. Balanza analítica digital.

La cantidad de materia que contiene una sustancia o un cuerpo equivale a su masa y es
invariable. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que la gravedad terrestre ejerce
sobre él. La fuerza de la gravedad varía con la latitud y altitud terrestres, de acuerdo a
ales variaciones, el peso de un objeto puede variar. La masa de un objeto se mid t
comparación de su peso con el de una masa conocida.

Las balanzas analíticas más comunes, microbalanzas, tienen una capacidad máxima
que varía en un intervalo entre 160 y 200 g. Con éstas balanzas las mediciones se
pueden hacer con una precisión de ± 0.1 mg. Las balanzas semi-microanalíticas tienen
una carga máxima de 10 a 30 g con una precisión de ± 0.01 mg. Una balanza
microanalítica típica tiene una capacidad de 1 a 3 g y una precisión de ± 0.001 mg.

En la figura 2 se muestra un diagrama de la balanza analítica electrónica que sirve para
explicar el fundamento de su operación. El platillo se encuentra sobre un cilindro metálico
hueco rodeado por una bobina que está fija sobre el polo interior de un imán cilíndrico
permanente. Una corriente eléctrica de la bobina crea un campo magnético que sostiene
el cilindro, el platillo, el brazo indicador, así como cualquier carga que esté sobre el
platillo. La corriente se ajusta de modo que el nivel del brazo indicador esté en la posición
3
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
4
obina, creando un campo magnético mayor, lo que
ace regresar al platillo a su posición nula original. Un dispositivo como éste, en el cual
una pequeña corriente eléctrica hace que un sistema mecánico mantenga una posición
nula, se llama sistema servo. La corriente necesaria para conservar el platillo y el objeto
en la posición nula es directamente proporcional a la masa del objeto y es más fácilmente
medida, digitalizada y mostrada en la pantalla de la balanza. Para calibrar una balanza
electrónica se necesita emplear una masa patrón y ajustar la corriente de forma que la
masa patrón aparezca en la pantalla.

nula cuando el platillo está vacío. Al colocar un objeto sobre el platillo éste y el brazo
indicador se mueven hacia abajo, lo que aumenta la cantidad de la luz que choca en la
foto celda del detector en la posición nula. El incremento de corriente de la foto celda es
amplificado y sirve para alimentar la b
h

Figura 2. Diagrama de una balanza analítica electrónica.

Para pe n recipiente limpio en el platillo de
la ba
un botón

2.1.1 Cuidados básicos para la balanza analítica digital.
) Dejar siempre la balanza en el modo "stand by", evitando la necesidad de nuevo
to ("warm up").
corrientes de
e) as durante la pesada.
quede sobre las partes móviles de la balanza.
medida y su contenido deben estar a la misma
sar una sustancia química se coloca primero u
lanza. La masa del recipiente vacío se llama tara. En la mayoría de las balanzas hay
para ajustar la tara a cero.
a) Verificar siempre la nivelación de la balanza.
b) Dejar siempre la balanza conectada a la toma y prendida para mantener el
equilibrio térmico de los circuitos electrónicos.
c
tiempo de calentamien
d) La balanza debe estar colocada en una mesa firme y fuera de las
aire y del polvo.
Las puertas de la balanza deben permanecer cerrad
f) Emplear un pincel o una brocha pequeña para eliminar cualquier residuo de
materiales o polvo que

2.1.2 Recipientes de medida.
a) Usar siempre el recipiente para pesar, de menor capacidad posible.
b) La temperatura del recipiente de
temperatura del ambiente de la cámara de medida.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
5
ente con los dedos al ponerlos o sacarlos de
2.1.3 lytical Standard.
pesar como máximo 250 g.
a) Encender con la tecla ON/Tare.
0
a tecla ON/Tare llevar a cero.
g) cipiente conteniendo el reactivo de interés.

2.1.4 za Kern ALS 220-4.
máximo 220 g con una precisión de
rque 0.0000 la balanza está lista para
) Colocar el material a pesar en el centro del platillo y esperar a que aparezca el
e) Colocar el material a pesar en el recipiente.
el material con una precisión de 0.1 mg
g) Retirar el recipiente conteniendo el material de interés.
sando la tecla ON/OFF.

a no opera correctamente informe inmediatamente al instructor. Los
e

2.2 Materi

Para m
pipeta

2.2.1
as buretas (figura 3) se usan para las titulaciones y son tubos de vidrio de forma
cilíndrica fabricados con precisión que tienen una graduación que permite medir el
volumen de líquid que se encuentra en la parte
ferior. Las buretas, generalmente, se gradúan en mililitros (25 ó 50 mL) y sus
c) Nunca tocar los recipientes directam
la cámara de medida.

Procedimiento de Operación de la balanza OHAUS Ana
La balanza OHAUS Analytical Standard permite
b) Esperar a que alcance el equilibrio y aparezca en la pantalla 0.000
c) Colocar en el centro del platillo de pesada el recipiente donde va a pesar.
d) Con l
e) Pesar el reactivo requerido.
f) Anotar el peso del reactivo con precisión de 0.1 mg.
Retirar el re
h) Ajustar a cero pulsando la tecla ON/ Tare.
Procedimiento de Operación de la balan
La balanza Kern ALS 220-4 permite pesar como
0.1 mg.
a) Conectar la balanza con la tecla ON/OFF.
b) Luego que el indicador de peso ma
funcionar.
c
peso.
d) Apretar la tecla TARE para ajustar a cero.
f) Anotar el peso d
h) Ajustar a cero pulsando la tecla TARE.
i) Apagar la balanza pul
Si la balanz
studiantes no deben intentar repararla por sí mismos.
al volumétrico
edir con precisión los volúmenes en el análisis cuantitativo se utilizan buretas,
s y matraces aforados.
Buretas
L
o vertido a través de una llave
in
décimas; la división cero se halla en la parte superior de la bureta. Antes de llenar
la bureta con la disolución, cuyo volumen se quiere medir, se debe lavar bien, el
lavado de la bureta se puede terminar cuando el agua de lavado se escurra
uniformemente por las paredes sin dejar alguna parte de gota.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio

Figura 3. Diferentes tipos de buretas

Para no esperar a que la bureta lavada se seque, a fin de eliminar el agua, se le
enjuaga dos veces con pequeñas cantidades de la disolución con la cual se piensa
efectuar la titulación. La bureta se llena mediante un embudo que se introduce en
su orificio superior y que luego se retira. Si durante la titulación el embudo no se
retira, el líquido remante puede escurrir del embudo y la medición del volumen será
inexacta.

Es indispensable prestar una atención especial a que en el estrecho tubo inferior
de la bureta no queden burbujas de aire. Para eliminarlas, se abre la llave y se deja
salir de la bureta un fuerte chorro de líquido que se recoge en un vaso o un
matraz.

fin posible,
e p pios.

2.2.2
tudiada, son tubos estrechos y largos que se
A de que las buretas durante su almacenamiento, se ensucien lo menos
ueden llenar con agua hasta el borde y tapar con tubos de ensayo lim s
Pipetas volumétricas
Las pipetas volumétricas están destinadas para la medición precisa de volúmenes
inidos de la disolución es def
ensanchan en el centro (figura 4a). En la parte superior estrecha de la pipeta hay
una marca anular (aforo) hasta la cual se debe llenar de líquido. Las pipetas se
constituyen, principalmente, para 100, 50, 25, 20, 5 y 1 mL.

6
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio

a) b) c)

Figura 4. a) Pipeta volumétrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas

Antes de llenar la pipeta con la solución estudiada, se lava a fondo para eliminar la
y otras impurezas y se enjuaga dos veces con la solución estudiada a fin de
uego, sosteniendo la parte superior de la pipeta entre el pulgar y el dedo índice de
la mano derecha y sumergiendo profundamente su extremo inferior en el líquido, se
rga por succión m por arriba de la marca del aforo
plado de la última gota, uno no
retas y tienen la misma

2.2.3 Matraces volumétricos
grasa
que no queden gotas de agua.

L
ca
(us
hasta, aproximadamente, 2 c
ar preferentemente, perilla de succión). En caso de que no se este usando
perilla de succión, se cierra rápidamente el orificio superior de la pipeta con el dedo
índice ligeramente húmedo (pero no mojado) y, entre abriéndolo, el líquido se deja
escurrir muy lentamente hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca
del aforo (los ojos deben hallarse al nivel de la marca).

La pipeta se pasa a un recipiente preparado previamente para ese fin y,
colocándola en posición vertical se deja escurrir el líquido. Luego con la punta de la
pipeta se toca la pared del recipiente y se esperan 15 segundos. A continuación, la
pipeta se retira del recipiente sin prestar atención a la gota remanente en ella. De
ningún modo se debe soplar para sacar esa gota, lo importante es que su cantidad
en todos los casos sean igual. Esto se obtiene, empleando siempre el método
descrito de vaciar la pipeta. Si se recurre al so
puede, evidentemente, crear tales condiciones constantes, porque la fuerza del
soplado será variable en diferentes casos.

Además de pipetas volumétricas, a veces se emplean las llamadas pipetas
graduadas (figura 4b), que su forma recuerdan las bu
graduación.

Una vez terminado el trabajo, las pipetas se lavan y se colocan en un soporte
especial (figura 4c). Para preservarlas contra el polvo se cubren con tubos de
ensayo invertidos o con tapones de algodón.
7
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
8
icos (figura 5) son recipientes de fondo plano con un cuello
rgo y delgado, alrededor del cual está trazada una marca anular (aforo).
Estos recipientes se usan para diluir la disolución estudiada a un volumen definido
y para preparar disoluciones valoradas. De esta manera, a diferencia de las
buretas y de las pipetas, los matraces volumétricos no se destinan, generalmente,
para emitir un volumen determinado de líquido.

Los matraces volumétr
la


Figura 5. Ma es volumétricos

Como todo recipiente graduado, el matraz volumétrico se debe lavar a fondo antes
races volumétricos están destinados para diluir una
studia, no se deben enjuagar con esta
se hace en el caso de las pipetas y buretas.

el m uele midiendo la masa de agua vertida por el
cipiente ontenid l, y ut a d e o ertir
masa en volumen. Se debe conocer la temperatura del agua en el momento de la
ió ra realiz correc r temperatura para que los resultados se
orten grados Celsius. El material que se va a calibrar debe estar
trac
de utilizarlo. Puesto que los mat
cantidad definida de disolución que se e
disolución como

El matraz se llena primero usando un embudo y al final, mediante un cuentagotas,
se agrega líquido gota a gota hasta que el borde inferior del menisco llegue a la
marca del aforo. En este caso los ojos del observador deben hallarse al nivel de la
marca del matraz. Una vez llevando el volumen de la disolución a la marca, el
matraz se debe cerrar con un tapón y agitar bien la disolución. Hay que tener
presente que no se permite calentar las disoluciones en los matraces volumétricos.
2.2.4 Calibración de material volumétrico
La calibración del material volumétrico que se emplea para las determinaciones
analíticas que se realizan en el Laboratorio de Métodos Cuantitativos, consiste en
determinar la precisión que se puede alcanzar con dicho material a fin de medir
exactamente los volúmenes vertidos ó contenidos en él.

En los trabajos de gran exactitud se debe considerar la dilatación del vidrio y la
dependencia de la concentración de las disoluciones con la temperatura. En la
tabla 1 se muestra la dependencia del volumen de agua con la temperatura y se
muestran las correcciones por considerando el empuje aerostático y la dilatación
del vidrio.

calib La
re
ración d
ó c
aterial s
a en é
ar la
hacerse
ilizando l ensidad d ese líquid para conv
calibrac n pa ci po ón
rep
perfectamente limpio.
a 20
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
9
bla 1. ad del ag a


Ta Densid u
Temperatura en
0
C Densidad del agua
en [g/cm
3
]
+
A la temperatura
indicada
*Corregido a 20
0
C
17 0.998 777 9 1.0023 1.0023
18 0.998 598 6 1.0025 1.0025
19 0.998 408 2 1.0027 1.0027
20 0.998 207 1 1.0029 1.0029
21 0.997 995 5 1.0031 1.0031
22 0.997 773 5 1.0033 1.0033
23 0.997 541 5 1.0035 1.0035
24 0.997 299 5 1.0038 1.0038
25 0.997 047 9 1.0040 1.0048
+
Corregido para considerar el empuje aerostático.
l vidrio de bor *Corregido para considerar la dilatación de osilicato.
3. CUE

3.1 a, peso, precisión, exactitud, error, error sistemático
3.2 n matemática para los estadísticos media, desviación estándar,
ión.
3.3 pesar tiene una masa de 10.2830 g. Después de llenarlo con el
ipeta volumétrica de 25.00 mL, la masa fue de 35.2250. a) Si la
laboratorio era de 23 ºC encontrar el volumen real vertido de la pipeta. b)
lumen real vertido si la temperatura fuera de 20 ºC?
.00 mL vacío pesa 10.2634 g. Cuando se llena hasta el aforo
sa en el aire a 20 ºC, la masa es de 20.2144 g. ¿Cuál es el
3.5
extraíd
agua verti
3.6 En la cali
50.00 mL
bureta, ob

Lecturas de la bureta

REVIO STIONARIO P
Definir los siguientes conceptos: mas
y error aleatorio.
la ecuació Escribir
coeficiente de variac
Un recipiente para
ontenido de una p c
temperatura del
Cuál sería el vo ¿
3.4 Un matraz volumétrico de 10
con agua destilada y se pe
volumen real del matraz a 20 ºC?
Se ex o traj agua de una bureta entre las marcas de 0.12 mL y 15.78 mL. El volumen
o aparente fue de 15.78–0.12 =15.66 mL. Medida en el aire a 22 ºC, la masa de
da fue de 15.5690 g. ¿Cuál es el volumen real vertido de la bureta?
bración de una bureta de 50.00 mL a 24 ºC se usó un matraz volumétrico de
(cuya masa era de 50.1235 g) para colectar cinco extracciones de agua de la
teniéndose los siguientes resultados:
[mL]
Volumen
Inicial
Vol
Final vertido
]
el
matraz con
Peso de agua
vertida
Volumen real
vertido a 20
0
C
(acumulado)
[mL]
Factor de
corrección
(volumen real-
volumen
aparente) [mL]
umen Volumen Peso d
aparente
(acumulado)
agua
(acumulado)
(acumulada)
[g]
[mL [g]
0.03 10.01 60.10 75
10.01 19.90 69.9425
19.90 30.06 80.01 35
30.06 40.02 89.96 21
39.99 50.00 99.9342

a) Completar las columnas de la tabla anterior. b) Trazar la gráfica factor de corrección en
función
men de 1 g ua en [cm
3
Volu de ag ]
de volumen real vertido
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
10
3.7 Dependie
a) ¿Que
para ser c
y los matraces volumétricos para ser considerados clase B?
3.8 Realiz

4. PARTE EXPER
4.1 Material
2 matraces volumétricos de 25.00 mL
1 p lum e 5.0
2 pipetas graduadas de 5
1 termómetro
1 frasco lavador con agua destilada
1 embudo
1 soporte universal
1 pinzas
1 balanza analítica
papel adsorbente
d

4.2 Desarrollo

4.2.1 Calibración
a) Medir la temperatura del agua destilada que se va a usar para la
experimentación. Llenar la bureta con agua destilada. Expulsar cualquier
burbuja de aire retenida en la punta. Ajustar el nivel del menisco en 0.00 mL.
Dejar la bureta en reposo durante 5 minutos. Mientras, se pesa un matraz
volumétrico vacío y seco de 25.00 mL con su tapón (repetir la pesada del
matraz tres veces distintas). Verificar que no existan fugas en la bureta.
ndo de la precisión, el material volumétrico se clasifica como clase A o clase B.
precisión deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumétricos
onsiderados clase A? b) ¿Que precisión deben alcanzar las pipetas, las buretas
ar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.
IMENTAL

y reactivos
1 bureta de 25.00 mL
ipeta vo étrica d 0 mL
mL

Agua estilada
experimental
de una b reta de 2 u 5.00 mL

Temperatura del agua en
0
C

Peso del matraz vacío y seco con su tapón
Peso en gramos
1
2

3
Promedio

agua en el matraz previamente
raz y se determina la
masa
b) Se vierten aproximadamente 5.00 mL de
pesado. Tapar el matraz para evitar perdidas por evaporación. Se deja durante
30 segundos, que la película del líquido adherida a la pared escurra antes de
efectuar la lectura de la bureta. Todas las lecturas se efectúan hasta el
centésimo de mL más cercano. Se pesa de nuevo el mat
transferida de agua por diferencia de peso.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
11
c) Ahora se extraen de la bureta 5.00 a 10.00 mL) en el mismo
matraz volumétrico, se determina la masa de agua desalojada. Se repite el
procedimiento para 15.00, 20.00 y 25.00 mL.

Datos experimental de de e 25
Lecturas de la bureta [m
otros 5.00 mL (de
es la calibración la bureta d .00 mL
L]
Volumen
Inicial
Volumen
Fina
Volumen
vertido
aparente
(acumulado)
[mL]
Peso del
matraz con
agua
mulado)
[g]
Peso de agua
rtida
(ac mulada)
[g]
Volumen real
vertido a 20
0
C
(acumulado)
[mL]
Factor de
corrección
(volumen real-
volumen
aparente) [mL]
l
(acu
ve
u






4.2.2 Calibración de un matraz volumétrico de 25.00 mL
a) Pesar e o y seco con su tapón
(efectuar tres pes das indep

Peso del matraz vacío y seco con su tapón.
en os
l matraz volumétrico de 25.00 mL vací
a endientes).
Peso gram
1
2
3
Promedio

b) Con un embudo llenar el matraz con agua destilada hasta que alcance un nivel
inferior al de la marca del aforo. Retirar el embudo procurando no mojar el

sorbente. Después de efectuar este ajuste se coloca el
tapón sobre el matraz y se controla lo siguiente:

• El exterior del matraz d
• No deben existir burbu eridas a la pared del interior del
matraz.
c) Pesar e mat on
d) Posteriormente, se extraen con precaución unos mililitros del agua contenida en
el matraz procurando no mojar el cuello del mismo. Repetir el ajuste hasta la
marca del aforo y pesar nuevamente el matraz con agua.

to experimentale de la calibrac n del matraz volumétrico

Temperatura del agua
0
C
cuello del matraz. Completar con agua destilada hasta la marca del aforo con
una pipeta hasta que el fondo del menisco coincida con la marca. En caso de
pasarse ligeramente de la marca, es posible retirar un poco de líquido mediante
un pedazo de papel ad
El cuello del matraz arriba de la marca debe estar seco.
ebe estar seco.
jas de aire adh
l raz aforado c agua.
Da s s ió
Capacidad del matraz


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
12
(mL)
Peso del matraz
con agua (g)
Peso de agua
vertida (g)
Volumen real
vertido a 20
0
C
1

2

3

Promedio

4.2.3 Calibración de una pipeta volumétrica de 5.00 mL
a) Pesar un matraz volumétrico de 25 mL vacío y seco con su tapón. El interior del
cuello esmerilado, el tapón y el exterior del
ar tres pesadas independientes).

Peso del matraz vacío y seco con su tapón.
Peso en gramos
matraz no necesita estar seco, el
matraz deben estar secos (efectu
1
2
3
Promedio

b) Llenar la pipeta con agua destilada y ajustar el nivel de manera que el fondo del
exterior de la punta de la
rico a unos milímetros abajo de
n antes mencionada.
Datos experimentales de la calibración de la pipeta volumétrica
Temperatura del agua
0
C
menisco coincida con la marca del aforo. Verificar que no existan burbujas de aire
adheridas a las paredes. Durante el ajuste, mantener la pipeta en forma vertical a
la altura de los ojos. Después del ajuste, secar la parte
pipeta con un pedazo de papel adsorbente.
c) Introducir la pipeta en el cuello del matraz volumét
la parte esmerilada. La pipeta debe estar en forma vertical y el matraz inclinado.
Vaciar el agua contenida en la pipeta manteniendo la posició
d) Pesar el matraz con agua.

Capacidad del matraz

Peso del matraz
con agua (g)
Peso de agua
vertida (g)
Volumen real
vertido a 20
0
C
(mL)
1

2

3

Promedio

5. ANÁLISIS DE RESULTADOS

5.1 Con los resultados de la calibración de la bureta trazar la gráfica factor de corrección en
función de volumen real vertido
5.2 Determinar la precisión de la bureta, del matraz volumétrico y de la pipeta volumétrica en
términos de desviación estándar.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
13
5.3 Clasificar el material volumétric tomando en cuenta la precisión que
. CONCLUSIONES

6.1 os objetivos de la práctica?

7. BIBL

. Teoría y Problemas de Química Analítica
o en clase A o B
obtuviste al calibrarlo.


6
¿Se lograron l
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.

IOGRAFÍA
7.1 Gordus, A. A . Primera Edición. Editorial
éxico, S. A. de C. V. México, D. F. 1991. 255 págs. ISBN McGraw-Hill/Interamericana de M
968-422-942-9.
7.2 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Primera Edición. Editorial Pergamon Press. Printed in Great Britain.
1988. 437 págs. ISBN 0-08-036968-5 Hardcover. ISBN 0-08-036967-7 Flexicover.
7.3 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Solutions Manual. Primera Edición. Editorial Pergamon Press.
Printed in Great Britain. 1988. 164 págs. ISBN 0-08-036972-3.
7.4 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Editorial Reverté, S. A.
Barcelona, España. 2001. 981 págs. ISBN 84-291-722-X.
7.5 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Primera Edición. Grupo Editorial Iberoamérica,
S. A. de C. V. México, D. F. 1992. 886 págs. ISBN 970-625-003-4.
7.6 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica.
Octava Edición. Editorial Thompson. México. 2005. 1065 págs. ISBN 970-686-369-9.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
14
CIONES PATRÓN ÁCIDO-BASE.

1. OBJ

1.1.
1.2. El alumno realizará la estandarización de las soluciones ácido-base preparadas
anter
1.3. El alumno pract ra preparar n
la estandarización d

2. INTRODUCCIÓN

La preparación y estandarización de soluciones son dos técnicas importantes en el análisis
químico. Una disolución es una mezcla homogénea de un soluto y un solvente. El soluto es la
susta lvente es aquel que está
en mayor proporción. Existen soluciones sólidas, líquidas y gaseosas; algunos ejemplos de
éstas son e
de latón (c
molaridad (
etc. En Quí

Una vez q
soluto respec
ello se utiliz
estandarizar
cuantitativo.

2.1 Sust

En Quím
la disolución sea ácida ó básica. Los iones que dan origen al comportamiento ácido son
los protones y los iones hidróxido provocan el comportamiento alcalino.

Por lo tanto, ácido es un electrolito que en disolución acuosa cede un protón y genera
una base conjugada:
á
conjugada

Una ba

H
+
⇄ HB
De acuer er protones al medio se le
denomina fuerte o débil. Si el ácido está disociado más del 90% ó cede sus protones con
suma facilidad al medio, se dice que es fuerte y si se disocia en un porcentaje ínfimo se
PRÁCTICA No. 2
PREPARACIÓN Y USO DE DISOLU
ETIVOS
El alumno preparará soluciones patrón ácido-base de HCl, ácido acético, amoniaco y
NaOH 0.1 N.
iormente.
icará las diferentes formas pa un patrón primario a utilizarse e
e soluciones ácido-base.
ncia que se encuentra en menor proporción, mientras que el so
l aire limpio (mezcla de nitrógeno y oxígeno), agua endulzada y algunas aleaciones
obre y zinc). La forma de expresar la concentración para las soluciones es:
M), normalidad (N), formalidad (F), ppm, molalidad (m), soluciones porcentuales,
mica Analítica es común utilizar soluciones molares y normales.
ue las soluciones son preparadas se debe conocer con exactitud la concentración del
to a la cantidad de disolvente, a éste proceso se le llama estandarización y para
an sustancias llamadas patrones primarios y secundarios. Es importante
las soluciones preparadas porque sólo así pueden ser utilizadas en el análisis
ancias ácido-base
ica Analítica son de gran interés aquellos electrolitos cuyos iones provocan que
HA ⇄ H
+
+ A
-
cido base
se es una especie química que acepta un protón y genera un ácido conjugado:
B +
base ácido
conjugado

do con la capacidad que tenga un ácido para ced
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
15
dice q
hidróxidos

Para estandarizar sustancias ácidas se emplean patrones primarios alcalinos y para
estandariz
que las sustancias ácidas o básicas se han comparado con un patrón primario se les
puede usar como patrones secundarios, por ejemplo NaOH, HCl, H
2
SO
4
, EDTA, etc.

T es prim raciones á
1
s primario ma
ue es débil. Este mismo criterio se utiliza para una base pero la misma cede
al medio.
ar sustancias básicas es necesario emplear patrones primarios ácidos. Una vez
abla 1. Principales patron arios para valo
s ácidos
cido-base
Patrones pri Patrone rios básicos
Ftalato ácido Tris-hidroximetilaminometano de potasio
Yodato ácido de p xido merc otasio Ó úrico
Ácido sulfamíl rbonato de ico Ca sodio
Sal doble de ácido sulfosalicílico Bórax


2.1.1 Indicadores ácido-base
La estandarización de sustancias ácido-base requiere de un método para identificar
base ha reaccionado estequiométricamente con la sustancia por valorar.
étodo potenciométrico. Consiste en el monitoreo del pH de la solución que se
n problema se estandariza el
o para la medición del pH y una posterior gráfica de pH = f (vol. de
an como
ste color va a
depender del pH.

ara un indicador se puede escribir así:

HIn ⇄ H
+
+ In
-
Forma disociada
Color 2
ender de la concentración de H
+
, es decir, del pH. Para
decuado, en un caso específico se debe tomar en cuenta
iones:
ner un intervalo de vire que coincida con el pH del punto
estequiométrico de la valoración. Si el indicador elegido se aparta demasiado
a condición se obtendrá un error importante.


el punto final de dicha reacción, es decir, el punto donde la especie valorante sea
ácido o
Algunos métodos para identificar el punto final en una valoración son:

a) M
está estandarizando, ya que una vez que la solució
pH cambia drásticamente. Este método requiere de un potenciómetro y un
electrod
valorante).

b) Utilización de un indicador químico. Las sustancias que se us
indicadores son sustancias orgánicas de carácter ácido-base muy débil, cuyos
iones tienen un color diferente del de la forma sin disociar, y é
E l equilibrio p
Forma no disociada
Color 1

El color observado va a dep
seleccionar el indicador a
las siguientes condic

a) Debe te
de ést
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
16
or. Los colores de los indicadores
os, que para 100 mL de disolución bastan dos gotas de indicador,
s se emplean en concentraciones muy diluidas (0.01-0.1 %).

c) El primer cambio de color detectable del indicador debe ser tomado como punto
las valoraciones ácido-base con sus intervalos de
b) Debe usarse una cantidad pequeña de indicad
son tan intens
los cuale
final.

