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Agricola, De Re Metallica, 1556

El argumento ms fuerte de los detractores de la


minera es que los campos son devastados por las
operaciones minerasAdems, cuando los
minerales son lavados, el agua que ha sido
utilizado envenena las corrientes de agua y
destruye los peces o los ahuyenteAs como se
ha dicho, es claro para todos que hay un gran
detrimento de la minera que supera el valor de
los metales producidos por la mina
Drenaje Acido de Minas (DAM) o
Drenaje Acido de Rocas (DAR)
Drenaje contaminado que resulta de la oxidacin
de minerales sulfurados y lixiviacin de metales
asociados, provenientes de las rocas conteniendo
sulfuros cuando estas son expuestas al aire y
agua.
El proceso de DAM es dependiente del tiempo e
involucra:
Procesos de oxidacin (qumica y biolgica).
Fenmenos fsicoqumicos(ejemplo: precipitacin)
Generacin de Aguas Acidas
La generacin de aguas cidas es el resultado de la
oxidacin qumica y biolgica de sulfuros
metlicos, especialmente pirita o pirrotita, que se
encuentran presentes o formando parte de
botaderos, relaves, basuras municipales, etc.
Fuentes principales de generacin de
aguas cidas
Botaderos de material estril (<0.2% Cu).
Actualmente en Chile, se generan ms de
3.000.000 ton/dia.
Botaderos de sulfuros de baja ley (0.2- 0.4% Cu)
Relaves y eventuales derrames de concentrados.
En Chile se generan 650.000 ton/diade relaves de
flotacin.
Zonas fracturadas (crter) en superficies de minas
subterrneas.
Grandes rajosde la minera a cielo abierto.
Dinmica del drenaje cido en el
medioambiente
Drenaje Acido de Minas
Resultado de una serie compleja de reacciones
qumicas que involucra:
Generacin de cido sulfrico, debido a la
oxidacin de los sulfuros por accin
combinada de agua y oxgeno. Reacciones
autocatalticas y su velocidad es acelerada
por actividad bacteriana.
Consumo del cido generado por los
componentes consumidores, reacciones
resultan en la precipitacin de sulfato de
calcio e hidrxidos metlicos, oxi-
hidrxidos y otros compuestos.
Si la capacidad de consumo de cido es mas alta
que la generacin de cido, es posible que el
drenaje sea neutro o alcalino.
Reacciones de Oxidacin-Generacin
de Acido
La reacin qumica que da cuenta de la
generacin de cido sulfricoa partir de
pirita (sumando ambas reacciones):
2FeS
2
+ 7O
2
(ac) + 2H
2
O 2Fe
+2
+
4SO
4
-2
+ 4H
+
Esta reaccin produce acidez.
Oxidacin de Fe(II)
Reaccin espontnea a pH superiores a 3
4Fe
+2
+ O
2
(ac) + 4H+ 4Fe
+3
+ 2H
2
O
Reaccin catalizada por bacterias
4Fe
+2
+ O
2
(ac) + 4H+ 4Fe+3 + 2H
2
O
Si el potencial de oxidacin se mantiene, se
producir la oxidacin de Fe(II) a Fe(III),
consumiendo parte de la acidez producida.
Oxidacin de Fe(II)
Bacterias involucradas:
Acidithiobacillus ferrooxidans
Leptospirillum ferrooxidans
Otras especies
A pH superiores a 3:
Fe
+3
+ 3 H
2
O Fe(OH)
3
(s) + 3H+
Oxidacin de Pirita
Adems el Fe(III) oxidar la pirita (mecanismo
indirecto) segn:
FeS
2
(s) + 2Fe
2
(SO4)
3
3Fe SO4+ 2S
El Fe(II) resultante ser nuevamente oxidado a
Fe(III), el que a su vez puede oxidar ms pirita
(autocatlisis).
El oxgeno molecular en el agua sirve como el
agente oxidante en las reacciones de oxidacin. .
