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ISTP. ANDRES A. CACERES D.

AREA ACADEMICA DE TECNOLOGIA DE ANALISIS QUMICO



CURSO: QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
SEMESTRE IV --- TURNO VESPERTINO - 2013



ANALISIS VOLUMETRICO

Qu es la volumetra?

Es una tcnica del anlisis cuantitativo que se
basa en la comparacin de los volmenes de
dos soluciones; cuya concentracin de una de
ellas se conoce en un rango muy estrecho la
cual recibe el nombre de solucin estndar y
contra la cual se compara y se obtiene la
concentracin de la segunda llamada
sustancia problema.

Este mtodo posee una enorme ventaja
frente al anlisis gravimtrico: su rapidez, la
aceleracin de las determinaciones se
consigue gracias a que el anlisis volumtrico,
en lugar de pesar el producto de la reaccin,
se mide el volumen de reactivo utilizado, cuya
concentracin siempre se conoce
exactamente, de ese modo la determinacin
cuantitativa de sustancias qumicas se
efecta por medio de la medicin precisa de
los volmenes de las soluciones que entran en
reaccin.
El procedimiento general y esencial
empleado en los mtodos volumtricos se
denomina ALORACION, y puede definirse
como el procedimiento operativo consistente
en hacer reaccionar la sustancia que se
cuantifica analito convenientemente
disuelta en un disolvente adecuado, con una
solucin de concentracin exactamente
conocida que se adiciona desde una bureta. A
la solucin de concentracin exactamente
conocida se le llama patrn valorante y a la
solucin del analito que se determina se le
conoce como sustancia a valorar.
La titulacin se basa en la siguiente reaccin
qumica:

aA + bB productos

Donde A es el titulante y B es el titulado y b
son el nmero de moles de cada uno.

La deteccin del punto final de la valoracin
se realiza con ayuda de los indicadores, los
cuales son sustancias que producen un
cambio fsico visible (variacin de color,
aparicin de un precipitado, etc.) en la
solucin que se valora, indicando al analista
que debe detener la adicin de la solucin
patrn valorante dando por finalizada la
valoracin.
Obviamente el cambio fsico producido por
los indicadores debe tener lugar en las
cercanas del punto de equivalencia de la
reaccin con vista a no afectar la exactitud y
precisin del anlisis.

Se debe advertir que no siempre es posible
realizar valoraciones con el empleo de
indicadores, an cuando a nivel terico se
conozca que el cambio fsico ocurre muy
cerca del punto de equivalencia. Tales son los
casos de las valoraciones de soluciones
intensamente coloreadas o turbias, puesto
que la observacin del cambio de coloracin
se hace difcil, y a veces imposible de percibir.
En estos casos se debe recurrir a mtodos
instrumentales de valoracin en los cuales el
punto final se determina con la ayuda de
TECNOLOGIA DE ANALISIS QUMICO
instrumentos que proporcionarn una seal
analtica.
Ahora bien no todas las reacciones qumicas
pueden ser empeladas en anlisis
volumtrico, dado que las caractersticas de
ste mtodo exigen el cumplimiento de
determinados requisitos que garantizan la
fiabilidad de los resultados, y estos son:
El analito que se determina debe
reaccionar cuantitativamente con la
solucin patrn valorante, es decir
que la reaccin debe ser completa.
Lo que se traduce en una constante
de equilibrio suficientemente elevada
que garantice el desplazamiento de
la reaccin hacia la formacin de los
productos.
La reaccin debe ocurrir a una
velocidad suficientemente elevada
que permita que la cantidad
adicionada del patrn valorante
reaccione inmediatamente con el
analito presente en la solucin
valorada. De lo contrario se
acumular una cierta cantidad de
patrn valorante sin reaccionar lo
que conduce a una sobrevaloracin.
En resumen se requiere de una
reaccin rpida.
Es indispensable que la solucin
patrn del reactivo que se agrega se
consuma exclusivamente en la
reaccin con la sustancia que se
determina. en otras palabras,
durante la valoracin no debe
producirse reacciones secundarias
que afecten la estequiometria de la
reaccin entre el analito y el patrn
valorante e imposibilite el clculo
preciso de los resultados del anlisis.
Los elementos expuestos se
traducen en la necesidad de que la
reaccin pueda describirse mediante
una ecuacin qumica balanceada.
Es imprescindible para la aplicacin
de los mtodos volumtricos la
existencia de un procedimiento,
mtodo adecuado para detectar el
punto final de la valoracin,
mediante un cambio fsico visible
que tenga lugar lo ms
cercanamente posible al punto de
equivalencia.

PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL.
El punto de equivalencia es el punto de la
valoracin en el que la cantidad aadida de
reactivo estndar (reactivo valorante)
EQUIVALE EXACTAMENTE a la de analito en la
muestra.
El punto final es el punto de una valoracin en
el que se produce un cambio fsico asociado a
la condicin de equivalencia qumica.
Normalmente este punto final se detecta
aadiendo un indicador a la disolucin de
analito, con el fin de obtener un cambio fsico
observable (punto final). En la regin del
punto de equivalencia ocurre grandes
cambios de la concentracin relativa del
analito y valorante, estos cambios hacen que
el indicador cambie de aspecto. Cambios
tpicos de indicador son un cambio de color,
aparicin desaparicin de turbidez.
En los mtodos volumtricos el error de
valoracin (Ev) viene dado por:
Ev = Vpf Vpe
donde :
Vpf = volumen de reactivo en el punto final y
Vpe = volumen terico de reactivo para
alcanzar el punto de equivalencia. Tambin
pueden utilizarse sistemas de medida
instrumentales para el punto final de una
valoracin.

CONDICIONES QUE DEBEN CUMPLIRSE EN LA
REACCION QUMICA:
Las condiciones que debe reunir una reaccin
qumica para poder ser usada como base en
un mtodo volumtrico son:
1.- Deber ser completa, es decir cuantitativa.
2.- Ser rpida.
3.- Ser estequeomtrica, es decir debe existir
una reaccin bien definida y conocida entre el
analito y el reactivo valorante.
4.- Debe existir un procedimiento sencillo
para poner de manifiesto el punto final de la
valoracin.
Estndar Primario:
Un patrn o estndar primario es un
compuesto de elevada pureza, que sirve
como material de referencia en todos los
mtodos volumtricos. La exactitud de estos
mtodos depende crticamente de las
propiedades de este compuesto los requisitos
de un estndar primarios son:
1.- Elevada pureza.
2.- Estabilidad al aire
3.- Que no tenga molculas de hidratacin, de
tal manera que sus composicin no vare con
los cambios de humedad relativa.
4.- Que sea fcil de adquirir, y a costo
moderado.
5.- Que tenga una razonable solubilidad en el
medio de la valoracin.
6.-que tenga un peso molecular
razonablemente elevado, a fin de que sean
mnimos los errores de pesada.

Solucin estndar
La solucin estndar es una solucin de
concentracin conocida, como su nombre lo
indica una solucin estndar es tambin una
solucin contra la cual se hacen
comparaciones de las concentraciones de
otras soluciones.

Preparacin de soluciones Estndar
Existen dos maneras de preparar soluciones
estndar partiendo de un estndar primario
slido.
1ro.- A partir de un estndar primario
La preparacin de soluciones estndar a
partir de un estndar primario slido es todo
un proceso:
* El estndar primario se seca
* Se pesa la cantidad deseada
* Este peso se coloca con toda exactitud en
un matraz volumtrico (Fiola)
* Se disuelve con un pequeo volumen de
agua
* Se diluye hasta la marca o
Afora.
El tamao del matraz esta determinado por el volumen de la solucin que se necesita.

Ejemplo:
Para preparar 500 ml. de una solucin 0.1 N
de permanganato de potasio usada en la
determinacin de hierro se procede de la
siguiente manera:
1.- Se seca el reactivo (estndar primario)
slido a 105C
2.- Se pesa exactamente 1.58 g. de este.
3.- Se coloca en una fiola de 500ml.
4.- Disolver con un poco de agua 100 ml.
aprox.
5.- Diluir hasta el aforo del matraz o sea 500
ml.
Esta solucin reaccionar en forma
estequeometricamente con el FeSO4
(sustancia problema)
Reaccionar estequeometricamente quiere
decir que reacciona tal y conforme lo indica
la ecuacin respectiva.

2do Pro estandarizacin contra un estndar
primario.
Por este mtodo se procede de la siguiente
manera:
1.- El reactivo se pesa sin mucha exactitud y
se disuelve
2.- La concentracin se encuentra ms tarde
por titulacin con la solucin preparada con el
estndar primario pesado con toda exactitud.
Ejemplo:
Preparacin de (1) un litro de solucin 0.1 N
de NaOH.
1.- Se pesa aproximadamente 4 g. de NaOH
2.- Se coloca rpidamente en el matraz
volumtrico
3.- Se disuelve con agua libre de CO2
4.- Se afora hasta la marca del frasco
volumtrico
5.- Se pesan exactamente 0.5 g. de Ftalato
cido de potasio ( KHC8H4O4)
tipo estndar primario el cual debe de ser
de alta pureza.
6.- Se disuelve con aproximadamente 75 ml.
de agua libre de CO2
7.- S e titula el Stantad primario con solucin
de NaOH, empleando fenoltaleina como
Indicador. El punto de vire se reconoce
por la aparicin del ms ligero color
rosceo, el cual debe permanecer unos 30
segundos en toda la solucin.
8.- Empleando 204.22 como peso
equivalente del ftalato cido de potasio se
calcula la normalidad de la solucin de
NaOH con la siguiente formula:


) )( . . (
.
gasto sp milieqv
Wsp
N
Donde:

N = Normalidad del NaOH
Wsp = peso del Estndar primario
Milieqv.sp = miliequivalente del estndar
primario
Gasto = Gasto de titulante.