Tabla 2. Indicadores más usuales para
transición respectivos.
1
Indicador Intervalo de
transición pH
Color del ácido Color de la
base
Anaranjado de metilo 3.1-4.4 Rojo Amarillo
Rojo de metilo 4.8-6.0 Rojo Amarillo
Fenolftaleína 8.0-9.6 Incoloro Rosa mexicano
Azul de bromotimol 6.0-7.6 Amarillo Azul

IO PREVIO
concepto de molaridad (M), normalidad (N), formalidad (F), ppm y soluciones
les.
concepto de peso equivalente en un sistema ácido-base y ejemplificar el
en ácidos de fórmula general HA, H

3. CUESTIONAR

3.1 Definir el
porcentua
3.2 Definir el
concepto
M(OH)
2
.
3.3 ¿Qué
3.4 Buscar en
cada indic
3.5 Realizar l
(pureza 3 N, NaOH 0.1N, ácido acético (pureza 99%,
densid
3.6 Buscar en
realizar lo


4. PARTE EXPER

4.1 Materia

3 vasos de
2 vasos de
1 matraz vo
4 matraces
2 pipetas vo
1 pipeta
1 bureta de
1 probet

HCl concentrado
N
Disolución alcohólica de fenolftaleína al 0.1% (W/V)
2
A y bases de fórmula general MOH,
es el punto final o estequiométrico de una valoración?
la literatura una lista de indicadores ácido-base e indicar el intervalo de vire de
ador.
os cálculos para preparar 1L de cada una de las siguientes disoluciones de HCl
6%, densidad 1.21 g/mL) al 0.1
ad 1.05 g/mL) 0.1N y amoniaco ( pureza 28%, densidad 0.9 g/mL) 0.1N.
la literatura la forma de preparar una disolución del indicador fenolfaleína y
s cálculos para preparar 10 mL de este indicador al 0.1% (W/V).
IMENTAL
l y reactivos
precipitados de 250 mL
precipitados de 30 mL
lumétrico de 1000 mL
Erlenmeyer de 250 mL
lumétricas de 10 mL
graduada de 10 mL
25 mL
a de 10 mL
aOH
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
17
Disoluci
Ftalato ácid
Carbona


4.2 Desar

4.2.1 Pre
n lentejas, pesando con una precisión de 0.1mg. El
o con la balanza, sino que debe
iamente
pesado. Cualquier partícula de sólido que accidentalmente se vierta, debe
e el frasco que contiene el
hidróxido de sodio quede perfectamente tapado después de utilizarlo.
Transferir el hidróxido de sodio a un vaso de 50 mL limpio, adicionarle
aproximadamente 10 mL de agua destilada, enseguida agitar con una varilla de
vidrio hasta que el sólido se disuelva totalmente. Pasar cuantitativamente esta
solución en un matraz volumétrico de 100 mL y llevar al aforo con agua
ar la so ción por inversiones y agitaciones repetidas.
a solu
de u contenido, la
fec malidad
des
b) Dis 83 mL de HCl concentrado, llevar
cha, el
c) ac 0.5 H concentrado,
pasarlo a un matraz volumétrico de 100 mL que contenga 10 mL de H
2
O
destilada, agitar ligeramente para que se disuelva y posteriormente llevar al
aforo en un matraz volumétrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un
frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el
nombre del alumno y dejando espacio para reseñar la normalidad después de
)
atraz volumétrico de 100 mL que contenga
e disuelva y
de 100 mL con agua
n exactitud.
)
Envasar.
) ). Pesar 0.1 g de anaranjado de
4.2.2 dio 0.1 N
ón acuosa de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V)
o de potasio
to de sodio
rollo experimental
paración de una disoluciones
a) Disolución de hidróxido de sodio 0.1 N. En una balanza analítica pesar 0.4 g
de hidróxido de sodio e
producto sólido no debe estar en contacto direct
utilizarse un vidrio de reloj ó un vaso de precipitados de 30 mL, prev
desecharse inmediatamente. Asegurarse de qu
destilada. Homogeniz
Pasa
lu
r est ción a un frasco de un litro limpio y seco y taparlo con un tapón
bakelita o de goma. Etiquetar el frasco haciendo constar s
ha, el nombre del alumno y dejando espacio para reseñar la nor
pués de que se determine con exactitud.
olución de ácido clorhídrico 0.1 N. Medir 0.
al aforo en un matraz volumétrico de 100 mL con agua destilada y guardar en
un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su contenido, la fe
nombre del alumno y dejando espacio para reseñar la normalidad después de
que se determine con exactitud.
Disolución de ácido ético 0.1 N. Medir 7 mL de CH
3
COO
que se determine con exactitud.
d Disolución de amoniaco (hidróxido de amonio) 0.1 N. Medir 0.67 mL de
hidróxido de amonio, pasarlo a un m
10 mL de H
2
O destilada, agitar ligeramente para que s
posteriormente llevar al aforo en un matraz volumétrico
destilada y guardar en un frasco limpio. Etiquetar el frasco haciendo constar su
contenido, la fecha, el nombre del alumno y dejando espacio para reseñar la
normalidad después de que se determine co
e Indicador de fenolftaleína al 0.1% (W/V). Pesar 0.1 g de fenolftaleína y disolver
en 100 mL de etanol.
f Indicador de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V
metilo y disolver con 100 mL de agua destilada. Envasar y etiquetar.

Normalización de la disolución de hidróxido de so
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
18
a) Pesar exactamente en una balanza analítica 0.2040 g de biftalato de potasio,
previamente desecado a 105–110 ºC durante una hora.
ver el biftalato de potasio en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, con un
vol
c) A c icador fenolftaleína.
d) Co r cada uno
de a que aparezca un ligero color rosa
persistente por 30 segundos por lo menos.
alidad
de la solución de NaOH.
g a d no

La ecuación que deberá utilizar para este cálculo es:


b) Disol
umen de agua destilada de 20 a 30 mL.
ada uno de los matraces se le adiciona tres gotas de ind
locar la solución de NaOH preparada en una bureta limpia, titula
los tres matraces con esta solución, hast
e) Anotar el volumen de hidróxido de sodio agregado y determinar la norm
f) Realizar el procedimiento anterior por triplicado
) La desviación medi e estos tres resultados debe exceder de 2%.
NaOH biftalato
biftalato
mL xV PE
N
) (
=
mg w ) (
ido de sodio gastado.
ltados.
Tabla 3. Resultados experimentales para la estandarización de NaOH. Por triplicado.






4.2.3 N rmali
a mente
b
c
d) d bur el Na
2
CO
3

con esta disolución hasta qu olor amarillo vire rojo canela
persistente por 30 segundos por lo menos.
e) Anotar el volumen de ácido clorhídrico gastado y determinar la normalidad de
la disolución de HCl.
f) Repetir el procedimiento anterior por triplicado.


Peso del biftalato
(mg)
Vol. gastado de
NaOH (mL)
Normalidad del
NaOH

Donde:
w(mg)
biftalado
es el peso en miligramos de biftalato de potasio.
PE
biftalato
es el peso equivalente del biftalato de potasio.
V(mL)
NaOH
es el volumen en mililitros de hidróx
N es la normalidad del hidróxido de sodio.

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resu

o zación de la disolución de HCl 0.1 N
) Pesar exactamente en una balanza analítica 0.05 g de Na
2
CO
3
, previa
desecado a 200 ºC por 30 minutos.
) Disolver en un matraz Erlenmeyer con 50 mL de agua destilada.
) d e me



Adicionar tres gotas
Colocar la solución
el indicador anaranjado d
e HCl preparada en una
tilo.
eta limpia, titular
a u color e el c n
g) La desviación media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.
La ecuación que deberá utilizar para este cálculo es:
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
HCl CO Na
3 2
CO Na
mL xV PE
mg w
N
) (
) (
3 2
=

Donde:
w(mg) Na
2
CO
3
es el peso en miligramos de carbonato de sodio.
PENa
2
CO
3
es el peso equivalente del carbonato de sodio.
V(mL)
HCl
es el volumen en mililitros de ácido clorhídrico gastado.
es la normalidad del ácido clorhídrico.

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:

Tabla 4 ado.
Peso del carbonato
N
. Resultados experimentales para la estandarización de HCl. Por triplic
Vol. gastado de HCl Normalidad del HCl
de sodio (g) (mL)




4.2.4 Normalización de la disolución de ácido acético 0.1 N
a) En una bureta colocar el NaOH valorado en el experimento 4.2.2
b) En un matraz Erlenmeyer colocar 10.00 mL de CH
3
COOH, medido con precisión.
c Adicionar tres gotas del indicador fenolftaleína y titular con la disolución de NaOH
hasta el vire del indicador de incoloro a rosa y que sea persistente por 30
enos.
d) lizarlo por triplicado.
)
segundos por lo m
El procedimiento anterior rea
e) La desviación media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.

La ecuación que deberá utilizar para el cálculo de la normalidad es:

2 2
1
V N
N =
1
Donde:
N
V
del NaOH
V
1
es el volumen de la alícuota de ácido acético

datos que se indican y los resultados:
ultados experimentales para la valoración de CH
3
COOH. Por triplicado.
1
es la normalidad del ácido acético
N
2
es la normalidad
V
2
es el volumen gastado de NaOH en el punto de equivalencia
En la siguiente tabla puede vaciar los

Tabla 5. Res
Número de matraz Vol. gastado de NaOH
(mL)
Normalidad del
CH
3
COOH




ción de la disolución de amoniaco (hidróxido de amonio) 0.1 N
a) En una bureta colocar la disolución de HCl estandarizada en el punto 4.2.3.

4.2.5 Normaliza
19
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
20
10.00 mL de amoniaco medido con precisión.
metilo y titular con la disolución
or de amarillo a rojo canela.
d) El procedimiento anterior realizarlo por triplicado.
e) La desviación media de estos tres resultados no debe exceder de 2%.
La ecuación que deberá utilizar para el cálculo de la normalidad es:
b) En un matraz Erlenmeyer colocar
c) Adicionar tres gotas del indicador anaranjado de
de HCl hasta el vire del indicad


1
2 2
1
V
N =
V N
Tabla 6. Resultados experimentales para la valoración de NH
4
OH. Por triplicado.
Número de matraz Vol. gastado de HCl
(mL)
Normalidad del
NH
4
OH
Donde:
N
1
es la normalidad del hidróxido de amonio
N
2
es la normalidad del HCl
V
1
es el volumen de la alícuota de hidróxido de amonio
l gastado en el punto de equivalencia V
2
es el volumen de HC

En la siguiente tabla puede vaciar los datos que se indican y los resultados:






5. ANÁLISIS DE RESULTADOS

5.1 Establecer la reacción química que se verifica entre biftalato de potasio e hidróxido de
sodio
5.2 Establecer la reacción química que se verifica entre carbonato de sodio y ácido
clorhídrico
5.3 Reportar la normalidad de las soluciones preparadas, indicando los cálculos realizados.
Hacer el análisis dimensional pertinente.
5.4 Realizar el análisis estadístico demostrando que sus resultados no exceden el 2% de
coeficiente de variación (CV). Llenar la siguiente tabla con los datos obtenidos para la
valoración de NaOH y la de HCl.


Promedio de
normalidad
Desviación estándar %C V




5.5 Calcular el error relativo y el error absoluto en la valoración de cada uno de las soluciones
valoradas.
5.6 Justificar ¿Por qué? Se utilizaron indicadores diferentes para las valoraciones anteriores,
usar para ello la bibliografía.


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
21
6. CONCLUSIONES

6.1 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
one para mejorar los resultados de la práctica?
6.3 Obtener las conclusiones pertinentes.


. BIBLIOGRAFÍA
.1. Ayres, G. H. “Análisis Químico Cuantitativo” Editorial Oxford University Press, Madrid
ica Analìtica”, 8ava edición. Ed.
Thomson, Mèxico (2006), 1065 pàg
Kapelusz 2da. Edición, Buenos Aires 1960,
6.2 ¿Qué prop
7

7
(1990), 740 pàgs:
7.2. Harris D.C. “Análisis Químico Cuantitativo”. Grupo Editorial Iberoamerica (1991), México,
981 págs
7.3. Orozco, D. Fernando “Análisis Químico Cuantitativo”, Porrúa, S.A. México (1987), 447
págs.
7.4. Skoog, D.A. y Leary J.J. “Análisis Instrumental”. 4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994)
7.5 Skoog, D.A. y West D. A. “Fundamentos de Quìm
7.5. Vogel, A.I. “Química Analítica Cuantitativa”
812 pàgs
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
22
PRÁCTICA No. 3
PREPARACIÓN Y USO DE DISOLUCIONES PATRÓN OXIDOREDUCTORAS

1.

1.1 p
1.2 p

2. INTR U
na especie a otra.
Un agente oxidante toma electrones de otra sustancia y se reduce. Un agente reductor cede
electrones a otra sustancia y se oxida. La mayoría de los agentes oxidantes pueden utilizarse
como titulantes, entre los que se encuentran el MnO
4
-
en medio ácido, el Cr
2
O
7
=
en medio
ácido. Con lo que respecta a los titulantes reductores, estos son
que suelen ser inestables en presencia del oxígeno atmosférico y,
2.1 potasio
impurezas de productos de reducción, por ejemplo
ilmente por la acción de los reductores: amoniaco,
cen con el agua, con el polvo, etc. Debido a ello, la
lución de KMnO
4
disminuye una vez preparada. De aquí se deduce
solución valorada de permanganato a partir de una porción
pensable determinar su concentración exacta.
KMnO
4
sea suficientemente estable y su concentración no se
pensable eliminar el precipitado de MnO
2
, puesto que acelera
scomposición de KMnO
4
. Hay que tener presente también que el
oma, tapones de corcho, papel y otras sustancias, por eso es
tacto de la solución con estos materiales. Así, no se puede
MnO
4
con filtros de papel, sino que se deben utilizar crisoles de
olución de permanganato se debe conservar al abrigo de la luz o en
que la luz acelera la descomposición de KMnO
4
.
es de KMnO
4
se han propuesto varias sustancias patrón
Na
2
C
2
O
4
, As
2
O
3
, el hierro metálico, etc. Las
H
2
C
2
O
4
. 2H
2
O y Na
2
C
2
O
4
, que deben ser
s y corresponder rigurosamente a sus fórmulas.
2.2 sulfato de sodio
l tiosulfato de sodio es el titulante reductor casi universal para el yodo. En

soluciones
to (oxidándose a tetrationato) reduce el yodo a yoduro. La
2
O no es lo suficientemente pura para ser patrón
prepar

3. CUESTIONAR
3.1 Balancear
a) MnO
4
⇄ Mn
OBJETIVOS
Pre arar y estandarizar una disolución de KMnO
4
.
z Pre arar y estandari ar una disolución de Na
2
S
2
O
3
.
OD CCIÓN

Una e educción implica la transferencia de electrones de u reacción d oxidorr
ácido y el Ce(IV) en medio
menos frecuentes debido a
por tanto, deben conservarse en una atmósfera inerte.

Oxidación con permanganato de
El permanganato contiene siempre
MnO
2
. Además, se descompone fác
s, que se introdu sustancias orgánica
concentración de la su
que no se puede preparar una
s pesada con precisión. Es indi

solución de A fin de que la
modifique, es indis
e catalíticamente la d
permanganato oxida a la g
el con indispensable evitar
filtrar la solución de K
idrio sinterizado. La s v
frasco de vidrio oscuro, puesto

ion Para estandarizar las soluc
primario, por ejemplo, H
2
C
2
O
4
.2H
2
O,
onvenientes son: sustancias más c
a químicamente pur

educción con tio R
E
neutras o ácidas, el tiosulfa
forma usual del tiosulfato, Na
2
S
2
O
3
.5H
primar E io. l tiosulfato suele estandarizarse haciéndolo reaccionar con una solución recién
ada de I
2
a partir de KIO
3
más KI ó con una solución de I
2

estandarizada con As
4
O
6
.
IO PREVIO
las siguientes semirreacciones en medio ácido.
– 2+
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
23
b) C
2
O
4
c) S

3.2 Realizar lo
a) 100 m
b) 100 m
c) 1
d) 50

3.3 Buscar el
a) MnO
b) C
c) S
4 6 2 3
4. PART

4.1 Materi
1 vaso
1 vaso
4 vasos d
2 matr
1 bureta de 25 mL
1 pipe
1 pipe
1 termó
1 pinza pa
1 sopo
1 parri
1 placa
1 agitador magnético
2 2 3
Disolución de H
2
S
Disolución de almidó en
Yoduro de potasio
Oxalato de sodio
Yodato de potasio

4
ransferirla a un
erior con agua destilada hasta 130 mL
2–
⇄ CO
2 (g)

2– 2–
4
O
6
⇄ S
2
O
3

s cálculos para preparar las siguientes disoluciones.
L de KMnO
4
(pureza 99.2%) 0.02 M
L de H
2
SO
4
(pureza 96%, densidad 1.84 g/mL) 2.5 M
000 mL de Na
2
S
2
O
3
(pureza 99.9%) 0.07 M
mL almidón al 0.1% en peso
potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores.
4


/ Mn
2+

2–
2
O
4
/ CO
2(g)

O
2–
/ S O
2–


E EXPERIMENTAL
al y reactivos
de precipitados de 250 mL
de precipitados de 150 mL
e precipitados de 100 mL
aces volumétricos de 100 mL
1 probeta de 100 mL
1 pipeta volumétrica de 5 mL
ta graduada de 10 mL
ta graduada de 1 mL
metro
ra bureta
rte universal
lla de calentamiento
de agitación

Disolución de KMnO
4
0.02 M
Disolución de Na S O 0.07 M
O
4
2.5 M
n al 0.1% peso

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Preparación de disoluciones
a) Disolución de KMnO 0.02 M. En un vaso de precipitados de 250 mL poner a
ebullición 200 mL de agua destilada. Pesar 0.319 g de KMnO
4
y t
vaso de precipitados de 150 mL. Adicionar al KMnO
4
50 mL de agua destilada
en ebullición poco a poco, hasta que el sólido se disuelva completamente.
Completar el volumen de la solución ant
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
24
imadamente y dejar ebullir suavemente durante 30 minutos. Enfriar la
solución, filtrarla con lana de vidrio y envasarla en un frasco ámbar.
2
S
2
O
3
y transferirlos a un
0 mL. Disolver el Na
2
S
2
O
3
con 30 mL de agua
destilada previamente hervida y fría. Transferir el contenido del vaso a un
traz volumétrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada
recipitados de 100 mL adicionar 50
poco a poco y por las paredes de
destilada.

4.2.2 Estandarización de una disolución de KMnO
4
0.02 M
a) Pesar con exactitud 50 mg de oxalato de sodio y colocarlos en un vaso de
precipitados de 100 mL.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H
2
SO
4
2.5 M.
c) Calentar a una temperatura de 55-60 °C y con agitación constante adicionar con
una bureta la disolución de KMnO
4
gota a gota hasta el cambio de color de
transparente a ligeramente rosa.
d) Realizar por triplicado la estandarización.
4.2.3 Estandarización de una disolución de Na
2
S
2
O
3
0.07 M
a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO
3
.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H
2
SO
4
2.5 M.
c) Agregar a la disolución anterior 2 g de KI sólido y con agitación constante
valorarla con Na
2
S
2
O
3
hasta que el color de la solución sea ligeramente
amarilla.
d) Adicionar 1 mL de almidón y continuar la valoración hasta el vire del color azul
al incoloro.
e) Realizar por triplicado la estandarización.
. ANÁLISIS DE RESULADOS
5.1 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos.


5.2 Establecer la reacción que se verifica entre el oxalato de sodio y el permanganato de
potasio.
5.3 Establecer la reacción que se verifica entre el yodato de potasio y el yoduro de potasio en
medio ácido.
5.4 Establecer la reacción que se verifica entre el yodo y el tiosulfato de sodio.
5.5 Con los datos experimentales obtenidos, determinar la concentración exacta del
permanganato de potasio y del tiosulfato de sodio.
Repetición Peso en mg de
Na
2
C
2
O
4
Vol. en mL de
KMnO
4
gastados
Mg de KIO
3
Vol. en mL de
Na
2
S
2
O
3

gastados
aprox
b) Disolución de Na
2
S
2
O
3
0.07 M. Pesar 1.74 g de Na
vaso de precipitados de 10
ma
hervida y fría. Envasar en un frasco ámbar.
c) Disolución de H
2
SO
4
2.5 M. En un vaso de p
mL de agua destilada. Colocar el vaso en un baño de hielo. Medir 14 mL de
H
2
SO
4
y adicionarlos al vaso de precipitados
este, transferir el contenido del vaso a un matraz volumétrico de 100 mL y llevar
a la marca del aforo con agua
d) Indicador de almidón al 0.1% (W/V).


5

1
2
3
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
25
6. CONCLUSIONES

6.1 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
as conclusiones pertinentes.

7.
.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”
6.2 Obtener l
BIBLIOGRAFÍA
7 , 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray-
1977, Barcelona, España, 282 páginas. Masson, S.A.,
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
7.3 Harris D.C., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3ª edición, Editorial Iberoamerica S. A. de
C.V., 1992, México, D.F., 886 páginas.
7.4 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., “Química Analítica”, 6ª edición, Editorial McGraw-
Hill/Interamericana de México, 1995, México, D.F., 612 páginas




































Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
26
PREP

1. OBJ
1.1. Preparar y estandarizar una diso
1.2. Determinar Ca
2+
y Mg
2+
(dureza total) en agua natural

2. INTRODUCCIÓN
Las reacciones de formación de complejos son importantes en muchas áreas científicas y de la
vida cotidiana. Estas reacciones, se emplean mucho en química analítica. Una de las
aplicaciones principales de estas reacciones es la valoración volumétrica de cationes. Para que
plear en volumetría, debe ser rápida,
esteq cos reaccionan con dadores (ligandos)
de pares d
deben tene
enlace. Son
haluro. En
acuosa per
escribir al io
pueden me
ácido etilen

En la industria alimenticia y particularmente la que se dedica a la fabricación de jugos y
refrescos, el agua usada para la preparación de estas bebidas debe tener un estricto control de
calidad. Uno de los con enido de sales de calcio y
magnesio, es decir, la
precisamente un ejemplo de import omplejos
M–EDTA.

2.1 Equilibrios de formación de complejos
En las
ligando
caract
comple
disocia
siguien
n

PRÁCTICA No. 4
ARACIÓN Y USO DE DISOLUCIONES PATRÓN COMPLEJOMÉTRICAS
ETIVOS
lución de EDTA
la reacción de formación de complejos se pueda em
uiométrica y cuantitativa. Muchos cationes metáli
e electrones para formar compuestos de coordinación o complejos. Los ligandos
r por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formación del
ejemplos de ligandos inorgánicos comunes, el agua, el amoniaco y los iones
realidad, muchos iones metálicos existen como complejos hidratados en disolución
o, en las ecuaciones químicas, habitualmente se simplifican estos complejos al
n metálico como si no formara parte de un complejo. De los ligandos orgánicos se
ncionar a la etilendiamina, el trifosfato de adenosina (ATP) y el más importante es el
diaminotetraacético (EDTA) y su sal disódica.
troles que se le realizan al agua, es el cont
de la dureza total del agua. Esta determinación es determinación
ancia práctica en la que se usa la formación de c
reacciones de formación de complejos, un ion metálico, M
a+
, reacciona con un
, nL
b–
, para formar el complejo ML
n
a – nb
. La etapa de formación del complejo esta
erizada por una constante de equilibrio llamada constante de formación del
jo (K
f
). La inversa de la constante de formación del complejo es la constante de
ción (K
d
). De manera general, la formación de un complejo se representa por el
te equilibrio:
M
a+
+
b–
⇄ ML
a – nb
nL
[ ]
[ ][ ] d
n
b a
nb a
n
f
K
L M
ML
K
1
= =
− +



2.2 Formac n de comp
l ácid etilendiaminotetraacético (abreviado EDTA ) tiene la siguiente fórmula estructural:

o
lejos M–EDTA
E



Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
27
dades ácido-base se puede representar como H
4
Y cuyos valores
e pKa son: pKa
1
=2.00, pKa
2
=2.66, pKa
3
=6.16 y pKa
4
=10.24; por tanto las múltiples
sentan por: H
4
Y, H
3
Y

, H
2
Y
2–
, HY
3–
y Y
4–
. La sal disódica del


El EDTA
metálico
formació
siguiente

Por l
ecuación

El EDTA por sus propie
d
especies del EDTA se repre
EDTA se representa por Na
2
H
2
Y•2H
2
O.
forma complejos estables de estequiometría 1:1 con la mayoría de los iones
s, independientemente de la carga del catión. La reacción general para la
n de complejos entre el ion metálico M
n+
y el EDTA esta representada por el
equilibrio:
M
n+
+ Y
4–
⇄ MY
n – 4
o tanto, la constante de formación del ion complejo MY
n – 4
esta dada por la siguiente
:
[ ]

[ ][ ]
− +
=
4
L M
ML
K
n
MY

−4 n

2.2.1
L
o
m
c
c
Indicadores para valoraciones con EDTA
os indicadores de iones metálicos para valoraciones con EDTA son colorantes
rgánicos que forman quelatos coloreados con iones metálicos en un intervalo de
pM que es característico de cada catión y colorante. Es habitual que los complejos
tengan un color intenso y sean discernibles a simple vista en concentraciones
olares que van de 10
–6
a 10
–7
M. El eriocromo negro T es un indicador
aracterístico de iones metálicos que se utiliza en la valoración de diversos
ationes comunes. Su fórmula estructural se muestra en la siguiente figura y su
comportamiento como ácido débil se describe con los siguientes equilibrios:



H
2
In

⇄ HIn
2–
+ H
+
pKa = 6.3
rojo azul

HIn
2–
⇄ In
3–
+ H
+
pKa = 11.6
azul anaranjado

Los complejos metálicos del eriocromo negro T por lo general son rojos, como en el
caso de H
2
In

. Por lo tanto, para la detección de iones metálicos es necesario
ajustar el pH a un v
p
alor mayor a 7, de modo que la forma azul de la especie HIn
2–
,
una valoración el indicador compleja
como
consecuencia del siguiente equilibrio:

redomine en ausencia de un ion metálico. En
el exceso de ión metálico de modo que la disolución es roja hasta el punto de
equivalencia, ante el primer leve exceso de EDTA, la disolución se torna azul
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
28


3. CUESTIONAR
3.1 Realiz 0.01
M, b) 2
3.2 Investigar
3.3 Investigar mplejos de EDTA con Ca
2+
y Mg
2+
.

4. PARTE EX
4.1 Materi

4.2
4.2.1
a
tr
d
e
mezclar bien hasta integración completa. Envasar.
b activos
pleta. Envasar.
c e NH
4
Cl y disolverlos
ezcla a un matraz
volumétrico de 250.00 mL y diluir hasta la marca del aforo con agua destilada.
L pesar 24 g de
étrico
e) D
1
u
E
f) te una
so de precipitados de 100 mL
disolver con agua destilada.
la marca
con agua destilada. Envasar.
g) Disolución acuosa de HCl 1:1. Añadir 10 mL de HCl concentrado a 10 mL de
agua destilada, mezclar y envasar en un frasco gotero.
Enjuagar con una pequeña porción de EDTA disódico una bureta previa
L.
ecador.
0.1 mg, adicionar 30 mL de agua destilada. Posteriormente agregar una gota de
HCl 1:1 y observar el burbujeo originado por la disolución del CaCO , adicionar
una gota mas de HCl 1:1 y obse C ya no
rbujea Nota: no excederse en la adici . Adicionar 10 mL de disolución
cantidad (20–30 mg) del indicador
MIn

+ HY
3–
⇄ HIn
2–
+ MY
2–
rojo azul
IO PREVIO
ar los cálculos y describir la forma para preparar a) 1000 mL de EDTA disódico
0 mL de ENT al 0.1% en (w/v) en etanol y c) 50 mL de HCl 1:1.
como se prepara una disolución reguladora de NH
4
+
/NH
3
(pH=10).
los valores de las K de los co
f
PERIMENTAL
al y reactivos
Desarrollo experimental
Preparación de disoluciones
) Indicador de eriocromo negro T (ENT). Disolver 0.2 g de ENT en 15 mL de
ietanolamina más 5 mL de etanol absoluto. Envasar. Debido a la inestabilidad
e la disolución líquida, el indicador se puede preparar en disolución sólida; para
llo, pesar 0.5 g de ENT y 100 g de KCl, colocar los reactivos en un mortero y
) Indicador murexida. Pesar 20 mg de murexida y 5 g de KCl, colocar los re
en un mortero y mezclar bien hasta integración com
) Disolución reguladora de NH
4
+
/NH (pH=10). Pesar 17.5 g d
3
en 142 mL de NH
3
acuoso al 28% w/w. Transferir la m
d) Disolución de NaOH 6 M. En un vaso de precipitados de 100 m
NaOH, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a un matraz volum
de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada. Envasar.
isolución de oxalato de amonio al 10% (w/v) . En un vaso de precipitados de
00 mL pesar 10 g de la sal, disolver con agua destilada. Transferir la mezcla a
n matraz volumétrico de 100 mL y diluir hasta la marca con agua destilada.
nvasar.
Disolución de EDTA disódico 0.01 M. Secar 4 g de Na
2
H
2
Y•2H
2
O duran
hora a 80
o
C y enfriar en un desecador. En un va
pesar 3.75 g de la sal con precisión del 0.1 mg,
Transferir la mezcla a un matraz volumétrico de 1000 mL y diluir hasta

4.2.2 Estandarización de una disolución de EDTA disódico 0.01 M
a) mente
limpia. Llenar la bureta con la disolución de EDTA disódico y ajustarla a 0.00 m
b) Secar 500 mg de CaCO durante una hora a 100
3
En un matraz erlenmeyer de 125 mL pesar 10-20 mg de CaCO
o
C y enfriar en un des
3
con precisión del
3
rvar. No agregar mas H
ón de HCl
l si la disolución
bu
reguladora de pH=10. Agregar una pequeña
.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
29
T só o. Titular con la disolu ón de EDTA disódico hasta el cambio de color
rojo v no a azul turquesa.
c) Anotar el volumen gastado de EDTA disódico hasta la centésima de mL.
ón exacta del EDTA disódico y etiquetar el envase con
este dato.

