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Engenharia de Alimentos/Food Engineering

FAZU em Revista, Uberaba, n. 5, p.51-57, 2008.



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INFLUNCIA DA VIBRAO, SUPERSATURAO E NMERO DE SEMENTES NO
PROCESSO DE CRISTALIZAO DO CIDO CTRICO


MALAGONI, R. A.
1
; SOUSA JNIOR, A. C. G. de
2
; FINZER, J. R. D.
3,4

1Aluno do PPGEQ/UFU Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia, Av. Joo Naves de vila, 2121 Bloco 1 K, CEP: 38408-100,
Uberlndia-MG, e-mail: ramalagoni@yahoo.com.br;
2Aluno de IC/FEQUI-UFU Iniciao Cientfica da Faculdade de Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia, Av. Joo Naves de vila, 2121 Bloco 1 K, CEP: 38408-
100, Uberlndia-MG, e-mail: engantonio@hotmail.com;
3Prof. Dr. do Curso de Engenharia de Alimentos, FAZU Faculdades Associadas de Uberaba, Av. Tutunas, 720 CEP: 38061-500, Uberaba MG, e-mail: jrdfinzer@fazu.br;
4Prof. Colaborador Dr. do PPGEQ/UFU Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia, Av. Joo Naves de vila, 2121 Bloco 1 K, CEP:
38408-100, Uberlndia-MG, e-mail: jrdfinzer@ufu.br;

RESUMO: Neste trabalho, estudaram-se as variveis: nmero adimensional de vibrao, supersaturao e nmero de
sementes em um cristalizador tronco-cnico de leito vibrado no processo de cristalizao do cido ctrico. O planejamento
experimental utilizado foi um Planejamento Composto Central (PCC) com trs rplicas no centro, totalizando, 17
experimentos. As condies operacionais otimizadas foram encontradas mostrando em qual condio ocorre a maior
produo de cido ctrico. Estudou-se a cintica de crescimento para a condio otimizada e ajustaram-se os dados de
resposta e comprimento linear caracterstico dos cristais em funo do tempo de cristalizao. Os modelos encontrados
foram equaes lineares. Em todos os experimentos foram quantificadas as massas e os comprimentos lineares dos cristais
utilizando-se uma amostra quarteada que representasse 10% da populao de sementes em estudo. Verificou-se atravs de
uma anlise de varincia que os efeitos do nmero adimensional de vibrao so mais significativos do que a varivel
supersaturao e nmero de sementes para as faixas pesquisadas.

PALAVRAS CHAVE: Vibrao; Supersaturao; Cristalizao; cido ctrico.

STUDY OF INFLUENCE OF THE VARIABLES VIBRATION, SUPERSATURATION AND SEEDS NUMBER
IN PROCESS OF CRISTALIZATION OF CITRIC ACID

ABSTRACT: In this work, it was studied the variables: vibration dimensionless number, supersaturation and population
of seeds in a crystallizer conic-trunk of vibrated bed in process of crystallization of citric acid. The experimental planning
used was a central composite designs (CCD) with three duplicates in the centre, totalizing, 17
th
experiments. The
optimized operational condition was found showing where the bigger production of citric acid occurs. The kinetics of
growing was studied to the optimized condition and it was realized an adjusting of the results of response and
characteristic linear length in function of crystallization time. The models found were linear equations. In all experiments
were quantified the mass and length of crystals using a quarted sample that represented 10% of seeds number in study. It
was verified by analysis of variance that the effects of the vibration dimensionless number is more significant in
relationship the variables: supersaturation and seeds number to range researched.

KEY WORDS: Vibration; Supersaturation; Crystallization; Citric acid.