Oxidacin de la Pirita (II)
Bacterias involucradas:
Acidithiobacillus thiooxidans
Acidithiobacillus ferrooxidans
Otras especies
Azufre elemental puede ser oxidado por bacterias
S + 3 O
2
+H
2
O H
2
SO
4
Oxidacin de sulfuros metlicos
Sulfuros metlicos (MeS), pueden contribuir a la
disolucin de iones metlicos (Me: Fe, Zn, Cd,
Pb, Cu, Ni, etc).
MeS(s) + O
2
(ac) Me
+2
+ SO
4
-2
MeS(s) + 4Fe
2
( SO
4
)
3
+4H
2
OMe
+2
+
8Fe SO
4
+ 4H
2
SO
4
Las bacterias tambin pueden catalizar estas
reacciones hacindolas ms rpidas.
Hidrlisis de Iones Metlicos
Los iones metlicos pueden generar acidez
protnica, si el Me
+2
se hidroliza, de acuerdo a:
Me
+2
+ 2H
2
O Me(OH)
2
(s) + 2H
+
Por lo tanto, los iones metlicos pueden
producir
Iones hidrgeno por hidrlisis (pH
superiores, y disminuyendo el pH).
Contaminacin si se disuelven (pH entre 4.5
a 7)
Presencia de Arsenopirita
Si arsenopirita se encuentra presente se
oxidar directa o indirectamente:
FeAsS(s) + 4 1/2 O
2
(ac) + 2H
2
O
HAsO
2
+ FeSO
4
FeAsS(s)+ 2Fe
+3
+4H
2
O2H
3
AsO
4
(ac)
+4FeSO
4
+ 2H
+
Tambin puede ser un procesos catalizadobiolgicamente
Efecto de la Temperatura en la Velocidad de
Oxidacin Biolgica y Qumica de la Pirita
Efecto del pHen la Velocidad de Oxidacin
Biolgica de la Pirita
Reacciones de Neutralizacin del
Acido
Minerales consumidores de cido, como carbonatos,
usualmente coexisten con los sulfuros. Estos
reaccionarn con el cido neutralizandolo.
La calcita dar la siguiente reaccin:
CaCO
3
(s) + 2H
+
Ca
+2
+ H
2
CO
3
(ac)
El cido carbnico es inestable y se descompone dando
H
2
CO
3
(ac) H
+
+ H CO
3
-
pH> 6
H
2
CO
3
(ac) H
2
O + CO
2
(ac) pH<6
Las concentraciones de estas especies dependen del pH
y las respectivas constantes de acidez del cido
carbnico.
Reaccin de Aluminosilicatos
Los aluminosilicatos, como los K-feldespatos
reaccionarn, consumiendo iones hidrgeno, liberando
Al
+3
, K
+
y cido silcico (H
4
SiO
4
).
A medida que el cido se consume el pH aumenta y los
iones metlicos comienzan a precipitar en forma de
hidrxidos, produciendo nuevamente iones hidrgeno.
A pH < 4.5:
4 H
+
+KAlSi
3
O
8
(s) + 4H
2
O K
+
+ Al
+3
+
3H
4
SiO
4
A pH > 6:
H
+
+KAlSi
3
O
8
(s) + 7H
2
O K
+
+ Al(OH)
3
+
3H
4
SiO
4
Otras Reacciones
El Fe(III) puede precipitar a pH superiores a 2
en forma de sulfatos bsicos o jarositas.
Con el tiempo, las caractersticas del drenaje
pueden cambiar, de ligeramente alcalino hasta
casi neutro y finalmente cido.
2Fe
+3
+ SO
4
-2
+H
2
O Fe (OH) SO
4
(s) + H
+
3Fe
+3
+ 2SO
4
-2
+7H
2
O (H
3
O)Fe
3
(SO
4
) (OH)
6
(s) + 5H
Rol de las Bacterias en la Generacion
de Aguas Acidas
Reacciones de oxidacin de Fe(II) a Fe(III) pueden ser
catalizadas por bacterias.