4.2.3 Determinación de Mg
2+
en agua natural
a) Llenar la bureta con la disolución de DTA disódico y ajus rla a 0.00 mL.
b) Medir 50.00 mL de agua de la llave con una pipeta volumétrica y transferirlos a
un vaso de precipitados de 100 mL. Adicionar 10 mL de disolución reguladora
de pH=10 y 10 mL de disolución de oxalato de amonio al 10% w/w.
c) Dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y posteriormente filtrar. Recoger el
filtrado en un matraz erlenmeyer de 250 mL.
L de agua destilada.
e) A las aguas de filtrado, agregar una pequeña cantidad (20–30 mg) del indicador
sólido. Titular con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color
EDTA disódico hasta la centésima de mL.
g) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
cular el contenido de Mg
2+
en la muestra*.
+
(dureza total) en agua natural
de la llave y transferirlos a
un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 10 mL de disolución reguladora de
pH=10. Agregar una pequeña cantidad (20–30 mg) del indicador ENT sólido.
Titular con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo vino
a azul turquesa.
c) Anotar el volumen gastado de EDTA disódico hasta la centésima de mL.
d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
e) Calcular el contenido total de Ca
2+
y Mg
2+
en la muestra*.
f) Calcular por diferencia el contenido de Ca
2+
en la muestra*.

4.2.5 Determinación de Ca
2+
en presencia de Mg
2+
en agua natural
a) Llenar la bureta con la disolución de EDTA disódico y ajustarla a 0.00 mL
b) Medir con una pipeta volumétrica de 50.00 mL, agua de la llave y transferirlos a
un matraz erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 3 mL de NaOH 6 M, agitar y en
caso de ser necesario ajustar el pH de la disolución entre 12 y 13 con la
disolución de NaOH 6 M. Agregar 100 mg del indicador murexida sólido. Titular
con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo a violeta.
c) Anotar el volumen gas dico hasta la centésima de mL.
d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
5

RESULTADOS
EN lid ci
de i
d) Realizar por triplicado el procedimiento anterior.
e) Calcular la concentraci
E ta
d) Lavar el precipitado con dos o tres porciones de 10 m
ENT
de rojo vino a azul turquesa.
f) Anotar el volumen gastado de
h) Cal

4.2.4 Determinación de Ca
2+
y Mg
2
a) Llenar la bureta con la disolución de EDTA disódico y ajustarla a 0.00 mL
b) Medir con una pipeta volumétrica de 50.00 mL, agua
tado de EDTA disó
e) Calcular el contenido total de Ca
2+
en la muestra*.
f) Comparar el contenido de calcio obtenido en los puntos 4.2.4 y 4.2.


. ANÁLISIS DE 5
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
30
5.3 el EDTA.

Peso en mg de CaCO
3
Volumen en mL de EDTA
gastado
N (eq/L) del EDTA
5.1 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y los iones Ca
2+
y
Mg
2+
.
5.2 Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el EDTA y los iones Ca
2+
y Mg
2+
.
Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y
5.4 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la valoración del
EDTA:

1

2

3


5

.5 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos en la determinación de
Ca
2+
y Mg
2+
en el agua natural:

Dureza total
(Ca
2+
y Mg
2+
)*
Mg
2+
* Ca
2+
* por diferencia Ca
2+
* directo






*

6. CONCLUSIONES
6.1 ¿Se lograron los objetiv
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.

7. BIBLIOGRAFÍA
7.1 Harr
Reportar los valores en términos de carbonato de calcio (CaCO
3
)
os de la práctica?
is, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Edit
elona España. 2001. 981 págs.
orial Reverté, S. A.
Barc ,
7.2 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica.
Octava Edición. Editorial Thompson. México. 2005. 1065 págs.
















Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
31
PRÁCTICA No. 5

P

1. O

1
1 a muestra
1 r
lí todo de Mohr.


En considera una
titu i tulante, nitrato
de activo precipitante para que la reacción sea completa, permitiendo
saber cuánto analito existe en la muestra.
REPARACIÓN Y APLICACIÓN DE UNA DISOLUCION PATRÓN MEDIANTE
TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN (MÉTODO DE MOHR)

BJETIVOS
.1 El alumno aprenderá a valorar una disolución titulante de AgNO
3
utilizando un estándar
primario.
.2 Determinar el porcentaje de cloruros (cloruro de sodio y cloruro cúprico) en un
sólida por medio de una titulación por precipitación (método de Mohr).
.3 Determinar el porcentaje de clo uros, cloruro de sodio y cloruro cúprico en una muestra
quida por medio del mé


2. INTRODUCCIÓN
el método de Mohr se lleva a cabo una reacción de precipitación que se
fácil de realizar, en la que se mide el volumen del ti lac ón directa precisa y
plata, y a la vez es el re
En t mo indicador K
2
CrO
4
. La solución titulante es AgNO
3
, y el pH es a reacción se utiliza co
óptimo es de 6 a 10. A pH menor de 6 el precipitado de cromato de plata formado en el punto
de u edio, da lugar a la formación de dicromato de plata eq ivalencia debido a la acidez del m
que es ble que el cormato de plata, por lo tanto se consume más ion plata lo mucho mas solu
cual daría resultados erróneos, no permitiendo observar el color rojizo característico de este
pre to final. A pH mayor de 10, alcalino, la plata podría forma cipitado y por lo tanto el pun
hid e 8-8.3 es adecuado para la determinación. róxido de plata. Un pH d
Las reacciones que ocurren en la determinación de iones cloruro son:
Cl

+ Ag
+
→ AgCl↓ (precipitado blanco)
El cloruro de plata se forma después de que todos los cloruros han reaccionado.
CrO
4
-2
+ 2Ag
+
→ Ag
2
CrO
4
↓ (Precipitado rojo ladrillo en el punto final)
(amarillo)
El cromato de plata es resultado del primer exceso de titulante.
L l nitrato de a solución patrón de AgNO
3
se puede preparar por el método directo dado que e
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación
del punto final se prefiere el método indirecto donde la solución se valora con NaCl
q s uímicamente puro. Cuando la solución tipo se prepara por el método indirecto no e
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
32
necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoración de la sustancia
p
Este método se emplea satisfactoriamente en la determinación de Cl , Br

y CN

; El ion
cloruro (Cl

), es uno de los aniones inorgánicos principales en el agua natural y residual. No
e estros iones sobre el
precipitado de plata.

3. CUESTIONARIO PREVIO

3.1 ¿Cuál es la característica de los compuestos iónicos que se generan en las titulaciones
isten? Describa brevemente el cada uno de
ésto.
3 jar con el método potenciométrico para la determinación
3 nal requiere 20 mL de


4. PARTE EXPERIMENTAL

4.3 Material y reactivos

• nitrato de plata (preferentemente seco previemente por 2 hrs. a 100
o
C)
• cromato de potasio
• cloruro de sodio
• fenolftaleína
• papel indicado
• bureta de 25 m
• 6 matraces erl
• 1 frasco ámbar
matraz de aforo de 500 ml
• s









roblema se compensa con el empleado en la valoración del AgNO
3
.

s eficiente para determinar yoduros o tiocinato por la adsorción de

de precipitación?
3.2 ¿Qué otros métodos de presipitación ex
3.3 investigar cual es el limite de cloruros permitido en agua naturales.
3.4 investigue la reacción de valoración y la reacción indicadora.
.5 ¿cuando es recomendable traba
de cloruros?
3.6 Sugiera un método de titulación para determinar Cu
2+
en una solución.
3.7 Para muestras o soluciones problema ácidas, ¿qué método debe ser usado?
.8 Calcule la concentración de Cl

en 25 ml de solución si el punto fi
nitrato de plata 0.1 M.
r de pH
l
enmeyer de 250 ml

• matraz de aforo de 10 ml
oporte universal
pinzas para bureta
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
33

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Preparación de la solución estándar e indicador

1
a) Calcular los gramos necesarios para preparar 500 ml de una solución 0.02N.

b) Pesar los gramos a contenida en un vaso
deprecipitado y aforar

2. Preparar el indicador, solución de K
2
CrO
4
al 0.5% (W/V)
a) Cacular los miligramos necesarios para preparar 10 ml de solución de K
2
CrO
4
al 0.5%
b) Pesar la sal de K
2
CrO
4
, disolver y aforar a
4.2.2 Valoración de la solución de AgNO
3
. (consultar esquema 1)

Precaución: el nitrato de plata tiñe ropa y piel, Cualquier salpicadura debe de enjuagarse con
agua inmediatamente.

a) Pesar a 0.25 g de NaCl.

NOTA: Se utiliza sal grado reactivo, secada toda la noche y llevada a temperatura
ambiente.

b) Disolver en 50 ml de aces erlenmeyer de 250 ml.
c) Ajustar el pH de las soluciones adicionando pequeñas cantidades de NaHCO
3
solo hasta
que la efervescencia desaparezca.
r de 3 a 5 gotas de indicador al 0.5%. La solución se pondrá amarilla.
r valorar.
ador hasta


Donde:
lúmen gastado de nitrato (ml)
Eq = peso equivalente del NaCl

NOTAS:
. Preparación del estándar de AgNO
3
.
calculados, disolverlos en agua destilad
en un matraz volumétrico. Guardar la solución en un frasco ámbar.
10 ml con agua destilada.


con exactitud y por triplicado 0.2
agua destilada contenida en tres matr
d) Agrega
e) Llenar y aforar una bureta de 25 o 50 ml con solución estándar de AgNO
3
po
f) Titular cada uno de los matraces que contienen el estándar primario y el indic
que se presente el primer vire permanente de amarillo a color rojizo.
g) Registrar los gasto de para calcular la normalidad del AgNO
3.


e
NaCl
= e
AgNO3
(a/Eq)
NaCl
= (V * N)
AgNO3
N = (a/V*Eq) = (T
NaCl/AgNO3
/ Eq)


N = normalidad del Nitrato
a = mg del NaCl (estándar primario)
V = vo
T = título en términos de mg de NaCl/ ml de AgNO
3
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
34
hasta centésimas.
on aquellos resultados que coincidan hasta la tercera cifra
numero de replica

muestra de NaCl
(g) (a)
volumen de AgNO
3

(ml) gastados (V)
concentración N de
AgNO
3
(N)
a. Este cálculo de efectuará por triplicado y al menos dos resultados deben coincidir
b. En caso de haber más de tres integrantes por equipo, cada uno realizará una
determinación.
c. Calcular un promedio c
decimal. Colocar los resultados obtenidos en la siguiente tabla:


Tabla 1. Estandarización del AgNO
3
b ---------- lanco ----------
1
2
3
Promedio N
prom
=


Esquema 1. Valoración del AgNO 0.02 N












4.2

a) Secar tras a 110 C durante 1 hora y enfriar en el desecador
b) Pe
Matraces de 250 ml.

a.
el color del
indicador desaparezca.
3










.3 Determinación de cloruros en la muestra problema (muestra sólida)
por triplicado las mues
O
sar de 0.3-0.5 g del material seco y disuelva en 50 ml de agua destilada contenida en
Con papel indicador verificar el pH de cada solución, el pH debe ser neutro.
si la solución es básica agregar a cada matraz 1 gota de fenolftaleína y después
agregue gota a gota de ácido nítrico diluido (1 ml en 150 de agua) hasta que
0.2-0.25 g de NaCl en 50 ml de
agua destilada y 2-3 gotas de
K
2
CrO
4
AgNO
3
hasta el vire de color Rosa salmón.
3
Titular con la solución de AgNO
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
35
. si la solución es ácida agregar a cada matraz 1 gota de fenolftaleína, adicione NaOH
0.1N hasta que la ente añada 1 a 2 gotas del
c) Agregue 5 gotas del indicador K
2
CrO
4
al 0.5%, la soluciónes se pondrán amarillas.
d) Titule con nitrato de plata estándar hasta el primer vire de amarillo a rosa salmón. Tratar cada
muestra de la mima manera.
a es de color rojizo, pero con el color amarillo del cromato
de potasio, la tonalidad cambia a rosa salmón .

e AgNO
3
gastado en cada uno de los matraces. Complete la
f) Con la e
para c os, cloruro de sodio y cloruro
cúpri
g) Repe
3
h) Calc r

% NaCl ={[(N * V)
AgNO3
* Eq
X
] / b} * 100

uestra (ml) menos gasto en el blanco
b = masa (en gramos) o volumen (en ml) de la muestra problema
equivalente de la sustancia por analizar, ej. cloruros, cloruro de calcio,
uro de sodio, etc.



b
solución este ligeramente rosa. Posteriorm
ácido nítrico dilu

ido hasta que el color del indicador desaparezca.

El precipitado de cromato de plat
) Efectuar la lectura del volumen de
tabla 2.
stequiometría de la reacción y el número de moles de la solución estándar necesarios
al anzar el punto final, calcular el porcentaje de clorur
co en la muestra problema.
tir el procedimiento desde el punto b de esta sección usando CaCO como blanco.
ula el % de NaCl:
Donde:
N = normalidad del nitrato de plata
V = gasto del nitrato de plata en la m
Eq
X
= peso
clor
Tabla 2. Titulación de muestras sólidas.
-
Replica de la
muestra problema
peso en g de la
muestra (0.2- 0.25g)
ml de titulante
gastados
% Cl en cada
muestra

1
2
3
Promedio


4.2.4 Determinación de cloruro lema (muestra liquida)

Este m tre 1.5 y 100
g/l. Para aguas cuya concentración de cloruros sea inferior a 30 ppm no utilizar este método.
sigue:
b) Pipetee 10 ml de muestra en un matraz de 250 ml con 40 ml de agua destilada
s en la muestra prob
étodo es recomendado para aguas con concentraciones de cloruros en
m

Nota: si se determinará cloruros en aguas potables o superficiales es importante que no tengan
excesico color o turbidez.

a) Eliminar la maetria orgánica mediante filtración. Proceda por triplicado como
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
36
K
2
Cr
n.
Efectuar la lectura del volumen de AgNO
3
gastado en cada uno de los matraces.
aCl en el agua diluida y no
diluida.
e muestras liquidas.
r
m
- -
c) Agregue 5 gotas del indicador O
4
al 0.5%,
d) Titule con nitrato de plata estándar hasta el primer vire de amarillo a rosa salmó
e)
Complete la tabla 3.
f) Calcular la concentración en mol/litro del en Cl
-
y de N
g) Repetir el procedimiento desde el punto b de esta sección usando CaCO
3
como blanco.
esta muestra trabaja como se describe en el apartado 4.2.2.2. Se recomienda realizar
una prueba de titulación para familiarizarse con la coloración del punto final.



Tabla 3. Titula ión d c
eplica de la volumen en ml m
uestra problema de la muestra
l de titulante
gastados
%Cl en cada
muestra diliuda
%Cl en cada
muestra no diliuda
1
2
3
promedio



5. ANÁLISIS DE RESULTADOS
• realice la deducción de la ecuación con la que se realiza el % de NaCl en muestras
sólidas y líquidas, así como su analisis dimensional
• Discuta sus resultados, comparelos con los de otos equipos, y si es posible con los
resultados téoricos reportados
• práctica


6.3 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
inentes.
LIOGRAFÍA
7.7 edition.
7.8 r the Determination of Silver and
. Soc.; 1994; 46(12); 2707
7.9 R.A. Day J.R. and A.L. Enderwood. Química analítica cuantitativa. Ed. pHH. 5a, edición.
mination,



• Desarolle las reacciones que ocurren en la valoración
recomedaciones y/o propuestas para el desarollo de la
6. CONCLUSIONES
6.4 Desarolle las conclusiones pert


7. BIB

Gary D. Christian. Analytical Chemistry. Ed. Wiley. fifth
Kraemer E. O. and Stamm A. J. Mohr’s Method fo
Halogens in other than Neutral Solutions. J. Am. Chem
7.10 Skoog D. A.; West D. M.; Holler F. J. Fundamentals of Analytical Chemistry, 7th Edition.
1996.
7.11 Sheen R.T. and Kahler H. L. Effects of Ions on Mohr Method for Chloride Deter
Ind. Eng. Chem. Anal. Ed.; 1938; 10(11); 628-629.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
37
VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
n para permitir el paso
s disoluciones d
tencial. Al igual que un conductor
m, por lo tanto, el recíproco de la
en mhos o siemens.

PARTE 2

La conductancia electrolítica es una medida de la facilidad de una disolució
e corriente eléctrica. La e electrolitos conducen la corriente eléctrica por la d
migración de los iones bajo la influencia de un gradiente de po
etálico las disoluciones de electrolitos obedecen la ley de Oh m
resistencia electrolítica se denomina conductancia y se expresa

R
L
1
= (1)
Donde:
L es la conductancia expresada en mhos o siemens.
R es la resistencia de la solución electrolítica en Ohms.

La conductancia observada de una disolución que se encuentra entre dos electrodos de láminas
de platino paralelos uno a otro, depende inversamente de la distancia entre electrodos y
irectamente de su área. d






=
d
A
k L (2)
Donde:
d es la distancia entre electrodos en cm.
A es el área de los electrodos en cm
2
.
k es la conductancia específica denominada conductividad. Se define como el recíproco de
la resistividad en mhos· cm
-1
.

Para una celda conductimétrica dada con electrodos fijos, la relación d/A es una constante llamada
constante de celda y se representa por θ. La ecuación (2) queda entonces:

θ
=
k
L (3)
aciones analíticas dependen de la relación entre la conductividad y la
oncentración de los diversos iones presentes en la disolución, resultando como consecuencia la
conductividad equivalente:


En conductimetría, las aplic
c

N
k
= Λ (4)
Donde:
Λ es la conductividad equivalente en mhos· L· cm
-1
· eq
-1
N es la concentración en eq/L.

La


conductividad equivalente también se puede expresar según:

N
k ⋅
= Λ
1000
(5)

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
38
onde:

A d
con

D
k es la conductividad en mhos· cm
-1
.
N es la concentración de los iones en solución en eq/L.
Λ es la conductividad equivalente en mhos· cm
2
· eq
-1
.
ilución infinita los iones teóricamente son independientes entre sí y cada ión contribuye a la
ductividad equivalente total; por lo tanto:

∑ ∑ − + ∞
λ + λ = Λ
0 0
(6)
Do
y son las co es y aniones a dilución
infinita, respectivamente.

Si e


ustituyendo (3) y (7) en (5) y reordenando se tiene finalmente:
nde:

Λ es la conductividad equivalente a dilución infinita.
0
+
λ
0

λ nductividades equivalentes iónicas de cation
xperimentalmente trabajamos a concentraciones diluidas entonces:

∑ − + ∞
λ + λ = Λ ) (
0 0
(7)
s


θ ⋅
=
− +
1000
L (8)
λ λ + ⋅

) (
0 0
N


LAS VA

La
det n
me n
ácidos y bases cuya detección es difícil por medi pH pueden efectuarse
por

Las
con les requieren
condiciones de operación más estrictas.

En e eterminar por
nductimetría ya que los medios de reacción necesarios para asegurar una buena cuantitatividad
e acabo en presencia de medios ácidos concentrados. En estos
la movilidad del ión H
+
, no permite diferenciar los cambios en la
on terés durante la valoración.




LORACIONES
medición de la conductividad de una disolución en el transcurso de una valoración permite
ar el punto final de la valoración. En particu ermi lar la determinación del punto final por
dició conductimétrica es usado en disoluciones muy diluidas. Por ejemplo las valoraciones de
ción potenciométrica del
el m d éto o conductimétrico.
va solubles e insolubles pueden efectuarse
ductimétricamente y así evitar el uso de electrodos selectivos de iones los cua
loraciones de formación de complejos
gen ral el punto final de las valoraciones de oxidorreducción no se puede d
co
requieren que la reacción se llev
casos la alta concentración y
c ductividad de los iones de in
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
39
PRÁCTICA No. 6
IONES CONDUCTIMÉTRICAS ÁCIDO-BASE

1. OBJ
1.1 D ductimétricas de un ácido fuerte con una base
fuerte y de una mezcla de dos ácidos (fuerte y débil) con una base fuerte.

1.2 Determinar con precisión el punto final de una valoración conductimétrica de un ácido
fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos ácidos (fuerte y débil) con una base
f


2. INTRODUCCIÓN

La concent midiendo la variación de la
conductancia que se observa cuando se le agrega una base de concentración conocida, pues
a partir de las medidas conductimétricas se deduce fácilmente el punto final de la reacción de
neutralización.
Este tipo de valoraciones conductimétricas se ve muy favorecido en el caso de reacciones
ácido-base por el hecho de que las conductancias equivalentes iónicas a dilución infinita del
ion H
+
y el ion OH

son muy grandes comparadas con las de los demás iones.
La valoración conductimétrica correspondiente a la reacción de un ácido y una base fuerte, por
ejemplo el HCl y NaOH, se basa en la siguiente reacción iónica:
2


En la valoración del HCl, al adicionar el NaOH se consumirán los iones H
+
y se acumularan en
la disolución iones Na
+
y por consiguiente disminuirá la conductancia de la disolución hasta
llegar al punto de equivalencia. En este punto, la conductancia sólo se debe a los iones Cl

y
Na
+
presentes en el medio. P diendo más cantidad de base fuerte los iones
OH

aparecerán en la disoluc ente aumento de la conductancia de la misma.
3. CUESTIONARIO PREVIO

3.1 Realiz
a) 100
b) 100 ncentración 0.1M (densidad
del ácido acético = 1.05 g/mL, pureza = 99%).
c) 500
3.2 Buscar
siguientes especies: H
3
3.3 Esque
una ba
3.4 Escrib
a) El á
b) El á
3.5 Estable
a) HCl con Na
b) Una mezcla de HCl y CH
3
COOH con NaOH.
VALORAC
ETIVOS
eterminar las curvas de valoración con
uerte.
ración de una disolución de un ácido se puede valorar


H
+
Cl

+ Na
+
OH

→ H O + Na
+
Cl
ero si se sigue aña
ión, con el consigui

ar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
mL de HCl 0.1 M (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL).
ambos en co mL de una mezcla de HCl y CH
3
COOH,
m de NaOH 0.1M
los valores de las conductividades equivalentes iónicas a dilución infinita de las
+
L
, Na
+
, OH

y CH COO

.
matizar la forma de la curva de valoración conductimétrica de un ácido fuerte con
se fuerte.
ir la reacción que se verifica para los siguientes casos:
cido clorhídrico y el hidróxido de sodio.
cido acético y el hidróxido de sodio.
cer el cuadro de variación de concentraciones para la valoración de:
OH.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
40
3.6 .
3.7 Busca
3.8 Elabor
.

4. PARTE EXPERIMENTAL
1 probeta de 50 mL
1
1 ica
1 bureta de 25 mL
1 itador magnético
1 placa de agitación
1 pinza para bureta
1 celda conductimétrica
1 conductímetro
papel absorbente para secar la celda.
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta

c n H ac ).
Disol ión estandariz

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.



Bureta con NaOH


celda


Conductímetro probeta





Placa de agitación
ra 1.
Describir el principio de funcionamiento de una celda conductimétrica
r que tipo de valoraciones ácido-base son difíciles de realizar por medición del pH.
ar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.

4.1 Material y reactivos
probeta de 25 mL
pipeta volumétr de 10 mL
ag
Disolución de HCl de concentración 0.1 M
Mez la de ácidos e disolución (HCl y CH
3
COO en concentr ión ≅ 0.1 M c/u
uc ada de NaOH 0.1M



Fig. 1 Sistema para medir conductancia.

a) Montar el dispositivo de la figu
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
41
ar una alícuota de 10.00 mL de disolución de HCl de concentración
desconocida y transferirla a una probeta de 50 mL.
ración (0.0 mL de reactivo titulante
de NaOH 0.1 M y
1.00 mL.
ión graficar la conductancia en función del
4.2.2 Valoración de una mezcla de ácidos con una base fuerte.
a) Montar el dispositivo de la figura 1.
b) Tomar una alícuota de 10.00 mL de la mezcla de ácidos y transferirla a una
probeta de 50 mL.
c) Repetir los pasos c) a i)

. ANÁLISIS DE RESULTADOS
5.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.
Valoración conductimétrica de HCl con NaOH 0.1M.
mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia
b) Tom
c) Adicionar 10 mL de agua desionizada.
d) Conectar el conductímetro.
e) Introducir a la probeta, el agitador magnético y la celda conductimétrica. Tomar
la lectura de conductancia al inicio de la valo
agregado).
f) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar
ajustar la marca a 0.00 mL.
g) Valorar la disolución de HCl con adiciones de alícuota de
h) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
i) Conforme transcurra la valorac
volumen agregado de titulante.
j)
5












Valoración conductimétrica de una mezcla de ácidos (HCl y CH
3
COOH) con NaOH 0.1 M.
H Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaO












Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
42

ón
de la mezcla de ácidos y la concentración de cada uno de los componentes de la mezcla
6.
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.
. BIBLIOGRAFÍA

7.1 ca Analítica General”

5.2 Construir las gráficas de conductancia en función del volumen agregado de titulante.
5.3 Localizar con ayuda del diagrama conductancia en función del volumen de hidróxido de
sodio los puntos finales de cada valoración.
5.4 Con los puntos finales de la valoración calcular la concentración del HCl, la concentraci
de ácidos.

