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Dr.

Antonio Buljan
Unidad 10 530.141
1
Universidad de Concepción
Facultad de Ciencias Químicas
Química General
Ingeniería Civil Química
e
Ingeniería Civil Metalúrgica
Unidad 10
EQUILIBRIO QUÍMICO
Dr. Antonio Buljan
Unidad 10 530.141
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10.1. Concepto de Equilibrio Químico y la Constante de
Equilibrio.
10.2. Equilibrios Químicos Homogéneos.
10.3. Equilibrios Químicos Heterogéneos.
10.4. Equilibrios Múltiples.
10.5. Algunas consideraciones para escribir la K
c
.
10.6. Magnitud y Uso de la Constante de Equilibrio.
10.7. Cálculo de las Concentraciones en el Equilibrio.
10.8. El Principio de Le Chatelier.
Unidad 10. Equilibrio Químico.
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10.1. Concepto de Equilibrio Químico y la Constante de
Equilibrio.
Muy pocas reaccs. qcas. proceden en una sola dirección.
La gran mayoría son “reversibles”.
A + B C t = 0, solo procede la reacc. directa
A + B C t = t
i
, comienza a proceder la reacc.
inversa.
A + B C t = t
equilibrio.

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El equilibrio químico es similar al equilibrio entre dos fases.
t = 0
Solo
evaporación
t = t
i
Hay evaporación
y algo de condensación
t = t
eq.
v
evap.
= v
condens.
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Consideremos la reacción en equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
y veamos como varian las concentraciones de todas las
especies con el tiempo.
[HI]
[H
2
] o [I
2
]
tiempo
tiempo
tiempo
[HI]
[HI]
[H
2
] o [I
2
]
[H
2
] o [I
2
]
[ ] [ ]
[ ]
t
e
t
e
t
e
0 0 0
0 0 0
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La Constante de Equilibrio.
Consideremos la reacc.: H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)
425ºC
Independiente de las cantidades iniciales de reactantes y
productos, cuando se alcanza el equilibrio el sgte. cuociente
tiene un valor constante a 425ºC
Luego, podemos hacer la sgte. generalización:
Notar que los exponentes de las
concentraciones coinciden con los
coefs. estequiométricos.
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Esta es la ley de acción de masas y
fue establecida por Cato Gulberg y
Peter Waage en 1864.

Gulberg y Waage
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10.2. Equilibrios Químicos Homogéneos.
Estos son los equilibrios que ocurren cuando todas las
especies están en la misma fase.
CO(g) + 2H
2
(g) CH
3
OH(g) Ej.:
Sin embargo, la K también se puede expresar en función de
las presiones parciales de estos gases.
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En general K
P
≠ K
c
, pero se puede encontrar una expresión
que las relaciones.
Consideremos el sgte. equilibrio general:
Si suponemos que los gases tienen comportamiento ideal,
Luego, si reemplazamos en la K
P
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a
A
b
B
P
V
RT n
V
RT n
K












=
En general,
Otro ejemplo de equilibrio homogéneo son las reaccs. ácido-
base en disol. acuosa.
HA(ac) + H
2
O(l) A

(ac) + H
3
O
+
(ac)
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A pesar de que por definición K
P
y K
c
no tienen unidades,
cuando se despeja una concentración o una presión desde la
K
P
o K
c
, esta si lleva las unidades respectivas (molL
–1
ó atm)
1.- Escriba la K
P
y K
c
para las sgtes. reacciones en equilibrio:
(a) 3O
2
(g) 2O
3
(g)
(b) 3H
2
(g) + N
2
(g) 2NH
3
(g)
(c) HCOOH(ac) H
+
(ac) + HCOO

(ac)
(d) CH
3
COOH(ac) + EtOH(ac) CH
3
COOEt(ac) + H
2
O(l)
2.- A 400ºC, la K
P
de la siguiente reacción es 64.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
Determine la presión parcial del HI(g) si en el equilibrio,
la p
I2
= 0.50 atm y la p
H2
= 0.20 atm
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3.- A 2000ºC, el CO
2
(g) descompone en CO(g) y O
2
(g), según
la siguiente reacción reversible:
2 CO
2
(g) 2 CO(g) + O
2
(g)
Si la K
P
= 1.2 × 10
–4
, Calcule la K
c
de esta reacción.
4.- Para la siguiente reacción:
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g)
se encontró que a 700ºC, las concentraciones en el equilibrio de
estas especies eran las siguientes:
[H
2
] = [CO
2
] = 5.3 × 10
–3
molL
–1
y
[H
2
O] = [CO] = 4.68 × 10
–3
molL
–1
.
Con estos valores, determine el valor de la K
c
para esta reacción
esta temperatura.
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10.3. Equilibrios Químicos Heterogéneos.
Estos equilibrios se establecen cuando en la reacc. qca. hay
especies en distintas fases.
Ej.:
C(s) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO(g)
Luego, se esperaría que:
Sin embargo, la “concentración” en las fases puras condensadas
es una propiedad intensiva (similar a la densidad).
Si se trabaja con la K
P
, esta sería:
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5.- Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio
K
P
y K
c
que correspondan a cada uno de los siguientes
sistemas heterogéneos.
(a) Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(ac) + 2 OH

