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1

QUÍMICA ANALÍTICA

Resolución de problemas serie 3


1) En este ejercicio para obtener el peso del equivalente se toma el peso
molecular y se lo divide por la cantidad de electrones en juego.

a) Peq = PM / nº e
-
en juego = 278 / 1 = 278 g./eq.

b) Peq = PM / nº e
-
en juego = 189,5 / 2 = 94,75 g./eq.

c) Peq = PM / nº e
-
en juego = 126 / 2 = 63 g./eq.

d) En este ejercico hay que tomar 2 oxalatos por molécula, por lo que:
2 CO
2
+ 4 e
-
2 C
2
O
4
2-

Peq = PM / nº e
-
en juego = 254 / 4 = 63,5 g./eq.


2) a) En medio ácido:
MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+

Peq = PM / nº e
-
en juego = 158 / 5 = 31,6 mg./meq.
En medio alcalino:
MnO
4
-
+ 3 e
-
MnO
2

Peq = PM / nº e
-
en juego = 158 / 3 = 52,67 mg./meq.

b) Cr
2
O
7
2-
+ 6 e
-
2 Cr
3+

Peq = PM / nº e
-
en juego = 294 / 6 = 49 mg./meq.

c) I
2
+ 2 e
-
2 I
-

Peq = PM / nº e
-
en juego = 254 / 2 = 127 mg./meq.

d) BrO
3
-
+ 6 e
-
2 Br
-

BrO
3
-
+ 5 Br
-
3 Br
2

Peq = PM / nº e
-
en juego = 167 / 6 = 27,83 mg./meq.

e) Peq = PM / nº e
-
en juego = 34 / 2 = 17 mg./meq.


3) PM = Peq. = 422 g./mol

422 gramos 1 eq.
10 gramos X = 0,0237 eq.

500 ml. 0,0237 eq.
2
1000 ml. X = 0,047 N


4)
(MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+
) x 2
(C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2 e
-
) x 5
2 MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
2-
10 CO
2
+ 2 Mn
2+


KMnO
4
: PM = 158 g./mol; Peq. = 31,6 g./eq.
Na
2
C
2
O
4
: PM = 134 g./mol; Peq. = 67 g./eq.

67 g. Na
2
C
2
O
4
31,6 g. KMnO
4

0,1675 g. Na
2
C
2
O
4
X = 0,079 g. KMnO
4
= 79 mg. KMnO
4


nº meq. KMnO
4
= masa KMnO
4
/ Pmeq. KMnO
4
= 79 mg. / 31,6 mg./meq. =
nº meq. KMnO
4
= 2,5 meq. KMnO
4
= 0,0025 eq. KMnO
4


23,90 ml. sc. KMnO
4
0,0025 eq. KMnO
4

1000 ml. sc. KMnO
4
X = 0,1046 N

f = Nr/Nt = 0,1046 N / 0,100 N = 1,046

Otra opción es resolverlo con la formula que figura en la técnica, cuya explicación
es la siguiente:

Nr = nº meq. KMnO
4
cada 1000 ml. sc. KMnO
4


Vg sc. KMnO
4
(ml.) nº eq. KMnO
4

1000 ml. sc. KMnO
4
X = 1000 ml. sc. KMnO
4
x nº eq. KMnO
4
Vg sc. KMnO
4
(ml.)

Como nº eq. KMnO
4
= nº eq. Na
2
C
2
O
4
= masa Na
2
C
2
O
4
(g.) / Peq. Na
2
C
2
O
4
Y para que nos quede la masa en mg. dividimos por 1000.

Nos queda: Nr = 1000 ml. sc. KMnO
4
x masa Na
2
C
2
O
4
(mg.)
Peq. Na
2
C
2
O
4 x
Vg sc. KMnO
4
(ml.) x 1000

Nr = 1 x masa Na
2
C
2
O
4
(mg.) = 0,01493 x masa Na
2
C
2
O
4
(mg.)
67 x Vg sc. KMnO
4
(ml.) Vg sc. KMnO
4
(ml.)

Como en este caso al igual que en la técnica la Nt = 0,1

f = Nr = 0,01493 x masa Na
2
C
2
O
4
(mg.) = 0,1493 x masa Na
2
C
2
O
4
(mg.)
Nt 0,1 x Vg sc. KMnO
4
(ml.) Vg sc. KMnO
4
(ml.)

F = 0,1493 x 167,5 / 23,90 = 1,046

3

5) As
3+
As
5+
+ 2 e
-

Pero como en As
2
O
3
tengo 2 As, se toman 4 electrones para hallar el equivalente.
PM As
2
O
3
= 198
Eq. = PM / nº e
-
en juego = 198 / 4 = 49,5 g./eq.

