PROCESOS QUIMICOS

Gas Natural
Petróleo
Semestre 2011-2
¿Qué es el gas natural?
 Es un combustible fósil formado por un conjunto de
hidrocarburos que, en condiciones de reservorio, se
encuentran en estado gaseoso o en disolución con el
petróleo. Se encuentra en la naturaleza como «gas
natural asociado» cuando está acompañado de
petróleo y como «gas natural no asociado» cuando
no está acompañado de petróleo.
Composición del gas natural
¿Qué es el gas natural licuado?
 Es el gas metano, que ha sido sometido a un
proceso criogénico, para bajar su temperatura
hasta menos 161 grados Celsius para liquefactarlo
y reducir su volumen en una relación de 600 a 1
con el objeto de transportarlo hacia los centros de
consumo.
¿Dónde se encuentra el gas natural?
 En los reservorios de petróleo, donde, si el gas está
disuelto o separado pero en contacto con el petróleo se
le denomina Gas Asociado.
 En reservorios de gas seco, cuyo nombre proviene del
bajo contenido de líquidos disueltos en el gas (menor a
10 barriles de líquidos por millón de pies cúbicos de
gas) en cuyo caso se le denomina Gas No Asociado.
 En reservorios de gas condensado, cuyo nombre
proviene por la cantidad apreciable de líquidos
contenidos en fase vapor en el reservorio (entre 10 a
250 barriles de líquidos por millón de pies cúbicos de
gas).
El gas natural se
extrae de los
reservorios que se
encuentran bajo
tierra a
profundidades que
van desde los 500 m
hasta los 3500 m.
Usos del gas natural
Separación de líquido y gas
Deshidratación del gas natural
Es un proceso mediante el cual se remueve el agua
del Gas Natural y dependiendo de la tecnología
empleada el contenido de agua del gas ya
deshidratado puede ir desde 7 lb/MMSCF hasta
partes por millón. Los principales procesos empleados
son, absorción utilizando trietilenglicol, y el de
adsorción mediante el uso de tamices moleculares
(alumino-silicato de calcio-sodio)
Secado del gas natural
Petróleo
 Una visión esquemática de una refinería de
petróleo de tamaño medio y los diversos rasgos del
proceso del complejo que se identifican el
diagrama de flujo se pueden apreciar en la figura.
Fraccionamiento atmosférico
DESTILACION ATMOSFÉRICA
PROCESO:
 El crudo es separado por destilación en fracciones líquidas,
que tienen distinta composición en base a la diferencia de
temperaturas de ebullición de sus componentes mediante la
evaporación por calentamiento del crudo.
OBJETIVO:
 Destilación primaria para obtener productos de uso como
combustibles y preparar la carga para otros procesos como:
industria petroquímica (gasolina primaria, butanos),
destilación al vacío, FCC, tratamiento de destilados medios,
etc.
CARGA:
 Petróleo crudo
PRODUCTOS:
 Gasolina, kerosene, diesel, gasóleo atmosférico y residuo
atmosférico (o crudo reducido).
Hidrotratamiento
Hidrotratamiento
PROCESO:
 Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromáticos) transformándolos en saturados
(parafínicos y nafténicos). Además el hidrógeno reacciona con compuestos
de azufre, nitrógeno y oxigenados transformándolos en ácido sulfhídrico
(H
2
S), amoníaco (NH
3
) y agua (H
2
O).
 Cuanto más pesada es la carga, se requiere mayor presión pueden estar
entre 330 a 400 C.
OBJETIVO:
 Normalmente se usa para reducir el contenido de azufre de la carga
(legislación medioambiental, envenenamiento de catalizadores, corrosión,
etc.) pero también se usa para remover nitrógeno, saturar olefinas y para
reducir aromáticos.
CARGA:
 Gasolinas, naftas, kerosene, diesel, gasóleos, etc.
PRODUCTOS:
 Productos hidrotratados (con menor contenido de azufre).
Viscorreducción (Visbreaking)
Visbreaking
PROCESO:
 Proceso conocido como Visbreaking, es un craqueo térmico
moderado usado para producir productos más valiosos a partir de
residuos pesados .
 Existen dos versiones de procesos: el proceso con hornos y el proceso
con “soaker”.
OBJETIVO:
 Proceso desarrollado reducir la viscosidad de los residuales pesados
minimizando el uso de material de corte, pero muchos refineros
ahora lo usan para obtener carga adicional para el proceso de
craqueo catalítico.
CARGA:
 Residuo de vacío.
PRODUCTOS:
 Gasolina y gasóleos para FCC, nafta pesada para Reformación, si
el contenido de nitrógeno no es muy alto, y residuo de menor
viscosidad que la carga para blending.
Cracking catalítico
Cracking Catalítico
PROCESO:
 Se produce una descomposición controlada de las moléculas pesadas de la
carga por acción de la temperatura (alrededor de 520 C) y de una
sustancia sólida denominada catalizador, el cual promueve la producción
de los compuestos deseables.
 Se denomina además "fluido" porque el catalizador, que es un polvo muy
fino, se comporta como un fluído al adicionarse a la carga de gasóleos
provenientes de las unidades de destilación primaria y destilación al vacío.
OBJETIVO:
 Convertir los productos pesados, que usualmente tienen menor valor
comercial, en fracciones ligeras como gasolina de alto octanaje y gas
licuado. Remueve el 40% de azufre como H
2
S.
CARGA:
 Gasóleos atmosféricos, de destilación al vacío de coker o VB.
PRODUCTOS:
 Gasolina de alto octanaje 95-98 RON, GLP, LCO para diesel , HCO y
residuo de baja viscosidad para residuales.
Hidrocraqueo
Hidrocraqueo
PROCESO:
 Es un proceso en el cual la carga reacciona con hidrógeno sobre un
lecho catalítico. Esto produce una alta conversión de la carga a
productos de menor punto de ebullición que lo obtenido en FCC. Las
presiones pueden ser tan altas como 200 atm. y las temperaturas
están en el rango de los 315 a 425 °C. Es un proceso muy flexible
pero muy caro debido a las altas presiones de H
2
con que opera.
 OBJETIVO:
 Convertir los gasóleos pesados de plantas de coke en fracciones ligeras . El
balance volumétrico produce ganancia.
 CARGA:
Gasóleo de planta de coke
 PRODUCTOS:
Gas, nafta , gasóleo liviano y gasóleo pesado.
Proceso de alquilación
 En la industria de la refinación de petróleo, la alquilación es
la unión de una olefina con un hidrocarburo aromático o
parafínica:

CH
2
= CH
2
+ (CH
3
)
3
CH (CH
3
)
3
CCH
2
CH
3

Los procesos de alquilación son exotérmicas y son
fundamentalmente similares a los de la industria de
procesos de refinación de polimerización, pero difieren en
que sólo una parte de la carga deben ser hidrocarburos
saturados. Como resultado, el producto de alquilatos no
contiene olefinas y tiene octanaje más elevado.
Alquilación con HF
Técnica del balance de átomos
 No involucra detalles de las reacciones químicas
que puedan ocurrir.
 Esto es una contabilidad de átomos, que se basa en
el concepto de conservación de las especies
atómicas.
 Se puede establecer, puesto que los átomos se
conservan, podemos decir:
 Entradas (de una especie de átomos) = Salidas
(de la misma especie de átomos).
Se puede plantear:
 Por ejemplo, si hay hidrocarburos que participan en
un proceso particular, se plantea:
 Entrada (de átomos de C) = Salida (átomos de C)
 Entrada (de átomos de H) = Salida (de átomos de
H)
Consideremos una operación de craqueo
catalítico. Las reacciones químicas que
tienen lugar en este proceso son bastante
complicadas y sería difícil analizarlas en
detalle. De todas maneras, imaginemos
que conocemos las composiciones de
entrada y salida de las corrientes de
alimentación y de los productos; entonces
sería así:
Haciendo uso de estos datos, calcule la
relación entre el número de moles del
producto y las moles de alimentación.
Solución: se plantea
 Se puede plantear balances de átomos que
participan en la reacción, como el C e H.
 Tomemos un balance de átomo de H. Así por
ejemplo, en 3 moles de C
8
H
18
contienen 3 moles. 18
H átomos por mol = 54 átomos de H.
 Sumando todos los átomos de H en la entrada,
obtenemos:
 Átomos H que entran = 3 x 18+ 7x 24+ 20 x 24
+ 35 x 32+ 35 x 36 =
 = 3082
 Se omite el número de Avogadro (6. 10
23
), que
afectaría tanto en la entrada y salida de átomos.
 El conteo de átomos a la salida, no es directo, por
que no se conoce el número total de moles que
salen; se plantea que el número de moles sea de
“S”. De tal forma que el número de átomos de H en
el C
6
H
14
, es 0.05. S. 14 = 0,7 S
 Átomos H que salen =
 (0.05x14+ O.15x14+0,20 x18 + 0.25x24+ 0.10x24 +
0.10x32 + 0.15x36) S =
23.40 S
Ahora planteamos:3 082 = 23,40 S
 S = 131.7 moles
 Relación = 131.7/100 = 1.317
Técnica del balance de masa o moles
 Problema de Destilación de dos componentes.
 Reacción del metano con vapor de agua
 Destilación de tres componentes
 Absorción-destilación
Operación de Destilación
Reación del metano
 La siguiente reacción química:
 CH
4(g)
+ H
2
O
(v)
CO
(g)
+ 3 H
2
 Es llevada a cabo en un reactor catalítico (llamado
reformador) a la entrada del reformador se tiene
100 moles de CH
4
y se opera con un 80% de
exceso de agua. Si la conversión es de 80%.
 Calcule el flujo de agua a la entrada, los flujos de
gases a la salida y la composición del mismo.
 Base de cálculo: 100 moles de CH
4
 Moles de H
2
O alimentado = 100 x 1,80 = 180 moles (Se alimenta en un 80% de exceso).
 Moles de CH
4
reaccionado = 100 x 0,80 = 80 (Tiene un 80% de conversión)
 Moles de CH
4
no reaccionado = 20
 Moles de H
2
O reaccionado = 80
 Moles de H
2
O que no reaccionan = 180 – 80 = 100
 Moles de CO formado = 80
 Moles de H
2
formado = 80 x 3 = 240
 Con todos estos valores se puede calcular la composición molar de los gases que salen del reformador.
Problema de destilación
 Una mezcla de benceno, tolueno y xileno se separa por