Las ms importantes son (oxidan los sulfuros metlicos):
Acidithiobacillus ferrooxidans.
Acidithiobacillus thiooxidans.
Leptospirillum ferrooxidans y otras.
4Fe
+2
+ O
2
(ac) + 4H
+
4Fe
+3
+ 2H
2
O
2FeS
2
+ 7O
2
(ac) + 2H
2
O 2FeSO
4
+ 2
H
2
SO
4
2S + O
2
+2H
2
O 2 H
2
SO
4
bacterias
bacterias
bacterias
Caractersticas de otras bacterias
A pH cercanos a la neutralidad productos
intermediarios de la oxidacin de sulfuros metlicos
(tiosulfato, politionatos o azufre elemental) pueden ser
biolgicamente oxidados a cido sulfrico por
bacterias moderadamente acidoflicas capaces de
oxidar azufre y compuestos reducidos de azufre tales
como Thiobacillus thioparus, T. neapolitanuus, T.
novellus y Thiomonas intermedia.
Se ha determinado y cuantificado A. ferrooxidans en
relaves con pH superiores a 4 . A pH cercanos a 7 es
posible encontrar bacterias capaces de oxidar Fe(II)
en medios con bajas concentraciones de compuestos
orgnicos, como especies de Gallionella y Leptothrix.
Se ha demostrado la presencia de otras bacterias
hierrooxidantesa pH neutro, en medios con muy bajas
concentraciones de oxgeno, bacterias que utilizan
CO
2
del ambiente y son microaeroflicas.
Temperatura de Desarrollo de
Bacterias
Todas estas bacterias pueden desarrollarse a
temperaturas entre 10 y 35
o
C.
A temperaturas superiores a 45
o
C se han
encontrado especies capaces de generar in
frrico y cido sulfrico. Tales como:
Acidithiobacillus caldus
Sulfobacillus thermosulfidooxidans entre otras.
Actividad Cataltica de las Bacterias
(Acidithiobacillus ferrooxidans)
Se realiza en condiciones aerbicas. El oxgeno es el
oxidante final de Fe(II) y/o de azufre reducido.
Tambin se ha descrito la oxidacin de minerales sulfurados
por estas especies en condiciones anaerbicas. Utilizando
Fe(III) en lugar de oxgeno como oxidante final de los
sulfuros.
CuS + 8Fe
+3
+ 4H
2
O CuSO
4
+ 8H
+
+ 8 Fe
+2
Mecanismo posible
CuS + 2Fe
+3
Cu+2 + S + 2 Fe
+2
reaccin qumica
S + 6Fe
+3
+ 4H
2
O 6 Fe
+2
+ SO
4
-2
+ 8H
+
bacterias
Importancia de la Actividad
Bacteriana
Es importante desde el punto de vista ambiental,
porque una vez que el relave comienza a ser
colonizado las bacterias, la acidificacin ir
aumentando lentamente hasta cambiar el pH.
El sulfato frrico producido, junto con el cido
sulfrico, es un poderoso agente oxidante capaz de
causar la disolucin de una serie de sulfuros
metlicos, liberando iones (Cu
+2
, Zn
+2
, Pb
+2
y Cd
+2
)
que pueden causar contaminacin de aguas
subterrneas.
Bacterias y hongos quimio-
organotrficos
Tambin pueden contribur a la movilizacin de
metales, pero son menos efectivos en
movilizacin que las bacterias quimiolitotrficas.
Pueden disolver iones metlicos por la accin de
cidos orgnicos generados por hongos y
bacterias heterotrficos.
Caso: disolucin de aluminosilicatos insolubles
mediante cido ctrico, oxlico, tartrico, etc.,
producidos por especies de hongos Aspergillus y
Penicillium o bacterias del gnero Bacillus.