1 eq. 49,5 gramos
0,1 eq. X = 4,95 gramos

6) Oxalato de amonio monohidratado = (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O ; PM = 142

MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+

C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2 e
-
Peq = PM / nº e
-
en juego = 142 / 2 = 71 g./eq.

Peso muestra (g.) gramos de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O
100 g. muestra X

% pureza = miligramos de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O x 100
Pm (mg.)

% pureza = nº meq. C
2
O
4
2-
x Pmeq. de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O x 100
Pm (mg.)

Como nº meq. C
2
O
4
2-
= nº meq. MnO
4
-
= Vg (ml.) x N x f

% pureza = Vg (ml.) x N x f x Peq. de (NH
4
)
2
C
2
O
4
.H
2
O x 100
Pm (mg.)

% pureza = 37,15 x 0,1 x 0,985 x 71 x 100 = 98,97 %
262,5

7) El almidón en presencia de I
2
presenta una coloración azul, pero si se tiene un
exceso de tiosulfato este compuesto no estaría presente, por lo que se puede
comparar la cantidad de mili equivalentes presentes de cada uno para saber el
color resultante.

2 S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+ 2 I
-


meq. = V (ml.) x N x f
meq. I
2
= 20 x 0,1 x 1,086 = 2,172 meq.
meq. Na
2
S
2
O
3
= 45 x 0,05 x 0,986 = 2,2185 meq.

Como 2,21 > 2,17 ; meq. Na
2
S
2
O
3
> meq. I
2
= Solución Incolora
4
8) Cr
2
O
7
2-
+ 6 e
-
2 Cr
3+

K
2
Cr
2
O
7
: PM = 294 ; Peq. = 49

500 ml. sc. 0,2486 g. K
2
Cr
2
O
7
25 ml. sc. X = 0,01243 g. K
2
Cr
2
O
7


nº meq. K
2
Cr
2
O
7
= masa K
2
Cr
2
O
7
(mg.) / Pmeq. K
2
Cr
2
O
7
= 12,43 / 49
nº meq. K
2
Cr
2
O
7
= 0,2537


nº meq. K
2
Cr
2
O
7
= nº meq. Na
2
S
2
O
3
= 0,2537 meq. Na
2
S
2
O
3


23,38 ml. sc. Na
2
S
2
O
3
0,2537 meq. Na
2
S
2
O
3
1000 ml. sc. Na
2
S
2
O
3
X = 10,85 meq. Na
2
S
2
O
3


10,85 meq. Na
2
S
2
O
3
= 0,01085 eq. Na
2
S
2
O
3
= 0,01085 N


9)
MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+
PM = 158 g./mol; Peq. = 31,6 g./eq.
C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2 e
-
PM = 134 g./mol; Peq. = 67 g./eq.

Entonces:
67 g. Na
2
C
2
O
4
31,6 g. de KMnO
4

0,0067 g. Na
2
C
2
O
4
X = 0,00316 g. KMnO
4
= 0,00316 g. KMnO
4
/ml. sc.

Para obtener la masa total de Permanganato:
0,00316 g. KMnO
4
/ml. Sc.

x 48 ml. Sc. = 0,15168 g. KMnO
4


Luego reacciona el KMnO
4
con el Fe
2+
de la siguiente manera:
(MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+
) x 1
(Fe
2+
Fe
3+
+ 1 e
-
) x 5
Por lo que: 5 moles Fe
2+
≡ 1 mol KMnO
4

279 g. Fe
2+
(55,8 x 5) ≡ 158 g. de KMnO
4


158 g. KMnO
4
279 g. Fe
2+

0,15168 g. de KMnO
4
X = 0,26784 g. de Fe
2+


0,71 g. Fe 100 %
0,26784 g. de Fe X = 37,72 %

5
10)
1 ml. sc. KMnO
4
0,008378 g. Fe
14,05 ml. Sc. KmnO
4
X = 0,1177 g Fe

Fe
2+
Fe
3+
+ 1 e
-
Peq. = PM = 55,85 g./eq.
H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
Peq. = PM/2 = 34/2 = 17 g./eq.

55,85 g. Fe 17 g H
2
O
2

0,1177 g Fe X = 0,036 g. H
2
O
2


34 g H
2
O
2
32 g. O
2

0,036 g. H
2
O
2
X = 0,034 g O
2
= 1,05.10
-3
moles

Para obtener el volumen de O
2
aplicamos la formula de gases ideales:

P x V = n x R x T

V = n x R x T = 1,05.10
-3
moles x 0,082 x 298 ºK = 0,026 litros O
2

P 1

11)
Primero debemos saber si tenemos en exceso agente oxidante (K
2
Cr
2
O
7
) o agente
reductor (FeSO
4
.7H
2
O) (el ácido sulfúrico actúa como acidificante), para lo cual
hallamos los equivalente que corresponden a cada uno:

Fe
2+
Fe
3+
+ 1 e
-
Peq. = PM = 278 g./eq.
Cr
2
O
7
2-
+ 6 e
-
2 Cr
3+
Peq. = PM/3 = 294/3 = 49 g./eq.
En Cr
2
O
7
2-
se divide por tres porque si bien hay en juego 6 e
-
la molécula tiene 2
Cr.

