Dr.

Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
1
Universidad de Concepción
Facultad de Ciencias Químicas
Química General
Ingeniería Civil Química e
Ingeniería Civil Metalúrgica
Unidad VIII
FUERZAS
INTERMOLECULARES EN
SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.
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2
8.1. Teoría Cinético Molecular en Sólidos y Líquidos.
8.2. Fuerzas Intermoleculares.
8.3. Propiedades de los Líquidos.
8.4. Estructura y Propiedades del Agua.
8.5. Estructura y Propiedades de los Sólidos.
8.6. Tipos de Sólidos Cristalinos.
8.7. Cambios de Fase.
8.8. Diagramas de Fases del Agua y CO
2
.
8.9 Propiedades Físicas de las Disoluciones:
Tipos de Disoluciones
8.10 Efecto de la temperatura en la Solubilidad
8.11 Efecto de la presión en la Solubilidad
8.12 Propiedades coligativas de no-electrolitos
8.13 Propiedades coligativas de electrolitos
Unidad 8: Fuerzas Intermoleculares en
Sólidos y Líquidos.
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3
8.1. Teoría Cinético-Molecular en Sólidos y Líquidos.
En este modelo, se consideraban las fuerzas intermoleculares
despreciables..
En los líquidos y en los sólidos, estas
propiedades cambian radicalmente.
Anteriormente utilizamos la Teoría Cinético Molecular para
explicar algunas de las propiedades de los gases a T y P
ordinarias (298K y 1 atm).
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4
En los líquidos:
Las moléculas se mantienen unidas por fuerzas de atracción
intermoleculares.
Estas fuerzas no son lo suficientemente intensas como para
que las moléculas estén fijas ⇒las moléculas tienen libertad
para moverse.

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5
En los sólidos:
Las fuerzas intermoleculares son mucho más intensas que
en los líquidos ⇒las moléculas (o átomos) ocupan posiciones
“fijas” en el espacio.

Dado que las moléculas (o átomos) están muy juntas
entre si:



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6
8.2. Fuerzas Intermoleculares.
En un sólido o líquido, las moléculas se mantienen unidas
por “fuerzas intermoleculares”.
Luego, si tenemos un líquido y la T comienza a aumentar,
la E
K
de las molecs. también aumenta. Luego, las fuerzas
intermoleculares pueden vencerse (romperse) y el líquido
comenzará a evaporarse.
Por otro lado, si tenemos un líquido y la T comienza a
descender, la E
K
de las molecs. también disminuirá.
Esto hará que las fuerzas intermoleculares comiencen a actuar
y el líquido comenzará a solidificarse.
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7
Existen también las “fuerzas intramoleculares”
(enlaces químicos)
O
H
H
O
H H
O
H
H
O
H
H
O
H
H
O
H H
O
H
H
O
H H
Fuerzas
Intermoleculares
Fuerzas
Intramoleculares
( )
( )
Más adelante veremos que las F. Intermolec. son proporcio-
nales al Pto. de ebullición y fusión. Mientras más intensas sean
estas fuerzas mayores serán la T
eb.
y la T
fus
.
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8
Tipos de Fuerzas Intermoleculares.
Fuerzas ión-dipolo

Es la fuerza intermolecular más intensa de todas.
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9
Fuerzas de van der Waals (vdW)
Para entender el origen de estas fuerzas debemos conocer
antes el término “polarizabilidad”.

Existen varios tipos de fuerzas de vdW: dipolo-dipolo,
ion-dipolo inducido, dipolo-dipolo inducido, fuerzas de
dispersión de London y puentes de hidrógeno.
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10
Fuerzas Dipolo-Dipolo:

Son de corto alcance (las moléculas deben estar muy cerca).
Son más débiles que las fuerzas ion-dipolo.
Hay una mezcla de atracciones
y repulsiones.
Atracción
Repulsión
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11
Masas moleculares, momentos dipolares y Puntos de Ebullición para varias
sustancias orgánicas simples
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12
Fuerzas ion-dipolo inducido

+
Fuerzas dipolo-dipolo inducido

X
+
(δ δδ δ–) (δ δδ δ+)
Dipolo inducido
X
X
(δ δδ δ–)
(δ δδ δ+) (δ δδ δ–) (δ δδ δ+)
Dipolo inducido
X
(δ δδ δ–)
(δ δδ δ+)
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13
Fuerzas de dispersión de London.
Es la más débil de las fuerzas intermoleculares.
Si dos moléculas neutras se aproximan, eventualmente,
éstas pueden “sentirse”.
Los núcleos de una molécula (o átomo) atraen a los
electrones de la molécula adyacente (o átomo).

Dipolos instantáneos
Atracción
electróstatica
Atomo de He 1
Atomo de He 2
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14
Un dipolo instantáneo puede inducir otro dipolo instantáneo
en una molécula (o átomo) adyacente.