Reacciones con Bacterias y Hongos
C
6
H
12
O
6
+ O
2
------> CO
2
+ H
2
O + Ac.Ctrico, trtrico, etc.
Los cidos orgnicos pueden solubilizar los silicatos,
generando xidos de aluminio y slice
Tambin se producen complejos solubles (quelatos) entre
los iones metlicos presentes en estos silicatos y los iones
orgnicos.
M
+
[mineral]
-
+ H
2
O (H
+
OH
-
) H
+
[mineral]
-
+M
+
OH
-
Disolucin de iones y acidez de un
mineral de Cu y Ni de un Relave
Condi ci ones Materi al Cambi o pH Cu Ni
[mg/l ] [mg/l ]
En precencia de
T. Ferrooxidans
Mineral 7 - 5 8 190
Relave 7 - 4 300 400
Estril Mineral 7.5 - 7.1 - 3
Relave 7.2 - 6.5 2 30
Experimento en Matraces: 1 mes
Caractersticas del Agua Acida de
Minas
Valores de pHpor debajo de 7 hasta 1.5
Alcalinidad decreciente y acidez creciente
Concentraciones elevadas de sulfato
Concentraciones elevadas de metales (disueltos o
totales)
Concentraciones elevadas de slidos disueltos
totales
Tabla 2. Efectos de toxicidad de algunos metales pesados sobre la flora y la fauna
Metales
pesados
Efectos de toxicidad sobre flora y fauna
Arsnico Extremadamente txico y cancergeno. La captacin de As por las plantas no es muy
grande normalmente, con excepcin de los rbanos y pastos o hierbas lo acumulan ms
activamente.
Cadmio Extremadamente txico para plantas y animales. No tiene una funcin biolgica
esencial. Algunos vegetales tales como espinaca, y lechuga que crecen en suelos
contaminados con cadmio pueden acumular altas concentraciones. La captacin de
cadmio es especialmente alta en suelos cidos.
Cobre Su toxicidad es ms bien baja, por ser un micronutriente esencial para las plantas y
animales, pero el exceso provoca la disminucin del crecimiento en las races y el
follaje se pone amarillo y se reduce su crecimiento. Altas dosis pueden llegar a ser
txicas, en los animales el cobre se almacena en el hgado.
Molibdeno Es poco comn entre los nutrientes de plantas. Afecta el metabolismo del nitrgeno en
las plantas y los altos niveles en las hierbas pueden causar molibdenosis
Antimonio A pesar de no ser esencial para las plantas, tiene una movilidad moderada. Es
fcilmente absorbido por races y experimenta acumulacin en los suelos.
Mercurio Medianamente txico. Se tiende a concentrar en las capas orgnicas ms cercanas a la
superficie del suelo, especialmente en suelos de bajo pH.
La fitotoxicidad es baja y las races sirven como una barrera para la captacin de Hg.
Plomo Para las plantas parece poco txico pues no lo absorben fcilmente. Sin embargo, en
los animales puede provocar graves trastornos como permeabilidad de membranas, en
la sangre los eritrocitos son ms frgiles y anormales.
Zinc Es tambin un elemento esencial para las plantas y animales por su rol en diversas
enzimas. Altas concentraciones de Zn en el suelo, reducen la produccin de plantas y
produce clorosis frrica en ellas.
AGUAS ACIDAS EN CHILE . RO ESTRECHO SE
JUNTA CON Q. BARREALES (PASCUA-LAMA).
AGUAS ACIDAS EN CHILE. RO MALO SE JUNTA
CON RO LAGUNA. EL INDIO
DRENAJ E ACIDO DE UNA REGIN DE
CARBN BITUMINOSO
Etapas en el Desarrollo del Agua
Acida de Minas
El drenaje cido de minas se observa como un
proceso en tres etapas, definidas por el pHdel
agua en el microambientede los minerales
sulfurados:
Etapa I, se genera acidez y rpidamente se neutraliza en las
etapas iniciales. El drenaje de agua es casi neutro
Etapa II, contina la generacin de cido y se agotan los
minerales carbonatados, el pHdel agua disminuye y el
proceso se encamina hacia su segunda etapa. Bajo pH4.5
ocurren reacciones de oxidacin (qumicas y biolgicas).