En el caso de dicromato:
1000 ml. 10 g. K
2
Cr
2
O
7

100 ml. X = 1 g. K
2
Cr
2
O
7


49 g. K
2
Cr
2
O
7
1 eq. K
2
Cr
2
O
7

1 g. K
2
Cr
2
O
7
X = 0,0204 eq. K
2
Cr
2
O
7


En el caso del hierro:
1000 ml. 80 g. FeSO
4
.7H
2
O
75 ml. X = 6 g. FeSO
4
.7H
2
O

278 g. FeSO
4
.7H
2
O 1 eq. FeSO
4
.7H
2
O
6 g. FeSO
4
.7H
2
O X = 0,02158 eq. FeSO
4
.7H
2
O

Si resto la cantidad de equivalentes del ambos agentes obtengo la cantidad de
equivalentes de la solución restante:
0,02158 eq. FeSO
4
.7H
2
O - 0,0204 eq. K
2
Cr
2
O
7
= 1,183.10
-3
eq. FeSO
4
.7H
2
O
6

Ahora voy a necesitar la misma cantidad de equivalentes de Permanganato para
oxidarlos y llegar al punto final de la titulación:

MnO
4
-
+ 5 e
-
Mn
2+
Peq. = PM/5 = 158/5 = 31,6 g./eq.

0,2121 eq. KMnO
4
1000 ml. sc. KMnO
4

1,183.10
-3
eq. KMnO
4
X = 5,58 ml. sc. KMnO
4


Para el inciso b:
1,183.10
-3
eq. KMnO
4
= 1,183 meq. KMnO
4


5 meq. KMnO
4
1 mmol KMnO
4

1,183 meq. KMnO
4
X = 0,2366 mmoles KMnO
4

12)



Cr
2
O
7
2-
S
2
O
3
2-

(K
2
Cr
2
O
7
) (Na
2
S
2
O
3
)
I
-

(IK)

La reacción que ocurre es la siguiente:
Cr
2
O
7
2-
+ 6 I
-
+ 14 H
+
2 Cr
3+
+ 3 I
2
+ 7H
2
O
2 S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+ 2 I
-


Para obtener el valor del equivalente utilizamos las reacciones como siempre, ya
que la cantidad de equivalentes de K
2
Cr
2
O
7
va a ser igual a la de Na
2
S
2
O
3
(ver
dibujo).
Cr
2
O
7
2-
+ 6 e
-
2 Cr
3+
Peq. = PM/3 = 294/3 = 49 g./eq.

meq. Na
2
S
2
O
3
= V (ml.) x N = 48,8 x 0,100 = 4,88 meq. Na
2
S
2
O
3


nº meq. Na
2
S
2
O
3
= nº de meq. K
2
Cr
2
O
7


m K
2
Cr
2
O
7
(mg.) = Peq. K
2
Cr
2
O
7
x nº meq. K
2
Cr
2
O
7
= 49 x 4.88 = 239,12 mg.
K
2
Cr
2
O
7


239,12 mg. K
2
Cr
2
O
7
= 0,239 g. K
2
Cr
2
O
7


7
13)
15,76 g. de I
2
/ L = 15,75 mg. I
2
/ ml.

Molecula Reacción nº meq. = PM/nº e
-
en
juego
Resultado =
nº meq. x
15,75/127
I
2
I
2
+ 2e
-
2 I
-
127
SO
2
SO
2
SO
3
+ 2 e
-
32 3,97
H
2
SO
3
SO
3
2-
SO
4
2-
+ 2 e
-
41 5,09
Na
2
S
2
O
3
2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2
e
-

158 19,61
As As
3+
As
5+
+ 2 e
-
37,5 4,65


14)



SO
3
2-


I
2
S
2
O
3
2-


Para resolver este problema debemos obtener los equivalentes totales de Ioduro
de Potasio y a los mismos restarle los equivalentes de tiosulfato de sodio,
obteniendo asi los equivalentes de sulfito de sodio.

Equivalentes de Na
2
S
2
O
3
:
Equivale a la cantidad de equivalentes de 42,40 ml. de una sc. de 0,01574 g. de
IK/ml.
2 I
-
I
2
+ 2 e
-
Peq. = PM/1 = 166 g./eq.