CONCLUSIONES
6.1 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?

7
Charlot G., “Curso de Quími , 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray-
, España, 282 páginas. Masson, S.A., 1977, Barcelona
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”, 1ª
edición, Editorial Reverté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 páginas.
7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
7.5 “Electroquímica Analítica”
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
Vassos B.H., Ewing G. W., , 1ª edición, Editorial Limusa, S. A.
7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis, 1ª
edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas.






















de C.V., 1987, México, D. F., 303 páginas.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
43
PRÁCTICA No. 7
VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN
. OBJETIVOS
conductimétrica de cloruro de sodio con nitrato de plata.

1.2 Determinar con precisión el onductimétrica de cloruro de
sodio

. INTRODUCCIÓN
Las valoraciones por precipitac se producen entre compuestos
iónicos de limitada solubilida itante más utilizado es el nitrato de plata, el
cual se emplea para la determinación de ha haluros (SCN

, CN

,
CNO

), mercaptanos, ác ivalentes y trivalentes.

El método más común para determinar la c
acu
rea ó va de valoración para este método, consiste en
una gráfica de pAg en función del volu

3. CU

3.1
3.2
s , Na
+
, Cl

y NO
3

.
ración conductimétrica de cloruro de sodio con
3.5 Establecer loración de cloruro de
s
3.6 Elaborar un diagrama de flujo donde se
.

4. PARTE

4.1 Material y reactivos
1 matraz volumétrico de 100 mL
1 matraz volumétrico de 250 mL
2 probetas de 100 mL
1 obeta de 250 mL
1 bureta de 25 mL
1 agitador magnético

PRECIPITADOS

1

1.1 Determinar la curva de valoración
punto final de una valoración c
con nitrato de plata.

2

ión se basan en reacciones que
d. El reactivo precip
luros, aniones del tipo de los
idos grasos y diversos aniones inorgánicos b
oncentración de iones haluro en disoluciones
osas es la valoración con una disolución patrón de nitrato de plata. El producto de la
n es el haluro de plata sólido. Una cur cci
men de nitrato de plata añadido.
TIONARIO PREVIO ES
Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de NaCl 0.002 N.
b) 100 mL de AgNO 0.05 N.
3
Buscar los valores de las conductividades equivalentes iónicas a dilución infinita de las
iguientes especies: Ag
+
3.3 Esquematizar la forma de la curva de valo
nitrato de plata.
3.4 Escribir la reacción que se verifica entre el cloruro de sodio y el nitrato de plata.
el cuadro de variación de concentraciones para la va
o ato de p dio con nitr lata.
indique la secuencia experimental.
EXPERIMENTAL
pr
1 placa de agitación
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
1 pinza para bureta
1 celda conductimétrica
44
papel absorbente para secar la celda.
1 soporte universal
Disolución de NaCl 0.002 N.
AgNO
3
0.05 N











Conductímetro probeta
Placa de agitación
Fig. 1 Sistema para medir conductancia.

a) Montar el dispositivo de la figura 1.
b) Tomar una alícuota de 250.00 mL de disolución de NaCl de concentración desconocida
y transferirla a una probeta de 250 mL.
c) Conectar el conductímetro.
d) Introducir a la probeta, el agita celda conductimétrica. Tomar la lectura
3

0.00 mL.
a disolución de NaCl con adiciones de alícuota de 1.00 mL.
ante y la conductancia en cada punto.
en
5. ANÁLISIS
sultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.
Valoración conductimétrica de NaCl con AgNO
3
.
mL de AgNO
3
Conductancia mL de AgNO
3
Conductancia
1 conductímetro
1 jeringa
1 piceta

Disolución de
4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Valoración de un NaCl con AgNO
3
.
Bureta con AgNO
3
celda






dor magnético y la
de conductancia al inicio de la valoración (0.0 mL de reactivo titulante agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de AgNO y ajustar la marca a
f) Valorar l
g) Registrar el volumen agregado de titul
h) Conforme transcurra la valoración graficar la conductancia en función del volum
agregado de titulante.

DE RESULTADOS
5.1 Reportar los re

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
45











ductancia en función del volumen agregado de titulante.
tancia en función del volumen de AgNO
3
el

6.

7.

Curso de Química Analí
5.2 Construir la gráfica de con
5.3 Localizar con ayuda del diagrama conduc
punto final de la valoración.
5.4 Con el punto final de la valoración calcular la concentración del NaCl.
CONCLUSIONES
6.3 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
6.4 Obtener las conclusiones pertinentes.

BIBLIOGRAFÍA
7.1 Charlot G., “ tica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray-
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
r lona, España, 200 páginas.
.M., “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”
Masson, S.A., 1977, Ba
7.3 Meloan C.E y Kiser R
ce
, 1ª
inas. edición, Editorial Reverté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 pág
7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hil /Interamarcana de España, l 1994, Madrid España, 935 páginas.
7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., “Electroquímica Analítica”, 1ª edición, Editorial Limusa, S. A.
de C.V., 1987, México, D. F., 303 páginas.
7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis, 1ª
edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas.














Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
46
DETERMINACIÓN DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO
ALORACIÓN CONDUCTIMÉTRICA
1.

1.1 ductimétrica de cloruro de bario con sulfato de sodio.
1.2 d del sulfato de bario.
1.3 te del producto de solubilidad (Ks) del sulfato de bario.

2. INTR

El equilibrio para un compuesto poco soluble de fórmula AB, se puede representar por la
sigui
B


y la constante de equilibrio termodinámico esta dada por:

PRÁCTICA No. 8
POR V

OBJETIVOS
Trazar la curva de valoración con
Determinar la solubilida
Determinar la constan
ODUCCIÓN
ente reacción
AB↓ ⇄ A
+
+
)] ( [
] ][ [
s AB
B A
Keq
− +
=
si [AB




donde Ks se llama el producto de solubilidad.

Si en el equ
solubilidad del do que la solución es ideal, que los iones que la forman no
sufren más
del precipitado, entonces la solubilidad se puede relacionar con el producto de solubilidad. Así,
si se disuel
siguiente equili

s s
entonces, queda:

. CUESTIONARIO PREVIO
3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
i) 100 mL de BaCl
2
0.002 N
j) 100 mL de Na SO 0.05 N
uctividades equivalentes iónicas a dilución infinita de las
siguientes especies: Ba
2+
, Na
+
, Cl

y SO
4
2–
.
3.3 En un experimento se valoraron 250 mL de BaCl con Na SO
4
0.05 N y se obtuvieron los
sigui

↓] = 1
] ][ [ ] [
− +
= = ↓ B A Ks AB Keq
] ][ [
− +
= B A Ks
ilibrio se han disuelto s moles por litro del precipitado, entonces s se define como la
precipitado. Asumien
reacción y que la solución no contiene iones comunes con aquellos provenientes
ven s moles/L de AB↓ para dar s moles/L de A
+
y s moles/L de B

, de acuerdo al
brio:
AB↓ ⇄ A
+
+ B

2
) )( ( ] ][ [ s s s B A Ks = = =
− +

3

2 4
3.2 Buscar los valores de las cond
2 2
entes resultados
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
47
V [mL] de Na
2
SO
4
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 8.0 9.0 10
L [µS] 469 468 467 461 459 457 455 452 451 448 447 451 465

V [mL] de Na
2
SO
4
11 12 13 14 15 16 17 18
L [µS] 498 1 677 711 747 530 566 601 64

a) Escribir la reacc
4
.
b) Tra ar la gráfica regado de titulante.
c) De
d) Ca
e) Ca
f) Ca
g) Ca ul
jo donde se indique la secuencia experimental.
4

4.4 M
1 matraz volumétrico de 100 mL
1 matraz volumétrico de 250 mL
2 probetas de 100 mL
1 obeta de 250 mL
1 bureta de 25 mL
1 itador magnético
1 placa de agitación
1 pinza para bureta
1 celda conductimétrica
1 conductímetro
papel absorbente para secar la celda.
erimental
4
.
tar el dispositivo de la figura 1.
ar una alícuota de 250.00 mL de disolución de BaCl
2
y transferirla a una

ión que se verifica entre el BaCl
2
y el Na
2
SO
de conductancia en función del volumen ag z
terminar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
lcular la concentración inicial del BaCl
2
.
2+ 2–
lcular la concentración de los iones Ba y SO
4
en el punto de equivalencia.
lcular la solubilidad del BaSO
4
.
ar el pKs del BaSO lc
4
.
3.4 Elaborar un diagrama de flu

ARTE EXPERIMENTAL P
aterial y reactivos
pr
ag
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta

Disolución de BaCl
2
0.002 N.
5 Disolución de Na
2
SO
4
0.0 N

4.5 Desarrollo exp

4.5.1 Valoración de un BaCl
2
con Na

2
SO
a) Mon
b) Tom
probeta de 250 mL.
c) Conectar el conductímetro. Prender el aparato 15 minutos antes de iniciar la
medición.
d) Introducir a la probeta, el agitador magnético y la celda conductimétrica. Tomar
la lectura de conductancia al inicio de la valoración (0.0 mL de reactivo titulante
agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de Na
2
SO
4
y ajustar
la marca a 0.00 mL.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
48





celda
Conductímetro probeta
Placa de agitación
Fig. 1 Sistema para medir conductancia.

f) Valorar la disolución de BaCl
2
con adiciones de alícuota de 1.00 mL.
g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
h) Conforme transcurra la valoración graficar la conductancia en función del
volumen agregado de titulante.

ANÁLISIS DE RESULTADOS
5.4 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.

Valoración conductimétrica de BaCl
2
con Na
2
SO
4
.
mL de Na
2
SO
4
Conductancia mL de Na
2
SO
4
Conductancia
Bureta con Na
2
SO
4











5











6.5 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
5.5 Construir la gráfica de conductancia en función del volumen agregado de titulante.
5.6 Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
5.7 Calcular la concentración inicial del BaCl
2
.
5.8 Calcular la concentración de los iones Ba
2+
y SO
4
2–
en el punto de equivalencia.
5.9 Calcular la solubilidad del BaSO
4
.
5.10 Calcular el pKs del BaSO
4
.

CONCLUSIONES 6
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
49
6.6 Obtener las conclusiones pertinentes.

7 BIBLIOGRAFÍA

7.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray-
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
7.3 Meloan C.E y Kiser R.M., “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”, 1ª
edición, Editorial Reverté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 páginas.
7.4 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., “Electroquímica Analítica”, 1ª edición, Editorial Limusa, S. A.
de C.V., 1987, México, D. F., 303 páginas.

7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis, 1ª
edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas.
































Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
50
mica con la que entra en contacto. Dicha
iones separadas, una con un electrodo indicador y la
tra con un electrodo de referencia, que son unidas por la muestra en disolución, de tal manera
ión que compara un valor desconocido con otro conocido
ara cuantificar el parámetro problema, regido por la ecuación de Nernst.
l electrodo indicador es específico para cada parámetro a determinar, mientras que el de
ferencia es común a todos ellos. Estos electrodos específicos pueden ser electrodos de
embrana (como el electrodo para medir pH), la cual hace el papel de intercambiador de iones
on la solución que contiene a la muestra, lo que genera un cambio valorable en el potencial de
embrana. La cadena galvánica de medición que está dentro del electrodo, determina la
iferencia de los potenciales de ambos lados de la membrana.
l objetivo de una medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de
na disolución mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medición del potencial
e determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinámica, y esto implica que se debe
ejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mínima cantidad de
tensidad para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolución
uestra.
ara obtener mediciones analíticas válidas en potenciometría, uno de los electrodos deberá ser de
otencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple
sta condición se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de
ferencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deberá a la contribución del otro
lectrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
l potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales, con su signo
orrespondiente, producidos por los electrodos indicador y referencia.
e han podido diseñar electrodos que responden de manera específica a cierto analito. El uso de
stos electrodos para que midan las diferencias de po nadas por la diferente
concentración las medidas
potenciométrica
nciométricos comprenden dos tipos fundamentales de análisis. Uno implica la
me n la
con e la medición de los
cambios del potencial originados por la adición de un titulante a la muestra (valoraciones


Me

PARTE 3
VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS

La potenciometría es una técnica analítica que permite cuantificar la concentración de una
sustancia en disolución. Esto se logra relacionando la actividad iónica de la disolución con la
erza electromotriz existente en una celda electroquí fu
celda electroquímica consta de dos disoluc
o
que permite formar un sistema de medic
p

E
re
m
c
m
d

E
u
s
d
in
m

P
p
e
re
e

E
c

S
e tencial eléctrico origi
ímica, constituyen de una especie qu el fundamento de
s.

Los métodos pote
dició directa de un potencial de electrodo a partir del cual se puede determinar
centración de un ión activo (potenciometría directa). El otro tipo comprend
potenciométricas).
didas Potenciométricas Directas.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
51
En su forma más simple se puede utilizar la celda galvánica constituida; de una parte por la
sol
par
que
circ
me
de

Va
Las
ele
de
me en el
recipiente de valoración se detecta por medio del electrodo indicador. El potencial de la solución
var
rec
en
pun
abs





























ución de la especie a la cual se determinar su actividad, en contacto con un metal que sirve
a conducir las cargas que producirán el cambio en el estado de oxidación, constituyendo así los
se denomina un electrodo indicador ya que es el que causará la señal correspondiente en el
uito eléctrico de medida. De otra parte, el cambio en el estado de oxidación de la especie
ncionada arriba se promueve mediante el cambio en el estado de oxidación de otra que sirve
referencia.
loraciones potenciométricas.
valoraciones potenciométricas consisten en la medición de la diferencia de potencial entre un
ctrodo indicador y un electrodo de referencia durante el transcurso de una titulación. El objetivo
la medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de una solución
diante el potencial que aparece entre los dos electrodos. El potencial de la solución
ía a medida que se agrega el reactivo titulante. El problema más crítico de una valoración es el
onocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes están presentes
cantidades equivalentes (el punto final). La curva de valoración puede seguirse punto por
to, localizando como ordenadas de una gráfica a los valores del potencial de la celda y como
cisas a los valores de volumen de titulante.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
52
PRÁCTICA No. 9
VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ÁCIDO-BASE

1. OBJETIVOS
1.1 e urva de valora n otenciométrica de una disolución problema de Na
2
CO
3
.
1.2 Determinar la concentración de una disolución problema de Na
2
CO
3
.

2. INTRODUCCIÓN

Los ácidos y las bas tivos o catalizadores en diversos procesos
industriales. e el de am bricar fertilizantes y
explosivos, se prepara a partir de la neutralización de ácido nítrico y amoniaco; y el ácido
l etílico.
En muchos procesos biológicos participan también ácidos y bases; por ejemplo, la acumulación
de ácido láctico en el tejido muscular durante una sesión de ejercicio pesado produce dolor
muscular; este mismo ácido es el responsable del olor y sabor característico de la leche agria.
El ácido clorhídrico es un componente de los jugos digestivos estomacales; si se encuentra en
cantidad excesiva provoca úlceras y si la cantidad es demasiado pequeña, en ocasiones se
produce anemia.

Diversos medicamentos como la aspirina y la vitamina C son ácidos. El vinagre es una
disolución diluida de ácido acético, la limonada contiene los ácidos cítrico y ascórbico. La leche
de magnesia es una base, al igual que el carbonato de sodio. Los blanqueadores, los
limpiadores de horno y la mayor parte de los destapacaños son bases. Las reacciones entre
los ácidos y las bases constituyen uno de los tipos más importantes de reacciones químicas y
es fundamental comprender su funcionamiento en las diversas áreas del conocimiento.

Ácidos tales como el H
2
CO
3
y el H
3
PO
4
que contienen más de un hidrógeno intercambiable se
llaman polipróticos. El ión hidrógeno que se intercambia más fácilmente da origen a la
constante K
a
de mayor valor, los siguientes valores de K
a
son progresivamente más pequeños.
En la valoración de ácidos polipróticos, si la diferencia entre los valores sucesivos de pK
a
es
por lo menos de cuatro unidades, se observan puntos de equivalencia separados, mostrando
ada uno un amplio cambio de pH.
gran
– +
El cu mplificadas que imponen el pH
en el transcurso de la valoración se encuentran en la siguiente tabla.




Obten r la c ció p
es se emplean como reac
Por jemplo, nitrato onio que se emplea para fa
fosfórico se usa como catalizador en la producción de alcoho

c

La valoración de ácidos polipróticos o bases polipróticas tiene gran importancia y es de
–1
interés práctico; por ejemplo, si se valora una disolución de Na
2
CO
3
10
–1
M con HCl 10 M, en
el transcurso de la valoración se presentan las siguientes reacciones sucesivas:
CO
3
2–
+ H
+


⇄ HCO
3

HCO
3
+ H ⇄ H
2
CO
3

adro de variación de concentraciones y las ecuaciones si


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio

53


HCO
3

Ecuaciones

CO
3
2–
+
H
+


X=0 i
Co

Co pKa pH
2
1
2
1
7
2
+ + =




0<X<1

APE
(1-x)Co

εCo≅0

xCo
[ ]
[ ]


+ =
3
2
3
2
log
HCO
CO
pKa pH






⎛ −
+ =
x
x
pKa pH
1
log
2

2
= x
1

PE
2
1

Co
2
1
Co
2
1
2
pKa pH =

εCo ≅0

X=1 PE

εCo ≅0

Co εCo ≅0
2
1 2
pKa pKa
pH
+
=


+

H
2
CO
3
HCO
3

+
H


X´=0 i

2
1 2
pKa pKa
pH
+
=

Co
[ ]

0<X´<1



(1-x)Co



APE
εCo 0 xCo
[ ]
3 2
1
CO H
3
log
HCO
pKa pH

+ =






⎛ −
+ =
´
´ 1
log
1
x
x
pKa pH

2
1
´= x

PE

2
1
Co
2
1
εCo ≅0
Co
2
1
1
pKa pH =



X´=1 PE
εCo ≅0 εCo ≅0 Co

Co pKa pH log
2
1
2
1
=
1





DPE

εCo ≅0

(x´-1)Co

Co

pH=-log[H
X´>1 +
]=-log{(x´-1)Co}

La curva d

e valoración se representa en la siguiente figura.
Curva teórica de valoración de
Na2CO3 0.1M con HCl 0.1M
0
2
8
10
pH
4
6
12
0 1 2 3
x (fracción de la especie titulada)

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
54

. CUESTIONARIO PREVIO
3.1 Busca cuales son las partes de las que esta constituido un electrodo para medir pH.
3.2 Describe el principio de funcionamiento del electrodo combinado para medir pH.
3.3 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pH en el transcurso de la valoración de
Na
2
CO
3
0.1 M con HCl 0.1 M. Trazar la curva teórica de valoración (pH=f(x) de esta
titulación.
3.4 Describe en que consiste cada uno de los siguientes métodos para la determinación del
punto de equivalencia en una valoración potenciométrica.
k) Método del paralelogramo
l) Método de la primera derivada
m) Método de la segunda derivada
n) Método de la gráfica de Gran
3.5 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de HCl 0.1 ).
b) 100 mL de Na
2
CO
3
0.1 N

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Material y reactivos
vasos de precipitados de 250 mL
pipeta graduada de 10 mL
pipeta volumétrica de 10.00 mL
matráz volumétrico de 100.00 mL
bureta de 50.00 mL
soporte universal
1 pinzas para bureta
electrodo para medir pH
agitador magnético
placa de agitación
potenciómetro
isolución de HCl 0.1 N.
isolución de Na CO 0.1N.

4.2 Desa
4.2.1 P
a)
frasco haciendo constar su contenido, la fecha, el nombre del alumno
4.2.2
y puede romperse.
b) Conectar el potenciómetro a la corriente eléctrica. Conectar el electrodo
trada correspondiente del aparato.

para sacar, introducir, cambiar o enjuagar el electrodo. El electrodo se debe secar
a que no se raye.
3
N (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1

D
D
2 3
rrollo experimental
reparación de disoluciones
Disolución de HCl 0.1 N. Medir 0.83 mL de HCl concentrado, llevar al aforo en un
matraz volumétrico de 100 mL con agua destilada y guardar en un frasco limpio.
Etiquetar el
y dejando espacio para reseñar la normalidad después de que se determine con
exactitud.
b) Disolución de Na
2
CO
3
.
Calibración del potenciómetro Fisher Scientific
a) Manejar en forma cuidadosa el electrodo combinado para medir pH debido a que
es muy frágil
combinado a la en
c) Siempre colocar el botón de “function” del potenciómetro en la posición “STD BY
con un papel suave y absorbente par
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
55
d) Introducir el electrodo en la disolución buffer de pH = 7.0. Colocar el botón de
“function” en la posición pH y ajustar el valor a 7.0 usando la perilla marcada
como “standarize”.
e) Enjuagar el electrodo con agua destilada, se arlo e introducirlo en la disolución
buffer de pH = 4.0. Ajustar el valor de pH en el potenciómetro con la perilla
marcada como “slope”. Enjuagar el electrodo y secarlo.
f) Repetir los pasos d) y e) tantas veces como sea necesario, hasta que al introducir
el electrodo de pH en las soluciones buffer, el potenciómetro marque el valor de
pH de la disolución sin realizar ningún ajuste.























c
Conección para el electrodo





Fig. 2 Potenciómetro Fisher Scientific.
4.2.3 Valoración de Na
2
CO
3
10
–1
M con HCl 10
–1
N
function

standardize

slope

temperature
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio


a) Montar el dispositivo de la figura 1.
una alícuota de 10 mL de Na CO . Agregar 40 mL de agua destilada e
la valoración (0.00 mL de reactivo titulante
agregado).
l y ajustar la
marca a 0.00 mL.
disolución de Na
2
CO con adiciones de alícuota de 0.50 mL.
l volumen agregado e titulante y el pH en cada punto.
f) Conforme transcurra la valoración graficar el pH en función del volumen agregado
de titulante.
5. AN
5 contenga la siguiente información.


de HCl pH






b) Tomar
2 3
introducir el electrodo lenta y cuidadosamente en la disolución de Na
2
CO
3
cuyo
pH se va a determinar. Evitar que la barra magnética al girar, golpee al electrodo.
Tomar la lectura de pH al inicio de
c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de HC
d) Valorar la
3
e) Registrar e d

ÁLISIS DE RESULTADOS
.1 Reportar los resultados obtenidos en una tabla que
Valoración potenciométrica de Na
2
CO
3
con HCl.
mL mL de HCl pH











56
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
57
encia de la valoración potenciométrica por los siguientes métodos.

6 CO
6.7 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?

7 BIBLIOGRAFÍA
.1 Ayres, G. H. “Análisis Químico Cuantitativo” Ed. Harper and Row, Madrid (1990).
7.2 Ga ía-Avila J Apun Ana a". U IB
7.3 is Químico Cuantitativo. Editorial Rev rté (2001).
7.4 itativo”, Porrúa, S. A. México (1987).
7.5 Skoog, D. A. , West,D.M. Holler, F.J. y Crouch, S.R. "Fundamentos de Química Analítica"
8a. edición Ed. Thompson. (2005).
7.6 S og D. A. y Lear J J.. "A lisis nstru tal".4ta e ición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
7.7 g . I. “Química Analítica” Kapeluz 5ª. Edición























5.2 Construir la gráfica de pH en función del volumen agregado de titulante.
5.3 Localizar con ayuda del diagrama de pH en función del volumen de HCl el punto de
equival
a) Método del paralelogramo
b) Método de la primera derivada
c) Método de la segunda derivada
d) Método de la gráfica de Gran
5.4 Con el punto de equivalencia de la valoración calcular la concentración del Na
2
CO
3
.
NCLUSIONES
6.8 Obtener las conclusiones pertinentes.
7
rc . " tes de Química lític P I. IPN.
Harris D.C. Anális
Orozco, D. “Análisis Químico Cuant
e
ko , y . ná I men d
Vo el, A




Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
58

1.
1.1 Determinar con precisión el punto final de la valoración potenciométrica de I
2
con
te la curva de valoración potenciométrica de I
2
con Na
2
S
2
O
3
.
1.3 a disolución de I
2
cuando se valora con Na
2
S
2
O
3
por el

2. INTR
En la ciométricas de oxidorreducción habitualmente se usa un electrodo
indic tectar el punto de equivalencia. En ocasiones se recurre a
otros y el mercurio.

Una s usadas en potenciometría es la ecuación de Nernst.


PRÁCTICA No. 10
VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS DE OXIDORREDUCCIÓN
OBJETIVOS.
Na
2
S
2
O
3
.
1.2 Trazar experimentalmen
Determinar la concentración de un
método potenciométrico.
ODUCCIÓN.
s valoraciones poten
ador inerte de platino para de
metales, como la plata, el oro
de las ecuaciones má

] [Re
] [
ln
0
E +
d
Ox
nF
RT


dond

E encial observado)
E uctor dado.
R
T condiciones normales.
F Faraday.
n ectrones que intervienen en la reacción de oxidorreducción.

constantes y pasando de logaritmos naturales a
logar d


E =
e:
es el potencial del s stema i (pot
º es el potencial normal del par oxidorred
iversal de los gases. es la constante un
a es la temperatura
es la constante de
es el número de el
Sustituyendo los valores numéricos de las
itmos i ec males, obtenemos:

] [Re
] [
log
06 . 0
0
d
Ox
n
E E + =

Una valoració
concentración

a) La mezcla r e en todas las etapas de
la valora
b) La constan
que, en el p
productos.
c) Si se están s
valores del potencial, Eº, para las reacciones oxidorreductoras individuales deben tener una
d esario para la distinción de los
puntos d
n potenciométrica de oxidorreducción se puede utilizar para calcular la
de un oxidante o de un reductor siempre que:
eaccionante alcance el equilibrio casi instantáneament
ción.
te de equilibrio para la reacción de valoración sea suficientemente grande para
unto de equivalencia el 99.9% (mínimo) de los reactivos se hayan convertido en
determinando conjuntamente la concentración de más de una especie, lo
iferencia entre si de por lo menos 0.2 V, lo que es nec
e equivalencia en la curva de valoración.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
59
d) La celd
oxidorreduc
debe ser un electrodo de potencial constante.

El cuadro de variación de concentraciones y las ecuaciones simplificadas que imponen el
potencial, E con tiosulfato se encuentran en la
siguiente tabla.

