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LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO

P R E S E N T A C I O N P R E S E N T A C I O N
La termodinámica clásica es una ciencia fenomenológica que estudia las
transformaciones que ocurren en sistemas macroscópicos, los cuales pueden ser descritos
a través de la experimentación, midiendo las propiedades de las sustancias utilizadas en
dichos experimentos ya sea de manera directa o a través de otras cantidades.
Entre los obetivos de este curso está el efectuar prácticas que lleven al alumno a
especificar el estado termodinámico de una sustancia pura, mediante datos de
propiedades observables. !e la misma manera, utilizar los datos obtenidos para analizar
la relación de cambio entre propiedades termodinámicas. " través de los datos
obtenidos, el alumno demostrará la validez de ecuaciones de estado que relacionan
anal#ticamente propiedades termodinámicas, tales como temperatura, presión, y volumen
de un sistema. Los datos experimentales se utilizarán para elaborar gráficas $tiles para
analizar las relaciones entre propiedades y evaluar coeficientes volumétricos y térmicos
as# como parámetros de dise%o importantes
El alumno comparará los datos obtenidos experimentalmente con los reportados en tablas
y con los obtenidos mediante ecuaciones y correlaciones termodinámicas, y que
manifieste un criterio para evaluar la validez del experimento. "simismo que se involucre
en la utilidad de los datos obtenidos, usándolos para resolver problemas de dise%o en
procesos de separación y reacciones qu#micas.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
&E'L"( !E (E')&*!"! &E'L"( !E (E')&*!"!
+ara evitar accidentes durante el desarrollo de cada práctica es importante
considerar y cumplir con cada uno de los puntos que se mencionan a continuación,
-. Lo primero que se debe tomar en cuenta es usar la bata de laboratorio correctamente.
.. /unca comer o fumar dentro del laboratorio.
0. Leer, previamente a la sesión, la práctica que se llevará a cabo.
En cuanto al maneo de equipo y material de vidrio,
-. "ntes de utilizar el material de vidrio, debe asegurarse de que esté bien limpio, seco y
que no esté estrellado o quebrado.
.. 1uando termine la sesión de laboratorio, inmediatamente lave con agua y abón el
material que utilizó.
0. 2antenga los equipos en un solo lugar y organice bien su área de trabao para evitar
accidentes.
En cuanto al maneo de las sustancias qu#micas,
-. "ntes de realizar la práctica, consulte siempre la toxicidad de cada reactivo que vaya
a utilizar.
.. (i tiene duda de la toxicidad de alg$n reactivo que se va a utilizar en este curso puede
consultar el apéndice de este manual o preguntar al maestro responsable.
0. )tilice espátula para manear los reactivos sólidos.
3. Los reactivos l#quidos se deben tomar con pipeta y perilla. La pipeta siempre debe
estar limpia y seca para evitar posibles reacciones secundarias. (i se necesita gran
cantidad de reactivo se puede utilizar una probeta o un vaso de precipitados.
4. Evitar el contacto de los reactivos con la piel.
5. Evitar inhalar los vapores de los reactivos. +ara esto es necesario mantener el área de
trabao bien ventilada y trabaar en la campana de extracción.
6. (i se derrama alg$n reactivo, limpiar inmediatamente.
7. +rocure el uso de guantes, lentes y mascarilla.
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PRÁCTICA No. 1 Elaboración de una hipótesis
OBJETIVO: Practicar el planteamiento de hipótesis a partir de observaciones. (Esta práctica se
entregará de manera indiid!a"# s$"o por esta e%&
INTRO'(CCION
La ciencia implica hacer preguntas, buscar respuestas e inventar conjuntos sencillos de
reglas para relacionar una amplia variedad de observaciones. La intuición y la inspiración
intervienen también en la ciencia, pero a fin de cuentas forman parte de un proceso sistemático.
La ciencia se basa en observaciones. Estas conducen a suposiciones, y estas a su ve permiten
hacer predicciones !ue más tarde se ponen a prueba. El paso final es la elaboración de una teor"a
!ue relacione los pasos anteriores para as" se e#pli!ue de manera satisfactoria los datos reales
e#istentes.
)ATERIA* REACTIVO+
En esta práctica el maestro proveerá de dispositivo, o sea de los materiales y reactivos
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. %ealia un dibujo del dispositivo misterioso.