INTRODUO

O processo de cristalizao consiste na formao de
partculas slidas no interior de uma soluo homognea
de um soluto e um solvente. A cristalizao uma
operao industrial importante por causa da variedade de
produtos qumicos que so comercializados na forma
cristalina, como: cido ctrico, sacarose, acetato de sdio,
tiossulfato de sdio, nitrato de prata, sulfato de cobre,
sulfato de magnsio, sulfato de nquel e outras substncias.
O cido ctrico (C
6
H
8
O
7
) um cido orgnico
tricarboxlico, conhecido como cido 2-hidrxi-1,2,3-
propanotricarboxlico de massa molar igual a
192,13 kg.kmol
-1
. Este cido produzido em grande escala
via Aspergillus niger, sendo que, a maior parte da
produo (60%) utilizada em indstrias de alimentos e
bebidas para preservar e intensificar o sabor. As indstrias
qumicas consomem 30% da produo nos processos
qumicos de tratamento de txteis, abrandamento de gua e
produo de papel. Na indstria farmacutica utiliza 10%
do cido ctrico na preparao de medicamentos e
cosmticos. Este cido tambm utilizado na preservao
de sangue estocado e como produto de limpeza ecolgico
(HARRISON et al., 2003).
Segundo MULLIN (2001), a condio de
supersaturao ou super-resfriamento apenas no
suficiente para um sistema comear a cristalizar. Para o
desenvolvimento dos cristais na soluo, deve existir um
nmero de corpos slidos minsculos, embries, ncleos
ou sementes que funcionaro como precursor da
cristalizao. A nucleao pode ocorrer espontaneamente
ou ser induzida artificialmente por agitao, choque
mecnico, frico e presses extremas aplicadas em
determinadas solues e certos materiais fundidos.
Os leitos de partculas slidas de um sistema ar-
slido submetidos influncia de vibrao na direo
vertical apresentam uma variedade de regimes de
comportamento (ERDESZ et al., 1989). De acordo com
esses pesquisadores, a nomenclatura proposta por
PAKOWSKI et al. (1984) a mais abrangente, sendo
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baseada no valor do nmero adimensional de vibrao ,
definido pela Equao (1).

2
A
ex ex
g

= (1)

A Equao (1) relaciona a acelerao vibracional
com a acelerao da gravidade, onde A
ex
representa a
amplitude do agente excitador externo responsvel pela
vibrao do leito,
ex
a freqncia angular do agente e g
a acelerao da gravidade (9,807 m.s
-2
).
Para um exemplo de sistema ar-slido, os regimes a
serem considerados so:
1. leito vibrado: regime de operao em leitos
submetidos vibrao, sem escoamento de ar (>1) . No
caso de <1, ocorre compactao do leito;
2. leitos vibro-fluidizados: regime no qual o ar
escoa com velocidade menor que a velocidade mnima de
fluidizao (u )
mf
e a vibrao produz >1;
3. leito fluidizado vibrado: ocorre no caso da
velocidade do ar ser superior velocidade mnima de
fluidizao, sendo independente da acelerao vibracional.
Segundo BESSA (2001), existe um efeito
significativo na resposta do sistema, ou seja, na relao
massa de cristais por massa de sementes, quando se
trabalha com um nmero elevado de sementes. BESSA
(2001) estudou a variao do nmero de sementes em um
cristalizador vibrado cuja populao variou de 5000 a
20.000 sementes; concluiu que medida que o nmero de
sementes diminui obtm-se cristais com tamanhos maiores.
O objetivo principal deste trabalho estudar a
melhor condio operacional de cristalizao do cido
ctrico usando um cristalizador tronco-cnico atravs das
variveis: nmero adimensional de vibrao,
supersaturao e nmero de sementes, sendo estudada a
cintica de crescimento dos cristais para a melhor condio
operacional.

MATERIAL E MTODOS

Neste trabalho, as variveis: nmero adimensional
de vibrao, supersaturao e nmero de sementes so
analisadas a partir de um Planejamento Composto Central
(PCC) com trs rplicas no centro. A resposta obtida em
cada experimento a relao massa de cristais por massa
de sementes. Em todos os experimentos foram
quantificadas as massas mdias dos cristais juntamente
com suas dimenses caractersticas. As amostras utilizadas
nas quantificaes foram obtidas a partir de quarteamentos
baseados na populao de sementes estudadas.
Para o estudo das variveis de interesse deste
trabalho, um aparato experimental, com possibilidade de
transferir vibrao, foi desenvolvido e construdo conforme
a Figura 1.
