Mientras más grande es un átomo o molécula, mayor
probabilidad habrá de que se formen dipolos instantáneos ⇒
fuerzas de London más intensas entre la moléculas.
Puntos de ebullición de los halógenos y los gases nobles.
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15
Las fuerzas de London existen en todas las moléculas, pero
con diferentes intensidades.

Las fuerzas de London entre
moléculas esféricas van a
ser más débiles que aquellas
entre moléculas alargadas.
Mientras mayor es el área
molecular expuesta, mayor
será la intensidad de las
fuerzas de London.
n-pentano
T
eb
= 309.4 K
(36.4ºC)
Neopentano
T
eb
= 282.7 K
(9.7ºC)
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16
Puentes de hidrógeno:
Son un tipo especial de fuerzas dipolo-dipolo, anormalmente
intensas.

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18
1.- Mencione los tipos de fuerzas intermoleculares que hay
entre las moléculas (o unidades básicas) de las siguientes
especies: (a) C
6
H
6
, (b) CH
3
Cl, (c) PF
3
, (d) CS
2
.
2.- ¿Cuáles de las siguientes especies son capaces de unirse
entre sí por medio de enlaces de hidrógeno?
(a) C
2
H
6
, (b) HI, (c) BeH
2
, (d) CH
3
COOH, (e) H
2
O
2
.
3.- Diga cual de los siguientes pares de substancias, tiene un
punto de ebullición más alto: (a) Ne o Xe, (b) CO
2
o CS
2
,
(c) CH
4
o Cl
2
, (d) NH
3
o PH
3
.
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19
4.- ¿Cual de las siguientes substancias tiene mayor
polarizabilidad? CH
4
, H
2
, CCl
4
, SF
6
, H
2
S.
5.- Explique la diferencia entre los puntos de fusión de los
siguientes compuestos (45ºC y 115ºC respectivamente:
NO
2
OH
NO
2
HO
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20
8.3. Propiedades de los Líquidos.
Existen dos propiedades físicas de los líquidos están
determinadas directamente por las fuerzas intermoleculares.
Tensión Superficial.
Las moléculas en el seno del líquido
presentan atracciones iguales en todas
las direcciones.

Efectos de esta fuerza:

• Las moléculas se empaquetan
más juntas.
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Líquido con tensión
superficial pequeña.
(p. ej.: acetona)
Líquido con tensión
superficial grande.
(p. ej.: agua)

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22
En este fenómeno aparecen dos tipos de fuerzas:
• Fuerzas de cohesión (F.c.):
• Fuerzas de adhesión (F.a.):
Estas fuerzas explican la aparición de un “menisco” cuando
colocamos un líquido en un tubo de vidrio.
H
2
O Hg
En el agua:
F.c. < F.a.
En el Hg
F.c. > F.a.
(El H
2
O “trepa” por
las paredes del tubo)
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23
Capilaridad: Este es un caso especial de tensión superficial.

Dado que F.a. > F.c., el líquido
sube por el tubo hasta que la F.a. se
equilibran con la fuerza de gravedad
sobre el líquido.
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24
Viscosidad.

La viscosidad se relaciona con la facilidad con que las
moléculas individuales del líquido pueden moverse unas
con respecto a otras.
De este modelo se ve que la
viscosidad depende de:

• Las características estructurales de
las moléculas (si hay cadenas largas,
éstas tienden a “enredarse”)
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25
6.-.¿Porque la viscosidad de un líquido disminuye con el
aumento de la temperatura? Mencione un ejemplo cotidiano
donde se observa claramente este fenómeno.
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26
8.4. Estructura y Propiedades del Agua.
El agua es la sustancia líquida más abundante en la corteza
terrestre.
Es imprescindible para los procesos bioquímicos.

Tiene un calor específico elevado.

• Luego, una cierta cantidad de agua puede absorber mucho
calor, sin subir mucho la T ⇒excelente refrigerante.
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27

Esto se debe a la forma en como se organizan las moléculas
en el hielo.


Luego, d
hielo
< 1.000 g/mL
En el agua, las moléculas están más empaquetadas que en
el hielo.
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8.5. Estructura y Propiedades de los Sólidos.
Sólidos
cristalinos
amorfos
Sólidos cristalinos:
100 Å
Se observa el
mismo
ordenamiento.
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29
La forma en como se ordenan las moléculas, iones o
átomos es tal que se maximizan las fuerzas intermoleculares
atractivas y se minimizan las fuerzas intermoleculares
repulsivas.
Sólidos amorfos:
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30

Celda unitaria Arreglo 3D del cristal
Punto
reticular.
Punto reticular:
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31
Difracción de Rayos X: Esta técnica permite averiguar la
forma en que se ordenan los átomos en un sólido cristalino.
Pantalla de
plomo
Lámpara de rayos X
de 10000-40000 V
La distribución de los puntos en la
fotografía está relacionada geométrica-
mente con la posición de los átomos
en el cristal.
monocristal
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8.6. Tipos de Sólidos Cristalinos.

Cristales Iónicos
Están formados por especies
cargadas (cationes y aniones).

El tamaño de los aniones y cationes que forman el cristal va
a determinar el tipo de ordenamiento de los iones.

