Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química
Laboratorio Principios de Procesos Químicos II





Yodación fotoquímica del
ciclohexeno.

Integrantes:
Valentina Cantillán
Andrés Cerda
Carol Díaz
Ignacio Gallardo
Matías Maldavsky
Diego Ocampo


Profesor: Javier Recio.
Fecha Entrega: 10/05/2013.

Introducción:
El equilibrio químico es aquel estado en que las concentraciones de reactantes y productos no
tienen cambios en el tiempo. También diremos que este equilibrio es la consecuencia de la
reversibilidad de una reacción química, donde notamos que las cantidades relativas de dos o más
sustancias permanecen constantes, por consiguiente la concentración de los participantes no
cambia.
La estequiometria de la reacción que estudiaremos en este laboratorio es la siguiente:

Dicho de otra forma:

( )
: Ciclohexano
: Diyodocilohexano
Para una reacción reversible de la forma:

Donde A y B son los reactantes, C y D son los productos, a y b, y c y d son los coeficientes
estequiométricos en la ecuación química balanceada. La constante de equilibrio (Keq) que se
define como el valor que relaciona las concentraciones de las especies reactantes y las especies
de productos cuando se produce el equilibrio. Su forma:

El valor de

nos señala en qué sentido se desplaza la reacción, si es favorable hacia los
reactantes o hacia los productos. Dicho de otra forma, expresa la tendencia de los reactivos a
convertirse en productos y viceversa. Decimos entonces que:
Si

decimos que el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Es favorable hacia los
productos.
Si

decimos que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Es favorable hacia los
reactantes.

La constante de equilibrio está relacionada con la Energía libre de Gibbs, que es una variable de
estado extensiva. La cual nos ayuda para establecer la espontaneidad o equilibrio de un sistema (a
presión y temperatura constante). De esta forma sabremos qué cambios termodinámicos serán
espontáneos y cuales necesitarán aporte energético.
La definimos:

La expresión válida para cualquier equilibrio la definimos como:

La relación de la constante de equilibrio y la temperatura está dad por:

Con R= 1,987 (

) y T (K).

Si el proceso se llevará cabo de forma espontánea, o sea será exotérmico.
Si el sistema está en equilibrio.
Si el proceso se llevará a cabo en sentido opuesto. Es un proceso endotérmico.

La Entalpía de reacción es una constante que muestra la variación de energía de la reacción.
Representa la energía intercambiada en forma de calor con el medio cuando se produce una
reacción a presión constante. Su expresión:

Por otra parte, la Entropía es la variable que define la parte de energía que no se puede utilizar en
la reacción para producir trabajo. Describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.







En una reacción inducida por luz o fotoquímica, la luz actúa generando radicales libres en las
moléculas, como HO o CH. Estas reacciones tienen un papel importante en la formación de
contaminantes secundarios a partir de gases producidas por combustión y actividades humanas
como los hidrocarburos. Las fotorreacciones se producen fácilmente siempre que haya absorción
de luz, porque ésta lleva a la molécula a un estado excitado que contiene más energía que el
estado fundamental. Al suceder esto, la molécula excitada es más reactiva. Destacamos que la
ventaja de la fotoquímica es que entrega rapidez a la reacción química.
La halogenación consiste en adicionar uno o varios átomos de elementos del grupo de los
halógenos a una molécula orgánica. El diyodo es una molécula poco soluble en agua y que al
aumentar el tamaño del halógeno, disminuye la reactividad del mismo, por esto el yodo tiene baja
reactividad.
Utilizaremos la baja reactividad del yodo y el concepto de fotoquímica para aumentar la energía
de activación, dicho de otra forma, la energía necesaria para que ocurra la reacción, la yodación
fotoquímica del ciclohexano.
Tomando en cuenta todas las definiciones anteriores, en este práctico determinaremos la
influencia de la temperatura en la reacción y la constante de equilibrio.