Figura 1. Esquema do aparato experimental: A
cristalizador; B membrana de borracha sinttica; C eixo
vibratrio; D excntrico; E motor eltrico; F variador
eletrnico de velocidade; G banho termostatizado.
O aparato experimental consistiu de um
cristalizador (A) encamisado construdo em ao inoxidvel
com uma seo tronco-cnica.
O mecanismo de vibrao foi constitudo de um
eixo vibratrio (C) que atravessava longitudinalmente o
vaso, passando pela membrana de borracha sinttica (B) na
parte inferior do vaso. A parte do eixo interna ao leito
contm discos perfurados, separados entre si por anis de
ao inoxidvel, sendo o disco superior preso por um anel
fixo ao eixo por meio de um parafuso. Este agitador possui
dois discos de espessura 1,0 x 10
-3
m. Os dimetros de
cada disco, sendo maior o superior e o menor o inferior de
0,080 e 0,060 m, respectivamente. O primeiro disco possui
2 fileiras de 16 furos cada e 1 fileira de 8 furos e o segundo
disco 2 fileiras de 8 furos cada. O dimetro dos furos era
0,005 m. O espaamento disco-disco foi de 0,020 m e o
espaamento membrana-disco era de 0,015 m. A Figura 2
apresenta com maiores detalhes o agitador com discos
perfurados.


Figura 2. Detalhes do agitador com discos perfurados.

O eixo foi excitado por um excntrico (D), acionado
por um motor eltrico (E) de 560 W de potncia. O motor
estava conectado a um variador eletrnico de velocidade
(F), o que possibilitou a variao da freqncia de
vibrao. Uma mola disposta acima do excntrico
completou o dispositivo de vibrao. O cristalizador foi
A
B
C
D
E
G
F
A
B
C
D
E
G
F

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encamisado a fim de permitir o controle da temperatura do
fluido, efetuado por meio de um banho termostatizado (G)
com bomba para a circulao de gua pelo espao
encamisado.
A Figura 3 mostra uma foto do cristalizador de ao
inoxidvel tronco-cnico que opera sob vibrao do fluido.
Este equipamento possui 9,26 x 10
-2
m de altura, a parte
superior tem um dimetro de 1,54 x 10
-1
m e o dimetro
inferior de 6,42 x 10
-2
m.


Figura 3. Vista superior do cristalizador de leito vibrado.

O cido ctrico utilizado na preparao das solues
saturadas foi fornecido pela Cargill Agrcola S/A e a gua
proveniente de destilador da marca Quimis, modelo
G.341.25.
Os experimentos foram realizados preparando-se
uma soluo saturada de cido ctrico na concentrao
desejada, conforme o PCC. As solues saturadas foram
preparadas a 75C de forma a facilitar a dissoluo do
cido ctrico, seguindo-se o resfriamento at temperatura
de operao do cristalizador.
Neste trabalho, a supersaturao definida pela
Equao (2).

*
C
S
C
= (2)

Sendo que: C a concentrao da soluo na
condio de supersaturao e
*
C a concentrao da
soluo na condio de saturao temperatura do sistema,
ambas em kg de cido ctrico anidro/100 kg de gua.
A rotao do excntrico do sistema de vibrao do
cristalizador foi quantificada utilizando-se um tacmetro
digital da marca Shimpo, modelo DT-205B. A amplitude
do sistema de vibrao foi de 3,75 x 10
-3
m.
As solues saturadas foram adicionadas ao
cristalizador que operou a temperatura de 55C de forma a
obter uma soluo supersaturada. Em cerca de 10 minutos
a soluo alcanou a temperatura de 55C. O sistema de
vibrao foi desligado e adicionaram os germes de
cristalizao (sementes); cristais de cido ctrico obtidos de
peneiramentos no intervalo (-14 +16) malhas da srie
Tyler. Antes de fazer a semeadura das sementes no
cristalizador, as mesmas passaram por um pr-tratamento;
que consistiu em lav-las com uma soluo saturada do
cido temperatura ambiente.
A seguir, vedou-se o topo do vaso de cristalizao e
acionou-se o sistema de vibrao na rotao selecionada
por um perodo de 1 hora. Aps perodo de cristalizao, a
soluo contendo os cristais foi retirada e drenada
utilizando-se uma peneira (Tyler 48). O magma foi retirado
dos cristais com papel absorvente e a seguir os cristais
permaneceram em uma estufa da marca Fanem modelo
099EV temperatura de 60C por um perodo de 12 horas.
Os cristais foram colocados em um dessecador por 30 min,
e ento, quantificou-se a resposta y (massa de
cristais/massa de sementes). Aps isto, quarteou-se uma
amostra que representasse 10% da populao para
quantificar massas e dimenses lineares caractersticas
mdias.
Utilizaram-se na quantificao dos cristais uma
balana analtica da Adam Equipment, modelo ADA
210/L, resoluo 0,0001 g e um paqumetro eletrnico
digital da marca Starrett n 727.
As dimenses lineares caractersticas dos cristais
associada com a Equao (3), que leva em considerao as
trs dimenses lineares do cristal de cido ctrico que
possui um formato ortorrmbico (BESSA, 2001).