+ – +
+ –
+ –

+ – +
+ –
+ –
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33
Estructura cristalina de algunos compuestos iónicos con
celda unitaria cúbica.
CaF
2
ZnS
CsCl
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34

Sin embargo, al fundir un sólido iónico, el fundido si conduce
la electricidad (“sopa de iones” en movimiento).
Algunas propiedades de los cristales iónicos:

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35
¿Porque los cristales iónicos son frágiles?
El cristal se rompe!
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36
Cristales Covalentes Reticulares.
En estos cristales los átomos se mantienen unidos por
enlaces covalentes formando un arreglo 3D.
Ej.: C(diamante), , SiC, SiO
2
, GaAs.
Diamante

Estas dos factores hacen que el
diamante sea muy duro y con pto. de
fusión muy alto (3550ºC)

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37

Propiedades generales de los cristales covalentes
reticulares:

Otros ejemplos de cristales covalentes reticulares:
GaAs
SiO
2
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38
Cristales Covalentes Moleculares.

CO
2
(s) SF
6
(s)
Otros ejemplos:
• H
2
O(s), hielo
• Azucar, C
12
H
22
O
11
(s)
• Naftaleno (C
10
H
8
)
• Aspirina,
C
6
H
4
(OCOCH
3
)COOH
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39
3.35 Å
Espacio
de
vdW
Grafito
Cada C tiene un
Entorno plano trigonal
con un enlace doble
deslocalizado.

Las capas se mantienen unidas por fuerzas de vdW
(dispersión)
Las capas se pueden deslizar entre si ⇒el grafito tiene
una textura grasosa (se usa como lubricante no líquido).
Un caso especial: El grafito.
C
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40
Cristales Metálicos.
Son los cristales con la estructura cristalina más simples.
Los átomos se encuentran altamente empaquetados
⇒la densidad de los metales es alta.

Este modelo explica:


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41
Sólidos amorfos (no cristalinos).

Se forman cuando un líquido se
deja enfriar rápidamente
(evitando la cristalización).

Ej.: Vidrio común:
75% SiO
2
+ 15% Na
2
CO
3
+ 10% CaCO
3
Pyrex: 60-80% SiO
2
, 10-25% B
2
O
3
, 5% Al
2
O
3
Vidrio de cuarzo: 100% SiO
2
(transparente al UV)
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42
Todos los
elementos
metálicos.
De blandos a muy
duros, puntos de
fusión bajos y altos,
muy buena
conductividad
térmica y eléctrica
Enlaces
metálicos
Átomos
metálicos
Metálico
NaCl, Ca(NO
3
)
2
Duros y quebradizos,
altos puntos de
fusión, baja
conductividad
térmica y eléctrica
Atracciones
electrostáticas.
Cationes y
aniones
Iónico
C, SiO
2
, SiC Muy duros, puntos de
fusión altos, baja
conductividad
térmica y eléctrica
Enlaces
covalentes.
Átomos
conectados
en una red
de enlaces
covalentes.
Covalente
reticular
Ar, CH
4
,
C
12
H
22
O
11
,
CO
2
Blandos, puntos de
fusión bajos a
moderados, baja
conductividad
térmica y eléctrica.
Dispersion,
dipolo-dipolo,
puentes de H
Átomos o
moléculas
Covalente
molecular.
Ejemplos Propiedades Fuerzas entre
las E.E.
E.E.
básicas.
Tipo de
Sólido
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43
8.7. Cambios de Fase.
Enfriamiento o
compresión
Calentamiento
o reducción de
la presión.
enfriamiento
calentamiento
Como sabemos, un estado de agregación de la materia
puede convertirse en otro, alterando convenientemente
las condiciones de P y T.
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44
En algunos casos, puede ocurrir que coexistan dos estados
de agregación de una misma sustancia en equilibrio
Ej: H
2
O(l) y H
2
O(s)
H
2
O(l)
H
2
O(s)

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45
Equilibrio Líquido-Vapor.
Si se calienta un líquido, sus moléculas aumentan su E
K
.

E
K
F
r
a
c
c
i
ó
n

d
e

p
a
r
t
í
c
u
l
a
s
Estas moléculas comienzan a
escapar de la fase líquida.
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46
Presión de vapor (P
v
):
Cuando un líquido se evapora, su vapor ejerce una cierta
presión (llamada presión de vapor).
La presión de vapor (P
v
) se mide una vez
alcanzado el equilibrio dinámico.
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47
Veamos los factores que afectan a la P
v
de un líquido:
Manómetro
de Hg
P
v
del
líquido
La P
v
es
indep.
del V
liq.
La P
v
es
indep.
del V
gas.
La P
v
depende
de la T del
liq.
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48
7.- Una madre pone a secar ropa debajo de la estufa a leña
en una casa pequeña que tiene todas sus ventanas
completamente cerradas. Al principio se secan algunas
prendas, pero luego, las prendas más grandes no se secan,
a pesar de que han estado un tiempo largo arriba de la estufa.
Explique que está sucediendo con el secado de la ropa.
¿Qué aspecto presentan las ventanas de la casa?
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49
La presión de vapor de un líquido aumenta con la temperatura.
P
atm
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50
De la gráfica P
v
vs. T se ve que la P
v
aumenta con la T.
Si la P
v
de un líquido es igual a la P
externa
, el líquido ebulle.