(ac)
(b) P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
6.- En el equilibrio, la presión total de la siguiente mezcla de
reacción es 0.105 atm a 350ºC.
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Determine el valor de K
c
y K
P
.
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El equilibrio heterogéneo del problema anterior nos muestra
la presión del gas (CO
2
(g)) es independiente de las cantidades
de las sustancias sólidas
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10.4. Equilibrios Múltiples.
Hay casos donde se puede tener dos o más reaccs. qcas.
consecutivas, donde los productos de la primera reacc. son
los reactantes de la segunda.
A + B C + D
C + D E + F
Observe que la reacc. global está dada por la suma de las dos
reaccs. consecutivas:
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En general, si una reacc. total es la suma de dos o más
reaccs. consecutivas, la constante de equilibrio de la reacc.
total es el producto de las constantes de equilibrio de los pasos
involucrados.
7.- En el interior de los cilindros de un motor de combustión
Interna se alcanzan temperaturas los suficientemente altas como
para que el O
2
y el N
2
del aire reaccionen formando NO. Luego,
el NO reacciona con el O
2
formando NO
2
. Las reaccs. Que
ocurren son las sgtes:
Determine la reacción global y su correspondiente K
c
N
2
(g) + O
2
(g) 2NO(g) K
c1
= 4.3 × 10
–25
2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g) K
c2
= 6.4 × 10
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10.5. Algunas consideraciones para escribir la K
c
.
1) Si se tiene la reacc.: aA(g) bB(g)
Y en este caso,
No obstante, también es correcto escribir:
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2) El valor de K depende de la estequiometría de la ec. qca.
Ej.: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
Ej.: SO
2
(g) + ½O
2
(g) SO
3
(g)
Es claro que es muy importante indicar bajo que estequiometría
se ha planteado la ec. qca. de la reacc. que se está estudiando.
8.- Escriba la expresión de la constante de equilibrio (K
c
) para
cada una de las siguientes reacciones y muestre como se
relacionan entre ellas:
(a) 3 O
2
(g) 2 O
3
(g)
(b) O
2
(g) 2/3 O
3
(g)
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10.6. Magnitud y Uso de la Constante de Equilibrio.
La magnitud de K
c
o K
P
indica si el equilibrio va a estar
desplazado hacia los productos o hacia los reactantes.
Si K >>1 ⇒
[A][B]
[C][D]
K
c
=
Si K <<1 ⇒
[A][B]
[C][D]
K
c
=
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Predicción de la dirección de una reacción
Supongamos la sgte. reacc. en el equilibrio:
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
Se define el cuociente de reacc., Q
c
, como
Note que Q
c
tiene la misma forma algebraica que K
c
pero las
concentraciones son necesariamente las de equilibrio. Las [ ]
0
corresponde a las concentraciones iniciales de cada especie.
Para predecir el estado del sistema, se compara el valor de
Q
c
con K
c
.
Si Q
c
= K
c

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Si Q
c
> K
c

A B
[A]
0
[B]
0
donde [A]
0
<< [B]
0
Luego, los productos deben convertirse en reactantes, es decir,
la reacción se desplaza a la izquierda (a reactantes) para
alcanzar el equilibrio
Consideremos el sgte. caso hipotético sencillo:
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Si Q
c
< K
c

A B
[A]
0
[B]
0
donde [A]
0
>> [B]
0
Luego, los reactantes deben convertirse en productos, es decir,
la reacción se desplaza a la derecha (a productos) para
alcanzar el equilibrio
Luego,
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9.- Se tiene la siguiente reacción:
CO(g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g) K
c
= 13.8
Si en t = 0, las concentraciones iniciales son [CO]
0
= 2.5 molL
–1
,
[Cl2]
0
= 1.2 molL
–1
y [COCl2]
0
= 5.0 molL
–1
¿En que dirección procederá el sistema para alcanzar el
equilibrio?
K Q
equilibrio
K
Q
La reacc.
forma prods.
Gráficamente:
K
Q
La reacc.
forma reacts.
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10.7. Cálculo de las concentraciones en el equilibrio.
Si para una reacc. qca. conocemos la ec. qca. equilibrada,
la K
c
y las concentraciones iniciales, podemos conocer las
concentraciones (y/o presiones parciales) en el equilibrio.
Para esto, debemos considerar que:
10.- Para la siguiente reacción: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g),
K
c
= 0.36 a 100ºC, suponga que se colocan 0.25 mol de N
2
O
4
en un recipiente de 1.5 L a 100ºC
¿Cuales serán las concentraciones de N
2
O
4
y NO
2
en el
equilibrio?
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11.- En un frasco de 1.00 L, se colocan inicialmente 0.777 mol
de SO
3
(g) a 1100 K ¿Cual es el valor de la K
c
si cuando se
alcanza el equilibrio hay 0.520 mol de SO
3
(g)?
La reacción reversible que se produce dentro del frasco es:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
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10.8. El Principio de Le Chatelier.
¿Cómo se ve afectado un sistema químico en equilibrio
cuando se altera la concentración, la presión, el volumen o
la temperatura?
Esta pregunta se puede contestar utilizando
el principio de Le Chatelier (1899)
Henry Le Chatelier