1/ 3
1 2 3
( )
c
L L L L = (3)

Sendo:
1
L a menor dimenso,
2
L a dimenso
intermediria,
3
L a maior dimenso linear do cristal
e
c
L a dimenso linear caracterstica do cristal.
A temperatura da soluo contida no vaso de
cristalizao foi quantificada inserindo no cristalizador,
atravs de um nico ponto de amostragem, um termopar da
marca Ecil, modelo TT-2 conectado a um indicador de
temperatura da marca Jotta, modelo PJ-LH com resoluo
de 0,1C. A temperatura do sistema foi mantida constante
(intervalo de 0,1C), com a gua alimentada na camisa
do cristalizador proveniente de um banho termostatizado
da marca Tecnal, modelo TE-184.

RESULTADOS E DISCUSSO

As sementes obtidas por peneiramento foram
quantificadas. Obteve-se uma dimenso linear
caracterstica mdia ( )
c
L de (1,11 0,04) x 10
-3
m e uma
massa mdia ( )
s
m de (1,4 0,2) x 10
-6
kg sendo o nmero
de sementes quantificadas igual a 20 unidades obtidas
deuma amostra quarteada.
Os dados de solubilidade para o sistema cido
ctrico/gua de NVLT (1971) so apresentandos na
Tabela 1.
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Tabela 1. Solubilidade do cido ctrico anidro em funo
da temperatura de saturao (NVLT, 1971).
(kg cido anidro/100 kg gua)
sat
T (C)
146 20
183 30
215 40
277 60
372 80

Esses dados foram ajustados em um polinmio de
3 grau obtendo-se um R
2
= 0,99999. A Equao (4)
apresenta o ajuste da solubilidade em funo da
temperatura de saturao.

2
3
32, 394737 7, 434211 0,104079
0, 000803
sat sat
sat
S T T
T
= +
+
(4)

Pelas Equaes (1) e (4) calculou-se as
supersaturaes desejadas.
Um Planejamento Composto Central (PCC),
compreendendo um planejamento fatorial a dois nveis
com trs variveis, acrescido de trs rplicas no ponto
central e ainda seis experimentos nos pontos axiais ( ) ,
totalizando 17 experimentos foi realizado neste trabalho. O
valor usado para o nvel extremo do planejamento foi o
( ) de ortogonalidade igual a 1,353.
As variveis independentes foram codificadas
seguindo as relaes apresentadas pelas Equaes (5) a (7).

1
- 0, 232
0, 096
x

= (5)

2
1, 04
0, 02
S
x

= (6)

3
200
100
N
x

= (7)

sendo que:
1
x o nmero adimensional de vibrao,
2
x de
supersaturao e
3
x de semeadura.

A Tabela 2 apresenta os nveis codificados para o
PCC.

Tabela 2. Nveis codificados do PCC.
Var/Cod. 1 0 1 + +
0,102 0,136 0,232 0,328 0,362
S
1,01 1,02 1,04 1,06 1,07
N
65 100 200 300 335

sendo:
o nmero adimensional de vibrao;
S o grau de supersaturao;
N a semeadura (nmero de sementes), em um volume de
4
2, 6 10

m
3
de soluo supersaturada.
A Tabela 3 apresenta a matriz do planejamento
experimental e a resposta (massa de cristais/massa de
sementes). Para cada resposta apresentada foram
quantificadas as massas e comprimentos lineares
caractersticos mdios de uma amostra quarteada da
populao de cada um dos experimentos.