Aparatos y Materiales:
 9 matraces aforados de 10 ml
 Papel de aluminio
 Foco con ampolletas
 Espectrofotómetro UV – visible (λ=524 nm.)
 2 pipetas
 2 propipeta
 Gotario
 3 vasos precipitado
Reactivos y peligrosidad:
Yodo diatómico:
La inhalación de estos vapores irrita severamente las vías respiratorias. Los síntomas pueden
incluir sensación de quemazón en los tejidos mucosos, la tráquea y los pulmones. Exposiciones
elevadas pueden conducir a enfermedades en los pulmones y edema pulmonar.
El ingesta de este químico puede causar quemaduras severas de la boca, garganta y estómago.
Puede producir dolor abdominal, fiebre, vómito, estupor y estado de shock.
En contacto con la piel puede causar irritación, dolor y quemaduras.
En contacto con los ojos puede causar quemaduras y daño severo. El yodo es lacrimógeno.
Ciclohexeno:
Es altamente inflamable y las mezclas de este vapor con aire son explosivas. Al inhalarse puede
producir mucha tos, en la piel puede produce irritación (enrojecimiento). En contacto con los ojos
produce irritación y a la ingesta de este produce somnolencia, dificultad respiratoria y nauseas.
Ciclohexano:
Es altamente inflamable y las mezclas de este vapor con aire son explosivas. Al ser inhalado
produce vértigo, dolor de cabeza y nauseas. Al contacto con la piel produce irritación
(enrojecimiento), al contacto con los ojos produce enrojecimiento. La ingesta produce daño
pulmonar.





Procedimiento:
Cada grupo preparó 3 matraces con 2 soluciones en distintas proporciones, como indica la tabla.
Éstas deben completar un volumen de 10 mL, por lo que se completaron con Ciclohexano. Luego
se procede a proteger de la luz a cada matraz, envolviendo los matraces con papel aluminio para
que no se active la reacción.
Con la ayuda del espectrofotómetro se midieron las absorbancias iniciales para cada muestra.
Cada grupo somete las reacciones a un baño a distinta temperatura y una luz intensa proveniente
de una ampolleta durante 10 minutos. Luego de esto se mide su absorbancia de nuevo en un
espectrofotómetro- UV (524 nm). Se repite este proceso hasta encontrar que la absorbancia no
varíe más de 0,1.
Finalmente, mediante una curva de calibración, obtenemos la constante de equilibrio y los
parámetros termodinámicos de la reacción.

Matraz [I
2
]x10
3
(M) [C=H](M)
Solución I
(mL)
Solución II
(mL)
Ciclohexano
(mL)
1 2,5 0,5

2 2,5 0,1

3 1 0,1
















Resultados:
Usando C
1
V
1
=C
2
V
2
, completamos la tabla para conocer los volúmenes para preparar las soluciones
pedidas, quedando de la siguiente forma:
Matraz [I
2
]x10
3
(M) [C=H](M)
Solución I
(mL)
Solución II
(mL)
Ciclohexano
(mL)
1 2,5 0,5 5 5 0
2 2,5 0,1 5 1 4
3 1 0,1 2 1 7

Ejemplo de cálculo:
-mL de Solución I necesarios para preparar la solución del matraz 1:
-Concentración inicial de I
2
(C
1
) = 5 x10
3
(M)
-Concentración requerida de I
2
(C
2
) = 2,5 x10
3
(M)
-Volumen total de la muestra a preparar (V
2
)= 10 (mL)
Con lo cual la incógnita es V
1
, entonces
5 x10
3
x V
1
= 2,5 x10
3
x 10 => V
1
= 5 (mL)
Para calcular los mL de solución II usamos un procedimiento análogo, pero con C
1
= 1 (M).
Los mL de Ciclohexano a agregar se obtienen por diferencia con el volumen total
requerido.