TIPOS DE STANDARES PRIMARIOS

A.- S.P. CIDOS : Usados para la
standarizacin de bases

El ftalato cido de potacio

El ms comn es el ftalato cido de potasio
KHC8H4O4
* No es higroscpico
* Tiene alto peso formula
* Valido para standarizacin de bases fuertes
usando como indicador la fenoltaleina.

El cido benzoico: C6H5COOH

* Tiene alto peso formula
* Insoluble en agua, debe solubilizarse en
mezcla agua- alcohol

El cido sulfmico HNH2SO3

* Peso formula alto
* Soluble en agua.


El cido oxlico:
H2C2O4.2H2O

* S.P. especfico
* Da resultados satisfactorios.




B.- Standares Primarios Bsicos:

Son bases slidas que se usa en la
standarizacin de cidos:

Na2CO3: Carbonato de Sodio
* Es el ms comnmente usado
* Satisface todos lo requisitos de un S.P.
* SE usa para standarizacin del HCl y del
HNO3 usando anaranjado de metilo o
prpura de metilo como indicador.

CaCO3: Carbonato de calcio
Se puede usar en reemplazo del carbonato
de sodio debido a que las reacciones son
silimlares.

El Brax: Na
2
B4O7

Para usarlo se debe prepararlo
recristalizandolo y equilibrndolo, es decir
dejando llegar al equilibrio con NaBr en un
desecador: sta dificultad lo hace de poco uso
excepto en casos raros en donde ningn otro
estndar esta disponible i es satisfactorio.

C.- agentes oxidantes S.P.:

Usados para estandarizar soluciones de
reductores.
Entre los ms usados esta el
dicromato de potasio.
Se purifica fcilmente.
Es suficientemente estable y barato.
Su peso equivalente es la sexta parte
de su peso formula.

D.- Agentes Reductores S.P. :

Usados en la standarizacin de agentes
oxidantes

El oxalato de sodio Na2C2O4 :
Usado en la standarizacin del
KMnO4 y ceratos.
Seca a 105C.
Sus soluciones acuosas no deben ser
calentadas a temperaturas cercanas
a ebullicin porque se descomponen
formando cido oxlico.

El trioxido de arsnico As2O3 :

Empleado para standarizacin de
soluciones de I, MnO4 y ceratos


Difcil de disolver a menos que se
utilice una pastilla de NaOH con un
poco de agua luego se agrega
NaHCO3 en gran exceso para
bufferizar la solucin durante la
titulacin.
Su peso equivalente es la cuarta
parte de su peso formula.

El Hierro Electroltico (Fe) :
Tiene alto grado de pureza.
Usado para standarizacin de
soluciones de K2Cr2O7 y KMnO4.

Otros S.P.

CaCO3.- Se utiliza con frecuencia en la
preparacin de soluciones estndar de Ca+2
para estandarizar soluciones de EDTA en
anlisis de dureza de agua.

NaCL: Usada para standarizar soluciones de
AgNO3 para determinaciones del in Cl-.






TITULO DE UNA SOLUCION
El titulo de una solucin es el peso de una
sustancia que equivale a un ml. de solucin
estndar.
Ejemplo:

Los mg. Del Ion Cloruro equivalentes a un ml.
de solucin de AgNO3 seran el titulo en Cl- de
la solucin de AgNO3.
Pueden decirse que tambin que el ttulo de
una solucin es el peso de cualquier
constituyente en una sustancia que es
qumicamente equivalente a un (1) ml. de
solucin empleada para titular el
constituyente.





Preparacin de soluciones Estndar.

Existen dos formas de preparacin de soluciones Standard:
1.- Partiendo de un estancar primario
2.- Por estandarizacin contra un estndar primario

1.-A partir de un Estndar Primario

Estndar Primario: Es una sustancia de alta pureza la cual se conoce en rangos muy estrechos, dicha
sustancia se puede secar y pesar en una balanza, y reaccionara en forma estequiomtrica lo cual
significa reaccionar exactamente como lo indica la ecuacin qumica dada. Para preparar una
solucin empleando un estndar primario se seca y se pesa exactamente la cantidad conveniente. El
producto pesado se vierte en un matraz aforado. Luego se disuelve y se lleva el nivel del lquido
hasta el enrrase.


