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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE

MXICO

FES ZARAGOZA CAMPUS 2

Materia: Qumica Orgnica
Profesor: Armando Aguirre Guzmn
Resumen: Espectroscopa de RMN y
U.V.
Alumna: Stephanie Arvizu Plata
Grupo: 1353
Referencias:
Macmurry, Qumica Orgnica
Wikipedia enciclopedia libre
F.C. Jentoft, Diffuse Reflectance IR and UV-vis Spectroscopy Fritz-Haber-Institut der Max-Planck-
Gesellschaft. 2004.
Epectroscopia Ultravioleta-Visible
UV-Vis Spectroscopy
UV-Vis Luminescence Spectroscopy
UV-Vis Absorcin Spectroscopya.


DETREMINACIN ESTRUCTURAL: ESPECTROSCOPA DE RESONANCIA MAGNTICA
NUCLEAR
L a espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN) es la tcnica electroscpica mas valiosa
con que cuentan los qumicos orgnicos, es el mtodo de determinacin estructural al que
recurren primero los qumicos.
La espectroscopia de masas da una formula molecular y que la espectroscopia en el infrarrojo
identifica los grupos funcionales de una molcula. La espectroscopia de resonancia magntica
nuclear no reemplaza ninguna de estas tcnicas; en lugar de eso, la complementa mapeando la
estructura carbono-hidrogeno de una molcula. En conjunto, la espectrometra de masas, el IR y
la RMN hacen posible determinar las estructuras de las molculas muy complejas
Espectrometra de masas-----------------------Tamao y formula molecular
Espectroscopia de infrarrojo-------------------Grupos funcionales
Espectroscopia de RMN-------------------------Mapa de estructura carbono-hidrgeno
ESPECTROSCOPIA DE RESONACIA MANTICA NUCLEAR
Varios tipos de ncleos atmicos se comportan como si estuvieran girando alrededor de un eje.
Debido a que tienen carga positiva, estos ncleos giratorios actan como pequeos imanes en
forma de barra e interactan con un campo magntico externo, denotado por B0. No todos los
ncleos actan de esta manera, pero afortunadamente para los qumicos orgnicos, el protn (H1)
y el ncleo 13C tienen espines. Veamos cuales son las consecuencias del espn nuclear y cmo
podemos usar los resultados.
Si se irradian los ncleos orientados con radiacin electromagntica de la frecuencia apropiada, la
absorcin de energa ocurre de menor energa invierte su espn al estado de mayor energa.
Cuando ocurre la inversin de espn, se dice que los ncleos magnticos estn en resonancia con
la radiacin aplicada- de ah el nombre de resonancia magntica nuclear.
La frecuencia exacta necesaria para la resonancia depende de la fuerza del campo magntico
externo y de la identidad de los ncleos. Si se aplica un campo magntico muy fuerte, es mayor la
diferencia de energa entre los dos estados de espn y se requiere radiacin con mayor frecuencia
(mayor energa) para invertir el espn. Si se aplica un campo magntico ms dbil, se requiere
menos energa para efectuar la transicin entre los estados de espn nucleares. La cantidad de
energa requerida para la inversin del espn de un ncleo depende de la fuerza del campo
magntico externo y del ncleo.
LA NATURALEZA DE LAS ABSORCIONES DE RMN
Todos los ncleos en las molculas estn rodeados por electrones. Cuando se aplica a la molcula
un campo magntico externo, los electrones que se mueven alrededor de los ncleos aplican por
si mismos pequeas campos magnticos locales; estos actan en oposicin al campo aplicado de
tal manera que el campo efectivo sentido por el ncleo es un poco ms dbil que el campo
aplicado.
Befectivo=Baplicado-B local
Al escribir este efecto de los campos locales, decimos que los ncleos estn protegidos del efecto
total del campo aplicado por los electrones que lo rodean. Como resultado un espectro de RMN
mapea efectivamente la estructura carbono-hidrogeno de una molcula orgnica; con la prctica,
es posible leer el mapa y obtener informacin estructural. La espectroscopia de RMN dila de IR en
las que las escalas de tiempo de las dos tcnicas son muy diferentes. La absorcin de la energa
infrarroja por una molcula da origen a un cambio en la amplitud vibracional es un proceso
esencialmente instantneo, p
ero el proceso de RMN es mucho ms lento (alrededor de 10x10-3s).