Ej.: Para el H
2
O(l), a 100ºC, P
v
= 1 atm. (Pto. normal de ebullición)
Sin embargo, si la P
ext
= 0.5 atm ⇒T
eb.
= 82ºC
Para el caso de un líquido que está siendo calentado en un
recipiente abierto, este ebullirá cuando la P
v
= P
atm
del momento.
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51
Calor molar de vaporización y punto de ebullición.
Se def. el calor molar de vaporización (∆H
vap
) como la energía
necesaria para vaporizar 1 mol de una sustancia líquida.

La relación entre la P
v
de un líquido y la T está dada por ec.
de Clapeyron-Clausius:
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52
La ec. de Clapeyron-Clausius se puede manipular para
determinar la P
v
a diferentes T.
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53
Algunas entalpías de Vaporización a 298K
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
54
8.- La presión de vapor del benceno, C
6
H
6
, es 40.1 mmHg a
7.6ºC, ¿Cuál es la presión de vapor de este líquido a 55.7ºC?
Dato: ∆H
vap
(C
6
H
6
) = 31.0 kJ/mol.
9.- Estime el calor molar de vaporización de un líquido cuya
presión de vapor se duplica cuando la temperatura se eleva de
85ºC a 95ºC.
10.- Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz
al vacio con V = 5.00 L a una temperatura de 65ºC
¿Que porcentaje del agua se convertirá en vapor cuando el
sistema alcance el equilibrio. Suponga que el vapor de agua
tiene un comportamiento ideal y que el volumen del agua líquida
es despreciable.
Dato: P
v
(H
2
O) = 187.5 mmHg (a 65ºC).
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55
Temperatura y Presión Crítica
Existen dos formas de licuar un gas


Obviamente, aumentando T y disminuyendo P, un líquido
se evapora (proceso inverso).
Toda sustancia tiene una Temperatura Crítica (T
c
).

Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
56

La T
c
es un reflejo de la intensidad de las F. Intermolecs. En
una sustancia.
Ej. H
2
O T
c
= 647.6 K (P
c
= 217.7 atm)
Ej. CO
2
T
c
= 304.3 K (P
c
= 73.0 atm)
Dr. Antonio Buljan
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57
Equilibrio Sólido-Líquido.

Ej.: H
2
O(s) H
2
O(l)
En el agua, este
equilibrio dinámico
se alcanza a 0ºC
Dr. Antonio Buljan
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58
Para estudiar los procesos de fusión se utiliza una técnica
llamada “análisis térmico diferencial”.
Las mesetas en la gráfica se
deben a que cuando ocurre un
cambio de fase, el sistema
absorbe calor sólo para romper
F. Intermolecs., pero no para
aumentar la E
K
molecular.
Luego, durante un cambio de
fase, la T se mantiene
constante.
Termograma para el agua
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59

∆H
fus
< ∆H
vap
: Esto se debe a que para llevar un líquido a
gas, es necesario romper todas las F. Intermolecs. en la
sustancia.
Equilibrio Sólido-Vapor
Los sólidos también pueden evaporarse ⇒poseen P
vapor
Luego, puede establecerse el sgte. equilibrio dinámico:
Ej.: Naftaleno (C
10
H
8
), I
2
(s).
En general P
vapor
de un sólido es
muy pequeña.
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60

Utilizando la ley de Hess es posible demostrar que:
∆H
subl.
= ∆H
fus.
+ ∆H
vap.
RESUMIENDO:
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61
Del cuadro-resumen se observa que:
La secuencia:
Gas
caliente
Sólido
caliente
→ →→ →fusión → →→ →
Líquido
caliente
→ →→ →vaporización → →→ →
En cambio, la secuencia:
Gas
frio
→ →→ →condensación → →→ →
Líquido
frio
→ →→ →solificación → →→ →
Sólido
frio
∆H
solidif.
< 0
∆H
fus.
> 0
∆H
vap.
> 0
∆H
condens.
< 0
Además:
sólido
caliente
→ →→ →sublimación → →→ →
gas
caliente
∆H
sublim.
> 0
gas
frio
→ →→ →deposición → →→ →
Sólido
frio
∆H
deposic.
< 0
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Unidad 8 530.141
62
11.- ¿Cuanto calor (en kJ) se necesita para convertir 1500 g
de hielo a -5ºC en vapor a 115ºC?
Datos: c
esp
(hielo)= 2.03 J/gºC, c
esp
(agua)= 4.184 J/gºC,
c
esp
(vapor)= 1.99 J/gºC,
∆H
fusión
(H
2
O) = 6.01 kJ/mol,
∆H
vaporización
(H
2
O) = 40.79 kJ/mol
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63
8.8. Diagramas de Fases del Agua y CO
2
.
Temperatura
P
r
e
s
i
ó
n
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Unidad 8 530.141
64
Luego, dada una T y P, consultando el diagrama podemos
ver en que estado (o estados) se encuentra la sustancia.
Características de un diagrama de fases:
Punto triple:
Zona de fase pura:
Zona de transición de fase:
Línea de equilibrio líquido vapor:
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
65
Punto crítico:
Punto de fusión y ebullición normal:
Línea de equilibrio sólido-líquido o curva del punto de
fusión:
Línea de equilibrio sólido-vapor:
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66
Diagrama de fases del H
2
O
100 374 0
0.0098
Temperatura (ºC)
P
r
e
s
i
ó
n