Tabela 3. Matriz obtida pelo PCC.
Exp.
1
( ) x
2
( ) x S
3
( ) x N /
c s
y m m =

1 1,000 1,000 1,000 1,4364
2 1,000 1,000 +1,000 1,4161
3 1,000 +1,000 1,000 1,5453
4 1,000 +1,000 +1,000 1,4282
5 +1,000 1,000 1,000 1,3348
6 +1,000 1,000 +1,000 1,3299
7 +1,000 +1,000 1,000 1,3466
8 +1,000 +1,000 +1,000 1,2091
9 1,353 0,000 0,000 1,5355
10 +1,353 0,000 0,000 1,4103
11 0,000 1,353 0,000 1,2745
12 0,000 +1,353 0,000 1,6529
13 0,000 0,000 1,353 1,6310
14 0,000 0,000 +1,353 1,3245
15 0,000 0,000 0,000 1,6694
16 0,000 0,000 0,000 1,6294
17 0,000 0,000 0,000 1,4806

A Tabela 4 reporta todas as dimenses lineares
mdias
1 2 3
( , e ) L L L obtidas em cada um dos 17
experimentos. As amostras foram obtidas atravs de
quarteamentos da populao de cristais associados a cada
resposta.

Tabela 4. Mdias das trs dimenses lineares dos cristais
de cido ctrico.
Exp.
1
3
( )
10 m
L


2
3
( )
10 m
L


3
3
( )
10 m
L


1 1,05 0,10 1,27 0,11 1,94 0,12
2 1,03 0,11 1,27 0,09 1,91 0,16
3 1,08 0,12 1,43 0,10 2,01 0,11
4 0,98 0,11 1,30 0,08 1,88 0,11
5 0,95 0,07 1,29 0,12 1,83 0,17
6 0,94 0,10 1,27 0,08 1,92 0,11
7 1,00 0,10 1,28 0,06 1,79 0,15
8 0,96 0,12 1,25 0,08 1,89 0,12
9 0,99 0,11 1,32 0,08 2,04 0,12
10 0,92 0,09 1,24 0,08 1,97 0,10
11 0,90 0,08 1,23 0,07 1,87 0,10
12 1,03 0,09 1,39 0,09 2,04 0,15
13 0,97 0,08 1,26 0,04 1,93 0,14
14 1,00 0,09 1,35 0,06 2,03 0,10
15 0,99 0,07 1,32 0,06 1,97 0,13
16 0,98 0,10 1,29 0,05 1,94 0,10
17 0,95 0,09 1,26 0,08 1,93 0,11

A Tabela 5 mostra as dimenses lineares
caractersticas mdias ( )
c
L dos cristais juntamente com
suas massas mdias ( )
c
m para cada um dos experimentos
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realizados. Tambm foram reportadas as quantidades de
cristais ( )
c
N de cada amostragem a ser quantificada, ou
seja, aproximadamente, 10% da populao de sementes em
estudo.

Tabela 5. Dimenses lineares caractersticas mdias e
massas mdias dos experimentos do PCC.
Exp.
c
N
3
( ) 10 m
c
L
6
( ) 10 kg
c
m
1 11 1,37 0,08 1,9 0,2
2 32 1,36 0,09 2,1 0,3
3 12
1,45 0,06 2,7 0,5
4 33 1,33 0,07 2,0 0,3
5 12
1,30 0,06 2,1 0,5
6 34
1,31 0,06 2,0 0,3
7 12 1,32 0,06 2,0 0,4
8 31
1,31 0,07 1,9 0,5
9 21 1,38 0,06 2,5 0,4
10 21 1,31 0,05 2,4 0,5
11 23
1,27 0,05 1,9 0,5
12 21 1,43 0,08 2,8 0,5
13 7
1,33 0,04 2,0 0,5
14 41
1,40 0,06 2,7 0,5
15 16 1,37 0,06 2,5 0,7
16 21
1,34 0,05 2,5 0,3
17 21 1,32 0,06 2,5 0,4

O nvel de significncia p estipulado foi de 10%. A
Tabela 6 apresenta os efeitos principais e os de interao
das variveis, onde os termos lineares esto associados
letra L e os termos quadrticos letra Q.
Analisando os resultados mostrados na Tabela 6,
observa-se que para o clculo da relao massa de cristais
por massa de sementes ao se comparar os nveis p
observados com o nvel p estipulado de 10%, que somente
a varivel nmero adimensional de vibrao foi
significativa.