DESPALZAMIENTOS QUMICOS
Los espectros de RMN se representan en graficas que muestran la fuerza del ampo aplicado que
aumentan de izquierda a derecha; por tanto, la parte izquierda de la grafica es el lado de menor
campo o campo bajo, y la parte derecha es la parte de mayor campo o campo alto. La posicin en
la grafica en la cual absorbe un ncleo se llama desplazamiento qumico. Las graficas de RMN se
calibran utilizando una escala arbitraria llamada escala delta. La sig. Ec. Puede utilizarse para
cualquier absorcin:
Delta= desplazamiento qumico observado (numero de Hz alejados del TMS) / Frecuencia del
espectrmetro MHz
Al utilizar un sistema de medicin en el que se expresan las absorciones de RMN en trminos
relativos (partes por milln relativos a la frecuencia del espectrmetro) en lugar de trminos
absolutos (Hz), es posible comparar los espectros obtenidos en instrumentos diferentes. El
desplazamiento qumico de una absorcin de RMN en unidades delta e una constante,
independientemente de la frecuencia de operacin del espectrmetro.
ESPECTROSCOPIA DE RMN-13C: PROMEDIO DE A SEAL Y TF-RMN
Lo que aprenderemos ahora acerca de la interpretacin de los espectros de 13C simplificara la
explicacin subsecuente de los espectros de 1H.
El carbono 13 es el nico estado natural del isotopo del carbono con un espn nuclear, pero su
abundancia natural es de nicamente 1.1%; por tanto solo alrededor de 1 de cada 100 carbonos
en muestra orgnica es observable por RMN, sin embargo el problema de la poca abundancia ha
sido resuelta por el uso del promedio de la seal y por la RMN transformada de Fourier (TF-RMN).
El promedio de la seal aumenta la sensibilidad del instrumento, y la TF-RMN aumenta la
velocidad del instrumento. La baja abundancia de 13C significa que cualquier espectro de RMN
individual es extremadamente ruidoso. Esto es que las seales son tan dbiles que estn
atestadas con el ruido electrnico aleatorio de fondo.
CARACTERSTICAS DE LA ESPECTROSCOPA DE RMN-13C
La RMN -13C hace posible contar el numero de tomos de carbono diferentes en una molcula. La
mayor parte de las resonancias de 13C estn entre 0 y 220 ppm hacia el campo bajo a partir de la
lnea de resonancia de TMS, con el desplazamiento qumico exacto de cada resonancia de 13C
dependiente del ambiente electrnico del carbono en la molcula. Los carbonos carbonlicos (C=O)
son particularmente distinguibles en la RMN-13C y se encuentran siempre en el extremo del
campo bajo del espectro, de 160 a 220 Delta.
ESPECTROSCOPIA DE RMN-13C DEPT
La RMN DEPT nos permite determinar el nmero de hidrgenos unidos a cada carbono en una
milecula.Por lo general un experimento DEPT se hace en tres etapas. La primera es obtener un
espectro ordinario (llamado espectro desacoplado de banda ancha) para localizar los
desplazamientos qumicos de todos los carbonos. Despus se obtiene un segundo espectro
llamado DEPT-90, utilizando condiciones esenciales bajo las que solo aparecen seales debidas a
los carbonos de CH; finalmente, se obtiene un tercer espectro llamadopDEPT-135, utilizando
condiciones bajo las que aparecen resonancias de CH3 y CH como seales positivas, las de CH2
como negativas, esto es como seales por debajo de la lnea base y otra vez estn ausentes los
carbonos cuaternarios.
USOS DE LA ESPECTROSCOPA DE RMN-13C
Es extraordinariamente til para la determinacin de la estructura; no solo podemos contar el
nmero de tomos de carbono distintos en una molcula, sino que tambin podemos obtener
informacin acerca del ambiente electrnico de cada carbono e incluso podemos encontrar
cuantos protones estn unidos a cada uno.
ESPECTROSCOPIA DE RMN-1H Y EQUIVALENCIA DE PROTONES
Debido a que cada hidrogeno electrnicamente distinto en una molcula tiene su propia absorcin
nica, un solo RMN-1H es encontrar cuantos tipos de hidrgenos electrnicamente equivalentes o
diferentes estn presentes.