destilación fraccionada en dos torres, la primera produce
benceno como producto de tope; tolueno y xileno como
producto de fondo, los que se cargan a una segunda torre.
Esta torre produce tolueno por tope y xileno por fondo. Un
diagrama del proceso se muestra en la figura.
 Si al proceso se alimentan 25.780 lb-mol/día de una mezcla
cuya composición molar es 37.54% de benceno, 22.34% de
tolueno y 40.12% de xileno.
Determinar:
 a) Las cantidades que salen por tope y fondo en
cada una de las torres.
 b) Composición en peso de la corriente de fondo de
la torre 1.
 Datos: PM xileno = 100
 PM benceno = 78
 PM tolueno = 92
 Base de cálculo: 1 día de operación
 Moles alimentadas: 25780 moles-lbs
 Moles de cada compuesto:
 Benceno : 0.3754 x 25780 = 9677.8 lb-mol
 Tolueno : 0.2234 x 25780 = 5759.3 lb-mol
 Xileno : 0.4012 x 25780 = 10342.9lb-mol
Benceno:
 El benceno que es alimentado sale por el tope de la columna 1 (puro).
Entonces:
 Flujo de tope columna 1: 9677.8 lb-mol de benceno.
Tolueno - Xileno.
 Estos dos compuestos son retirados por fondo de la torre 1.
Fondo torre 1:
 Xileno: 10342.9 lb-mol.
 Tolueno: 5759.3 lb-mol.
Composición en peso:
 masa de tolueno 559.3 * PM = 529855 lb
 masa de xileno 10342.9 * PM = 10342900 lb
 Masa total =10872755 lb
 xileno : 95.13%
 tolueno : 4.87%
 Además esta corriente de fondo (Torre 1) sirve de
alimentación a la torre 2.
 En esta torre el tolueno sale por tope y el xileno
por fondo:
 Tope : 5 759.3 lb-mol tolueno.
 Fondo : 10 342.9 lb-mol de xileno.
Destilación
Una columna de destilación separa 10000 lb/h de una mezcla
formada por 50% de benceno y 50% de tolueno. El
producto recuperado del condensador en la parte alta de
la columna tiene una concentración de benceno de 96%.
La corriente que entra al condensador proviene del tope de la
columna es de 8000 lb/h. Una porción de este producto se
regresa a la columna como reflujo y el resto se separa.
Supóngase que la composición en el tope de la columna, el
destilado y el reflujo son idénticos. Encontrar la relación entre
la cantidad de producto de reflujo y el producto separado
(destilado).
 Todas las composiciones se conocen y dos pesos son
desconocidos. Debido a que no hay elementos de
correlación se hace necesario la resolución por el
 método algebraico. Mediante un BM total se lo puede
encontrar D. Una vez conocido D, el BM alrededor del
condensador permitirá determinar R.
 Balance de Masa total:
 F=D+B
 10000=D+B => D=10000-B
 Balance de Masa de benceno
 F. x
F
=D. x
D
+ B. x
B
 10000. 0.50 = D. 0.96 + B. 0.04
 Resolviendo dos ecuaciones simultáneas tenemos:
 5000=0,96 (10000-B) + 0.04. B
 B= 5000 lb/h
 D= 5000 lb/h
 Balance de Masa alrededor del condensador
 V=R+D
 8000= R+5000
 R= 3000 lb/h
 R/D= 3000/5000 = 0.60
Absorción- destilación
 En base a la siguiente información haga los cálculos
de las demás corrientes.
 Base: 1 h
 Balance total:
 F
1
+ F
2
= F
3
+ F
5
+ F
6
 10000 + 1200 = F
3
+ F
5
+ F
6
(1)
 Balance de aire
 10000 x 0,97 = F
3
F
3
= 9700 Kg
 Balance de acetona
 10000(0,03) = F
5
(0,99) + F
6
(0,05)
 300 = 0,99 F
5
+ 0,05 F
6
; despejando

 (2)
99 , 0
) 05 , 0 ( 300
6
5
F
F
 Remplazado (2) en (1)
 11200 = 9700 + + F
6
 11088 =9603 + 300 – 0,05F
6
+ 0,99 F
6
 F
6
= 1185/0,94 = 1261
99 , 0
) 05 , 0 ( 300
6
5
F
F
Kg F 239
99 , 0
) 05 , 0 ( 1261 300
5
 Balance en el destilador
 Balance parcial
 F
4
= F
5
+ F
6
 F
4
= 1500 Kg


 Balance de acetona
 1500(x
acet
.)= 239(0,99) + 1261 (0,05)
 x
acet
. = 0,2 ; y
agua
= 0,80