+ S
4
O
6 Ecuaciones
a electroquímica debe estar dispuesta de tal manera que la reacción de
ción ocurra solamente en la mitad del compartimiento, la otra mitad de la celda
, en el transcurso de la valoración de yodo
I
2
+ 2S
2
O
3
2–
→ 2I
– 2–

x=0

i

Co

] [Re
] [
log
06 . 0
0
d
Ox
n
E E + =
0
log
2
06 . 0
54 . 0
Co
E + =



0<x<2


APE

Co x )
2
1
1 ( −


≅0

xCo


xCo
2
1
2
2
] [
[
log
2
06 . 0
54 . 0

+ =
I
I
E

]
2
) (
)
2
1 (
log 03 . 0 54 . 0
Co x
E

+ =

1
xCo

X=2

PE

≅0

≅0

2Co

Co
2
) 1 . 0 ( 2 ) 54 . 0 ( 2 +
= E


x>2

DPE

≅0

(x-2)Co

2Co

Co
2 2
3 2
2
6 4
] [
] [
log
2
06 . 0
10 . 0


+ =
O S
O S
E

2
] ) 2 [(
log 03 . 0 10 . 0
Co x
Co
E

+ =

La curva de valoración se representa en la siguiente figura.

Curva teórica de valoración de I2 0.1M con
Na2S2O .1 M
0,1
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
2 3
x (fracción de la es ecie titulada)
E(V)


3. CUESTIONARIO PREVIO.
3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
3 0
0,2
0 1
p
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
60
a) 100 mL de una disolución de H
2
SO
4
3 M.
b) 100 mL de I
2
0.05 M.
c) 100 mL de Na
2
S
2
O
3
.
3.3 el potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores.
3.4 e reunir un electrodo indicador.
3.5 debe reunir un electrodo de referencia. Da algunos
3.6 stigar el principio de funcionamiento de los siguientes electrodos de referencia
Ag
+
/AgCl y E.C.S.
as ecuaciones que imponen el potencial en el transcurso de la valoración
a curva teórica de valoración (E=f(x) de esta
.8 Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
4.
4.1
1 parrilla de calentamiento
1 placa de agitación
1 agitador magnético

Disolución de I
2
0.05 M
Disolución de Na S O 0.05 M
Disolución de almidón al 0.1%
Yoduro de potasio
sodio
o de precipitados de 100 mL. Disolver el KI con
L de agua destilada. Transferir el contenido del vaso a un matraz
3.2 Escribir la reacción que se verifica entre I
2
y Na
2
S
2
O
3.

a) I
2
/ I

.

b) S
4
O
6
2–
/ S
2
O
3
2–
.
Investigar
a) I
2
/ I


b) S
4
O
6
2–
/ S
2
O
3
2–
.
Investigar las características que deb
Investigar las características que
ejemplos de este tipo de electrodos.
Inve
3.7 Con ayuda de l
de I
2
0.1 M con S
2
O
3
2–
0.1 M. Trazar l
titulación.
3

PARTE EXPERIMENTAL.
Material y reactivos.
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 vaso de precipitados de 150 mL
4 vasos de precipitados de 100 mL
1 bureta de 25 mL
1 probeta de 100 mL
1 pipeta volumétrica de 5 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta graduada de 1 mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
2 2 3
Disolución de H
2
SO
4
3 M
en peso
Oxalato de
Yodato de potasio

4.2 Desarrollo experimental.
4.2.1 Preparación de disoluciones
a) Disolución de KI 0.01 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de
KI 0.01 M y transferirla a un vas
30 m
volumétrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
61
ámbar y proteger de la luz.
c) Disolución de Na
2
S
2
O
3
0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100
4.2.2 Estandarización de una disolución de Na
2
S
2
O
3
.
gregar a la solución anterior 2 g de KI sólido y con agitación constante
valorarla con Na
2
S O
3
hasta que el color de la solución sea ligeramente
amarilla.
d) Adicionar 1 mL de almidón y continuar la valoración hasta el vire del color azul
al i loro.
e) Realizar por triplicado la estandarización.
. alorac ón potenciométrica de I
2 2
S
2
O
3
.
) Montar el esquema de la figura 1.
i) Con una pipeta volumétrica, medir 10.00 mL de la disolución de I
2
y transferirla
a u aso d p o de 1 mL. A icionar con una pipeta graduada 1 mL
de H
2
SO
4
3 M. Agregar con una probeta 40 mL de agua destilada. Introducir a
la disolución la barra de agitación y los electrodos de referencia e indicador.
ión de Na
2
S
2
O
3
estandarizada.
k) Valorar la disolución de I
2
con adiciones 0.5 mL de Na
2
S
2
O
3
.Registrar el
volumen de titulante agregado y el potencial en cada punto.
l) Conforme transcurra la valoración graficar el potencial en función del volumen
del reactivo titulante agregado.


b) Disolución de I
2
0.05 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 50 mL de I
2

0.05 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el I
2
con 30
mL de una disolución de KI 0.01 M. Transferir el contenido del vaso a un matraz
volumétrico de 50 mL y llevar hasta la marca con la disolución de KI 0.01 M.
Envasar en un frasco color
mL de Na
2
S
2
O
3
0.07M y transferirla a un vaso de precipitados de 100
mL.Disolver el Na
2
S
2
O
3
con 30 mL de agua destilada previamente hervida y
fría.Transferir el contenido del vaso a un matraz volumétrico de 100 mL y llevar
hasta la marca con agua destilada hervida y fría. Envasar en un frasco ámbar.

a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO
3
.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H
2
SO
4
2.5 M.
c) A
2
nco

3 V 4.2 i con Na
h
n v e recipitad s 00 d
j) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disoluc

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
62
ra 1
5.
te información:
de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
Figu

ANÁLISIS DE RESULTADOS.
5.1 Construir una tabla que contenga la siguien

mL











5.2 en función del volumen agregado de titulante.
5.3 del diagrama de potencial en función del volumen de titulante
equivalencia de la valoración potenciométrica por los siguientes
e Gran
5.4 de la valoración calcular la concentración de la disolución de
6.
6.1
6.2 Obten

7. BIBLIOGRAFÍ
7.1 Charlot
Graficar el potencial
Localizar con ayuda
(Na
2
S
2
O
3
) el punto de
métodos.
a) Método del paralelogramo
b) Método de la primera derivada
) Método de la segunda derivada c
d) Método de la gráfica d
Con el punto de equivalencia
I
2
.

CON I CLUS ONES.
¿Se lo r gra on los objetivos de la práctica?
er las conclusiones pertinentes.
A.
G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray
, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas. Masson
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
y Kiser R.M.,
Masson, S.
7.3 Meloan C.E “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”, 1ª edición,
verté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 páginas. Editorial e
7.4 S
R
koog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”,
ill/Inter a
4ª edición, Editorial McGraw
H
7.5 Vassos
am rcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
B.H., Ewing G. W., “Electroquímica Analítica”, 1ª edición, Editorial Limusa, S. A. de
87, México, D. F., 303 páginas.

C.V., 19
7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis”, 1ª
Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas. edición,





Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
63
VALORACIO

1. OBJETIVOS.
1.1 Determ
con AgNO
1.2 Trazar
1.3 Determina ción de KCl cuando se valora con AgNO
3
por el
método potenciométrico.

2. INTRODUCCIÓN.
La concentración de los iones que forman p s puede determinarse por medio de una
valoración potenciométrica. Para este tipo de valoraciones, lo que se hace es diseñar una
de salida sea proporcional a pX= – log [X ], donde X es el ión
e precipitación son prácticas
olamente si el producto de la reacción es muy insoluble. Los electrodos indicadores que se
requieren pa n tión o del anión
que ha de seguirse durante la titulación.

Resulta útil deducir una curva teórica de valoración para entender lo que ocurre durante la
valoración por precipitación. La curva de valoración es una gráfica que muestra como varía la
concentración de uno de los reactivos a medida que se agrega un titulante. Para las curvas
teóricas de valoración por precipitación se traza la gráfica pX en función del volumen agregado
de titulante ó la gráfica pX=f(x).

El cuadro de variación de concentraciones y las e s que imponen el
otencial, E, en el transcurso de la valoración de yodo con tiosulfato se encuentran en la
iguiente tabla.
PRÁCTICA No. 11
NES POTENCIOMÉTRICAS DE COMPUESTOS QUE FORMAN
PRECIPITADOS
inar con precisión el punto de equivalencia de la valoración potenciométrica de KCl
.
3
experimentalmente la curva de valoración potenciométrica de KCl con AgNO
3
.
r la concentración de una disolu
recipitado
celda electroquímica cuyo voltaje
que será determinado o el ión valorante. Las valoraciones d
s
ra una valoració potenciométrica de precipitación dependen del ca
cuaciones simplificada
p
s

– +
Cl + Ag →
AgCl↓

Ecuaciones

x=0

i

Co

] log[

− = Cl pCl
Co pCl log − =



(1-x)Co
≅0
0<

1
] ) 1 log[( Co x pCl − − =
x<1 APE



X

1
pKs pCl
2
1
=

=1 PE
≅0 ≅0

x>1

DPE


] ) 1 log[( Co x pKs pCl − + =

≅0 (x-1)Co 1

u La c rva de valoración se representa en la siguiente figura.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
Curva teórica de valoración de KCl 0.1 M con
10
pCl
6
8
4
64
AgNO3 0.1 M
0
2
0 1 2
(fracción de la especie titulada)



. CUESTIONA
indique la secuencia experimental.
rial y reactivos.
dicador de Ag
ntal.
x
3 RIO PREVIO.
3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de una disolución de KCl 0.1 M
b) 100 mL de AgNO
3
0.1 M
3.2 Escribir la reacción que se verifica entre el KCl y el AgNO
3.

3.3 Buscar el producto de solubilidad del AgCl
3.4 Buscar las características que debe reunir un electrodo indicador metálico de primera
especie.
3.5 Buscar las características que debe reunir un electrodo indicador metálico de segunda
especie.
3.6 Con ayuda de las ecuaciones que imponen el pCl en el transcurso de la valoración de KCl

0.1 M con AgNO
3
0.1 M. Trazar la curva teórica de valoración (pCl=f(x) de esta titulación.
3.7 Elaborar un diagrama de flujo donde se

4. PARTE EXPERIMENTAL.
4.1 Mate
2 vasos de precipitados de 250 mL
1 bureta de 25.00 mL
2 pipetas volumétrica de 20 mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 placa de agitación
1 agitador magnético
1 potenciómetro
1 electrodo in
1 electrodo de referencia de Ag/AgCl

Disolución de KCl 0.1 M
Disolución de AgNO
3
0.1 M

4.2 Desarrollo experime
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
65
olución de KCl 0.1 M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de
KCl 0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Disolver el KCl
a. Transferir el contenido del vaso a un matraz
volumétrico de 100 mL y llevar hasta la marca con agua destilada. Envasar.
M. Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL
de AgNO
3
0.1 M y transferirla a un vaso de precipitados de 50 mL. Disolver el
arca con agua desionizada.
Envasar en un frasco color ámbar y proteger de la luz.
rización de una disolución de AgNO
3
.
dicador K
2
CrO
4
al
0.5%.

ión potenciométrica de KCl con AgNO
3
.
a) Montar el esquema de la figura 1.
40
mL de agua desionizada. Introducir a la disolución la barra de agitación y los
ia e indicador.
ndarizada.
d) Valorar la disolución de I
2
con adiciones 0.5 mL de AgNO
3
.Registrar el volumen
encial en cada punto.
e) Conforme transcurra la valoración graficar el potencial en función del volumen

4.2.1 Preparación de disoluciones
a) Dis
con 30 mL de agua destilad
b) Disolución de AgNO
3
0.1
AgNO
3
con 50 mL de agua desionizada. Transferir el contenido del vaso a un
matraz volumétrico de 100 mL y llevar hasta la m

4.2.2 Estanda
a) En un matráz erlenmeyer de 125 mL pesar con exactitud 10 mg de NaCl.
b) Adicionar 40 mL de agua desionizada y dos o tres gotas del in
c) Con agitación constante valorarla con AgNO
3
hasta el cambio de color de
amarillo a rojo ladrillo.
d) Realizar por triplicado la estandarización.
4.2.3 Valorac
b) Con una pipeta volumétrica, medir 10.00 mL de la disolución de KCl y
transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL. Agregar con una probeta
electrodos de referenc
c) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de AgNO
3
esta
de titulante agregado y el pot
del reactivo titulante agregado.


Figura 1

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
66
mL de titulante Potencial (mV) mL de titulante Potencial (mV)
5. ANÁLISIS DE RESULTADOS.
5.1 Construir una tabla que contenga la siguiente información:












5.2 Graficar el potencial en función del volumen agregado de titulante.
imera derivada
gunda derivada
5.3 Localizar con ayuda del diagrama de potencial en función del volumen de titulante
(Na
2
S
2
O
3
) el punto de equivalencia de la valoración potenciométrica por los siguientes
métodos.
a) Método del paralelogramo
b) Método de la pr
c) Método de la se
d) Método de la gráfica de Gran
5.4 Con el punto de equivalencia de la valoración calcular la concentración de la disolución de
I
2
.

6. CONCLUSIONES.
6.1 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.


. BIBLIOGRAFÍA. 7
7.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray
Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
7.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-
sson, S.A., 1977, Barcelona, España, 200 páginas.
loan C.E y Kiser R.M., “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”
Ma
7.3 Me , 1ª edición,
itorial Reverté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 páginas.
og D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”
Ed
7.4 Sko , 4ª edición, Editorial McGraw
, 935 páginas.

Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España
7.5 Vassos B.H., Ewing G. W., “Electroquímica Analítica , 1ª edición, Editorial Limusa, S. A. de
C.V., 1987, México, D. F., 303 páginas.
7.6 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis”, 1ª
edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas.






Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
67
ARTE 4
S DE CROMATOGRÁFICOS

La cromatografía es un procedimiento de separación de los constituyentes de una mezcla. Es un
ra identificar y cuantificar los componentes de una fase líquida o
gaseosa homogénea. La característica que distingue a la cromatografía de la mayoría de los
fisicoquímicos de separación, es que se ponen en contacto dos fases mutuamente
miscibles. Una fase estacionaria y la otra móvil. Una muestra que se introduce en la fase móvil
ase estacionaria. Las especies
(repartos) entre la fase móvil y
se e tacionaria. Los componentes de la muestra se separan gradualmente en bandas en la
do

La cromatografía es una técnica analítica de separación con un doble fundamento: termodinámico
cinético.
os aspectos termodinámicos rigen el equilibrio de distribución o reparto de los solutos entre las
aria; y por lo tanto, son responsables de características
ble papel: por una parte, debe considerarse el tiempo en el
ue se alcanza el equilibrio de distribución de cada plato teórico; por otra parte, la velocidad de
LASIFICACIONES
Para clasificar globalmente los procesos cromatográficos es necesario atender a dos criterios
básicos: (a) fundamento del proceso cromatográfico, lo que conduce a los tipos de
romatografías, (b) forma de realizar el proceso cromatográfico, es decir, lo que constituye las

estacionaria y móvil.

Según la naturaleza de la fase estacionaria.

a) Si es un sólido, cabe distinguir entre:

-Cromatografía de adsorción
P
MÉTODO
método analítico que se usa pa
métodos
in
es transportada a lo largo de una columna que contiene a la f
etidas componentes de la muestra experimentan interacciones rep
fa s la
fase móvil. Al final del proceso los componentes separados emergen en orden creciente de
interacción con la fase estacionaria. El componente menos retardado emerge primero, el reteni
más fuertemente, eluye al último.
y

L
dos fases, móvil y estacion
cromatográficas tan importantes como la retención y la selectividad.

Los aspectos cinéticos juegan un do
q
desplazamiento diferencial de la mezcla de solutos en el lecho cromatográfico.

C
c
distintas técnicas cromatográficas.

Tipos de cromatografías
Los distintos tipos de cromatografías pueden clasificarse de acuerdo a la naturaleza de las fases
. El sólido ad orbe al componente que inicialmente estaba en
la fase móvil (líquida o gaseosa) (fuerzas de Van der Waals).

-Cromatografía de cambio iónico
s
. El sólido es un cambiador de iones (fuerzas
electrostáticas).
-Cromatografía de exclusión (o de geles). El sólido es un gel formado por polímeros no
iónicos porosos que retienen a las moléculas de soluto según su tamaño.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
68
-Cromatografía de afinidad. Es un tipo e ografía de adsorción, utilizada
especialmente en bioquímica, en la que un sólido tiene enlazado a un llamado ligando de
afinidad que puede ser, por ejemplo, un inhibidor enzimático o un anticuerpo.

b) Si es un líquido

-Cromatografía de partición. El líquido (fase estacionaria) se encuentra soportado en un
sólido inerte. El soluto se parte entre la fase móvil (líquido o gas) y la fase estacionaria.

Según la naturaleza de la fase móvil.
La técnica cromatográfica correspondiente recibe el nombre de dicha fase móvil.

a) Su es un líquido. Cromatografía líquida.

-Cromatografía líquido-líquido
special de cromat
. En la que ambas fases son líquidas y, por lo tanto, se trata
de una cromatografía de partición.
-Cromatografía líquido-sólido. En la que la fase estacionaria es
idad).
sólida (adsorción, cambio
iónico, exclusión, afin

b) Si es un gas. Cromatografía de gases.

-Cromatografía gas-líquido. Es un tipo de cromatografía de partición.

-Cromatografía gas-sólido. Es una cromatografía de adsorción.

c) Si es un fluido supercrítico (fluido calentado a una temperatura superior a su temperatura
su presión crítica).
fluidos supercríticos
crítica, pero simultáneamente comprimido a una presión mayor que

-cromatografía de . Puede ser de absorción y partición.
e consigue:
1) por
rom



Técnicas cromatográficas
Según la forma de llevar a acabo la separación cromatografica, es decir, según el dispositivo
utilizado para conseguir el contacto entre la fase móvil y la estacionaria, cabe distinguir dos
grandes tipos de técnicas cromatográficas: en columna y plana.

Cromatografía en columna.
Se utiliza un tubo cilíndrico, en cuyo interior se coloca la fase estacionaria y a su través se hace
asar la fase móvil. El flujo de la fase móvil (líquido o gas) a través de la estacionaria s p
( presión, (2) por capilaridad, (3) por gravedad.

Cromatografía plana.
La fase estacionaria esta colocada en una superficie plana que en realidad es tridimensional,
aunque una sola de sus dimensiones es muy reducida, por lo que puede considerarse
bidimensional. Se divide en dos tipos generales.

-C atografía en papel. En la que el papel actúa como soporte de la fase estacionaria
(cromatografía de partición).
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio

-Cromatografía en capa fina. En la que un sólido actúa como fase estacionaria (adsorbente,
cambiador), o como soporte de la fase estacionaria (cromatografía de partición), se extiende en
una capa delgada sobre una placa, generalmente de vidrio.

CONCEPTOS BÁSICOS.

Cromatograma. Es la representación de la respuesta o señal del sistema de detección, en función
del
canza el detector.

Tiempo de retención, tiempo de retención absoluto (t
r
). El tiempo de retención de un soluto es
el tiempo que transcurre desde su inserción en la columna hasta que alcanza el detector. Tiempo
n el que el soluto recorre la columna.
Tiem
solu

t
r
=


Cau

Volumen de retención (V
r
). Es el volumen de fase móvil que se requiere para eluir un soluto dado
e la columna cromatográfica.
r
= t
r
F
onstante de distribución, razón de distribución, coeficiente de distribución, coeficiente de
eparto (K). Todas las separaciones cromatográficas se basan en el grado en que los solutos se
istribuyen entre la fase móvil y la fase estacionaria. Para el soluto A, el equilibrio implicado es:
A
M
⇄ A
E
a constante de distribución es:
tiempo, volumen de eluyente o distancia en el lecho cromatográfico.

Tiempo muerto (t
0
). Es el tiempo que transcurre desde que se introduce a la columna
cromatográfica una sustancia no retenida hasta que al
e

po de retención corregido, tiempo de retención ajustado (t
r
’). Es el tiempo que pasa el
to en la fase estacionaria.
t
0
+ t
r

t
r
’ = t
r
– t
0
dal (F). Gasto volumétrico de fase móvil en [mL/min].
d

V

C
r
d

L
M
E
A
A
K
] [
] [
=
que frecuentemente se escribe:
M
E
C
C
K =
donde:
]
E
= C
E
= concentración molar del soluto en la fase estacionaria.
]
M
= C
M
= concentración molar del soluto en la fase móvil.
actor de capacidad, factor de retención, relación de retención, relación de reparto (k’). Se
sa con frecuencia para describir las velocidades de migración de los analitos en las columnas.

[A
[A

F
u
69
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
M M M
V V C
E E E
V
K
V C
k = = ´

0 0
t t
0
´
t t t
k
r
=

=
´
r


EPARACIÓN DE MEZCLAS.
do aborda la separación y determinación de los
com
defi
selectividad, factor de separación (α). Es un parámetro referido a la
sep

S
La cromatografía adquiere su total sentido cuan
ponentes de una mezcla. A continuación se expondrán los conceptos que son utilizados para
nir la separación cromatográfica

Retención relativa, factor de
aración entre si de dos analitos.
1
2 2 2
´
´
´
´
r
t
t
k
k
K
K
= = =
70
1 1
2 / 1
r
α
sep
anc














Resolución (R
s
). Es un factor que se refiere a la capacidad de un sistema cromatográfico para
arar dos sustancias, teniendo en cuenta no solo la separación de picos; sino también los
hos de zona o banda en el momento de la detección.
















Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
71
TICA No. 12

PRÁC
Evaluación de la calidad de los alimentos mediante la identificación y
cuantificación de HMF por HPLC.

1. OBJE

1.1. Realizar las curvas de calibración para un estándar de HMF

1.2. Separar os

1.3. Cuantificar los niveles de HMF en diversas muestras de alimentos

1.4. Ev

. INTRO UCCIÓN
Los alimentos ricos en azucares reductores que son sometidos a altas temperaturas
esarrollan un oscurecimiento café no enzimático denominado reacción de Maillard. Esta reacción
causando alteraciones en el color (melanoidinas),
ab cetonas) y valor nutricional (bloqueo o destrucción de lisina) de los alimentos.
alimentos, los factores que favorecen esta reacción son
temper rpm y
contenido
alto conte
transporte a C y pHs de entre 4 a 7.
as de la reacción de Maillard pueden ser evaluadas mediante la
det
lact o
lucos de la reacción de oscurecimiento
o z or la degradación de los azucares a altas temperaturas son el
furf metil furfural (HMF).

De ta monitoreada mediante
munoensay feros, pruebas microbiológicas, y
ediante métodos químicos en los que se mide el contenido de diversos compuestos furánicos,
métodos colorimétricos están siendo remplazados por las técnicas
ayor especificidad y precisión. La más común es la cromatografía
qu da para la
e temente se
a n jugos y concentrados de frutas, leche, café, vino y
cer ontenidos de humedad, principalmente.

na
fas ión
del
Dic
TIVOS
e identificar el HMF en aliment
aluar la calidad de los alimentos en base al contenido de HMF
2 D

d
ocurre entre azucares reductores y aminoácidos
s
Durante la preparación de los
or (aldehídos y
aturas mayores a 180
o
C en combinación con agitaciones superiores a 100
s de humedad menores del 15%. En alimentos con contenido de humedad intermedio y
nido de proteínas y carbohidratos, la reacción es favorecida durante su almacenamiento
temperaturas mayores de 50
o
y

Las etapas tempran
erminación de furosina, un aminoácido formado durante la hidrólisis ácida de fructosil-lisina,
ul sil-lisina y maltulosil-lisina, mediante la reacción de los grupos ε-amino de la lisina con
a, lactosa y maltosa. Otros de los productos intermediarios g
n en imáticos que se forman p
ral, metilfurfural y el 5-hidroxi u
l manera que la reacción de Maillard pue
os, bioensayos de crecimiento de células de mamí
de ser
in
m
como el HMF. Actualmente los
romatográficas debido a su m c
lí ida de alta resolución (HPLC), que debido a su amplia versatilidad es emplea
ntificación y cuantificación de diversos compuestos en alimentos y bebidas. Recien id
h empleado en la determi ación de HMF en
tos c eales para bebés, y en alimentos con al
Para lograr lo anterior, la muestra del alimento a analizar será llevada, mediante el flujo de u
umna. La separac e móvil liquida, hacia una fase estacionaria localizada dentro de una col
HMF ocurrirá por su interacción con cada una de las dos fases del equipo de cromatografía.
ho equipo deberá de estar integrado de (figura 1):


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
72


A) itos para la fase móvil (disolventes)
Los recipientes que se utilicen para almacenar la fase móvil deben de ser inertes. Suelen ser
botellas de vidrio y tubos de teflón. Estarán provistos de unos filtros o aditamentos,
ontener la fase
móvil. La fase móvil podrá ser un solvente puro o una mezcla de solventes.
B)
onseguir y regular la presión y la velocidad del flujo de la fase móvil. Cuando
la fas programarse para que tome los
solven s ción determinada y llevarlos hacia la cámara
de mezclado





















F r

C) Sistema de inyección de muestras
Son v u e la muestra en volúmenes de
5 a 500 µl.

D) Columna cromatográfica de acero inoxidable
pre

E) Detectores selectivos
Depós
indispensables para eliminar los gases disueltos y partículas que pudiera c

Sistema de bombeo
Necesario para c
e móvil es una mezcla de solventes, la bomba podrá
te de las diferentes botellas en una propor




igu a 1. Esquema de los elementos de un equipo de HPLC. Referido en el texto.
álv las dosificadoras que permiten regular la aplicación d
Deberá contener las micropartículas de la fase estacionaria. Pudiera estar equipada con
columnas y de termostatos reguladores de temperatura.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
73
flu ue responden a los
ido a la presencia de la muestra; el más

F) Sistema para el tratamiento de datos y registrador
na propiedad en función del tiempo. La
representación gráfica de estos registros se denomina cromatogramas. En estos registros
pos para la identificación
cualitativa
muestra. on
la de un estándar primario. Mientras que en las determinaciones cualitativas se comparará la


. CUESTIONARIO PREVIO

3.1. Investigue qué otros compuestos pueden emplearse como parámetros para evaluar la

3.2. En que alimentos podemos encontrar furfuraldehídos. Ejemplos

3.3 s alimentos ¿qué indica?

3.4. investigu

3.5. Describa la reacción de Maillard.



4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1. Materiales

rse las manos para evitar
contaminación por grasa.

• Vasos de precipitados de 10 ml
• Pipetas volumétricas de 1 ml
• Pipetas graduadas de 10 ml
• Matraz kitazato de 1 lt
• Equipo de HPLC con todos los aditamentos y equipos requeridos.
o bomba
o columna C-18
o detector UV
• Sonicador
2-0.45 m
Responderán a una propiedad del soluto en la fase móvil. Pueden ser detectores UV/VIS, de
orescencia y electroquímicos. Existen los detectores universales q
cambios en alguna propiedad de la fase móvil deb
común es el detector de índice de refracción.
Indispensable para registrar los cambios en algu
aparecerá una serie de picos simétricos sobre el eje de los tiem
(posición en el eje) y cuantitativa (área bajo los picos) de los componentes de una
Para las determinaciones cuantitativas se comparará la altura o área de un pico c
posición del pico (tiempo de retención) con cromatogramas estándares.
3
calidad de los alimentos durante su procesamiento y/o almacenamiento.
. La acumulación de furfuraldehídos, furfural y metilfurfural, en lo
e las estructuras del hidroximetilfurfural, furfural y metilfurfural
Todo el material debe estar libre de polvo. Es importante lava
• unidad de filtración millipore
• Jeringa de vidrio de 10 µl
-VIS VARIAN
• Bomba de vacío
• Jeringas con soporte para membranas de 0.2
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
74
• Filtros de nylon o de acetato de celulosa de 0.22-0.45 µm


4.2.