&. 'bserva el funcionamiento de ese dispositivo, mostrado por el maestro.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
RE+(*TA'O+
$. (rata de e#plicar lo !ue pasa en aparato misterioso y cómo funciona. Escribe una descripción
de cómo crees !ue funciona.
&. )eberás encontrar alguna teor"a ya e#istente al caso, o creas !ue esa describe
adecuadamente, incl*yela en tu reporte. Este paso se realia después de !ue se ha realiado el
paso + $.
C(E+TIONARIO
$. E#pli!ue !ue es una hipótesis.
&. E#pli!ue !ue es una teor"a.
,. E#pli!ue !ue es una Ley.
-. E#pli!ue !ue es un principio.
.. E#pli!ue !ue es el /étodo cient"fico.
0. E#pli!ue !ue es un 1ngeniero.
BIB*IO-RA.IA
 /. 2. /oran3 4. 5. 6hapiro., Fundamentos de Termodinámica Técnica, vol. $. Ed.%everté,
6.7., Espa8a, $99..
 6amuel 4. /aron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /é#ico,
$9<-.
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PRÁCTICA No. / DETERMINACION DEL CALOR ESPECÍICO
OBJETIVO: El alumno aprenderá a determinar el :p de sustancias puras, de manera indirecta por
el método de comparación.
INTRO'(CCION
El calor es la energ"a transferida como resultado de una diferencia en la temperatura.
6i usted a calentado una piea de metal en llama, usted a e#perimentado !ue como cambia
fácilmente de temperatura. Es posible determinar e#perimentalmente la cantidad de claro
necesaria para cambiar la temperatura de cierta cantidad de sustancia.
El calor espec"fico =:p> de una sustancia es el n*mero de calor"as necesarias para
cambiar la temperatura de un gramo, en grados :elsius. Los calores espec"ficos de las
sustancias son muy variables, pero cada sustancia pura tendrá un valor *nico.
)ATERIA* REACTIVO+
$ mechero bunsen 7gua destilada
$ Probeta de $.?ml Etanol
$ @aso de precipitados de $.? mL 7ceite
$ (ermómetro
$ 6oporte universal
$ (ela de asbesto
$ :ronómetro
$ Pieta
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. /onte el soporte universal, con soporte y tela, colocando encendido el mechero, ya
graduado y estandariado en su funcionamiento =en el transcurso de la práctica no mueva
la graduación del mechero, o tendrá !ue iniciar de nuevo la práctica>.
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&. Pese, empleando la probeta, $.? ml de agua, y coló!uelos en el vaso de precipitados.
%egistre la temperatura inicial del agua o sea temperatura ambiental.
,. :olo!ue el termómetro dentro del vaso de precipitados =sujete todo el tiempo el
termómetro, y !ue el bulbo del termómetro no to!ue el fondo ni las paredes>.
-. (enga listo su cronómetro y cuando colo!ue el vaso de precipitados con el agua sobre el
soporte universal, comience a contar el tiempo hasta !ue la temperatura del agua llegue a
0? A:, y retire con cuidado el vaso de precipitados =no agite el contenido, no apague o
mueva el mechero cuando termine>.
.. :on ayuda de estas observaciones realice el cálculo del flujo calor"fico del mechero =2Bs>.
0. %ealice este procedimiento , veces y encuentre el valor promedio del flujo calor"fico del
mechero =2Bs>.
C. Pese, empleando la probeta, $.? ml de alcohol et"lico, y coló!uelos en el vaso de
precipitados. %egistre la temperatura inicial del agua o sea temperatura ambiental.
:olo!ue el termómetro dentro del vaso de precipitados =sujete todo el tiempo el
termómetro>.
<. (enga listo su cronómetro y cuando colo!ue el vaso de precipitados con el etanol sobre el
soporte universal, comience a contar el tiempo, hasta !ue la temperatura del agua llegue
a 0? A:, y retire con cuidado el vaso de precipitados =no agite el contenido, no apague o
mueva el mechero cuando termine>.
9. :on ayuda de estas observaciones realice el cálculo del :p del Etanol =emplee el dato
encontrado en el paso 0>.
$?. %epita los pasos C, < y 9 pero en ve de etanol, emplee el aceite.