Etapa III, amedida que los minerales alcalinos se consumen
o recubren o se produce acidez a mayor velocidad que
Etapas en la Generacin de AA
ETAPA I
Se genera acidez y rpidamente se neutraliza en las
etapas iniciales cuando la roca que contiene
minerales sulfurados es expuesta al oxgeno y al
agua. El drenaje de agua es casi neutro.
Es fundamentalmente un perodo de oxidacin
qumica. El oxgeno es el oxidante principal, al
producir sulfato y acidez a partir de la oxidacin de
los minerales sulfurados.
Los minerales carbonatados, como la calcita
(CaCO
3
) presente en la roca, neutralizan esta acidez
y mantienen condiciones que van de neutras a
alcalinas (pH>7) en el agua que fluye desde la roca.
ETAPA I
La oxidacin qumica del hierro ferroso es rpida
a un pHigual o superior a 7 y el hierro frrico se
precipita de la solucin como un hidrxido.
La velocidad de oxidacin qumica de la pirita es
relativamente baja, comparada con las etapas
posteriores de oxidacin, ya que el hierro frrico no
contribuye como oxidante.
En esta etapa, el agua de drenaje se caracteriza
generalmente por niveles elevados de sulfato, con
pHcercano al neutro.
ETAPA II
A medida que contina la generacin de cido y se
agotan o se vuelven inaccesibles los minerales
carbonatados, el pHdel agua disminuye y el proceso se
encamina hacia su segunda etapa. Cuando el pHdel
microambientedisminuye por debajo de 4,5 ocurren
reacciones de oxidacin tanto qumicas como biolgicas.
A medida que la velocidad de generacin de cido se
acelera en las etapas II y III, el pHdisminuye progresiva y
gradualmente.
Los niveles de pHrelativamente constantes
representan la disolucin de un mineral neutralizante que
se vuelve soluble a ese nivel de pH.
ETAPA II
Si la oxidacin contina hasta que se haya agotado
todo el potencial de neutralizacin, se presentarn
valores de pHalrededor de 2.5.
A estos pHel Fe(III) no precipitar como hidrxido
y por lo tanto se mantendr en solucin, actuando en
las reacciones de oxidacin indirecta.
ETAPA III
A medida que los minerales alcalinos se consumen o
recubren, o bien, se produce acidez a mayor
velocidad que alcalinidad, el pHse vuelve cido.
Las reacciones dominantes se transforman de
oxidacin qumica a principalmente oxidacin
biolgicamente catalizada. De las reacciones de
oxidacin sulfurosa, se produce hierro ferroso, que
se oxida biolgicamente y se convierte en hierro
frrico. Este, a su vez, reemplaza el oxgeno como
el oxidante principal.
ETAPA III
En esta etapa, la velocidad de oxidacin es
considerablemente ms rpida que en la Etapa I.
El descenso del pHincrementa la velocidad de
oxidacin con un aumento de velocidades de 10 a un
milln de veces ms que aqullas generadas por
oxidacin qumica.
En esta etapa, el agua de drenaje es generalmente
cida, caracterizada por sulfatos y metales disueltos
en concentraciones elevadas. El hierro disuelto se
presenta como hierro ferroso y frrico
ETAPA III
En algn momento en el futuro, dcadas y
posiblemente- siglos despus del inicio de la
generacin de estos cidos, la velocidad disminuir
con la oxidacin completa de los sulfuros ms
reactivos y el pH se incrementar hasta que la roca
se torne slo ligeramente reactiva y el pH del agua
de drenaje no sea afectado.
El tiempo para cada etapa sucesiva puede variar de
un perodo de das a cientos de aos, dependiendo
de los factores que controlen la generacin de cido.