Tabla y Gráfica Tiempo v/s Absorbancias obtenidas a 3(°C)
Absorbancia a 3 (°C)
Tiempo (min) Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
0 2,56 2,644 1,111
10 1,311 1,481 0,764
20 0,384 0,674 0,395
30 0,16 0,284 0,178
40 0,092 0,188 0,108












0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Tiempo (min)
Tiempo v/s Absorbancias (3(°C))
Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3

Tabla y Gráfica Tiempo v/s Absorbancias obtenidas a 24(°C) (Temperatura ambiente)
Absorbancia a 24 (°C)
Tiempo (min) Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
0 2,427 2,57 1,087
10 0,366 0,61 0,303
20 0,181 0,588 0,269
30 0,179 0,611 0,274
40 0,179 0,522 0,27












0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
s

Tiempo (min)
Tiempo v/s Absorbancias (24(°C))
Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3

Tabla y Gráfica Tiempo v/s Absorbancias obtenidas a 35(°C)
Absorbancia a 35 (°C)
Tiempo (min) Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
0 2,477 2,578 1,079
10 0,824 1,256 0,592
20 0,44 0,704 0,32
30 0,306 0,667 0,271
40 0,244 0,663 0,27



Sabiendo que
[DI]
eq
=[I
2
]
0
- [I
2
]
eq
,
[C=H]
eq
=[C=H]
0
- [DI]
eq
sabemos que necesitamos las concentraciones de I
2
en el equilibrio [I
2
]
eq
para obtener las demás
concentraciones en tal estado y así calcular las constantes de equilibrio. Para hacerlo, utilizamos
una curva de calibración obtenida de la teoría, para un λ=524 (nm):
(M)x10
-4
1.67 5.01 6.68 8.35 10.02 11.69 13.36 15.03 16.70
Absorbancia 0.140 0.437 0.609 0.760 0.931 1.086 1.228 1.379 1.520

La tabla sirve como una referencia para obtener las concentraciones de yodo en los matraces por
medio de interpolación, usando el último dato de cada columna de las tablas Tiempo-Absorbancia.
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 10 20 30 40 50
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Tiempo (min)
Tiempo v/s Absorbancias (35(°C))
Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3

La ecuación para interpolar se puede escribir de esta forma:

Donde y = Concentración molar ((M)x10
-4
) y x = absorbancia. El resultado y
x
corresponde a la
concentración de yodo a la absorbancia medida. Lo subíndices denotan qué dato de la tabla se
está usando.
Ejemplo de cálculo de [I
2
]
eq
para el matraz 2 del estudio de absorbancias a 3(°C).
La ecuación de la interpolación queda:



( )
Recordando que las concentraciones de la tabla de calibración son (M)x10
-4
), entonces la
concentración de yodo en el matraz 2 a 5(°C) es 2,2098 x 10
-4
(M). Se realizó el procedimiento
análogo para cada matraz y se obtuvieron las siguientes concentraciones de yodo:
3(°C):
[I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 1) [I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 2)
[I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz
3)
1,1302 2,2098 1,31013

24(°C):
[I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 1) [I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 2) [I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 3)
2,10859 5,83529 3,13195

35(°C):
[I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 1) [I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 2) [I
2
]
eq
x 10
-4
(M) (Matraz 3)
2,83956 7,27722 3,13195






Utilizando las siguientes ecuaciones para obtener las concentraciones restantes:
[DI]
eq
=[I
2
]
0
- [I
2
]
eq
,
[C=H]
eq
=[C=H]
0
- [DI]
eq
[I
2
]
0
=2,5 x 10
-3
(M) para matraces 1
[I
2
]
0
=2,5 x 10
-3
(M) para matraces 2
[I
2
]
0
=1,0 x 10
-3
(M) para matraces 3

[C=H]
0
= 0,5 (M) para matraces 1
[C=H]
0
= 0,1 (M) para matraces 2
[C=H]
0
= 0,1 (M) para matraces 3


Ejemplo de cálculo de [DI]
eq
para el matraz 1 a 3(°C):
[DI]
eq
=2,5 x 10
-3
- 1,1302 x 10
-4
= 2,38698 x 10
-3
Ejemplo de cálculo de [C=H]
eq
para el matraz 1 a 3(°C):
[C=H]
eq
=2,5 x 10
-3
-2,38698 x 10
-3
=1,1302 x 10
-4