2. Para evitar las obstrucciones, todas las soluciones y muestras deben de filtrarse en
membranas de 0.22-0.45 µm

• A
ara preparar las
soluciones patrón de 0.02-0.5 y 0.5-5.0 mg/L (en agua)
icación:
rocianuro de potasio
2. solución Carrez II: 30% (w/v) de acetato de zinc
.3 Desarrollo experimental

xperimentales. Referencia, García Villanova B. et al, 1993.
b) f
c) c
µ
f) e
p




a) F
b) C fía de líquidos
d) Presentación del equipo de HPLC y explicación para su operación (por los maestros)



Reactivos
NOTAS:
1. Todos los reactivos empleados en esta práctica deben ser de grado reactivo.
gua desionizada

• Solución de HMF (Merck, Darmstandt, Germany) a 200 mg/L (en metanol) p

• Solución de clarif

1. solución Carrez I: 15% (w/v) de fer


4 .
4.3.1 Parámetros e

a) fase fija: Columna C
18
en fase inversa.
ase móvil: agua-acetonitrilo (95:5).
ondiciones de flujo: 1 ml/min
d) cantidad de muestra a inyectar: 20 l de las muestras o soluciones previamente filtradas
e) longitud de onda: realizar las lecturas en el detector UV a 280-285 nm
spectro experimental que se debe emplear como referencia para los resultados de esta
ráctica. Tr= 6 – 8 minutos con un tiempo de corrimiento de 15 minutos.


Primera sesión

4.3.2 Explicación teórica de las bases de HPLC (seminario por los alumnos)
undamentos teóricos
onceptos empleados en cromatogra
c) Aplicaciones
• Comparación con otros métodos cromatográficos
• Partes que integran el equipo de HPLC

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
75


Un día antes de la segunda sesión

a) Filtrar la fase móvil a través de membranas de 0.45 µm.

b) Desgasificar la fase móvil que será empleada en la segunda y tercera sesión. Si el equipo
no cuenta con desgasificadores, este pro o debe realizarse mediante ultrasonido.
Colocar la fase móvil en el sonicador durante 20 minutos y posteriormente en el
cromatógrafo.

c) Purgar el equipo haciendo fluir a través de la columna 1.2 ml/min de por lo menos 60 ml de
fase móvil o hasta la desaparición de las burbujas de aire.
4.3.3 Curva de calibración
a) Una vez seleccionadas rámetros experimentales de
va se deberá leer por triplicado.
d) Con una soluciones patrón empleada para la curva de calibración, realizar variaciones en la
longitud de onda del detector. Discutir la longitud de onda de trabajo
en tubos de centrífuga de 10 ml.
akes, pan casero o pan tostado comercial. La
c) Centrifugar durante 10 min a 5000 rpm. Repetir los paso anteriores una vez mas

cedimient

Segunda sesión


las condiciones de trabajo (pa
referencia), construir una curva de calibración para el HMF.

b) Con siete puntos, construir una curva tipo de calibración empleando las disoluciones de
HMF de 0.02 a 0.5 y de 0.5 a 5 mg/L.

o Se debe de inyectar 1 ml de cada disolución patrón de modo de saturar y limpiar el
loop del inyector (consultar el anexo del equipo).

o Cada punto de la cur

o Graficar el área del pico en función de la concentración.

c) Mediante regresión lineal se deberán obtener dos ecuaciones, una para cada rango de
concentración, del tipo: Y = m X + b, donde Y es la altura del pico (calculada por el alumno),
y X es la concentración de HMF



Tercera sesión

4.3.4 Preparación y análisis de la (s) muestra (s)

a) Pesar 0.4 g de muestra molida
La muestra puede ser cornfl
determinación de HMF se puede realizar en la superficie y/o en el cuerpo del pan.

b) Adicionar 7 ml de agua desionizada, agitar vigorosamente con el vortex durante 1 minuto

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
76

d) Recuperar el sobrenadante y clarificar agregando 1 ml de cada solución Carrez I y II.
ezclar y centrifugar 10 minutos a 5000 rpm. Recuperar el sobrenadante y didluirlo con
agua desionizada hasta 25 ml.
grafo, filtrar 2 ml de la muestra anterior a través de un filtro de
ulosa o de Nylon de 0.22-0.45 µm.
on una jeringa de 5 ml unida al filtro.
filtrado y el resto se recoge en un recipiente
• Si es necesario, la (s) muestra (s) debe (n) de ser diluida (s) para obtener
valores dentro del intervalo de la curva de calibración.

g)

Muestra Tr Área bajo la curva = Y

e) M

f) Antes de inyectar al cromató
cel membrana de acetato de

r a acabo c • El filtrado se puede lleva
Descartar el primer mililitro de
limpio.

• El volumen de muestra por inyectar debe ser lo más pequeño posible. ¿Para
que? Consultar los parámetros experimentales.

Esperar la aparición del pico y registrar el tiempo de retensión
1.
2.
3.

h) Con la ecuación obtenida en la primera sesión calcular la concentración de HMF en la
muestra problema y comparar este resultado con las lecturas del equipo.



Opcional para una cuarta sesión
4.3.4 Pueden realizarse variaciones en el flujo de análisis, a longitud de onda constante, para
que el alumno discuta la eficiencia de la separación.



5. TRATAMIENTO Y ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS

5.1. En el cromatograma del HMF represente la anchura del pico, el tiempo vacío o muerto, el
tiempo de retención y el tiempo de retención corregido.

5.2. Compare el valor del HMF de la muestra analizada con los valores reportados. Qué puede
discutir respecto a la calidad, procesamiento y almacenaje del alimento analizado.


5.3. Calcule en número de platos teóricos de la columna para la separación del HMF y discuta
su relación con la eficiencia de la columna.


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
77
5.4. Propuestas para mejorar las condiciones experimentales de esta práctica.


6. CONCLUSIONES


6.10 Obtener las conclu
7. IB

he Determination of 5-(Hydroxymethyl)-2-furaldehyde in Breackfast
and 5-methylfurfural and their relation with cork polysaccharides.

.3
w-Hill Interamericana.

methylfurfural content of selected bakery products. Food

.6. Ramírez-Jiménez A., Guerra.Hernández E. y García Villanova B. (2000). Browning
Indicators in ric. Food Chem. 48, 41764181










6.9 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
siones pertinentes.



LIOGRAFÍA B
7.1. García Villanova B., Guerra Hernández E., Martínez Gómez E. y Montilla J. (1993) Liquid
Chromatography for t
Cereals. J.Agric.Food Chem 41, 1254-1255.

7.2. María Rocha S., A.Coimbra M. y Delgadillo I. (2004) Occurrence of furfuraldehydes during
the processing of Quercus suber L. cork. Simultaneous determination of furfural, 5-
hydroxymethylfurfural
Carbohydrate Polymers 56, 287–293
. Principios de Análisis Instrumental. 5ª ed (2001). Douglas A. Skoog, F.J. Holler,T.A. 7
Nieman. Mc Gra

7.4. Química Analítica. 8ª ed. (2005). Skoog, West, Holler. Crouch. Thomson
7.5. Ramírez-Jiménez A., García Villanova B. y Guerra.Hernández E.. (2000).
Hydroxymethylfurfural and
Research International 33, 833-838
7
Bread. J. Ag







Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
78

Las
inte
Los
pro

Las
ultr

La

La
vel magnética en las regiones de UV-visible, y en
ocasiones a la de región IR, si bien el sentido estricto del término abarca sólo a la radiación visible.
uede describirse como una onda con propiedades de longitud de
ond

PARTE 5
ESPECTROSCOPIA
medidas basadas en la radiación electromagnética se utilizan mucho en química analítica. Las
racciones de la radiación con la materia son el tema de la ciencia denominada espectroscopia.
métodos analíticos espectroscópicos se fundamentan en medir la cantidad de radiación que
ducen o absorben las especies moleculares o atómicas de interés. Es posible clasificar los
todos espectroscópicos según la región del espectro electromagnético utilizado para la medida.
regiones del espectro que se han utilizado abarcan los rayos gamma, rayos X, radiación
violeta (UV), radiación infrarroja (IR), microondas y radiofrecuencias (RF). a
radiación electromagnética.
radiación electromagnética es una forma de energía que se transmite por el espacio a enorme
ocidad. Se denomina luz a la radiación electro
La radiación electromagnética p
a, frecuencia, velocidad y amplitud.

elo de onda no explica fenómenos relacionados con la absorción y emisión de la energía
puede considerar a la radiación electromagnética
retos de energía o partícul

El mod
radiante. En relación con estos procesos, se
como paquetes disc as, llamados fotones o cuantos. Estas dos
con idera ulas y o , sino más
bien comp

Ley de Bee

La ley de absorción, también llamada ley de Beer-Lambert o simplemente ley de Beer, relaciona
las potencias de un haz monocromático incidente, Po y mitido la l del trayecto
recorrido, de acuerdo con las siguientes ecuaciones.

s ciones de la radiación como part
lementarias.
íc ndas no son excluyentes entre sí
r
tras P, con ongitud
bc
e
P
T
ε −
= =
0

P
donde:

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
79

T = Transmitancia
P = Potencia del haz transmitido
Po = P
ε = Constante propia del sistema componente-disolvente
b = L g
c = Concentración expresada en gramos por litro

Como la a ritmo inverso de la transmitancia, se establece la
siguien
espectrofo

otencia del haz incidente
on itud del trayecto recorrido por la luz
bsorbancia A es por definición el loga
te ecuación que es la base en el desarrollo y operación de técnicas analíticas
tométricas.
bc
T
A ε = =
1
log

sistema componente – disolvente, denominado coeficiente de
cuando la concentración se expresa en moles por litro.


















ε = Constante propia del
absortividad molar















Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
80
ANÁLISIS CUA
DE COM ICOS MEDIANTE

1. OBJETIVOS.
1.1 Obtener el
anaranja

1.2 Determinar
anaranja

1.3 Trazar la cu

1.4 Determin
anaranja

1.5 Realizar un
y anaranjado de metilo cuando estos componentes forman parte de una muestra problema.

2. INTR
Para un si
absorción d l la concentración y la longitud del
onocromático, es idéntica a la ley de las aditividades y se
A la lo

A
2
ε
max1
b C
λmax1

A la longit de nda áxim del c pon te 2,
max2
, se tiene:

ε b
2

ε
1
λmax1
y
1
o fi s b id o [ L
1
] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda máxima
del componente 1, λ
max1
.
onda máxima
1
y C
2
son las concentraciones de los componentes 1 y 2, respectivamente, en [mol L
–1
].


Con los valores conocidos de
λmax1
, ε
2
λmax1
, ε
1
se tie un sistema de dos
ecuacio d ógnita se p ed resolv ci
PRÁCTICA No. 13
LITATIVO Y CUANTITATIVO DE UNO Y MULTICOMPONENTES
PUESTOS ORGÁNICOS E INORGÁN
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
espectro de absorción del verde de bromocresol y el espectro de absorción del
do de metilo.
la longitud de onda de máxima absorción del verde de bromocresol y del
do de metilo.
rva de calibración del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo.
ar el coeficiente de absortividad molar, ε, del verde de bromocresol y del
do de metilo.
análisis cuantitativo para determinar la concentración de verde de bromocresol
ODUCCIÓN.
stema de dos componentes la expresión matemática derivada que describe la
a radiación electromagnética en función de e
trayecto recorrido por un haz m
expresa de la siguiente manera.

ngitud de onda máxima del componente 1, λ
max1
, se tiene:
A =
1
+ A

A =
1
λ
1
+ ε
2
b C
2
ud o m a om en λ
A = A
1
+ A
2

A =
1
λmax2
C
1
+ ε
2
λmax
b C
2
ε
2
λmax
son l s coe ciente de a sortiv ad m lar en cm
–1
mol

ε
1
λmax2
y ε
2
λmax2
son los coeficientes de absortividad molar en [cm
–1
L mol
–1
] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de
del componente 2, λ
max2
.
C
ε
1
s qu
λmax2 λmax2
b , ε
2
y
lidad
ne
ne on s c os inc e u e er c n fa o .
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
81

La ley citada tiene diversas aplicaciones en el desarrollo y adecuación de técnicas analíticas
espectrofotométricas, para demostrar que ε es una co tante verd dera dentro de un intervalo
estrecho de longitudes de onda cercano a la λ máxima en el cálculo de la absorbancia o
ansmitancia de un haz monocromático a partir de resultados obtenidos con un haz
expe inámicas aparentes y condicionales como las de la acidez,

que rticipar en el equilibrio
tiene propias.
ntes disoluciones:
g/mL, pureza 36%).
rde de bromocresol de concentración 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
el
de una serie de dis 1 M y las absorbancias de
una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M. Se leyo también la
absorbancia de una disolución compuesta de una mezcla de verde de bromocresol y
anaranjado de metilo de concentración desconocida. Los resultados experimentales se
resumen en las siguientes tablas:

Absorbancias experimentales para
una serie de disoluciones de verde
de bromocresol en HCl 0.1 M.

Absorbancias experimentales para una
serie de disoluciones de anaranjado de
metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A
λ = 513
A
λ = 435
[ppm] A
λ = 513
A
λ = 435
ns a
tr
policromático con longitudes de onda cercano a la λ máxima y en la determinación
rimental de constantes termod
complejación, hidratación y deshidratación de equilibrio y potencial de electrodo.
Los resultados experimentales esperados para un indicador ácido-base pueden predecirse ya
estos indicadores son ácidos monopróticos débiles, capaces de pa
ácido-base consecutivo, generando dos especies, la ácida HIn y la básica In

, las cuales
n propiedades químicas y físicas

3. S CUE TIONARIO PREVIO
iguie 3.1 Realizar los cálculos para preparar las s
a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21
b) 25 mL de ve
c) 25 mL anarajado de metilo de concentración 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
3.2 Buscar en la bibliografía la fórmula condensada y estructura del verde de bromocresol y del
anaranjado de metilo.
3.3 Buscar en la bibliografía el valor de la λ
max
para la forma ácida del verde de bromocresol y
el valor de la λ
max
para la forma ácida del anaranjado de metilo.
3.4 En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de verde de
bromocresol en HCl 0.1 M y la λ
max
del indicador resultó de 435 nm. Se trazó también
espectro de absorción de una disolución de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M y la λ
max
del
indicador fué de 513 nm. A estas longitudes de onda máximas, se leyeron las absorbancias
oluciones de verde de bromocresol en HCl 0.
10 0.049 0.249 2.5 0.225 0.034
15 0.077 0.380 5.0 0.470 0.069
20 0.102 0.489 7.0 0.655 0.095
25 0.131 0.626 9.0 0.845 0.120
35 0.190 0.884 10.0 0.902 0.129

Absorbancias experimentales para
una disolución que contiene verde de
bromocresol y anaranjado de metilo
en HCl 0.1 M.
A
λ = 513
A
λ = 435
0.546 0.459

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
82
Con la información anterior:

Transformar la concentración de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado
de metilo de ppm a [mol L
–1
].
Trazar la curva de calibració romocresol y el anaranjado de metilo
usando la concentración en [mol L ].
brom as (435 nm
y 51
la concentración de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla

4. PART
lumétricos de 10.00 mL
Disolución del indicador verde l de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).

disoluciones.
a) Disolución de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol.
Transferir la disolución a un matraz volumétrico de 25.00 mL y llevar a la
marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.
b) Disolución de anaranjado de metilo 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de anaranjado de metilo y disolver con 12.5 mL etanol. Transferir
la disolución a un matraz volumétrico de 25.00 mL y llevar a la marca del aforo
con agua destilada. Envasar y etiquetar.
c) Disolución de HCl 0.1 M.
d) Disolución de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de
bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumétrico de 25.00 mL
y llevar a la marca del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar.
e) Disolución de anaranjado de metilo 100 ppm. Medir 2.5 mL de anaranjado de
metilo y transferirlos a un matraz volumétrico de 25.00 mL y llevar a la marca
del aforo con HCl 0.1 M. Envasar y etiquetar.

4.2.2
n para el verde de b
–1
Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm
–1
L mol
–1
] del verde de
ocresol y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda máxim
3 nm).
Calcular
problema en [mol L
–1
] y en ppm.
E EXPERIMENTAL
4.1 Material y reactivos
6 vasos de precipitados de 30 mL
3 vasos de precipitados de 100 mL
1 matraz volumétrico de 250.00 mL
2 matraces volumétricos de 25.00 mL
2 matraces vo
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analítica
Espectrofotómetro UV-VIS
Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL

de bromocreso
Disolución del indicador anaranjado de metilo de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
Disolución de HCl 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada
Mezcla problema (concentración desconocida)

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Preparación de
Obtención del espectro de absorción de los colorantes.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
83
a) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de verde de bromocresol cuyas
de 10, 15, 20, 25 y 30 ppm a partir de la disolución de
ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
c) Obtener el espectro de absorción de la disolución de 15 ppm de verde de
bromocr
ión de la λ. Obtener la longitud
de onda máxima,
max
.
d) Obtener el espectro de absorción de la disolución de 6 ppm de anaranjado de
metilo, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 460 a 560
a de calibración de cada uno de los colorantes.
a) A las dos longitudes de onda máxima, leer la absorbancia para la serie de
e cada uno de los colorantes.
5. AN
5.1 con la información que se solicita.
sol
5
concentraciones sean
100 ppm. Usar HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
b) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de anaranjado de metilo cuyas
concentraciones sean de 2, 4, 6, 8 y 10 ppm a partir de la disolución de 100
esol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a
500 nm. Trazar el diagrama absorbancia en func
λ
nm. Trazar el diagrama absorbancia en función de la λ. Obtener la longitud de
onda máxima, λ
max
.

4.2.3 Obtención de la curv
disoluciones d

ÁLISIS DE RESULTADOS
Llenar las siguientes tablas

Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción del verde de
bromocre
λ[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 45
A
λ[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A

Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción del anaranjado
de metilo.
λ[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515
A
λ[nm] 520 525 530 535 540 545 550 555 560
A

5.2 Trazar el diagrama abs da uno de los colorantes.
5.3 Obtener la longitud de o de los colorantes.
5.4 Llenar la siguiente tabla con la información que se solicita.

Absorbancias experimental
una serie de disoluciones de verde
de bromocresol en HCl 0.1 M.

Ab experimentales para una
seri luciones de anaranjado de
metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A
λ =
A [ A
λ =
A
λ =
orbancia en función de la λ para ca
nda máxima, λ
max
, para cada uno
es para

sorbancias
o e de dis
λ =
ppm]
10 2
15 4
20 6
25 8
30 10
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
84

5.5 ón de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado
5.6 T anaranjado de metilo
.7 Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm
–1
L mol
–1
] del verde de bromocresol
5.8 verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla
problema en [mol L
–1
] y en ppm.

6. CO
6.1
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.

7. BIB GR
7.1 Harris D.C. Análisis Quím o ona, España
(2001).
7.2 amentos de Química
Analítica” 8ava. Edición, Editoria
7.3 edición Ed. Mc Graw Hill
(1994).
7.4
7.5 Meloan C.E. y R. W. Kiss Problems and Experiments". 1era.
edición. Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).


























Transformar la concentraci
de metilo de ppm a [mol L
–1
].
razar la curva de calibración para el verde de bromocresol y el
usando la concentración en [mol L
–1
].
5
y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda máximas.
Calcular la concentración de
NCLUSIONES
¿Se lograron los objetivos de la práctica?

LIO AFÍA
Cuantitativo. Editorial Reverté S.A., Barcel ic
Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. “Fund
l Thomson, México D.F. (2005).
Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Análisis Químico Cuantitativo". 4ta.
Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Análisis Instrumental".4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
er. "Instrumental Analysis.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
85
PRÁCTICA No. 14

DETER ÉTRICA DE LA CONSTANTE DE ACIDEZ
VERDE DE BROMOCRESOL

1. OBJE
1.1 Trazar el espectro de absorción de la forma ácida y de la forma básica del verde de
bro

1.2 Determinar la longitud de onda
del

1.3 Determinar el valor de la constante de acidez del verde de bromocresol.

2. INTRO
El indicador verde de bromocresol es un ácido monoprótico débil, capaz de participar en un
pecies, la ácida HIn y la básica In

, las cuales tienen
icho equilibrio esta caracterizado por la siguiente
reacc

En el sistema H, y como los
espectros de
intersectan en
iguales (ε
In-
=
cumplir las leye
seleccionado

MINACIÓN ESPECTROFOTOM
DEL INDICADOR QUÍMICO
TIVOS.
mocresol.
de máxima absorción de la forma ácida y de la forma básica
verde de bromocresol.
DUCCIÓN.
equilibrio ácido-base, generando dos es
propiedades químicas y físicas propias. D
ión:
HIn ⇄ In

+ H
+
HIn/In , las concentracione


s de HIn y de In

se definen fijando el p
absorción de HIn y de In en condiciones de predominio extremas e intermedias,
un punto donde los coeficientes de absortividad molar de las dos especies son
ε
HIn
), el resultado espectroscópico mostrará un punto isosbéstico y deberá
s fundamentales de la espectrofotometría, si el intervalo de concentración
es el adecuado.


Esp
de b

Determinación
Muchos compuestos orgánicos existen en más de una forma, según el pH del sistema. La
determinación de la constante de ionización de estos compuestos proporciona datos útiles
ectros de absorción experimentales de una disolución de 20 ppm de verde
romocresol a diferentes valores de pH.
de valores de pKa.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
86
cuando se tra
base:

La ecuación de Henderson-Hasselbalch queda establecida por:

tan de realizar estudios cinéticos y de equilibrio. Para el siguiente equilibrio ácido-
HIn ⇄ In

+ H
+
[ ]
[ ] HIn
In
pK pH
a

+ = log

Si se traza una g
Si el sistema ob
una gráfica de absorbancia en función del pH dar
concentración en función del pH.

3. CUESTIONARIO PREVIO
3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%).
b) 100 mL de NaOH 0.1 M.
c) 100 mL de KCl 2 M.
d) 25 mL de verde de bromocres de con ración 1000 ppm en una mezcla etanol-agua
(50:50).
3.2 Buscar en la bibliografía la fórmula condensada y estructura del verde de bromocresol.
3.3 Buscar en
verde de brom
3.4 Buscar en la
3.5 Buscar en la e del indicador verde de bromocresol.
3.6 En un ex
bromocresol
espectro de absorción de una disolución de
del indica
absorbancias
pH. Los resultados experimentales se

una serie de disoluciones de verde
bromocresol a diferentes valores
ráfica de pH en función de la razón de concentración puede obtenerse el pKa.
edece la ley de Beer, la absorbancia resulta proporcional a la concentración y
a los mismos resultados que una gráfica de
ol cent
la bibliografía el valor de la λ
max
para la forma ácida y para la forma básica del
ocresol.
bibliografía el valor del pKa del indicador verde de bromocresol.
bibliografía el intervalo de vir
perimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de verde de
en HCl 0.1 M y la λ
max
del indicador resultó de 442 nm. Se trazó también el
verde de bromocresol en NaOH 0.1 M y la λ
max

dor resultó de 615 nm. A estas longitudes de onda máximas, se leyeron las
de una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de
resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para
de
de pH.
pH A
λ = 442
A
λ = 615
ácido 0.535 -------
2.92 0.530 0.034
3.47 . 0.480 0 106
4.00 0.391 0.345
4.50 . 0.278 0 604
5.00 0.186 0.881
5.50 0.115 1.051
6.04 0.087 1.174
básico 0.065 -------

Con la información anterior:
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
87
a) T a a b n e rm id e a forma bás a del
verde de bromocresol en función del pH.
b Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
3.7 P la forma ácida (λ
max
= 442 nm) del verde de bromocresol
razar en una mism gráfic , la a sorba cia d la fo a ác a y d l ic
)

ara la longitud de onda de
deducir la siguiente ecuación:
442 442
log
= =

+ =
λ λ
base m
a
A A
pK pH
442 442 = = λ λ

m ácido
A A
Para la deducción tomar en cuenta las siguientes ecuaciones:
[ ]
[ ] HIn
In
pK pH
a

+ = log

A
m
λ=442
= A
HIn
λ=442
+ A
In-
λ=4
bso ia ob a 442 nm de una disolución que

.
A
HIn
λ=442
= ε
HIn
λ=442
b[HIn] = absorbancia de la especie HIn a 442 nm.
A
In-
λ=442
= ε
In-
λ=442
b[In

] = absorbancia de la especie In a 442 nm
A
ácido
λ=442
= ε
HIn
λ=442
bC
0
= bancia btenida a 442 nm de una disolución que solo
e a la specie HI .
A
base
λ=442
= ε
In-
λ=442
bC
0
= absorbancia obtenida a 442 nm de una disolución que solo

42
= a
contiene a la especie HIn y a la especie In
rba c n ten da i




absor o
contien

e n
contiene a la especie In .

on la información del problema 3.6 3.8 C
a) Llenar la siguiente tabla:

Estudio logarítmico para la
determinación experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.

pH 442 442
442 442 = =

λ λ
A A
log
= =

λ λ
base m
m ácido
A A

2.00
2.92
3.47
4.00
4.50
5.00
5.50
6.04

l b) Trazar la gráfica de pH en función de
442 442 = =

λ λ
base m
A A
) Con la gráfica
442 442
g
= =

λ λ
m ácido
A A
.
c del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador
verde de bromocresol.
lo

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
88
4.
6 vasos de precipitados de 100 mL
lumétrico de 250.00 mL
aces volumétricos de 10.00 mL
de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL
Disolución de HCl 2 M
Disolución de NaOH 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada

4.2 Desarrollo experimental
4.2.1 Preparación de disoluciones.
a) Disolución de HCl 0.1 M. Medir 2.1 mL de HCl concentrado, transferirlos a un
matraz volumétrico de 250 mL y llevar a la marca del aforo con agua
destilada. Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar.
b) Disolución de HCl 2 M.
c) Disolución de NaOH 0.1 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 0.4 g
de NaOH y disolver con agua destilada. Transferir la disolución a un matraz
volumétrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada.
Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar.
d) Disolución de KCl 2 M. En un vaso de precipitados de 50 mL pesar 7.82 g de
KCl y disolver con agua destilada. Transferir la disolución a un matraz
volumétrico de 100 mL y llevar a la marca del aforo con agua destilada.
Mezclar adecuadamente. Etiquetar y envasar
e) Disolución de verde de bromocresol 1000 ppm. En un vaso de precipitados
pesar 25 mg de verde de bromocresol y disolver con 12.5 mL de etanol.
Transferir la disolución a un matraz volumétrico de 25.00 mL y llevar a la
marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.
f) Disolución de verde de bromocresol 100 ppm. Medir 2.5 mL de verde de
bromocresol de 1000 ppm y transferirlos a un matraz volumétrico de 25.00 mL
y llevar a la marca del aforo con agua destilada. Envasar y etiquetar.