1 ml. 0,01574 g. IK
42,4 ml. X = 0,6674 g. IK

166 g. IK 1 eq. IK
0,6674 g. IK X = 4,02.10
-3
eq. IK

nº meq. IK = nº meq. Na
2
S
2
O
3
= 4,02 meq.

Equivalentes de I
2
totales:
1000 ml. 100 meq. I
2

100 ml. X = 10 meq. I
2


meq. Na
2
SO
3
= meq. I
2
– meq. Na
2
S
2
O
3
= 10 – 4,02 = 5,98 meq. Na
2
SO
3


8
SO
3
2-
SO
4
2-
+ 2 e
-
Peq. = PM/2 = 126/2 = 63

1 meq. Na
2
SO
3
63 mg. Na
2
SO
3

5,98 meq. Na
2
SO
3
X = 376,74 mg. Na
2
SO
3


1468 mg. Na
2
SO
3
100 %
376,74 mg. Na
2
SO
3
X = 25,66 %


15)
Primero tomamos el peso equivalente ácido, el cual es igual al peso molecular,
para obtener la masa de HNO
3
, ya que la misma permanecerá constante:
Peq. HNO
3
= 63 g./eq.

1000 ml. sc. 189 g. HNO
3
(63g. x 3 eq.)
50 ml. sc. X = 9,45 g. HNO
3


Ahora como queremos preparar una solución con una Normalidad como agente
oxidante debemos tomar otro peso equivalente:

NO
3
-
+ 3 e
-
NO Peq. = PM/3 = 63/3 = 21 g./eq.

21 g. HNO
3
1 eq. HNO
3

9,45 g. HNO
3
X = 0,45 eq. HNO
3


3 eq. HNO
3
1000 ml. sc.
0,45 eq. HNO
3
X = 150 ml. sc.

150 ml. – 50 ml. = 100 ml.

16)
2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2 e
-
Peq. = 2 x PM / 2 = 2 x 158 / 2 = 158 g./eq.
Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
Peq. = PM/2 = 71/2 = 35,5 g./eq.

Podemos decir que:
nº meq. Cl
2
= nº meq. Na
2
S
2
O
3
= Vg (ml.) x N x f = 22,7 ml. x 0,100 x 1,001 = 2,27
meq.

1 meq. Cl
2
35,5 mg. Cl
2

2,27 meq. X = 80,67 mg. Cl
2


1 ml. lav. 80,67 mg. Cl
2

100 ml. lav. X = 8066,56 mg. Cl
2
= 8,07 % p/v = 80665,59 ppm



9
También podemos observar que para ahorrar pasos podríamos haber hecho lo
siguiente:

% Cl
2
=Vg (L.) x N x f x Peq. Cl
2
x100 = 0,0227x 0,100 x 1,001 x 35,5x100 = 8,07 %
Vm (ml.) 1





17)
PM I
2
= 254 g./mol
PM KIO
3
= 214 g./mol
PM KI = 166 g./mol
PM Na
2
S
2
O
3
= 158 g./mol
IO
3
-
S
2
O
3
2-

(KIO
3
) (Na
2
S
2
O
3
)


I
-

(KI)

Para resolver el siguiente ejercicio vamos a utilizar un procedimiento que no
venimos utilizando en esta guía y es la de plantear la ecuación estequeometrica.

2 IO
3
-
+ 10 e
-
I
2

(2 I
-
I
2
+ 2 e
-
) x 5
2 IO
3
-
+ 10 I
-
6 I
2

IO
3
-
+ 5 I
-
3 I
2


1 mol KIO
3
≡ 3 moles I
2
214 g. KIO
3
≡ 762 g. I
2
(3 x 254)


I
2
+ 2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2 I
-


1 mol I
2
≡ 2 moles de Na
2
S
2
O
3
254 g. I
2
≡ 316 g. Na
2
S
2
O
3
(158 x 2) = 2 eq.
Na
2
S
2
O
3


214 g. KIO
3
762 g. I
2

0,300 g. KIO
3
X = 1,068 g. I
2


254 g. I
2
2 eq. Na
2
S
2
O
3

1,068 g. I
2
X = 8,41.10
-3
eq. Na
2
S
2
O
3


48 ml. 8,41.10
-3
eq. Na
2
S
2
O
3

1000 ml. X = 0,175 eq. Na
2
S
2
O
3
≡ 0,175N

10

11
18)



muestra S
2
O
3
-



I
-



2 I
-
I
2
+ 2 e
-
Peq. I
2
= PM/2 = 254/2 = 127 g. I
2
/mol I
2


I I = g. I
2
/ 100 g. Muestra

I I = (Vb – Vg) x N x f x Pmeq x 100 = (31,3-16) x 0,1 x 1,029 x 127 x 100 = 95,39
Pm (mg.) 209,6





Elaborado por MAXIMILIANO BORQUEZ