RE+(*TA'O+
$. Elaborar una tabla de resultados :
8iempo 9s: 8emp. de "gua 9;1: 8emp. de Etanol 9;1: 8emp. de "ceite 9;1:
.. Elabore una gráfica comparativa en conunto.
0. &eporte los cálculos para determinar el 1
p
del etanol y el aceite.
3. &evise en bibliograf#a el 1
p
del etanol, y compare, determine el < de error del calculo
experimental.
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C(E+TIONARIO
$. E#pli!ue el comportamiento de la gráfica obtenida a partir de los resultados.
&. DPor !ué es importante la ganancia de calor en la prácticaE
,. Por!ue e#iste un :p a presión constante y a volumen constante y e#pli!ue la diferencia.
-. 6i hubiera realiado el e#perimento con Fronce, seg*n lo obtenido en el paso + 0, Dcuántos
tiempo se re!uerirá para elevar su temperatura de la temperatura ambiental reportada a
0? A:E
BIB*IO-RA.IA
• /. 2. /oran3 4. 5. 6hapiro., Fundamentos de Termodinámica Técnica, vol. $. Ed.%everté,
6.7. , Espa8a, $99..
• 6amuel 4. /aron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /é#ico,
$9<-.
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PRÁCTICA No. 0 PROPIEDADES INTENSI!AS " E#TENSI!AS
OBJETIVO: 'bservar el "ndice de refracción de meclas de composiciones diferentes y analiar
la utilidad de la medición de esta propiedad.
INTRO'(CCION
Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto
de propiedades y cómo se relacionan entre s". Las propiedades son caracter"sticas
macroscópicas de un sistema tales como masa, volumen, energ"a, presión y temperatura a las
!ue pueden asignarse valores numéricos en un instante dado sin un conocimiento previo de la
historia del sistema
Las propiedades termodinámicas pueden clasificarse en dos categor"as generales:
e1tensias e intensi$as. Gna propiedad se llama e!tensi"a si su valor para un sistema es la
suma de los valores correspondientes a las partes en !ue se subdivida. La masa, el volumen y la
energ"a son ejemplo de propiedades e#tensivas, las cuales dependen del tama8o o e#tensión de
un sistema. 7demás pueden cambiar con el tiempo y otros análisis termodinámicos en donde
intervenga la interacción del sistema con su entorno. Las propiedades intensi"as no son aditivas.
6us valores son independientes del tama8o o e#tensión de un sistema y pueden variar de un sitio
a otro dentro del sistema en un instante dado. 7s", las propiedades intensivas pueden ser función
de la posición y del tiempo mientras !ue las propiedades e#tensivas var"an fundamentalmente con
el tiempo.
El "ndice de refracción es una propiedad intensiva, as" como el volumen espec"fico, la
presión y temperatura. Esta propiedad ="ndice de refracción> se mide con el refractómetro el cual
funciona de la siguiente manera:
La lu reflejada por un espejo pasa hacia un prisma iluminador cuya superficie tiene un
pulido áspero. Esta superficie rugosa act*a como la fuente de un n*mero infinito de rayas !ue
pasan a través de una capa de ?.$mm del l"!uido en todas direcciones. Estos rayos entonces
golpean la superficie de otro prisma pulido =el refractómetro tiene dos prismas> y son refractados.
El rayo cr"tico forma el l"mite entre las porciones de lu y sombra del campo cuando se observan
con el telescopio !ue se mueve con la escala. La escala está provista de un telescopio para las
lecturas.
)ATERIA* REACTIVO+
%efractómetro de 7bbe Etanol
&? tubos de ensayo con rosca 7gua
$ agitador
& pipetas graduadas de $ mL
& pipetas graduadas de . mL
$ perilla
$ gradilla
& vasos de precipitado de .? mL
Huantes de láte#
$ Pieta
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. En $? tubos de ensayo colocar $ mL de agua =$ mL a cada tubo>. 6e recomienda
numerar cada tubo.
&. 7l primer tubo se adiciona $ mL de etanol3 al segundo tubo, & mL3 al tercero, , mL y, as"
sucesivamente hasta llegar al noveno al cual se le adicionan 9 mL de etanol3 el décimo
tubo es agua pura =$ mL>.