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a. Cambios en la concentración
Veamos la sgte. reacc. que ocurre en un recipiente cerrado:
2NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g)
Prediga el efecto que tienen las sgtes. perturbaciones en el
nº de moles de Na
2
CO
3
(s).
a.1) Eliminando CO
2
(g)
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a.2) Adicionando H
2
O(g)
a.3) Adicionando NaHCO
3
(s)
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12.- Para el siguiente equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g),
muestre gráficamente que sucede con las concentraciones de
todas las especies a través del tiempo cuando se agrega NH
3
(g).
Suponga que inicialmente [N
2
] < [NH
3
] < [H
2
].
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b. Cambios en la Presión.
Estos cambios afectan solo a las concentraciones de las
especies en fase gas.
Recordemos que:
RT
V
n
P






=
Consideremos el sgte. equilibrio:
• Si P aumenta (o el V disminuye), el equilibrio se desplaza
hacia la derecha, de forma que disminuye la perturbación.
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• Si P disminuye (o el V aumenta), el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda.
Note que si en una reacc. qca. el nº de moles de reactantes
gaseosos es igual al nº de moles de productos gaseosos, los
cambios de presión no afectan el equilibrio.
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13.- Para las siguientes reacciones:
(a) H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
(b) C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g)
prediga en que sentido se desplazará el equilibrio cuando
se aumenta y cuando se disminuye la presión del sistema.
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c. Cambios en la temperatura.
Cuando se alteran las [ ] o la P en un sistema, se cambia la
posición del equilibrio, pero no cambia la K
c
o la K
P
.

Para pronosticar como se verá afectada la posición del
equilibrio con la temperatura, debemos saber antes si la reacc.
es endotérmica (∆H > 0) o exotérmica (∆H < 0).
Ej.: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) ∆H = -92.4 kJ
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Luego, si aumentamos la temperatura, agregamos calor y
el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (a reactantes).
Si disminuimos la temperatura, quitamos calor y
el equilibrio se desplaza hacia la derecha (a productos).
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Co(H
2
O)
6
2+
(ac) + 4Cl

(ac) CoCl
4
2–
(ac) + 6H
2
O(l) ∆H > 0
azul
rosado
Veamos una reacc. en equilibrio en disol. acuosa.
Co(H
2
O)
6
2+
(ac) + 4Cl

(ac) + ∆H CoCl
4
2–
(ac) + 6H
2
O(l)
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14.- Para la siguiente reacción:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g) ∆H = +41.1 kJ
prediga en que sentido se desplazará el equilibrio cuando se
aumenta y cuando se disminuye la temperatura del sistema.
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d. Adición de un catalizador.
Como ya hemos visto un catalizador lo que hace es acelerar
una reacc. llevando la reacc. por un camino alternativo que
tiene E
a
más bajas.

Esto nos lleva a la conclusión que un catalizador no altera
la cte. de equilibrio (K) ni tampoco la posición de éste.

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15.- Para el equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
P
= 2.25
a una temperatura dada. Suponga que en un recipiente cerrado
y al vacio se coloca una cantidad de PCl
5
(g) a la temperatura de
referencia. Cuando se establece el equilibrio, la presión parcial
de PCl
5
(g) es de 0.25 atm
(a) ¿Cuales son las presiones parciales de PCl
3
(g) y Cl
2
(g)
en el equilibrio?
(b) ¿Cual era la presión del PCl
5
(g) antes de comenzar la
reacción de descomposición?
(c) ¿Que porcentaje de PCl
5
(g) se ha descompuesto una vez
alcanzado el equilibrio?
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16.- Una mezcla que consiste en 1.000 mol de CO(g) y
1.000 mol de H
2
O(g) se colocó en un recipiente de 10.0 L a
800 K. Una vez que el sistema alcanzó el equilibrio, se
encontraron presentes 0.665 mol de CO
2
(g) y 0.665 mol de H
2
(g).
(a) Plantee la ecuación química equilibrada para este proceso
reversible.
(b) ¿Cuales son las concentraciones en el equilibrio de los cuatro
gases?
(c) ¿Cual es el valor de la K
c
y la K
P
de este sistema a 800 K?
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FIN
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