Para molculas relativamente pequeas, con frecuencia un rpido vistazo a su estructura es
suficiente para decidir cuntos tipos de de protones estn presentes y por tanto, cuantas
absorciones de RMN pueden aparecer; sin embargo, en caso de duda de equivalencia o no
equivalencia de protones, puede determinarse comparando las estructuras que se formaran si se
reemplazara cada hidrogeno por u grupo X. Existen cuatro posibilidades.
Unas posibilidades que los protones no estn qumicamente relacionados y por tanto no son
equivalentes. Una segunda posibilidad es que los protones son idnticos qumicamente y por
tanto, equivalentes electrnicamente. La tercera posibilidad sea un poco sutil, aunque a primera
vista parecen homotpicos, de hecho los dos hidrgenos del CH2 en C2 en el butano (y los dos
hidrgenos del CH2 en C3) no son idnticos. La cuarta posibilidad surge en que las molculas
quirales, como el (R)-2butanol.
DESPLAZAMIENTOS QUIMICOS EN LA ESPECTROSCOPIA DE RMN-1H
La mayor parte de los desplazamientos qumicos de 1H quedan en el intervalo de 0 a 10 delta, el
cual puede dividirse en cinco regiones.
DESDOBLAMIENTO ESPN - ESPN ENLOS ESPECTROS DE RMN-1H
En los espectros de RMN-1H que hemos visto hasta ahora, cada uno de los diferentes tipos de
protones en una molcula ha originado una sola seal, aunque con frecuencia sucede que la
absorcin de un protn se desdobla en seales mltiples o llamado multiplete.
El llamado desdoblamiento espn espn, las adsorciones mltiples de un ncleo son ocasionadas
por la interacciona o acoplamiento de los espines de los ncleos cercanos en otras palabras en
pequeos campo magntico producido por un ncleo afecta el campo magntico sentido por los
ncleos vecinos.
PATRONES MAS COMPLEJOS DE DESDOBLAMIENTO ESPN ESPN
Surge cuando una seal se desdobla por dos o ms tipos de protones no equivalentes, como es el
caso del trans-cinamaldehdo asilado a partir del aceite esencial de la canela. Aunque la regla n+1
pronostica el desdoblamiento ocasionado por protones equivalentes, los desdoblamientos
ocasionados por protones no equivalentes son ms complejos.
USOS DE LA ESOPECTROSCOPA DE RMN-1H
1. Puede utilizarse para identificar el producto de casi toda reaccin realizada en el
laboratorio; por ejemplo, e la seccin anterior dijimos que la hidroboracin/oxidacin de
os alquenos ocurre con regin qumica anti Markovnikov para producir el alcohol menos
sustituido, y ahora podemos comprobar esta afirmacin con la ayuda de RMN.
2. IMAGEN POR RESONACIA MAGNETICA (IRM)
Es un mtodo poderoso ara la determinacin estructural. Una pequea cantidad de
muestra, comnmente de unos cuantos miligramos o menos , se disuelve en una pequea
cantidad de disolvente, entonces la disolucin se colocan un tubo de cristal delgado , y el
tubo se coloca en la abertura estrecha (1-2 cm) entre los polos de uno ms potente; sin
embargo imagine que se tuviera disponible un instrumento de RMN mucho mas grande.
En lugar de algunos miligramos, el tamao de la muestra puede se decenas de kilogramos,
en vez de una abertura estrecha entre los polos magnticos, la abertura puede ser lo
suficientemente grande como para que una persona la escale de manera que pueda
obtenerse un espectro de RMN de las partes del cuerpo. Estos instrumentos son
exactamente los que se utilizan para las imagen por resonancia magntica (IRM), una
tcnica de diagnostico de enorme valor para la comunidad mdica.
Las seales detectadas por la IRM varan con la densidad de los tomos de hidrogeno y
con naturaleza de sus alrededores, lo que permite la identificacin de los diferentes tipos
de tejido e incluso o permite la visualizacin del movimiento.
Por ejemplo, puede medirse el volumen de la sangre que sale del corazn en un solo
latido, y observarse el movimiento del corazn; pueden verse claramente tambin os
tejidos blandos que no se muestran bien en los rayos X, lo que permite el diagnostico de
tumores cerebrales, hemorragias y otras condiciones.