Ordenando:
[DI]
eq

3(°C):
[DI]
eq

Matraz 1
[DI]
eq

Matraz 2
[DI]
eq

Matraz 3
2,387E-03 2,279E-03 8,690E-04




24(°C):
[DI]
eq

Matraz 1
[DI]
eq

Matraz 2
[DI]
eq

Matraz 3
2,289E-03 1,916E-03 6,868E-04

35(°C):
[DI]
eq

Matraz 1
[DI]
eq

Matraz 2
[DI]
eq

Matraz 3
2,216E-03 1,772E-03 6,868E-04

[C=H]
eq

3(°C):
[C=H]
eq

Matraz 1
[C=H]
eq

Matraz 2
[C=H]
eq

Matraz 3
4,976E-01 9,772E-02 9,913E-02

24(°C):
[C=H]
eq

Matraz 1
[C=H]
eq

Matraz 2
[C=H]
eq

Matraz 3
4,977E-01 9,808E-02 9,931E-02

35(°C):
[C=H]
eq

Matraz 1
[C=H]
eq

Matraz 2
[C=H]
eq

Matraz 3
4,978E-01 9,823E-02 9,931E-02





Calculando las constantes de equilibrio K
eq
para cada caso por medio de la ecuación presentada en
la introducción:
3(°C):
Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
Keq 4,2503E+01 1,0553E+02 6,6918E+01

24(°C):
Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
Keq 2,1812E+01 3,3478E+01 2,2081E+01

35(°C):
Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
Keq 1,5677E+01 2,4789E+01 2,2081E+01

Determinando por medio del gráfico lnK vs 1/T (con R=1,987 cal/molK)
-Para matraces 1:
1/T lnK
0,00362122
3,7496
0,0033653
3,0825
0,00324517
2,7522


=> (cal/mol)
-Para matraces 2:
1/T lnk
0,00362122
4,659
0,0033653
3,5109
0,00324517
3,2104

=> (cal/mol)
y = 2645,2x - 5,8267
R² = 0,9998
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037
L
n
K

1/T
1/T vs lnK
Series1
Lineal (Series1)
y = 3951,7x - 9,6842
R² = 0,9856
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037
l
n
K

1/T
1/T vs lnK
Series1
Lineal (Series1)


-Para matraces 3:
1/T lnk
0,00362122
4,2035
0,0033653
3,0947
0,00324517
3,0947

=> (cal/mol)
Calculando usando
Ejemplo de cálculo para el matraz 1 a 3(°C):
(cal/mol)
Calculando para todos los matraces a las distintas temperaturas:

3(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆G (cal/mol) -2057,44 -2556,44 -2306,50



y = 3165,9x - 7,3331
R² = 0,9022
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 0,0036 0,0037
l
n
K

1/T
1/T vs lnK
Series1
Lineal (Series1)


24(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆G(cal/mol) -1820,02 -2072,97 -1827,23


35(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆G(cal/mol) -1685,16 -1965,71 -1894,87

Calculando por medio de
Ejemplo de cálculo para el matraz 1 a 3(°C):
=> = -15,8913
Calculando para todos los matraces a las distintas temperaturas:

3(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆S (cal/K)
-15,8913
-19,1715 -14,421


24(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆S(cal/K) -15,5673 -19,4436 -15,0147



35(°C)


Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3
∆S(cal/K) -15,4492 -19,0976 -14,2593








Discusión (Preguntas de la guía)

¿Cuál es la relación entre la ley de acción de masas y la constante de equilibrio?

La ley de acción de masas fue determinada por los noruegos Guldberg y Waage, la cual dice lo
siguiente:
«Para una reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada se cumple que el
producto de las concentraciones de los productos elevadas a los coeficientes estequiométricos
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus coeficientes
estequiométricos es una constante».
Dicha constante se denomina constante de equilibrio, por lo tanto la ley de acción de masas es la
generalización de la constante de equilibrio (Kc), es decir, la ley que justifica el comportamiento de
las concentraciones de reactantes y productos resumidas en una constante a una determinada
temperatura.
La constante de equilibrio se resume en la ecuación

, sea A y B los reactantes, C y D los productos, es decir, si la concentración de reactantes
disminuye la concentración de productos crece con el objeto de cumplir con la ley de acción de
masa, entonces los valores de las concentraciones varían dependiendo de la constante de
equilibrio a una determinada temperatura.