4.2.2 Obtención del espectro de absorción de la forma ácida y de la forma básica
del verde de bromocresol.
a) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentración 20 ppm en HCl
0.1 M a partir de la disolución de 100 ppm.
b) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentración 20 ppm en
NaOH 0.1 M a partir de la disolución de 100 ppm.
c) Obtener el espectro de absorción de la disolución de ácida de verde de
bromocresol, realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400
a 500 nm. Trazar ancia en función de la λ. Obtener la
longitud de onda máxima, λ
max
.
PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Material y reactivos
1 matraz vo
2 matraces volumétricos de 25.00 mL
2 matr
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analítica
Espectrofotómetro UV-VIS
Un par

Disolución del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50)
Disolución de HCl 0.1 M
el diagrama absorb
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
89

b el intervalo de 560
a 660 nm. Trazar el diagrama λ. Obtener la
longitud de onda máxima, λ
max
.
3 3
5 mL de KCl 2 M y
r al pH
ta a
d) Obtener el espectro de absorción de la disolución de básica de verde de
romocresol, realizando un barrido de longitud de onda en
absorbancia en función de la

4.2.3 Obtención del pKa del verde de bromocresol.
a) Preparar una serie de disoluciones reguladoras de ácido acético/acetato
(CH COOH/CH COO

) a diferentes valores de pH. Pesar en un vaso de
precipitados de 100 mL 2 g de acetato de sodio, adicionar
25 mL de agua desionizada. Introducir el electrodo combinado y ajusta
ionar go indicado en la siguiente tabla con la disolución de HCl 0.1 M (adic
gota y agitar) Envasar y etiquetar.

g de
CH
3
COONa
mL de
KCl 2 M
mL de
H
2
O
x mL de
HCl 0.1 M
pH
2 5 25 6.00
2 5 25 5.50
2 5 25 5.00
2 5 25 4.50
2 5 25 4.00
2 5 25 3.50
2 5 25 3.00

b) Apartir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una
l, preparar una
ión 20 ppm usando como
5.
5.1
serie de disoluciones de verde de bromocresol de concentración 20 ppm
usando como diluyente las disoluciones reguladoras de ácido acético/acetato
preparadas anteriormente.
c) Apartir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una
disolución de verde de bromocresol de concentración 20 ppm usando como
diluyente HCl 0.1 M.
d) Apartir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocreso
disolución de verde de bromocresol de concentrac
diluyente NaOH 0.1 M.
e) A las dos longitudes de onda máxima, leer la absorbancia para las
disoluciones preparadas en los incisos b) al d) 4.2.3.

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Llenar las siguientes tablas con la información que se solicita.

Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción de la forma ácida
del verde de bromocresol.
λ[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455
A
λ[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A

rción de la forma
λ[nm] 560 565 570 575 580 585 590 595 600 505 610 615
Datos experimentales para la determinación del espectro de abso
básica del verde de bromocresol.
A
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
90
λ[nm] 620 625 630 635 640 645 650 655 660
A

5.2 Trazar el diagrama absorbancia en función de la λ para la forma ácida y la forma básica
del verde de bromocres
5.3 btener la longitud de onda máxima, λ , para la forma ácida y la forma básica del verde
5.4

una serie de disoluciones de verde
l a diferentes valores
ol.
O
max
de bromocresol.
Llenar la siguiente tabla con la información que se solicita.
Absorbancias experimentales para
de bromocreso
de pH.
pH A
λ =
A
λ =
ácido
3.00
3.50
4.00
4.50
5.00
5.50
6.00
básico


5.5 Trazar en una misma gráfica, la absorbancia de la forma ácida y de la forma básica del
5.6
5.7

verde de bromocresol en función del pH.
Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
Realizar el estudio logarítmico para el cálculo del pKa y llenar la siguiente tabla:
Estudio logarítmico para la
determinación experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.

pH 442 442
442 442
log
= =
= =


λ λ
λ λ
base m
m ácido
A A
A A










5.8 razar la gráfica de pH en f n del
442 442
442 442
log
= λ
ácido
A
T unció
= =
=


λ λ
λ
m
A A
A
.
5.9 C
de br
base m
on la gráfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde
omocresol
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
91

6. CONCLU
6.1 ¿
6.2 btener las conclusiones pertinentes.

. BIBLIOGRAFÍA
uímico Cuantitativo. Editorial Reverté S.A., Barcelona, España
7.2 M.W, F James, H, Stanley R. C. “Fundamentos de Química
ón, Editorial Thomson, México D.F. (2005).
7.3 s Químico Cuantitativo". 4ta. edición Ed. Mc Graw Hill
7.4 J.J. "Análisis Instrumental".4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
7.5 l Analysis. Problems and Experiments". 1era.
s E. Merrill Publishing Co. (1963).


































SIONES
Se lograron los objetivos de la práctica?
O
7
7.1 Harris D.C. Análisis Q
(2001).
Skoog, D. A., Donald
Analítica” 8ava. Edici
Skoog, D. A. y Leary J.J. "Análisi
(1994).
Skoog, D. A. y Leary
Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumenta
edición. Charle

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
92
DETERMINAC O DE SOLUBLILIDAD DE UN PRECIPITADO
AL
1.
.1 Identificar experimentalmente un oxalato insoluble desconocido por el método de
espectrofotometría diferencia
1.2 Preparar el blanco adecuado que permita realizar la determinación del oxalato
desconocido.
1.3 Determinar experimentalmente la solubilidad del oxalato desconocido.
1.4 Determinar experimentalmente el producto de solubilidad del oxalato desconocido.
1.5 eterminar experimentalme el nombre y fórmula del oxalato desconocido.

2.
l
que sea la técnica más
a p or la sensibilidad de su
. En estos instrumentos la incertidumbre en la medida de la transmitancia,
típica de un instrumento que tiene un pequeño
i duda, importantes errores analíticos cuando la
enor de 10% (A=1.0) o mayor de 70% (A=0.15).
. STIONARIO PREVIO
3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a. 100 mL de permanganato de potasio 0.01 M.
b. 100 mL de H
2
SO
4
3 M.
3.2 ¿Por qué es necesario utilizar un blanco para realizar cualquier determinación
espectrofotométrica y cómo se efectúa el ajuste del instrumento con el blanco?
3.3 Si por medio de un método espectrofotométrico ordinario se desea determinar una
especie química X (en forma directa o indirecta) presente en una matriz M. ¿Qué
compuesto deberá contener el blanco?
3.4 ¿Cuál es la diferencia fundamental entre un blanco preparado para efectuar una medida
espectrofotométrica por un método ordinario y el que se utilizaría para hacer la lectura en
forma diferencial?
3.5 Escribe la reacción iónica balanceada entre el ion oxalato y el ion permanganato en medio
ácido. Datos:
Sistema Eº (V/ENH) a pH=0
MnO
4

/Mn
2+
1.51
CO
2
/C
2
O
4
2–
– 0.49
3.6 Buscar en la bibliografía los valo guientes oxalatos.


PRÁCTICA No. 15
IÓN DEL PRODUCT
POR ESPECTROFOTOMETRÍA DIFERENCI

O
1
BJETIVOS
l.
D nte
INTRODUCCIÓN
La espectrofotoscopía molecular basada en la radiación ultravioleta, visible e infrarrojo se
emp ea mucho en la identificación y determinación de muchas especies inorgánicas, orgánicas
y bioquímicas. Se emplea en el análisis cuantitativo y es probable
utilizada en los laboratorios químicos y clínicos de todo el mundo.

recisión de muchos fotómetros y espectrofotómetros está limitada p L
dispositivo de lectura
T, es constante. Esta incertidumbre puede ser
sin med dor de tipo D´Arsonval. Se encuentran
concentración del analito es tal que %T es m

Los métodos diferenciales proporcionan un medio de expandir la escala de estos instrumentos
ia, de reducir en forma significativa este tipo de error. Dichos métodos y en consecuenc
emplean soluciones de analito para ajustar los valores de transmitancia cero, transmitancia
100% o ambos, ajustando el fotómetro o el espectrofotómetro y no el obturador o el disolvente.

CUE 3
res de pKs de los si
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
93
Compuesto Valor de pK
s
Ag
2
C
2
O
4

CuC O
2 4
BaC
2
O
4

CdC
2
O
4

ZnC
2
O
4


.7 En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de permanganato
x10
–4
M y la λ
max
resultó de 530 nm. A esta longitud de onda máxima, se
leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de permanganato de potasio. Los
resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
3
de potasio 2.8

Absorbancias
experimentales para una
serie de disoluciones de
permanganato de potasio.
[M] A
5.5x10
–5
2 0.25
1.1x10
–4
0.482
1.7x10
–4
0.743
2.2x10
0.992
–4
2.8x10
–4
1.234
3.3x10
–4
1.482
a. Trazar la curva de absorbancia en función de la concentración molar de
permanganato de potasio.
b. Determinar el coeficiente de absortividad molar del permanganato de potasio.

3.8 En un experimento, con una disolución saturada de oxalato de bario se preparó una
dilución de oxalato de bario 1:1 con agua destilada. Se tomaron 10.00 mL de la disolución
diluida y se colocaron en un matraz volumétrico de 25.00 mL (se etiqueto como M1), se
adicionaron 10 mL de H
2
SO
4
3 M, se agregaron 400 µL de permanganato de potasio
0.0138 M, se llevó a la marca del aforo con agua destilada y el matraz se calentó a baño
maria durante 2 minutos a 50 °C (este procedimiento se realizó por triplicado). En otro
experimentales.
matraz volumétrico de 25.00 mL (se etiqueto como B) se adicionaron 10 mL de H
2
SO
4
3
M, se agregaron 400 µL de permanganato de potasio 0.0138 M, se llevó a la marca del
aforo con agua destilada y el matraz se calentó a baño maria durante 2 minutos a 50 °C.
Se esperó a que las disoluciones estuvieran a temperatura ambiente y se leyeron las
absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: se ajustó el
espectrofotómetro a 0 de absorbancia con la disolución M1 y posteriormente se leyó la
absorbancia de la disolución B, se repitió éste procedimiento para las disoluciones M2 y
M3. Los resultados se resumen en la siguiente tabla.

Absorbancias
A
B
M1 0.120
M2 0.127
M3 0.120

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
94
a. Con la información anterior, determinar la concentración de la disolución diluida (1:1)
b. Determinar la solubilidad (concentración de la disolución saturada del oxalato de
bario) para cada una de las repeticiones realizadas.
c. Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario.

3.9 Indica.

4. PARTE EXPERIM
4.1 Material y reactivos
ipeta de volumétrica 10.00 mL
5 matraces volumétricos de 25.00 mL
1 agitador magnético con barra magnética
1 termómetro
1 perilla de succión
1 piceta
1 espectrofotómetro visible
Disolución de H
2
SO
4
3 M
Disolució
Disolución saturada de oxalato insoluble desconocido
Agua destilada

4.2
4.2.1 Preparación de disoluciones
oluble desconocido. En un vaso de
precipitados de 250 mL colocar una cantidad del oxalato desconocido, agregar
150 mL de agua de nstante, dejar que alcance el
equilibrio, a presión y temperatura constante durante media hora.

4.2.2 Secuencia Exp
a. Tomar una alícuota del sobrante de la disolución saturada y diluir con un
volumen igual de agua. Esta disolución, X, es la que se usará en los siguientes
b. En un matraz volumétrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10.00 mL
de disolución X, 10 mL de H
2
3 M, más 1.00 mL de la disolución de KMnO
4

0.01 M y el volumen adecuado de agua destilada para completar el aforo.
Realizar este procedimiento por triplicado. Etiquetar estas disoluciones como
M1, M2 y M3.
c. En otro matraz volumétrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10 mL
de H
2
SO
4
3 M, más 1.00 mL de la disolución de KMnO
4
0.01 M y el volumen
adecuado de agua destilada para completar el aforo. Etiquetar esta disolución
como B.
d. Calentar en baño maría (entre 40 y 50 ºC durante 2 minutos) las disoluciones
preparadas. Dejar que las disoluciones alcancen la temperatura ambiente y leer
del oxalato de bario para cada una de las repeticiones realizadas.
ENTAL
1 bureta de 25.00 mL
1 pipeta de 1.00 mL
1 p
1 probeta de 25 mL

n de KMnO
4
0.01 M
Desarrollo experimental
a) Disolución de H
2
SO
4
3 M.
b) Disolución de KMnO
4
0.01 M.
c) Disolución saturada del oxalato ins
stilada y con agitación co
erimental
pasos del procedimiento.
SO
4

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
95
las absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: ajustar el
espectrofotómetro a 0 de absorbancia con la disolución M1 y posteriormente

5. ANÁLISIS DE RESULTADOS
5.1

leer la absorbancia de la disolución B, repitir éste procedimiento para las
disoluciones M2 y M3.
Indica los valores de absorbancia de las disoluciones medidas.
Absorbancias
experimentales.
A
B
M1
M2
M3

Determinar la concentración de la disolución diluida (1:1) del oxalato de bario para cada 5.2
una de las repeticiones realizadas.
5.3 Determinar la solubilida da del oxalato de bario)
para cada una de las repeticiones realizadas.
5.4 to de bario.
5.5 Comparar el pKs que se obtuvo experimentalmente con los valores de pKs buscados en
.
6. CO
6.1
6.2 Obtener las conclusiones pertinentes.

7. BIBLIOGRAFÍA.
7.1 Douglas A. Skoog, y Donald M. West “Análisis Instrumental”. 2da. edición. Ed. Mc. Graw
Hill. (1994)
7.2 Hobart H. Willard, Lynnel L. Merrit, Jr. “Métodos Instrumentales de Análisis”. 2da. Edición


















d (concentración de la disolución satura
Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxala
la bibliografía y dar el nombre y fórmula del compuesto M
X
(C
2
O
4
)
y

NCLUSIONES
¿Se lograron los objetivos de la práctica?
Ed. Compañía Editorial Continental (1988).

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
96
PRÁCTICA No.16
DETERMINACIÓN DE LA ESTEQUIOMETRÍA DE UN COMPLEJO POR

1. OB

1.5


2. INT


trofotometría es el conjunto de procedimientos que utilizan la luz para medir
concentraciones químicas y es una herramienta valiosa para determinar la composición de
ion
rad consideración.


h) El método de relación de moles.
con
reactivos en cada mezcla son constantes, pero la relación de moles de los reactivos varía de
forma sistemática. Así que cada solución se mide a una longitud de onda apropiada y se
corrige con respecto a la absorbancia que pudiera mostrar la mezcla si no hubiera reacción.
En el método de proporción de moles, se prepara una serie de soluciones en las que se
mant a de un reactivo, mientras que se varía la del otro.
Se elabora una gráfica de la absorbancia frente a la proporción molar de los reactivos. Si la
constante de formación es favorable, se obtienen dos rectas de pendiente distinta, que se
cortan en un valor de proporción de moles correspondientes a la proporción de combinación en
el complejo.

L entes es útil en particular para complejos débiles, pero
sólo e ser forma un complejo. En este método la reacción de
formación del complejo, se pue iante un exceso cuantitativo
de cualquiera de los reactivos; que en estas circunstancias se cumple por la Ley de Beer, y que
sólo el complejo absorbe a la lo el experimento.

de
con
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
JETIVOS.
El alumno determinará espectrofotométricamente una constante de equilibrio.
RODUCCIÓN
La espec
es complejos en solución y sus constantes de formación. La capacidad de esta técnica
ica en el hecho de que se pueden llevar a cabo, sin alterar los equilibrios en
g) El método de variaciones continúas.
i) El método de la relación de pendientes.

En el método de variaciones continúas, se mezclan soluciones de catión y ligando en
centraciones analíticas idénticas, de manera que el volumen total y los moles de los

iene constante la concentración analític
a técnica de proporción de pendi
es aplicable a sistemas en los qu
de forzar para que se complete med
ngitud de onda elegida para
Tanto I
2
como I
2
* piridina absorben radiación visible, pero la piridina es incolora. El análisis
los cambios espectrales asociados con la variación de concentración de piridina con una
centración total constante de yodo permite evaluar la K de relación.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
97
2.1 Determinación de la Constante de Equilibrio (Gráfico de Scatchard)






Para medir una constante de equilibrio se deben medir las concentraciones de las especies
químicas que intervienen en el equilibrio. Se puede usar la espectrofotometría con para este
fin.
Primero se examina el equilibrio en el que las ies P y X reaccionan para formar PX:

Puesto que bancia es proporcional a la
c ión ctividad nen que convertir
las centracio en activid para obtener
ve ras cons de equilib
espec
(1)
Despreciando los coeficientes de actividad se puede escribir,
(2)
Consideremos una serie de disoluciones en las que se va añadiendo incrementos de X a
una cantidad constante de P. Sea P
o
la concentración total de P (en forma de P
o
de PX),
entonces se puede escribir la siguiente ecuación:
[P] = P
0
- [PX] (3)
Se puede comprobar que la ecuación es un
balance de masas.



la absor
(no a la a oncentrac ) se tie
con nes ades las
rdade tantes rio.
Ahora bien, la expresión del equilibrio, ecuación 2 se puede cambiar como sigue:
(4)
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
98

La representación de [PX]/[X] e igual a - K, y se llama
Gráfico de Scatchard ntes de equilibrio, especial-
mente en bioquímica.
Si se conoce [PX], se puede hallar [X] utilizando el balance de masas:
trofotométrica. Se hace suponer que
gitud de onda,
frente a [PX] tendrá una pendient
. Se emplea mucho para medir consta
X
0
= [total X] = [PX] + [X] (5)
Para medir [PX], se podría usar la absorbancia espec
P y PX absorben a la lon , y que X no presenta absorbancia a esta longitud
de onda. Por simplicidad, se suponen que las medidas se hacen en una celda de paso
óptico 1,000 cm. Esta r scribir la ley de Beer.
La absorbancia a una longitud de onda es la suma de las absorbancias de PX y P.
A = ε ε (6)
A = ε
PX
[PX] + ε P [PX] (7)
Ao
Un gráfico de Scatchard es una
representación de [PX]/[X] nte a [PX] cuya
pendiente es -K.
condición pe mite suprimir b (= 1,000 cm) al e
PX
[PX] +
P
[P]
Haciendo [P] = P
o
– [PX], se puede escribir:
P o
fre
Pero
P
adir nada de X. Reordenando la
ecua n
ε P
o
es Ao, la absorbancia inicial antes de añ
ció 7, resulta:
A = [PX] (ε
PX
- ε
P
) + A
o
⇒ [PX] =
ε ∆

=
A
PX] [
(8)
Donde ∆ε es igual a ε
px
- ε
p
y A (= a – a 0) es la absorbancia observada menos la
ción. Aplicando la expresión de [PX] de la
ión 6 se obtiene:
absorbancia inicial en cualquier punto de la valora
ecuación 8 en la ecuac
Ecuación de Scatchard:
A K P K
X
A
o
∆ − ∆ =

ε
] [
(9)
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
99

[X] frente a ∆A es una línea recta de pendiente - K. La absorban-
cia medida mientras se valora P con X se puede utilizar para hallar la constante de
En io se presentan dos casos. Si la constante de
fo
s
e
in
d
En la práctica, los errores inherentes a un gráfico de Scatchard pueden ser importantes y a
veces se pasan p o:

La representación de ∆A/
equilibrio de la reacción de X con P.
la aplicación de la ecuación 9, de ordinar
equilibrio es pequeña, se necesitan grandes concentraciones de X para observar la
rmación de PX. Por consiguiente, Xo » Po, y la concentración de X libre en la ecuación 9
e puede considerar igual a la concentración inicial, Xo. O bien, si K no es pequeña,
ntonces [X] no es igual a Xo, y se puede medir [X]. El mejor procedimiento es una medida
dependiente de [X], ya sea a otra longitud de onda o midiendo una propiedad física
istinta.
or alto. Si se define la fracción de saturación de P com
Fracción de saturación =
o
P
0)
Se puede hacer ver que se obtienen los datos más exactos para 0,2 < S < 0,8.6. Para
verificar que se cum quilibrio deben ob datos en un intervalo que
represente aproximad el 75% d rva de sat . Algunos cometen errores
explorando un trozo muy pequeño de la curva de reacción sin incluir la región 0,2 < S < 0,8.

2.2 EL MÉTODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS
Se considera el siguiente el equilibrio:
PX
S
] [
=
(1
ple el e
amen
(1) se
e la c
tener
te u uración
(11)
Y si se forman varios complejos:
P + 2X
2
(12)
P + 3X
3
(13)
Si plo, PX
2
), el método de variaciones continuas (también
llamado método de Job) nos permite identificar la estequiometría del complejo
predominante. El procedimiento clásico consiste en mezclar alícuotas de disoluciones
equ emente seguida de dilución a un volumen constante) de
forma que la concentración total (formal) de P + X permanezca constante. Por ejemplo, se
s de partida de P 2,50 mM y X 2,50 mM, como se muestra en
la de X:P pero una concentración total constante de
PX
PX
predomina un complejo (por ejem
imoleculares de P y X (probabl
podrían mezclar disolucione
tabla 1, originando varias relaciones
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
100
1,00 mm. A continuación se mide la absorbancia de cada disolución a una longitud de onda
a

Tabla 1. Disoluciones para el m iones continuas.
mL de P
2.50 mM
Relación
(X:
Fracción molar de X
decuada.
étodo de variac
mL de X
2.50 mM
molar
P)






+ molP molX
molX

1.00 9.00 9.00:1 0.900
2.00 8.00 4.00:1 0.800
2.50 7.50 3.00:1 0.750
3.33 6.67 2.00:1 0.667
4.00 6.00 1.50:1 0.600
5.00 5.00 1.00:1 0.500
6.00 4.00 1:1.50 0.400
6.67 3.33 1:2.00 0.333
7.50 2.50 1:3.00 0.250
8.00 2.00 1:4.00 0.200
9.00 1.00 1:9.00 0.100
Nota: Todas las disolucion a un volumen total de 25,0 mL con un tampón.
Se repr
fracción mo
a la estequiometría del complejo predominante. La absorbancia corregida se define como la
absorbancia medida menos la absorbancia que se produciría por P
0
X solos:
es se diluyen
Absorbancia corregida = Absorbancia medida - ε
P
bP
T
- ε
X
bX
T
(14)
esentan las absorbancias corregidas (definidas en la ecuación 14) frente a la
lar de X. Se alcanza la absorbancia máxima a la composición que corresponde

Fig. 1. Repres mportami ráficos a formaci plejos P
3
X, PX y PX
2
Donde ε
P
y ε
X
absortividades molares de P X puros, respectivamente, b es la lon-
gitud de camin muestra, XT son las concentraciones totales (formales) de P y
de X en la dis Para la p disolución de la tabla 1, PT = (1,00/25,0)(2,5 mM) =
0,100 mM y X 0/25,0)(2, ) = 0,900 mM Si P y X no absorben a la longitud de
onda de interés, no es necesaria la corrección de absorbancia.
enta el co ento ideal de los g de Job para l ón de com
son las
o de
y
la
olució
y PT y
rimer n.
T = (9
a
50 m ,0 M .
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
101

Amortigua ing) es el roceso de
debilitamie emisión de un molécula
excitada ferencia energé ca a otra
molécula ( uador).
ción (quench
nto de
p
a
por trans ti
el amortig
El máximo de absorbancia se presenta a la fracción molar de X que corresponde a la
stequiometría del compuesto (figura 1). Si el complejo predominante es PX e
presenta a la fracción molar de X = 2/(2 + 1) = 0,667.
F
2
, el máximo se
racción molar de X en:

a b
b a
b
X P
+
=
(=0.667 cuando b=2 y a=1)

P + nX
n


todo de variaciones contínuas:
PX
El máximo de absorbancia se presenta cuando la fracción molar de:
( ) 1 +
=
n
X
n
Si la especie predominante fuera P
3
X, el máximo se presentaría a una fracción molar de:
( )
250 . 0
3 1
1
=
+
= X

Al aplicar este método de variaciones continuas hay que tomar algunas precauciones:
3 Verificar que el complejo cumple la ley de Beer.
4 Usar una fuerza iónica y un pH constantes, cuando sea necesario.
5 Hacer lecturas a más de una longitud de onda; el máximo se debe presentar a la
misma fracción molar para todas las longitudes de onda.
4. Hacer experiencias a diferentes concentraciones totales de P + X. Si se prepara
otro conjunto de disoluciones en las proporciones dadas en la tabla 20.2, pero
partiendo de disoluciones 5,00 mM, el máximo debe continuar presentándose a la
misma fracción molar.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
102

3. CUESTIONARIO PREVIO.
s cálculos para preparar las siguientes disoluciones
2
ciclohexano y la
max
resultó de 523 nm. Se trazó también el espectro de absorción de una
x10
– 4
M y piridina 2x10
– 4
M en ciclohaxano y se obsevaron dos longitudes


3.1 Realizar lo
a. 25 mL I
2
0.01 M en ciclohexano
b. 25 mL piridina 0.01 M en ciclohexano
3.2 En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de I 5x10
– 4
M en
λ
mezlcla de I
2
5
de onda máximas una a λ
max
=523 nm y otra a λ
max
= 422 nm. A la longitud de onda
máxima de 422, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones preparadas
mezclando I
2
0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano. Los resultados
experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de
disoluciones preparadas mezclando I
2
0.01 M en
ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano, para obtener
la estequiometría y la constante de formación del complejo
yodo-piridina.
I [M] Piridina [M] A 2 λ = 422
5x10
–4
1x10
–4
0.167
5x10
–4
2x10
–4
0.221
5x10
–4
3x10
–4
0.263
5x10
–4
4x10
–4
0.315
5x10
–4
5x10
–4
0.338
5x10 6x10 0.370
–4 –4
5x10
–4
7x10
–4
0.383
5x10
–4
8x10
–4
0.401
5x10
–4
9x10
–4
0.410
5x10
–4
1x10
–3
0.415

a. Con la información anterior, determinar la estequiometría del complejo yodo-piridina
por el método de la razón de moles, para ello trazar el diagrama razón molar de
piridina/yodo en función de la absorbancia.
b. Determinar el valor de la constante de formación del complejo, usar el diagrama
razón molar de piridina/yodo en función de la absorbancia.
3.3 ridina? y ¿cuál es su grado toxic


4. PARTE EXPERIMENTAL.
4.1

4.2
Buscar en la bibliografía ¿qué es la pi ológico?
Material y reactivos.
6 matraces aforados de 10.00 mL
1 pipeta volumétrica de 1.0 mL

I
2
0.01 M en ciclohexano
Piridina 0.01 M en ciclohexano
Desarrollo experimental
4.2.1 Preparación de disoluciones
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
103

4.2.2 Secuencia experimental
a) Preparar 10 mL de una serie de disoluciones mezclando I
2
0.01 M en
ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano de acuerdo a la siguiente tabla.
I
2
[M] Piridina [M]
5x10
–4
-----
5x10
–4
1x10
–4
5x10
–4
2x10
–4
5x10 3x10
–4 –4
5x10
–4
4x10
–4
5x10
–4
5x10
–4
5x10
–4
6x10
–4
5x10 7x10
–4 –4
5x10
–4
8x10
–4
5x10
–4
9x10
–4
5x10
–4
1x10
–3
5x10
–4
4x10
–3
5x10
–4
6x10
–3
5x10
–4
8x10
–3


c) línea base de todas absorbancias que se midan. Si
odo más conveniente de hacer esta práctica es con un espectrofotómetro
de barrido provisto de registrador, pero también se puede utilizar uno de
las de llenado y vaciado de la celda del espectrofotómetro.
• Para hacer las medidas, hay que sacar cerradas las cubetas de la vitrina.
• Las soluciones usadas se deben recoger en un recipiente de residuos, colocado
en la vitrina, y no tirar a la pila.