Ejemplo N 1 :

Para preparar 250 mL. De una solucin 0.1 N
de Carbonato de sodio:
1.- Se seca el tipo o estndar primario Na2CO3
a 100 C aproximadamente.
2.- Se pesan exactamente 1.325* g de
Na2CO3
3.- se disuelve el Na2CO3 con agua destilada
libre de CO2..
4.- Se enrrasa hasta la marca de la fiola de 250
mL.
* 1.324 g = 106 /2 = 56g. para 1 N pero es
0.1 N = 5.6/ 10 = 5.6g para un litro, pero para
250 mL que es un cuarto de litro = 5.6g/4 =
1.325 g.


2.- Por standarizacin contra un estndar
primario:

El reactivo se pesa exactamente y se disuelve.
La solucin se trata con una cantidad de
reactivo tipo estndar primario el cual es
pesado con toda exactitud.
Ejemplo:
Preparacin de una solucin 0.1 N de
hidrxido de sodio:

1.- Se pesa 4 g de NaOH y se vierte en un
vaso de pptados y se disuelve con cierta
cantidad de agua hasta lograr la total
disolucin de las lentejas de NaOH.
2.- se deja en reposo hasta que tome la
temperatura de ambiente ( la disolucin de
NaOH con agua es una reaccin de tipo
exotrmica)
3.- Se pesa con toda exactitud 0.1mg a 0.500
g de ftalato cido de potacio tipo estndar
primario y se disuelve en aproximadamente
75 mL. De agua destilada libre de CO2.
4.- Se valora la solucin de NaOH
anteriormente preparada contra la solucin
del estndar primario (ftalato cido de
potacio) empleando fenoltaleina como
indicador. El punto de viraje se reconoce por
la aparicin de un ligero color rasceo, el cual
debe permanecer por espacio de 30 seg.
5.- Como el peso equivalente de ftalato cido
de potacio (KHC8H4O4) es de 2204.22 y el
mili equivalente es 0.204.22 se calcula la
normalidad de la solucin de NaOH. De esta
manera:

Normalidad del NaOH = Pstd.p/
meqv. Std.p X Volumen Gastado.

Siendo:
Pstd.p = peso del estndar primario.
Meqv. Std.p = miliequivalente del
estndar primario
Volumen Gastado = volumen de solucin
gastada en la titulacin.

6.- para el presente caso:

N NaOH = 0.500/ 0.20422 x 24 = 0.1020 N

EJEMPLO N 2

PREPARACIN Y STANDARIZACION DE UNA
SOLUCIN 0.1 N DE HCl

1.- Materiales:

Fiola de 500 mL.
Pipeta de 1 mL.
Bureta de 50 mL.
Varilla de vidrio.

2. Reactivos:
cido Clorhdrico Qp (qumicamente puro)
Na2CO3 tipo estndar primario.
Indicador Anaranjado de metilo

3.- Procedimiento.
3.1.- Clculos:
En este caso como el HCl Qp est es estado
lquido tengo que calcular el volumen de
cido Qp a diluir a 500 mL. Esto se realiza
teniendo en cuenta las caractersticas
tcnicas del cido como son su % de puresa y
su densidad ():
Para el caso tendremos:

= 1.18 ( dato supuesto para efectos del
ejemplo)
% de pureza = 36.5 ( dato supuesto para
efectos del ejemplo)

Entonces decimos:
1.18 g de HCl esta contenido en 1 ml. de cido Qp.
Pero no todo es HCl debido a que el solamente
36.5 puro:
1.18 x 0.365 g de cido ---------------- 1 ml.
Pero como yo necesito :
HCL = 36.5
Su peso equiv = 36.5 ------------- 1 L ---------- 1N

X --------------0.5 L ------- 0.1N
X = 1.825g
Luego digo
1.18 x 0.365 = 0.657 g de HCL ----------- 1 ml.
1.82 g HCl ----------------- 2.77 Ml.
3.- Mido con la pipeta este volumen de cido
QP y lo diluyo en la fiola de 0.5 l hasta el
enrrase.
4.- procedo a encontrar si verdadera
normalidad:

5.- Peso exactamente 0.2 g de Na2CO3 tipo
estndar primario.
6.- Lo diluyo aproximadamente con 50 a 70
ml de agua.
7.- Agrego 2 3 gotas de anaranjado de
metilo con lo cual la solucin de Na2CO3 se
tornara de color anaranjado a amarillo.
8.- Procedo a titular con el HCl preparado
hasta ubicar el punto de vire, el cual lo
identifico cuando la solucin titulada
(Na2Co3) toma un color rosceo.
9.- tomo la lectura en la bureta.
10.- procedo a realizar el clculo de la
verdadera Normalidad:

N = 0.2 g/ 0-053 x 36 = 0.1048