• La curva del punto de fusión
tiene pendiente negativa
debido a que el hielo es menos
denso que el agua.
• El punto triple (A) se presen-
ta a 0.0098ºC y 4.58 mmHg
• El punto de fusión (solidifi-
cación) normal (B) es a 0ºC
• El punto de ebullición
normal (C) es a 100ºC.
• El punto critico (D) se
presenta a 374ºC y 218 atm.
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67
Diagrama de fases del CO
2
• El punto triple (X) se
presenta a -56.4ºC y
5.11 atm.
• El punto normal de
sublimación (Y) se presenta
a -78.5ºC. (A 1 atm, el CO
2
sublima, no funde)
• El punto crítico se
presenta a 31.1ºC y
73 atm.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
68
13.- Utilizando el diagrama de fases del agua explique porque es
tan fácil patinar sobre hielo.
12.- A continuación se muestra el diagrama de fases del agua.
Rotule las regiones y prediga lo que sucede cuando: (a) a partir
de A la temperatura se eleva a P constante, (b) a partir de C, la
temperatura se reduce a P constante, (c) a partir de B, la
presión se reduce a T constante.
P
T
A
B
C
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69
8.9. Propiedades Físicas de las Disoluciones:
Tipos de Disoluciones.
Disolución:
Esta definición es completamente general y no considera los
estados de agregación de los componentes ni de la
disolución.
Disolución
Soluto
Disolvente
Está en menor cantidad y se dice que está
disuelto en la disolución.
Está en mayor cantidad y determina el
estado de agregación que presentará la
disolución
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70
Bronce (Cu/Zn) Sólido Sólido
NaCl en agua Líquido Sólido
Etanol en agua Líquido Líquido
H
2
(g) en paladio Sólido Gas
Bebidas gaseosas
(CO
2
en agua)
Líquido Gas
Aire (N
2
+O
2
) Gas Gas
Ejemplos Estado de la
Solución
Resultante
Componente 2 Componente 1
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71
En este capítulo nos centraremos en las disoluciones en
estado líquido y en la mayoría de los casos, el disolvente será
agua.
Una disolución también se puede caracterizar por su
capacidad para disolver más soluto.
Disolución saturada:
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72
Disolución no-saturada o insaturada:
Disolución sobresaturada:
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73
Si el soluto es un sólido, cuando este se separa de la
disolución (debido a una baja de la temperatura) se forman
cristales.
Se baja la T
Este proceso es distinto al proceso de precipitación.
Los precitados están formados por partículas muy pequeñas
(amorfas), en cambio los cristales son más grandes y con
forma definida.
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74
12.2. El proceso de disolución a nivel atómico-molecular.
En este proceso intervienen tres tipos de interacciones
intermoleculares:
P.Ej.: La disolución del NaCl (soluto) en agua (disolvente)
• Los puentes de H del agua deben romperse.
• El NaCl disocia en Na
+
y Cl

• Las fuerzas ion-dipolo forman Na
+
⋅⋅⋅(δ-)OH
2
y Cl

⋅⋅⋅(δ+)H
2
O
• Se dice que los iones están “solvatados” por las moléculas de
disolvente.
• Cuando el disolvente es agua, decimos que los iones están
“hidratados”.
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75 Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
76
Posibles estructuras moleculares para los iones hidratados:
[Na(H
2
O)
6
]
+
y [Cl(H
2
O)
6
]

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77

Los cristales covalentes moleculares que presentan fuerzas
de dispersión o puentes de hidrogeno, se disuelven en
disolventes que presentan fuerzas intermoleculares similares.
P.ej.:
C
O
H
2
N
NH
2
Naftaleno es un sólido apolar
(F. de dispersión).
El naftaleno es soluble en benceno,
un solvente apolar
La urea es un sólido que presenta puentes de
hidrógeno, y es soluble en agua (p. de hidrógeno)
Regla:
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78
Cambios energéticos en la formación de una disolución
Para estudiar o entender los cambios entálpicos involucrados
en la formación de una disolución, podemos descomponer
este proceso en tres pasos hipotéticos, cuyos ∆H son fáciles
de entender:



Luego, se define el cambio entálpico asociado al proceso de
disolución como:
El ∆H
disol.
puede ser positivo o negativo dependiendo de la
magnitud de las fuerzas intermoleculares involucradas.
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Unidad 8 530.141
79
Obs: si el soluto es un
compuesto iónico, ∆ ∆∆ ∆H
1
se denomina
energía reticular (U)
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Unidad 8 530.141
80

• ∆H
1
y ∆H
2
son siempre positivos.
• ∆H
3
es siempre negativo.
Para determinar si ∆H
disol.
será positivo o negativo debemos
considerar la magnitud de todas las interacciones presentes
Luego, las dos posibilidades son:
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81
disolución
soluto + disolvente
partículas de
disolvente + soluto
separadas
partículas de partículas de
Disolvente + soluto
separadas separadas
∆H
1
> 0
∆H
2
> 0
∆H
3
< 0
∆ ∆∆ ∆H
disol.
< 0
Proceso neto
Exotérmico.
En este caso se tiene que las
interacciones soluto-disolvente son
más fuertes que la suma de las
interacciones soluto-soluto y
disolvente-disolvente.
Luego, el ∆H
disol.
< 0
Ej.: NaOH cuando se
disuelve en agua, tiene un
∆H
disol.
= -44.48 kJ/mol.
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Unidad 8 530.141
82
Soluto + Disolvente
Disolución
partículas de
disolvente + soluto
separadas
partículas de partículas de
Disolvente + soluto
separadas separadas
∆H
1
> 0
∆H
2
> 0
∆H
3
< 0
∆ ∆∆ ∆H
disol.
> 0
Proceso neto
Endotérmico.
En este caso se tiene que las
interacciones soluto-disolvente son
más débiles que la suma de las
interacciones soluto-soluto y
disolvente-disolvente.
Luego, el ∆H
disol.
> 0
Ej.: El NH
4
NO
3
cuando se
disuelve en agua tiene un
∆H
disol.
= + 26.4 kJ/mol
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83
En ambos casos el proceso es favorable, ya que los
sistemas de este tipo tienen una tendencia natural a aumentar
su desorden.

Ej.: NaCl (ion-ion) en gasolina (dipolo-dipolo, F. dispersión).
En este caso, las fuerzas ion-dipolo son muy débiles, luego
estas no compensan energéticamente la separación de
los iones.
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84
Soluciones líquido-líquido
Cuando dos líquidos son completamente solubles entre si en
cualquier proporción se dice que son miscibles.
Ejs.: H
2
O y CH
3
CH
2
OH (etanol)
Regla:
Otro ejemplo: C
6
H
6
y C
6
H
5
CH
3
En ambos se tiene fuerzas
de dispersión de intensidad
similares.
benceno tolueno
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85
16.- El amoniaco (NH
3
) es muy soluble en agua, pero el NCl
3
no lo es. Explique porqué.
14.- Explique porqué el etanol (CH
3
CH
2
OH) no es soluble en
benceno (C
6
H
6
).
15.- ¿Cual de los siguientes solventes disolverá mejor el I
2
?
¿CCl
4
o H
2
O?
¿Qué tipo de fuerzas de manifiestan cuando se disuelve el
I
2
en H
2
O?
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86
12.3. Efecto de la Temperatura en la Solubilidad.
Solubilidad:
La solubilidad siempre
depende de la T del
sistema.
Estas curvas son netamente
experimentales y no hay
para éstas una explicación
clara o definitiva a nivel
atómico o termodinámico.
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87
50
100
150
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

(
g

s
o
l
u
t
o
/
1
0
0

g

H
2
O
)
0 20 40 60 80 100
Temperatura ºC
Disolución
Insaturada
120
Disolución
saturada
• Se tiene una disolución de una sal
que contiene 120 g sal / 100 g H
2
O
a una temperatura superior a 80ºC
⇒ ⇒⇒ ⇒disolución insaturada.
• Si la disolución se enfría a una
T = 80ºC se tiene un sistema
saturado que a punto de cristalizar.
• Si la disolución se sigue enfriando
comienza la cristalización del soluto
y se tiene dos fases (cristales+disol.
saturada).
90
Si el enfriamiento se detiene a 53ºC,
se tiene una disol. saturada con
una concentración de
90 g sal / 100 g H2O.
Disolución
Saturada +
Cristales
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88
17.- La solubilidad del KNO
3
es de 155 g por 100 g de H
2
O
a 75°C y de 38 g a 25°C. ¿Cual es la masa de KNO
3
que
cristalizará al enfriar exactamente 100 g de solución saturada
de 75°C a 25°C?
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89

Cuando se calienta agua, a 80ºC se
forman pequeñas burbujas en las
paredes del vaso.
Este es el O
2
disuelto que comienza a
salir desde la fase líquida debido al
aumento de la temperatura.
Solubilidad de los Gases
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90
12.4. Efecto de la Presión en la Solubilidad de los Gases.
La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la
presión del gas sobre la disolución (ley de Henry).
C :
P
gas
:
k :
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91
18.- ¿Cual será la concentración de O
2
a 25°C en agua la cual
está saturada con aire a una presión atmosférica de
645 mmHg?
Datos: k = 3.5 × 10
-4
mol/atm L, X
O2
en el aire = 0.209.
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92
12.5. Propiedades Coligativas en Disoluciones de
no-Electrolitos.
Propiedades Coligativas:
• Disminución de la presión de vapor.
• Elevación del punto de ebullición
• Disminución del punto de congelamiento.
• Disminución de la presión osmótica.
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93
Disminución de la presión de vapor.