5. ANÁLISIS DE RESULTADOS.
5.1 Llenar la siguiente tabla con las absorbancias leidas a 422 y 523 nm.
I [M] Piridina [M] A
λ = 422
A
λ = 523
b) Leer las absorbancias de las disoluciones a 422 y 523 nm. Usar celdas de vidrio
o de cuarzo.
Restar la absorbancia de la
es posible, todos los espectros, incluyendo el de la línea de base, en una hoja
de papel registrador.

OBSERVACIONES
• El m
medidas puntuales.
• Todas las operaciones que se describen a continuación se deben hacer en
vitrina, incluyendo
2
5x10
–4
-----
5x10
–4
1x10
–4

5x10
–4
2x10
–4

5x10
–4
3x10
–4

5x10
–4
4x10
–4

5x10
–4
5x10
–4

5x10
–4
6x10
–4

5x10
–4
7x10
–4

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
104
5x10
–4
8x10
–4

5x10
–4
9x10
–4

5x10
–4
1x10
–3

5x10
–4
4x10
–3

5x10
–4
6x10
–3

5x10
–4
8x10
–3


5.2 Con la información anterior, determinar la estequiometría del complejo yodo-piridina por el
método de la razón de moles, para ello trazar el diagrama razón molar de piridina/yodo en
función de la absorbancia.
5.3 Determinar el valor de la constante de formación del complejo, usar el diagrama razón
molar de piridina/yodo en función de la absorbancia.

6. CONCLUSIONES.

1. ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
2. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al análisis de resultados.
3. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia teórica.

, D.A. y Leary J.J “Análisis Instrumental” 4ª. Edición Ed. Mc Graw Hill (1994)
Voguel, A.I. “Química analítica” Kapelutz 5ª Edición.




















7. BIBLIOGRAFÍA
Skoog “Fundamentos de Química Analítica” 8ª. Edición THOMSON.
Harris Daniel C. “Análisis Químico Cuantitativo” 2ª. Edición Editorial Reverté S.A.
Skoog






Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
105
PRÁCTICA No. 18
ID E GRUPOS FUNCIONALES POR ESPECTROFOTOMETRÍA
DE INFRARROJO

1.
presentes en distintas sustancias de interés
ría infrarrojo como una técnica de caracterización

2. INTRODUC
2.3 La porción
cercano, medio y lejano, así nombrados por su relación con el espectro visible. El
infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm
ENTIFICACIÓN D
OBJETIVOS
1.6 El alumno identificará los grupos funcionales
1.7 El alumno reconocerá la espectrofotomet
y de cuantificación.
CIÓN
infrarroja del espectro electromagnético se divide en tres regiones; el infrarrojo
-1
) se encuentra adyacente a la región de
dio (aproximadamente 4000-400 cm
-
microondas, posee una baja energía, el infrarrojo me
1
) puede ser usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional
vibracionall mientras que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm
-1
) puede excitar
onos sobret o vibraciones armónicas. De estas tres regiones la más empleada para
car o elucidar estructuras es la zona del infrarrojo medio, ya que la mayoría de los identifi
grupos funcionales orgánicos absorben en dicha zona.
Esta técnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran
utilidad en química orgánica. Espectros nítidos se obt
enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Es
ienen de muestras con pocos
tructuras moleculares más complejas
evan
técnica
El infra
digitale
ll a más bandas de absorción y a un espectro más complejo. Sin embargo esta
se ha podido utilizar para la caracterización de mezclas complejas
jo medio a su vez se divide en zona de grupos funcionales y z rro ona de huellas de
s:

G R U

Lás m
Molécu
conjug
puede
común
P O S F U N C I O N A L E S HUELLAS DIGITALES
oléculas diatómicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
las más complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
adas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias características que
n relacionarse a grupos químicos. Los átomos en un grupo CH
2
, encontrado
mente en compuestos orgánicos pueden vibrar de seis formas distintas,
tos simétricos y asimétricos, flexiones simétricas y asimétricas en el plano estiramien
(sciss
plano (
oring y rocking, respectivamente), y flexiones simétricas y asimétricas fuera del
wagging y twisting, respectivamente); como se muestra a continuación
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio



PR
Las muestras gaseosas requieren poca preparación más allá de su purificación, pero se usa
uestra con una larga longitud de celda

EPARACIÓN DE LAS MUESTRAS:
una celda de m (usualmente 5-10 cm) pues los gases
muestran absorbancias relativamente débiles.
Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza
(comúnmente cloruro de sodio, o sal común, aunque también se utilizan otras sales tales
como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz
infrarroja y no introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente
solubles en agua, y así la muestra,
completamente anhidros
agentes de lavado y similares deben estar
(sin agua).
Las muestras sólidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es
moler la muestra con un agente aglomerante para la suspensión (usualmente nujol) en un
mortero de mármol o ágate. Una fina película del agente aglomerante se aplica en las
placas de sal y se realiza la medición.
El segundo método es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente
purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de
los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel
mecánica para formar un pellet translúcido a través del cual puede pasar el rayo del
espectrómetro.
Es importante destacar que el espectro obtenido a partir de preparaciones distintas de la
muestra se verán ligeramente distintas entre sí debido a los diferentes estados físicos en los
que se encuentra la muestra.



106
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
107
EJEMPLO DE ESPECTROS DE INFRARROJO

Figura 1. Espectro de acetona
s
notar
abcis


3. CU

3.9 l región del infrarrojo en que absorben los grupos funcionales orgánicos más
importantes
3.10 Investigar que son las huellas dactilares en espectroscopia infrarroja.
3.11 ¿Cómo se puede distinguir un alcano, de un alqueno y a su vez de un alquino?
3.1 ue la absorción para aromáticos en zona de huella digitales y en la zona de
grupos funcionales.
3.13 Investigue el espectro de infrarrojo de tres compuestos de interés en el área de
ra leer en el espectrofotómetro infrarrojo.


4. PAR
4.6

Aceit
Vaso
Cloro
Porta
Pipe
2 vaso de precipitados
El e pectro que se puede observar en la figura 1 corresponde a la acetona y como se puede
se representa en las ordenadas la transmitancia vs. longitud de onda (cm
-1
) en las
as.
STIONARIO PREVIO E
Buscar a
2 Investig
biotecnología.
3.14 Material del que están hechas las celdas pa
TE EXPERIMENTAL
Material y reactivos
e de maíz
de unicel
formo
objetos (2 )
tas Pasteur
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
108
Bolsa de plástico
Cauc
Ácido
Acet
Acet
Celd
Parri

4.7
se distribuye uniformemente en la celda, se introduce al
equipo y se adquiere el espectro indicando la longitud de absorción de cada banda
observada


etanilida y ácido salicílico
ispositivo para la adquisición de muestras sólidas (ATR) en el
equipo de Infrarrojo; con la ayuda de una espátula se toma un poco de
acetanilida, se introduce al equipo y se adquiere el espectro.
f) De la misma forma que el inciso a) se adquiere el espectro del ácido salicílico.
g) Indicar la frecuencia de absorción de cada banda en el espectro.
Se recomienda limpiar el dispositivo para sólidos antes de usarlo con un papel
ue contenga un poco de cloroformo a fin de limpiar completamente dicho
ispositivo.
4.7.4 Espectro de muestra poliméricas

te de la experimentación se puede trabajar usando una muestra de unicel,
de caucho, etc.
abaja colocándola en un portaobjetos, con la ayuda
una pipeta Pasteur se le adiciona 5 ó más gotas de cloroformo, hasta que el
unicel se disuelva bien.
b) Una vez que se disolvió el unicel, se coloca encima otro portaobjetos y se
desliza con suavidad.
c) Se deja evaporar el disolvente y una vez evaporado, se levanta la película se
coloca en un portaceldas y se adquiere el espectro.
d) En el caso de la muestra de caucho ó plástico duro, se puede disolver un poco
en un vaso de precipitados usando ciclohexano en el caso del caucho y
cloroformo en el caso
ho
salicílico
ato de isoamilo
anilida
as
lla de agitación.
Desarrollo experimental
4.7.1 Película de acetato de isoamilo

a) En una celda para espectroscopia infrarrojo, que puede ser de NaCl, KBr o
ZnSe hacer una película de acetato de isoamilo, y adquirir el espectro de
infrarrojo.


4.7.2 Película de aceite de maíz
a) En una celda de infrarrojo se coloca con la ayuda de una pipeta Pasteur una
gota de aceite de maíz y

4.7.3 Espectro de ac

e) Se coloca el d
q
d


Esta par
una bolsa de plástico, una muestra
a) La muestra de unicel se tr
de
de plástico duro
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
109
e) Una vez disuelto, se coloca una película sobre una
celda de infrarrojo y se traza el espectro.
f) En el caso de la bolsa de plástico, se corta un rectángulo y se coloca sobre un
rectamente el espectro.

5.

.11 Reportar cada espectro obtenido indicando los valores de absorción para cada banda.
rupos funcionales principales en cada espectro y las huellas dactilares
.13 De los espectros investigados de tres compuestos de interés en el área biotecnológica
(investigado desde el cuestionario previo), identifíque los grupos funcionales de cada

6.

6.11 ¿Se lograr
6.1


7. BIBLIOGRAFÍA

7.12 Silverstein Robert M., Bassler Clayton y Morril Terenc ctrométrica de
compuestos
7.13 Harris D.C. “Análisis Químico Cuantitat 991).
7.3 Skoog, D.A. y Leary J.J. “Analysis Instrumental”. 4ta ed w Hill. (1994).




















con una pipeta Pasteur
portaceldas y se traza di

ANÁLISIS DE RESULTADOS
5
5.12 Identificar los g
5
espectro y las huellas dactilares.
5.14 Señale aplicaciones de ésta práctica en su carrera.

CONCLUSIONES
on los objetivos de la práctica?
2 Obtener las conclusiones pertinentes.

e. Identificación espe
orgánicos.
ivo”. Grupo Editorial Iberoamerica (1
ición. Ed. Mc Gra


Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
110
PRÁCTICA No. 19
DE SIDUALES POR
ABSORCIÓN ATÓMICA

1. OB
1.1
1.2
2. INT
Las cas se pueden clasificar en general como basadas en
procesos de emisión atómica y La espectroscopia de emisión
atómica implica, en el caso normal, la emisión de fotones cuando los electrones regresan de
est

Las técnicas espectroscópicas en cauantificar la energía
(midiendo la longitud de onda y la intensidad) absorbida de una fuente de radiación incidente,
para exitar los electrones elementales respecto al estado fundamental. La longitud de onda y la
absorción se pueden medir y registrar en un espectro. Los espectros atómicos se originan de
las transiciones electrónicas entre orbitales atómicos y proden líneas de absorción
extremadamente delgadas, con anchos de banda de longitud de onda de 0.1 nm, más o
menos.

2.1
mica de flama es la forma más usada de espectroscopia atómica. Se
pueden determinar con facilidad concentraciones de ppm de muchos iones metálicos. En
la práctica, la técnica se basa en suministrar átomos o iones electrónicamente excitados
ica; la absorción que se produce se mide entonces en el instrumento.
Su desventaja principal radica en su naturaleza de técnica unielemental, impuesta por la
necesidad de una lámpara distinta para cada elemento.
.1
l)
.1.2
a)
c)
2.2
grafito, en forma de un tubo hueco.
Entonces, las muestras se separan en átomos por una atomización electrotérmica. El
TERMINACIÓN DE METALES PESADOS EN AGUAS RE
ESPECTROFOTOMETRÍA DE
JETIVOS
RODUCCIÓN
técn as espe troscópica atómi
procesos de absorción atómica.
ic c s
ados exitados a estados fundamentales. En contraste, las técnicas de absorción atómica se
basan en la captura de fotones, cuando los electrones son promovidos o a veces hasta se
pierden en la formación de un ion.
de absorción atómica consisten
Absorción atómica de flama
La absorción ató
por luz monocromát

2 .1
j)
k)
2
b)
Absorción atómica con horno de grafito
Los hornos de grafito eliminan totalmente la necesidad de una llama porque usan un
elemento de calentamiento eléctrico resistivo, de
método del horno de grafito se ha vuelto la forma más adoptada de atomización
electrotérmica. Estos métodos se acercan a una eficiencia de atomización cercana al
100%. El tubo de grafito rodea a la muestra con un volumen muy pequeño, y (cuando se
combina con calentamiento eléctrico) permite un control mucho mayor de la temperatura
que el que se obtiene con una llama. Además, no hay fluctuaciones en la longitud de
trayectoria óptica debidas a convección térmica en el interior de la llama. También se
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
111
elimina, claro está, la generación no deseada de luz por combustión de los gases dentro
Las muestras se inyectan por una ventana en el techo del horno de tubo de grafito con
una micropipeta. Los cm de longitud y sus
diámetros aproximados son de 1 cm. Los tubos son diseñados para que se intercambien,
se limpien y se reemplacen con facilidad. Los contactos eléctricos para el elemento
calentador se disponen en ambos lados del tubo. En el caso normal, todo el tubo esta
rodeado por una chaqueta de enfriamiento con agua. Una corriente externa de gas noble
(argón normalmente) evita el ingreso de oxígeno de la atmósfera, que causaria la
incineración del tubo. También se pasa gas inerte por ambos extremos del tubo del horno
de grafito que sale por la ventana de inyección de la muestra. Este gas no solo sirve para
apartar el oxígeno, sino también ayuda a arrastrar los vapores generados durante las
etapas iniciales de calentamiento. La temperatura suele aumentar suavemente para
evaporar el solvente. Una vez seca por completo la muestra, se puede aumentar
rápidamente para vaporizar el analito. La fuente de luz incidente de la lámpara de cátodo
hueco, entra por un extremo del tubo de grafito y por la trayectoria de la muestra
evaporada. En el caso típico, la muestra evaporada atraviesa la trayectoria de la luz
durante aproximadamente 1 s, lo cual también ayuda a aumentar la sensibilidad de este
método. La luz transmitida se puede medir, entonces, después de atravesar y salir del
otro extremo del tubo de grafito.

2.2.1
3. CUESTIONARIO PREVIO
3.10
3.11
4. PARTE EXPERIMENTAL
4.3 Material y reactivos
4.4 Desarrollo experimental
4.4.1
d)
e)
h)
j)
5.
5.6
5.7
6. CO
6.3 ¿Se lograron los objetivos de la práctica?
6.4 Obtener las conclusiones pertinentes.
7. BIBLIOGRAFÍA
7.8
7.9




de la llama.

tubos de horno de grafito suelen tener 5


f)
4.4.2
i)
ANÁLISIS DE RESULTADOS
NCLUSIONES
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
112

ANÁLISIS TÉRMICO


1. OBJETIVOS.

1.8 El alumno identificará los diferentes métodos de análisis térmico.
1.9 El alumno aplicará el análisis termogravimétrico en la caracterización de oxalato de calcio.


2. INTRODUCCIÓN


Un análisis térmico comprende el estudio de la evolución de las propiedades de una
muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas. También
el análisis térmico es definido como una serie de técnicas donde se mide la dependencia de
una propiedad física con respecto a la variación de la temperatura para una substancia
específica o un producto de reacción y bajo un programa dado. Las propiedades físicas
incluyen: masa, temperatura, entalpía, dimensión características dinámicas.

De acuerdo a las propiedades físicas que se miden es como se clasifican las técnicas de
análisis térmico:

Propiedad Física

Técnica
PRÁCTICA No. 20
Masa Termogravimetría (TG)
Temperatura Análisis Térmicos diferencial (DTA)
Entalpía Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC)
Dimensiones Termodilatometría
Propiedades mecánicas Análisis Termomecánico
Propiedades ópticas Termomicroscopía
Propiedades magnéticas Termomagnetometría
Propiedades eléctricas Termoelectrometría
Propiedades acústicas Termosonometría
Evolución de gas radiactivo Análisis Térmico de Emanación
Evolución de partículas Análisis de Termopartículas

Aspectos prácticos de la medición incluyen:

• Evaporación
• Sublimación
• Descomposición
• Oxidación
• Reducción Adsorción
• Desorción de gas
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio

Varias reacciones pueden ocurrir cuando una sustancia se calienta:

113
3 2(g)





F


Dentro de este contexto, la termogravimetría ambios de la masa
en u n una termobalanza. A
conti

érmicos


A (S1)




A
(cristal)
A
(goma)

A
(s)
+ B
(g)



A
(s)
+ B
(g)
gases


A
(s)
+ (gases
(s)
+ (gases)2

A
(s)
+ B
(s)

(s)



2.1 L

La termobalanza es un instrumento de medición utilizado para determinar el equilibrio de las
tempera
de temp so (ganancia o pérdida).

La b
que la m
cambios a un dispositivo
electro-óptico con un obturador unido al externo del brazo. El movimiento del brazo altera la
intensida
posición
masa. L ada con su tara máxima.
BaCl
2
* 2H
2
O
(s)
BaCl
(s)
+ 2 H
2
O
(g)
CaCO CaO(s) + CO
A At tm mó ós sf fe er ra a
I In ne er rt te e
NH
4
Cl NH
3(g)
+ HCl
(g)
2
(s)
O Ag + ½
2(s)
Ag
2
O
(g)
CuO
(s)
+ H
2(g)
Cu
(s)
+ H
2
O
(g)
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
e
2
O
3(s)
+ MgO
(s)
Mg
(s)
+ Fe
2
O
4(s)
es la técnica que mide los c
na muestra manteniendo una temperatura específica y se realiza e
nuación en la Tabla 2 se muestra algunos de los fenómenos térmicos:
Tabla 1. Fenómenos T


C
(s)

)1 A
AB
AB
(s)
+ CD
(s)
AD
(s)
+ CB
(s)



a Termobalanza
turas en diversos procesos y/o reacciones industriales y químicas. Esto es, a cambios
eratura, cambio de pe
alanza de modo nulo es la más utilizada en Termogravimetría (TG). En ella se asegura
uestra permanezca siempre en la misma zona del horno independientemente de los
de masa. La desviación del brazo de la balanza del punto nulo se utiliz
d de luz que llega a la fotocelda, y esta señal amplificada se utiliza para restaurar la
del brazo, en su punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de
a sensibilidad de pesada de la balanza está relacion
A At tm mó ós sf fe er ra a
A Am mb bi ie en nt te e
A
(S2)
A
(l)
A
(g)

B
(s)
+ gases
gases


Fase de Transición
Fusión
Sublimación


Descomposición
Cristal de Transición
Heterogéneo
Catálisis

Adición

ble descomposición
Combustión
Volatilización
Oxidación
Corrosión
Do
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
114

Así,
eléctrica

Fig. 1 Partes de una microbalanza electrónica
























.1.2. Ventajas del uso de la Termobalanza:
a
vacío (<10
-4
Pa) a alta presión (3000 kPA).

Se puede trabajar en atmósferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos.

A presiones atmosféricas se puede trabajar con un flujo dinámico, con las ventajas: Reducir
la condensación de los productos de reacción en las partes más frías del mecanismo de
pesada. Limpiar los productos corrosivos. Minimizar reacciones secundarias. Actuar como
refrigerante para el mecanismo de la balanza.
para valores máximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades de 1 mg. La señal
de salida se transforma en una curva derivada termogravimétricamente.


2

L s termobalanza permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosféricas, desde el
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
115

Fig. 2 Termobalanza Mettler TA 3000




2.2. Preparación de la muestra, atmósfera de medida y control de temperatura.

Muestras de igual composición exhiben diferentes comportamientos térmicos debido a la
dependencia de la preparación de las muestras. Existe diferencia al calentar un sólido en forma
de cristales individuales, como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes
cantidades de masa debido a la temperatura en la misma no resulta homogénea. Trabajar con
cantidades pequeñas de masa protege al aparato de explosiones o deflagraciones fortuitas. La
muestra, siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor,
con lo que facilita el desprendimiento de gases de la misma.

La temperatura de la muestra, T
M
, normalmente ocurre con retraso respecto a la
temperatura del horno, T
H
, y por lo tanto no puede ser medida rápidamente sin que se interfiera
el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino)
y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente T
H
y T
M
. El control de la
temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de
velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 ºC por minuto.
Anillo de la tapa
Platillo pesado
Microbalanza
Gas de purga
Guía de conducto
muestra
Horno
Cámara del horno
Anillo sellado
Entrada del Aire frío
Tapón de hule
Tornillo centrado
Reflectores de calor
Salida de Gas de purga
Cargador de muestra
Salida del Aire frío
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
116

Disposiciones de la muestra con relación al horno:

Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 ºC a la deseada de
trabajo.
Disponer de una amplia zona de calentamiento homogéneo.
Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rápido como sea.
No afectar al mecanismo de la balanza por radiación o convección.
A temperaturas < 500 ºC las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de
aluminio.
En ellos se puede encerrar y sellar muestras líquidas y volátiles.
A partir de 500 ºC se utiliza porta muestras de oro o de grafito.
El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetría de Diferencial de Barrido
(CDB) es simplemente un porta muestras vacío.

Fig. 3 Preparación de muestras para CDB



2.3 Interpretación de las curvas

Tipo (i): La muestra no sufre descomposición con pérdida de productos volátiles en
el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transición de fase,
fundido, polimerización.

Tipo (ii): Una rápida pérdida de masa inicial es característica de procesos de
desorción o secado.

Tipo (iii): Esta curva representa la descomposición de la muestra en un proceso
simple. La curva se puede utiliz
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
116

Disposiciones de la muestra con relación al horno:

Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 ºC a la deseada de
trabajo.
Disponer de una amplia zona de calentamiento homogéneo.
Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rápido como sea.
No afectar al mecanismo de la balanza por radiación o convección.
A temperaturas < 500 ºC las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de
aluminio.
En ellos se puede encerrar y sellar muestras líquidas y volátiles.
A partir de 500 ºC se utiliza porta muestras de oro o de grafito.
El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetría de Diferencial de Barrido
(CDB) es simplemente un porta muestras vacío.

Fig. 3 Preparación de muestras para CDB



2.3 Interpretación de las curvas

Tipo (i): La muestra no sufre descomposición con pérdida de productos volátiles en
el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transición de fase,
fundido, polimerización.

Tipo (ii): Una rápida pérdida de masa inicial es característica de procesos de
desorción o secado.

Tipo (iii): Esta curva representa la descomposición de la muestra en un proceso
simple. La curva se puede utilizar para definir los límites de estabilidad del reactante,
determinar la estequiometría e investigar la cinética de las reacciones.

Tipo (iv): Se indica una descomposición multietapa con intermedios relativamente
estables. Se puede definir los límites de estabilidad del reactante e intermedios, y de
forma más compleja la estequiometría la reacción.

Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
117
Tipo (v): También indica una descomposición multietapa, pero los productos
intermedios no son estables, y poca información se obtiene de la estequiometría de la
reacción.

Tipo (vi): Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reacción de
la muestra con la atmósfera que la rodea.

Tipo (vii): El producto de una reacción de oxidación se descompone a temperatura
más elevadas:
AgB
2
BO 2Ag + ½ OB
2
B


Fig. 4 Principales tipos de Curvas Termogravimétricas.



Fig. 5 Comparación de las curvas Termogravimetrico (TG) y Diferencial Termogravimétrico (DTG)




Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
118

2.4 Ventajas del Análisis Térmico:

El análisis térmico se ha usado en control de calidad.

Obtención de la información respecto a la comparación y estructura detallada de los
diferentes fases de una muestra dada.

Mediante las temperaturas de los cambios de fase y de las reacciones al igual que
los calores de reacción sirven para determinar la pureza de los materiales.

En el campo de la producción, control de procesos y en inspección de materias
primas y productos de síntesis.

Tiene aplicaciones en varios campos como en polímeros, vidrio, cerámicos, metales,
explosivos, semiconductores, medicinas y comidas.

3. CUESTIONARIO PREVIO.

2) Investigar, ¿qué es el análisis termogravimétrico?
3) Investigar, ¿cómo está constituido el equipo para el análisis termogravimétrico?
4) Investigar algunas aplicaciones del análisis termogravimétrico (TG) y calorímetría
Diferencial de Barrido (DSC) en diferentes áreas.
5) Investigar algunas aplicaciones del análisis termogravimétrico (TG) y calorímetría
Diferencial de Barrido (DSC) en relación a su carrera.
6) Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la práctica.


4. PARTE EXPERIMENTAL.

4.3 Material y reactivos.

• Equipo TGA-50 Shimadzu
• Oxalato de calcio
• Muestra de Poliestireno
• Charolas de aluminio para colocar las muestras

4.4 Desarrollo experimental

d) Pesar las charolas donde se colocorá la muestra.

e) Pesar 10 mg de oxalato de calcio.

f) Cerrar con la prensa las charolas conteniendo la muestra.

g) Transferir las charolas preparadas con la muestra al equipo para realizar el análisis
TG. Las charolas deberán estar previamente pesadas y preparadas con la muestra,
procurar no tocarlas con los dedos, todo hacerlo con pinzas.
Métodos Cuantitativos Manual de Prácticas de Laboratorio
119

h) Establecer las condiciones de trabajos del equipo: Vel. de Calentamiento= 20ºC/seg,
TB
inicio
B=0 ºC, TB
final
B=1000 ºC.

i) Registrar lecturas gráficas.

j) Interpretar los resultados obtenidos.


5. ANÁLISIS DE RESULTADOS.

1. Obtener la curva del análisis térmico para el Oxalato de Calcio.

2. Indique, ¿cuántos pasos de descomposición se observan para dicha sustancia y en
que temperatura?

3. Con el Peso Molecular, calcule las pérdidas de peso en cada paso.

4. E Indique los productos tras cada pérdida de peso.

5. Consulte la bibliografía e indique si era lo esperado.

6. De acuerdo al valor obtenido en el Análisis por Calorimetría Diferencial de Barrido
(DSC), ¿qué sustancia es probable que contenga la muestra?


6. CONCLUSIONES.

4. ¿Pudo familiarizarse con al menos dos técnicas del análisis térmico?
5. El empleo del análisis térmico es adecuado en la caracterización, ¿de qué tipo de
muestras?
6. Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al análisis de resultados.
7. Comparar los resultados y conclusiones con la referencia teórica.
8. Sugerencias para obtener resultados más confiables.


7. BIBLIOGRAFÍA

Shimadzu, Corporation. Introduction to Termal Análisis.