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Equilibrio

Químico
ME65 QUÍMICA PARA CCSS
(Escuela de Medicina)
Introducción
Hb
4(aq)
+ 4 O
2(aq)
Hb
4
O
8(aq)

2
Concepto 1: En el equilibrio las concentraciones de los
reactivos y productos no cambian.

Concepto 2: Toda reacción reversible tienen una constante de
equilibrio K
eq
a una temperatura dada.

Concepto 3: La constante de equilibrio se puede calcular a
partir de otros sistemas.

Equilibrio Químico
3
Concepto de equilibrio
El equilibrio químico sucede cuando una reacción y su reacción
inversa proceden a la misma velocidad.
Concepto de equilibrio
• A medida que un sistema
se aproxima al equilibrio,
están sucediendo las
reacciones directa e
inversa.
• En el equilibrio, las
reacciones directa e
inversa están procediendo
a la misma velocidad.
Sistema en equilibrio
Una vez que se
alcanzó el equilibrio,
la cantidad de cada
reactivo y de cada
producto permanece
constante.
Representación del equilibrio
Dado que en un sistema en equilibrio
las reacciones directa e inversa están
sucediendo a la misma velocidad, se
escribe su ecuación con una flecha
doble.

N
2
O
4 (g)

2 NO
2 (g)

En conclusión…
Concepto 1: En el equilibrio las concentraciones
de los reactivos y productos no cambian.
8
Concepto 2: Toda reacción tienen una constante
de equilibrio K
eq
a una temperatura dada.
La constante de equilibrio
• Reacción directa:
N
2
O
4 (g)
÷÷÷ 2 NO
2 (g)

• Ley de velocidad:
Velocidad = k
d
[N
2
O
4
]
• Reacción inversa:
2 NO
2 (g)
÷÷÷ N
2
O
4 (g)

• Ley de velocidad:
Velocidad = k
i
[NO
2
]
2

Concepto 2: Toda reacción tienen una constante
de equilibrio K
eq
a una temperatura dada.

La constante de equilibrio
• Por lo tanto, en el equilibrio:
Velocidad
d
= Velocidad
i

k
d
[N
2
O
4
] = k
i
[NO
2
]
2

• Reescribiéndola, se vuelve:
k
d

k
i

[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
=
La constante de equilibrio
La relación de las constantes de velocidad
es una constante a esa temperatura, y la
expresión se vuelve:
K
eq
=
k
d

k
i

[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
=
La constante de equilibrio
• Considerando la reacción generalizada:
• La expresión de equilibrio para esta reacción
en función de la concentraciones sería:
K
c
=
[C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

aA + bB cC + dD
La constante de equilibrio
Dado que la presión es proporcional a la
concentración para los gases en un sistema
cerrado, la expresión de equilibrio también
puede escribirse así:


K
p
=
(P
C
)
c
(P
D
)
d

(P
A
)
a
(P
B
)
b

aA + bB cC + dD
Relación entre K
c
y K
p

• A partir de la ley de los gases ideales
sabemos que:


• Reorganizándola, obtenemos:
PV = nRT
P = RT
n
V
Relación entre K
c
y K
p

Conectando esto en la expresión para K
p

para cada sustancia, la relación entre K
c
y
K
p
se vuelve
donde:
K
p
= K
c
(RT)
An

An = (moles del producto gaseoso) – (moles del reactivo gaseoso)
¿Cuál es K
p
en términos de K
c
para la
siguiente reacción?
• K
p
= K
c
RT
• K
p
= K
c
/RT
• K
p
= K
c
R/T
• K
p
= K
c
• K
p
= K
c
/(RT)
2

2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
¿Cuál es K
p
en términos de K
c
para
la siguiente reacción?
• K
p
= K
c
RT
• K
p
= K
c
/RT
• K
p
= K
c
R/T
• K
p
= K
c
• K
p
= K
c
/(RT)
2

2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Como puede verse, la relación de [NO
2
]
2

a [N
2
O
4
] permanece constante a esta
temperatura sin importar cuáles sean las
concentraciones iniciales de NO
2
y N
2
O
4
.
Equilibrio
químico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier dirección
Equilibrio
químico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier dirección
Es la información
de los dos últimos
experimentos de
la tabla en la
diapositiva previa.
Sin importar si se comienza con N
2
y H
2
o si
se comienza con NH
3
: se tendrán las mismas
proporciones de las tres sustancias en el
equilibrio.
Equilibrio
químico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier dirección
¿Qué significa el valor de K ?
• Si K>>1, la reacción
favorece a los productos;
los productos
predominan en el
equilibrio.
¿Qué significa el valor de K ?
• Si K>>1, la reacción
favorece a los productos;
los productos predominan
en el equilibrio.
• Si K<<1, la reacción
favorece a los reactivos; los
reactivos predominan en el
equilibrio.
Concepto 2: Toda reacción tienen una constante
de equilibrio a una temperatura dada
¿Hacia dónde se encuentra desplazado el
equilibrio en cada caso?
24
Equilibrio
químico
Manipulación de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio de una reacción en la
reacción inversa es el recíproco de la constante
de equilibrio de la reacción directa.
K
c
= = 0.212 a 100 °C
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
N
2
O
4