Tabela 6. Efeitos principais e de interao sobre a relao
massa de cristais por massa de sementes.
Fatores Efeito
Nvel p
observado
Mdia 1,5960 0,00000
x
1
(L) -0,1329 0,07925
x
1
(Q) -0,1403 0,14459
x
2
(L) 0,0899 0,20783
x
2
(Q) -0,1503 0,12186
x
3
(L) -0,1191 0,10848
x
3
(Q) -0,1350 0,15812
x
1
e x
2
-0,0575 0,48602
x
1
e x
3
-0,0013 0,98769
x
2
e x
3
-0,0574 0,48711
De acordo com esses resultados, pode-se dizer que
ao se alterar o nmero de vibrao do nvel inferior (0,136)
para o nvel superior (0,328) a resposta sofre um
decrscimo de 0,1329 unidades em mdia na resposta de
cristalizao.
A Tabela 7 apresenta os resultados obtidos em uma
regresso mltipla para a resposta obtida no PCC.

Tabela 7. Resultados da regresso para a resposta massa de
cristais por massa de sementes.
Fatores
Coeficientes
da regresso
Desvio
padro
t de
Student
Mdia 1,5960 0,0574 27,8098
x
1
(L) -0,0665 0,0324 -2,0524
x
1
(Q) -0,0701 0,0427 -1,6420
x
2
(L) 0,0449 0,0324 1,3876
x
2
(Q) -0,0752 0,0427 -1,7597
x
3
(L) -0,0596 0,0324 -1,8392
x
3
(Q) -0,0675 0,0427 -1,5800
x
1
e x
2
-0,0288 0,0391 -0,7354
x
1
e x
3
-0,0006 0,0391 -0,0160
x
2
e x
3
-0,0287 0,0391 -0,7335

Atravs dos resultados apresentados na Tabela 7
possvel obter uma equao matemtica ajustada aos
pontos experimentais para a relao massa de cristais por
massa de sementes em funo do nmero adimensional de
vibrao, supersaturao e nmero de sementes para um
tempo de cristalizao de 1h.
O ajuste com as variveis codificadas
representado pela Equao (8), cujo coeficiente de
correlao quadrtica foi de 0,72963.

1 2 3
2 2 2
1 2 3 1 2
1 3 2 3
1, 5960 0, 0665 0, 0449 0, 0596
0, 0701 0, 0752 0, 0675 0, 0288
0, 0006 0, 0287
y x x x
x x x x x
x x x x
= +


(8)

Para ilustrar os efeitos das variveis x
1
e x
2
na
relao massa de cristais por massa de sementes,
apresentada a Figura 4.

1,186
1,223
1,259
1,295
1,332
1,368
1,405
1,441
1,477
1,514
above

Figura 4. Superfcie de resposta em funo dos dados de
vibrao e supersaturao.
Com os resultados da anlise estatstica, foi possvel
encontrar os valores das razes caractersticas e tambm o
valor do ponto estacionrio. De acordo com os clculos
realizados neste algoritmo, determinou-se a equao da
superfcie de resposta na forma cannica que
representada pela Equao (9).

Engenharia de Alimentos/Food Engineering
FAZU em Revista, Uberaba, n. 5, p.51-57, 2008.

56
2 2 2
1 2 3
1, 6431 0, 0927 0, 0685 0, 0515 y w w w = (9)

Com os valores das razes caractersticas mostradas
na Equao (9) pde-se verificar a existncia de um ponto
de mximo, ou seja, existe um ponto onde possvel
maximizar a relao massa de cristais por massa de
sementes. Isto pode ser verificado atravs dos valores de
1
0, 0927 = ,
2
0, 0685 = e
3
0, 0515 = que foram
negativos, indicando a existncia de ponto que maximiza a
resposta analisada (y).
O ponto estacionrio calculado utilizando o
algoritmo desenvolvido no software maple 10.0, foi de
-0,5775, 0,5137 e -0,5481, os quais correspondem
respectivamente aos valores das variveis independentes
x
1
, x
2
e x
3
. Os nveis dessas variveis nas suas escalas
originais foram calculados com o auxlio das Equaes (5)
a (7). O valor correspondente para o nmero adimensional
de vibrao foi de 0,177, a supersaturao tima foi de
1,05 e a semeadura foi de 145 unidades para um volume
de 2,6 x 10
-4
m
3
de licor me. Pela otimizao, verifica-se
que a mxima produo de cido ctrico, ou seja, a maior
relao massa de cristais por massa de sementes de
1,6431.
Com o objetivo de estudar a taxa de crescimento
dos cristais, um novo experimento foi conduzido nas
condies de otimizao. A Tabela 8 reporta as dimenses
lineares caractersticas mdias em funo do tempo de
cristalizao ( )
c
t juntamente com a quantidade de cristais
( )
c
N que foram utilizados na quantificao das variveis
dimenso e massa.