P
vapor
disolvente P
vapor
disolución
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94
P
1
:
X
1
:
:
0
1
P
Forma matemática de la ley de Raoult:
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95
¿Qué sucede si los dos componentes de una disolución son
volátiles?
En este caso, la ley de Raoult toma la sgte. forma:
B A,
P :
0
B A,
P
:
X
A, B
:
Luego, la presión de vapor total de la disolución estará dada
por la Ley de Dalton:
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96
Ej: Disoluciones de Benceno-Tolueno.
Variación de las presiones
parciales de benceno y
tolueno en función de la
fracción molar de benceno.

0
Benceno
P
0
Tolueno
P
200
400
600
800
P
t
o
l
u
e
n
o
P
T

=

P
b
e
n
c
e
n
o
+
P
t
o
l
u
e
n
o
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
T = 80ºC
P
b
e
n
c
e
n
o
P
r
e
s
i
ó
n

(
m
m
H
g
)
X
benceno
Dr. Antonio Buljan
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97
Desafortunadamente, la mayoría de las disoluciones son
no-ideales.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
P
r
e
s
i
ó
n
X
A
P
T
P
A
P
B
Desviación positiva
(P
T
real > P
T
calc.)
Las fuerzas A-B son más débiles
que las fuerzas A-A y B-B.
Las moléculas tienen mayor
Tendencia a escapar de la disolución

Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
98
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
P
r
e
s
i
ó
n
X
A
P
T
P
A
P
B
Desviación negativa
(P
T
real < P
T
calc.)
Las fuerzas A-B son más fuertes
que las fuerzas A-A y B-B.
Las moléculas tienen menor
tendencia a escapar de la
disolución

Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
99
19.- Calcule la disminución de la presión de vapor, ∆P, cuando
0.0 mL de glicerol (C3H
8
O
3
) se adicionan a 500.0 mL de agua
a 50°C. A esta temperatura, la presión de vapor del agua pura
es de 92.5 Torr y su densidad es de 0.988 g/mL.
La densidad del glicerol es de 1.26 g/mL y su volatilidad a
esta temperatura es casi nula.
20.- Una mezcla de etanol (CH
3
CH
2
OH) y 1-propanol
(CH
3
CH
2
CH
2
OH) a 36°C se comporta de manera ideal y está
en equilibrio con su vapor. Si la fracción molar de etanol en la
solución es 0.62, calcule su fracción molar en la fase vapor a
esta temperatura. Datos: Las presiones de vapor del etanol y
1-propanol puros a 36°C, son 108 mmHg y 40.0 mmHg,
respectivamente.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
100
21.- Un rio está contaminado con 0.75 mg/L de dicloroetileno
(C
2
H
2
Cl
2
). ¿Cual es la concentración de dicloroetileno
(en ng/L) a 21°C en el aire que respiran las personas que se
encuentren sentadas en la rivera del rio?
Datos: k = 0.033 mol/atmL.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
101
Elevación del punto de ebullición y disminución del punto
de fusión.
Cuando una disolución ebulle ⇒P
vapor de la disol.
= P
atm
Si la presencia de un soluto no volatil, disminuye la P
vapor
de
la disol. también deberá verse afectada su T
ebull.
y su T
fusión
.
∆T
f
∆T
b
Sólido
Líquido
Vapor
P
r
e
s
i
ó
n
1 atm
T
c
disol. T
c
agua T
b
disol. T
b
agua
Agua
Disolución
Dado que la P
vapor
de una disolución
siempre será menor que la P
vapor
del
disolvente puro, la linea de equilibrio
líquido-vapor se verá desplazada
hacia abajo.
Diagrama de fases del agua y de una disolución
acuosa de un soluto no-volatil
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
102
En el gráfico se observa que T de ebullición de la disolución
(T
b
) es mayor que la T ebullición del disolvente puro (T
0
b
)

K
b
:

Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
103
De la misma gráfica, podemos ver la T de fusión de la
disolución (T
f
) es menor que la T de fusión del disolvente puro
(T
0
f
).