(g)

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2 NO
2

(g)

K
c
= = 4.72 a 100 °C
[N
2
O
4
]
[NO
2
]
2

N
2
O
4

(g)

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2 NO
2

(g)

¿Qué ocurre con Kc si multiplicamos una reacción
por un número?
Manipulación de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio de una reacción que ha sido
multiplicada por un número es la constante de
equilibrio elevada a una potencia que es igual a la de
ese número.
K
c
= = 0.212 a 100 °C
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
N
2
O
4(g)

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2 NO
2(g)

K
c
= = (0.212)
2
a 100 °C
[NO
2
]
4

[N
2
O
4
]
2

2 N
2
O
4(g)

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4 NO
2(g)

Cuál es el valor de K
c
para la reacción:
• K
c
= 1/(5.0 x 10
18
)
1/2

• K
c
= 1/(2.5 x 10
18
)
• K
c
= –(5.0 x 10
18
)/2
• K
c
= –(5.0 x 10
18
)
1/2
• K
c
= 2/(5.0 x 10
18
)
1/2
2 CO(g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) K
c
= 5.0 x 10
18
a 25 °C
CO
2
(g) CO(g) + 1/2 O
2
(g) K
c
= ?? a 25 °C
Cuál es el valor de K
c
para la reacción:
• K
c
= 1/(5.0 x 10
18
)
1/2

• K
c
= 1/(2.5 x 10
18
)
• K
c
= –(5.0 x 10
18
)/2
• K
c
= –(5.0 x 10
18
)
1/2
• K
c
= 2/(5.0 x 10
18
)
1/2
2 CO(g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) K
c
= 5.0 x 10
18
a 25 °C
CO
2
(g) CO(g) + 1/2 O
2
(g) K
c
= ?? a 25 °C
En conclusión…

Concepto 2: Toda reacción tienen una constante
de equilibrio a una temperatura dada

29
30
Concepto 3: La constante de equilibrio se puede
calcular a partir de otros sistemas.
¿Qué ocurre con Kc si combinamos
dos reacciones?
Concepto 3: La constante de equilibrio se puede
calcular a partir de otros sistemas.
Kc = 0,014 x 7,2 = 0,10
Equilibrio
químico
Manipulación de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio para una reacción
neta realizada en dos o más etapas es el
producto de las constantes de equilibrio para las
etapas individuales.
En conclusión…
Equilibrio Heterogéneo
Las concentraciones de sólidos y
líquidos son esencialmente constantes
Pueden obtenerse multiplicando la densidad
de la sustancia por su masa molar — y son
constantes a temperatura constante.
Las concentraciones de sólidos y
líquidos son esencialmente constantes
Por lo tanto, las concentraciones de sólidos y
líquidos no aparecen en la expresión de
equilibrio.
K
c
= [Pb
2+
] [Cl
-
]
2

PbCl
2 (s)
Pb
2+
(ac)
+ 2 Cl
-
(ac)

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Mientras que algo de CaCO
3
o CaO permanezca en el
sistema, la cantidad de CO
2
sobre el sólido permanecerá
igual.
CaCO
3 (s)
CO
2 (g)
+ CaO
(s)

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Equilibrio
químico
Las concentraciones de sólidos y
líquidos son esencialmente constantes
Otro ejemplo de reacción heterogénea es:
Kc = Pco
2
¿Cuál es la expresión correcta de la constante de
equilibrio para la siguiente reacción?
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
¿Cuál es la expresión correcta de la constante de
equilibrio para la siguiente reacción?
En conclusión…
39
Las concentraciones de sólidos y
líquidos son esencialmente constantes
RESUMEN
K
p
= K
c
(RT)
Δn

40
K
c
=
[C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

Equilibrio
Químico
Aplicaciones
ME65 QUÍMICA PARA CCSS
(Escuela de Medicina)
Introducción
42
Kc<<1 Kc>>1
[Co(OH
2
)
6
]
2+
+ 4 Cl
-
[CoCl
4
]
2-
+ 6 H
2
O
Kc<<1
Kc>>1
43
Concepto 1: El sentido de la reacción en un
momento dado puede predecirse.