Esta tcnica guarda una gran promesa para los estudios sobre el metabolismo.

Espectroscopia ultravioleta-visible
La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometra ultravioleta-visible (UV/VIS) es
una espectroscopia de emisin de fotones y una espectrofotometra. Utiliza radiacin
electromagntica (luz) de las regiones visible, ultravioletacercana (UV) e infrarroja cercana (NIR)
del espectro electromagntico, es decir, una longitud de onda entre 380nm y 780nm. La radiacin
absorbida por las molculas desde esta regin del espectro provoca transiciones electrnicas que
pueden ser cuantificadas.
La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de molculas, y
adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de soluciones
de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados.
Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar pequeas
cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la concentracin de
cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.

Introduccin
Una diferencia obvia entre ciertos compuestos es su color. As, la quinona es amarilla; la clorofila
es verde; los 2,4-derivados del dinitrofenilhidrazona de aldehdos y de cetonas se extienden en
color de amarillo brillante a de color rojo oscuro, dependiendo de la conjugacin del enlace doble;
y el aspirin es descolorido.
Longitud de onda: se define como la distancia entre los picos adyacentes y puede ser medida
en metros, centmetros, o nanometros ( meters).
Frecuencia: es el nmero de ondas por ciclos usualmente sus unidades estn dadas en Hertz
que son ciclos por segundos (Hz).
La luminiscencia ocurre debido a la emisin de luz por una sustancia determinada y esto ocurre
cuando un electrn regresa a su estado inicial despus de haber sido excitado y libera una energa
como un fotn. Podemos encontrar tres tipos de nombres para la espectroscopia de
luminiscencia, para diferentes tcnicas:
Espectroscopia de fluorescencia molecular
Espectroscopia de fosforescencia molecular
Espectroscopia de quimiluminiscencia
Principio fsico[editar editar cdigo]
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin
ultravioleta visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un estado basal a
un estado excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La longitud de onda ( )
comprende entre 190 y 800 nm.
La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos a estados
excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una frecuencia correcta,
ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco. Las diferencias entre
energas varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los dobles, provocan coloracin
en las molculas ya que absorben energa en el visible as como en el UV, como es el caso del -
caroteno.
Cuando un haz de radiacin UV-Vis atraviesa una disolucin conteniendo un analito absorbente, la
intensidad incidente del haz (Io) es atenuada hasta I. Esta fraccin de radiacin que ha logrado
traspasar la muestra es denominadatransmitancia (T) (T = I/Io). Por aspectos prcticos, se utizar
la absorbancia (A) en lugar de la transmitancia (A = -logT), por estar relacionada linealmente con la
concentracin de la especie absorbente segn la Ley de Beer-Lambert: A = lc ( : coeficiente de
absortividad molar, l: camino ptico, c: concentracin de la especie absorbente).
Consideraciones generales
La espectroscopia ultravioleta-visible es la ms limitada para la informacin de compuestos. Los
compuestos que tengan un cromforo o instauraciones son visibles en esta regin. Un cromforo
es cualquier grupo de tomos que absorben luz independientemente de que presente color o no,
aunque tambin puede presentar un grupo auxcromo que es el que amplia la conjugacin de un
cromforo mediante la comparticin de electrones de no enlace.
La reflectancia difusa tiene lugar en todas las direcciones como consecuencia de los procesos de
absorcin y dispersin como se muestra en la figura, y predomina cuando los materiales de la
superficie reflectante son dbiles absorbentes a la longitud de onda incidente y cuando la
penetracin de la radiacin es grande en relacin a la longitud de onda.
Ventajas y desventajas del DRIFTS
Ventajas
Preparacin mnima muestra.
Posibilidad anlisis mayora materiales no reflectores, incluyendo materiales muy opacos o
poco absorbentes.
Anlisis de superficies irregulares y materiales duros.
Alta sensibilidad (pocos ppm).
Desventajas
Adems de los problemas de la reflexin en la superficie nos encontramos con otros problemas:
Est limitada principalmente a muestra en polvo.
Si la muestra contiene agua y debido al calentamiento producido por el rayo de luz infrarrojo,
sta se puede evaporar dando lugar a vapor de agua que causa fuertes interferencias en el
espectro.
El llenado de la celda es poco reproducible sobre todo cuando se quiere trabajar en anlisis
cuantitativo.