K
f
:

Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
104
Constantes molales de elevación del pto de ebullición y de
disminución del pto. de fusión de varios líquidos.
2.79 80.7 20.0 6.6 Ciclohexano
2.93 117.9 3.90 16.6 Acido
acético
1.22 78.4 1.99 -117.3 Etanol
2.53 80.1 5.12 5.5 Benceno
0.52 100 1.86 0 Agua
K
b
(°C/m) Punto de
ebullición
normal (°C)
K
f
(°C/m) Punto de
congelación
normal
(°C)*
Disolvente
* Medido a 1 atm
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
105
22.-. ¿Cual es el punto de congelación de una disolución acuosa
de urea 0.111m? (K
f
= 1.86°C/m)
23.- ¿Cual es el punto de ebullición de una disolución acuosa de
lactosa 0.200m? (Kb = 0.512°C/m)
24.- ¿Cual es la masa mínima de etilenglicol (C
2
H
6
O
2
) que debe
disolverse en 14.5 kg de H
2
O para prevenir que la disolución se
congele a -23.34°C?
25.- Se disuelven 2.50 g de un compuesto cuya formula empírica
es C
6
H
5
P en 25.0 g de benceno. Dicha disolución congela a
4.3°C. Calcule la masa molar del soluto y su fórmula molecular.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
106
Disminución de la presión osmótica.
Muchos procesos químicos y biológicos dependen de la
ósmosis.
Ósmosis:
Membrana semipermeable:
El movimiento molecular (a través de la membrana) es en
ambas direcciones. Sin embargo, solo ciertas moléculas logran
pasar por la membrana.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
107
Disolución
concentrada
Disolución
diluida
Membrana
semipermeable.
Eventualmente la diferencia de presión entre las dos
columnas de líquido detiene la ósmosis.
π: presión osmótica.
La presión osmótica (π)
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
108
c:
R:
T:
π:

Disol. de c
1
Disol. de c
2
c
1
> c
2
π
1
> π
2
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
109
Membrana
semipermeable
Agua
pura
Agua de
mar
Ósmosis reversa: Una aplicación práctica.
Consiste en aplicación de una presión sobre la disolución
más concentrada de forma que las moléculas de disolvente
(agua pura) son forzadas a migrar hacia la disolución más
diluida.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
110
Otros fenómenos comunes donde hay ósmosis:
• Un pepino sumergido en una disolución de NaCl, pierde
agua y se encoje convirtiéndose en un “pickle”.
• Una zanahoria mustia si se sumerge en agua, se volverá
más firme debido a que el agua entra vía ósmosis.
• El consumo de alimentos muy salados produce retención
de agua e hinchazón de los tejidos (edema).
• El agua dentro de las plantas se mueve por capilaridad y
por ósmosis.
• La sal adicionada a la carne o el azúcar adicionada a las
frutas previene la proliferación bacteriana, debido a que estos
solutos hacen que las bacterias pierdan agua por ósmosis y
mueran (crenación).
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
111
25.- ¿Cual es la π de una solución de sacarosa
0.884 mol/L a 16°C?
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
112
12.6. Propiedades Coligativas en Disoluciones de
Electrolitos.
Las propiedades coligativas de los electrolitos son distintas
a las de los no-electrolitos debido a la disociación de los
primeros.
Ej. C
6
H
12
O
6
(s) C
6
H
12
O
6
(s)
H
2
O
0.1m 0.1m
NaCl(s) Na
+
(ac) + Cl

(ac)
H
2
O
CaCl
2
(s) Ca
2+
(ac) + 2Cl

(ac)
H
2
O
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
113
En vista de esto, las expresiones para las propiedades
coligativas deben modificarse, de modo que incluyan la
disociación iónica.
i: factor de van´t Hoff.
i =
Nro. Real de partículas disueltas en la disolución
Nro. de unidades fórmula disueltas inicialmente.
Para un no-electrolito:
Para electrolitos fuertes:
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
114
Sin embargo, las props. coligativas de las disoluciones iónicas
son un poco más pequeñas de lo esperado debido a que a
concentraciones altas aparecen pares iónicos.

(–)
(+)
Disolución diluida
(+)
(+)
(–)
(–)
Disolución concentrada
(–)
(+)
(+)
(+)
(–)
(–)
(–) (+)
(–) (+)
(–) (+)
Pares
iónicos
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
115
La presencia de pares iónicos reduce el número real de
partículas en la disolución y por ende las propiedades
coligativas observadas.

Factor de Van´t Hoff de Disoluciones 0.0500 molL
-1
de electrólitos a 25ºC
4.0 3.4 FeCl
3
3.0 2.7 MgCl
2
2.0 1.3 MgSO
4
2.0 1.9 NaCl
2.0 1.9 HCl
1.0 1.0 Sacarosa*
i (calculado) i (medido) Electrólito
* La sacarosa no es un electrólito, pero se incluye para fines comparativos.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
116
26.- La presión osmótica de una disolución 0.010 mol/L de KI
es 0.465 atm. Calcule el factor de van't Hoff para el KI a
esta concentración.
27.- Una solución de NaCl al 0.86% en masa se denomina
"suero fisiológico", debido a que su presión osmótica es igual
a la de la solución de las celulas sanguíneas. Calcule la presión
osmótica de esta solución a la temperatura normal del cuerpo
(37°C). Datos: Densidad de la solución de NaCl 1.005 g/mL.
Suponga que no se forman pares iónicos.
Dr. Antonio Buljan
Unidad 8 530.141
117
FIN
UNIDAD 8