Concepto 2: Las concentraciones iniciales y en
equilibrio pueden deducirse.
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse de
Equilibrio Químico
Aplicaciones
Cociente de la reacción (Q)
• Q da la misma relación que la expresión
de equilibrio, pero para un sistema que
no está en equilibrio.
• Para calcular Q se sustituyen las
concentraciones iniciales de los reactivos
y productos en la expresión de equilibrio.
45
Concepto 1: El sentido de la reacción
en un momento dado puede predecirse.
Para :
a A + b B c C + d D
[ ] [ ]
[ ] [ ]
×
=
×
c d
a b
C D
Q
A B
Cociente de reacción (Q)
¿Qué pasa si lo
comparamos con Kc?
Si Q = K, el sistema esta en equilibrio.
Si Q > K, hay demasiado producto, y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Si Q < K, hay demasiado reactantes, y el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Principio de Le Châtelier
“Si un sistema en equilibrio es perturbado
por un cambio en la temperatura, presión o
concentración de uno de los componentes,
el sistema desplazará su posición de
equilibrio para contrarrestar el efecto de la
perturbación”.

Proceso Haber
La transformación de nitrógeno e hidrógeno en
amoniaco (NH
3
) es de enorme significancia en la
agricultura, donde los fertilizantes basados en
amoniaco son de extrema importancia.
N
2
+ 3H
2
2NH
3
Proceso Haber
Si se adiciona H
2
al
sistema, se
consumirá el N
2
y
los dos reactivos
formarán más NH
3
.
Equilibrio
químico
Efecto de los cambios
en la temperatura
Co(H
2
O)
6
2+
(aq)
+ 4 Cl
1-
(aq)
CoCl
4
2-
(aq)
+ 6 H
2
O
(l)

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Reacción
Endotérmica
Baja Temperatura Alta Temperauta
Temperatura Normal
Azul
Rosado
53
Para el sistema
N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
· 2NH
3 (g)
AH = -92 KJ
•Los efectos de cambios de concentración se analizan con
la Kc

•Los cambios de presión o volumen se analizan con la
estequiometría de la reacción para determinar el cambio
de numeros de moles entre reactantes y productos Δn

•Los cambios de temperatura se analizan con cambios de
entalpía ΔH para saber si la reacción es endotérmica o
exotérmica.
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse
Para el sistema
N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
· 2NH
3 (g)
AH = -92 KJ
54
| |
| || |
3
2 2
2
3
H N
NH
=
c
K
Qué sucede si:
-Aumenta la concentración de H
2
-Aumenta la concentración de NH
3

-Aumenta la concentración de N
2

-Disminución de la concentración de NH
3

-Disminución de la concentración de H
2
-Aumenta la presión
-Aumenta la temperatura
-Presencia de un catalizador

nada
¿Cuál opción refleja correctamente los cambios en la
concentración que tendrán lugar si se adiciona O
2
para
alterar el equilibrio de la siguiente reacción?
[NO] [O
2
] [NO]
1. Aumenta Aumenta Aumenta
2. Aumenta Aumenta Disminuye
3. Disminuye Disminuye Disminuye
4. Disminuye Disminuye Aumenta
5. Disminuye Aumenta Aumenta
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
¿Cuál opción refleja correctamente los cambios en la
concentración que tendrán lugar si se adiciona O
2
para
alterar el equilibrio de la siguiente reacción?
[NO] [O
2
] [NO]
1. Aumenta Aumenta Aumenta
2. Aumenta Aumenta Disminuye
3. Disminuye Disminuye Disminuye
4. Disminuye Disminuye Aumenta
5. Disminuye Aumenta Aumenta
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
¿Cuál de los siguientes resultará en un
desplazamiento del equilibrio a la
derecha?
• Incremento de temperatura/aumento de volumen
• Incremento de temperatura/disminución de volumen
• Disminución de temperatura/aumento de volumen
• Disminución de temperatura/disminución de volumen
• Ninguna de las anteriores
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) AH° = –87.9 kJ/mol
PCl
5
¿Cuál de los siguientes resultará en un
desplazamiento del equilibrio a la
derecha?
• Incremento de temperatura/aumento de volumen
• Incremento de temperatura/disminución de volumen
• Disminución de temperatura/aumento de volumen
• Disminución de temperatura/disminución de volumen
• Ninguna de las anteriores
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) AH° = –87.9 kJ/mol
PCl
5
PCl
5
Catalizadores
Los catalizadores
aumentan la
velocidad de las
reacciones directa
e inversa.
Catalizadores
Cuando se utiliza un
catalizador se
alcanza más rápido
el equilibrio, pero la
composición del
equilibrio sigue
siendo la misma.
Conclusiones
• Principio de LeChatelier
• El desplazamiento de una reaccion en
equilibrio se ve afectada por la
concentracion, temperatura y presión
• Catalizadores