¿Qué relación existe entre la energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio?

La Energía libre de Gibbs esta descrita por la siguiente fórmula:
ΔG = ΔH – TΔS
La formula es factible si un sistema fluye hacia el equilibrio a constante temperatura y presión.
ΔG es la variación en energía libre, ΔH es la variación de entalpía, T es la temperatura en Kelvin y
ΔS es la variación de entropía del sistema.

La constante de equilibrio nos indica en qué sentido se desplaza la reacción. Expresa la tendencia
de los reactivos a convertirse en productos y viceversa. Está relacionada con la variación de la
energía de la reacción que nos indica su espontaneidad.

La variación de Energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio están íntimamente ligadas entre
sí a través de la siguiente ecuación:
ΔG= -RT

¿Cuál es la consideración fundamental en la deducción de la ecuación de Van´t Hoff?
Que la presión debe ser constante y que, para integrar la siguiente expresión


Y obtener la ecuación de Van’t Hoff, debe ser necesariamente constante.
La ecuación de Van´t Hoff es la siguiente:
(

)

(

)
En la cual podemos ver que se relacionan constantes de equilibrio, temperatura, variación de
entalpía y constante de gases.
¿Cómo evoluciona una reacción exotérmica en condiciones de equilibrio cuando aumenta la
temperatura?

Cuando aumenta la temperatura de un sistema en donde acontece una reacción exotérmica, el
sistema evolucionara con el propósito de disminuir la temperatura para contrarrestar el efecto.
Para tal propósito se debe consumir calor desplazándolo hacia los reactivos, esto quiere decir,
favoreciendo el sentido de la reacción que consuma calor, el sentido endotérmico, entonces la
reacción se desplaza hacia la formación de reactivo aumentando la cantidad de estos y disminuir la
cantidad de producto hasta alcanzar el equilibrio.

¿Es posible determinar teóricamente el valor de la entalpia de reacción?

La entalpía de una reacción química o simplemente Entalpia de Reacción es el calor intercambiado
en el curso de la reacción considerada, o, en un sentido más general, es igual al cambio de calor
del sistema cuando la reacción ocurre a presión constante. En general, este calor de reacción
depende no sólo de la naturaleza química de cada producto y cada reactivo, sino también de sus
estados físicos.
Los Calores de Reacción pueden determinarse por mediciones calorimétricas, en los casos en que
éstas pueden realizarse en forma rápida y completa.
También pueden calcularse a partir de datos de calores de formación, que representa el calor de
reacción cuando se forma un mol de compuesto a partir de los elementos que lo integran.








Conclusiones:
Como concluimos, equilibrio químico se conocerá como el estado de una reacción donde no existe
cambio en las concentraciones de los productos y reactantes en el tiempo neto.
De la experiencia se pudo verificar como es que son principalmente la temperatura y la
concentración las variables que afectan a la constante de equilibrio Kc, siendo que si se aumenta la
concentración en los reactantes, la constante tenderá a disminuir; por el contrario si la
concentración de los productos crece, aumentará la constante de equilibrio.
En este caso, se dedujo que la reacción era exotérmica (ΔHº< 0), por tanto, la temperatura afecta
de manera que si se eleva la temperatura agregando calor al sistema, el sistema reacciona en el
sentido de disminuir el calor agregado y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda aumentando la
concentración de los reactantes. Por el contrario, si extraemos calor disminuyendo la temperatura,
la reacción se desplaza hacia la derecha, aumentándose la concentración de los productos,
recuperando parte del calor eliminado.
De acuerdo con todos los valores de ΔG, los cuales son negativos, podemos deducir y concluir que
el proceso se llevó a cabo de manera espontánea, lo cual además corrobora la deducción de que
estamos en presencia de un proceso exotérmico.