Tabela 8. Dimenses lineares caractersticas mdias e
massas mdias dos cristais em funo do tempo de
cristalizao.
0,177 = , 1, 05 S = e 145 N =
(h)
c
t

c
N
c
s
m
y
m
=
3
( )
10 m
c
L


6
( )
10 kg
c
m


0,0 20 1,0000 1,11 0,04 1,4 0,2
0,5 11 1,1020 1,23 0,09 1,9 0,3
1,0 11 1,5108 1,39 0,11 2,0 0,6
1,5 12 1,8610 1,45 0,08 2,5 0,6
2,0 10 2,4854 1,59 0,07 3,4 0,4

Pode-se verificar pela Tabela 8 que a resposta para
o tempo de 1,0 h variou 8,75% do valor apresentado pela
otimizao dos dados experimentais (1,6431). Durante a
realizao deste trabalho verificou-se uma certa
dificuldade ao trabalhar com S = 1,07, pois verificou-se
ocorrncia de nucleao (observando-se visualmente
alguns ncleos finos) nos tempos de cristalizao mais
avanados. Para valores de supersaturao abaixo de 1,06
no se verificou a presena de ncleos finos.
A Figura 5 mostra o crescimento dos cristais em
funo do tempo de cristalizao para um tempo
mximo de 2,0 h.

0, 0 0,5 1, 0 1,5 2, 0 2,5
tc (h)
1, 0
1, 2
1, 4
1, 6
1, 8
2, 0
L
c

x

1
0
3

m

Figura 5. Dimenso linear caracterstica em funo do
tempo de cristalizao.

Os dados de dimenso linear caracterstica em
funo do tempo de cristalizao ajustam-se (R
2
=
0,98668) conforme a Equao (10).

1,118 0, 236
c c
L t = + (10)

Outro ajuste foi realizado relacionando a
resposta ( / )
c s
m m obtida no experimento em funo do
tempo de cristalizao, conforme reportado na Figura 6.

0, 0 0, 5 1, 0 1,5 2,0 2,5
tc (h)
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
y

Figura 6. Resposta em funo do tempo de
cristalizao.

O ajuste (R
2
= 0,98704) obtido da resposta em
funo do tempo de cristalizao representado pela
Equao (11).

y = 0,946exp(0,469t
c
) (11)

Esses ajustes de L
c
e y em funo do tempo de
cristalizao so vlidos somente para as condies
operacionais otimizadas ( 0,177 = , 1, 05 S = e 145 N = ).

CONCLUSO

Verificou-se neste estudo que para as trs variveis
estudadas: nmero adimensional de vibrao,
supersaturao e nmero de sementes existe um ponto de
mxima produo de cido ctrico.
A anlise estatstica dos dados mostrou que a
varivel significativa, no processo de cristalizao do cido
Engenharia de Alimentos/Food Engineering
FAZU em Revista, Uberaba, n. 5, p.51-57, 2008.

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ctrico em leito vibrado, o nmero adimensional de
vibrao. A otimizao dos dados apresentou um ponto de
mxima produo do cido em estudo.
O estudo da cintica de crescimento dos cristais
para a condio experimental obtida pela otimizao
mostrou-se que a relao experimental massa de cristais
por massas de sementes ficou 8,75% abaixo do valor
predito.
Em pesquisas de cristalizao necessrio estudar
quais so os melhores valores do nmero adimensional de
vibrao, da supersaturao e da populao de sementes.
Verificou-se experimentalmente que altos valores de e S
levam o sistema nucleao.

REFERNCIAS

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Recebido em: 22/05/2008
Aceito em: 30/10/2008