,. En forma similar se colocan $? tubos de ensayo con $ mL de etanol cada uno.
-. 6e repite el paso & sustituyendo el etanol por agua.
.. /edir el "ndice de refracción de cada una de las &? muestras.
0. El maestro proporcionará . muestras problema a las cuales se les medirá el "ndice de
refracción para, posteriormente, saber su concentración.
RE+(*TA'O+
Elaborar una tabla de resultados:
"gua 9mL: Etanol 9mL: < = Etanol >ndice de &efracción
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
.. :onstruir una gráfica: "ndice de refracción vs I@ de etanol. Ejemplo: si agregó $ mL de
alcohol y , mL de agua, entonces el cálculo será de: J$ mLB=$K,>mLLM=$??> N &. I.
0. En base a la gráfica construida y al valor obtenido de "ndice de refracción en las soluciones
problemas, obtener el I@ de etanol en cada una.
C(E+TIONARIO
.. E#pli!ue el comportamiento de la gráfica obtenida a partir de los resultados.
0. /encione la diferencia entre propiedades e#tensivas e intensivas.
C. DEs posible convertir un parámetro e#tensivo a una forma intensivaE E#pli!ue.
<. 6i llegara con usted el supervisor del área donde trabaja, y le comenta !ue hubo un derrame
en el área de almacenamiento, pero el tambo averiado no está eti!uetado y por lo tanto
absolutamente nadie sabe si es necesario desalojar toda esa área o solamente se8alar !ue
nadie pase cerca de all". Para esto se necesita analiar todo de inmediato. 'bviamente se
re!uiere un análisis de las propiedades de la sustancia.
DEn !ué propiedades se basar"a para tomar una decisión en cuanto a lo sucedidoE E#pli!ue.
)iga si dichas propiedades son intensivas o e#tensivas. E#pli!ue.
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• /. 2. /oran3 4. 5. 6hapiro., Fundamentos de Termodinámica Técnica, vol. $. Ed.%everté,
6.7., Espa8a, $99..
• 6amuel 4. /aron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /é#ico,
$9<-.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 2 MODELOS MATEMATICOS
OBJETIVO: )esarrollar un modelo matemático espec"fico para describir el enfriamiento de un
cuerpo.
INTRO'(CCION
En general, un mode#o es la descripción del sistema por !uien lo analia. Gn %odelo
%ate%&tico de un sistema consiste en un conjunto de ecuaciones cuya solución e#plica o
predice cambios en el estado del sistema.
El uso de modelos matemáticos es una consecuencia de esfueros anal"ticos para
abstraer y describir el mundo real. Las descripciones cualitativas de sistemas dan poca ayuda
para predecir o especificar con precisión el estado de un sistema.
El calentamiento o enfriamiento de un cuerpo o sistema hasta alcanar la temperatura del
medio ambiente es algo !ue se observa diariamente y !ue se puede e#plicar con un modelo
matemático.
5eOton estudió este comportamiento de los cuerpos deduciendo !ue si la diferencia de
temperatura =∆(> entre un objeto y su medio ambiente no es demasiado grande, la rapide de
enfriamiento o calentamiento es apro#imadamente proporcional a la diferencia de temperatura
entre el objeto y su medio ambiente3 esto es,
9-: d(Bdt N PQ∆(
siendo $ una constante. El signo de menos es debido a !ue se considera un decremento en la
temperatura. La ecuación anterior se conoce como Le% de en&riamiento de Ne'ton.
La solución de la ecuación:
9.: P d(Bdt N Q(( R (a>
Por separación de variables se calcula la temperatura !ue debe ad!uirir el cuerpo o sistema:
=,> P d(B=( R (a> N Q dt
=-> R ln =( R (a> N Qt K c
=.> ( R (a N ce
PQt
=0> ( N (a K ce
PQt
6e eval*a c y Q a través de un ajuste a la forma e#ponencial =y N7 e
F#
> utiliando los datos
e#perimentales =#N tiempo, yN(P(a>3 y se resuelve 7N c y FNPQ.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
)espués se sustituye el valor de c y el valor de $ en la ecuación 0 y se genera el modelo
matemático.
Los modelos matemáticos son muy abstractos3 no obstante, es la abstracción lo !ue hace
!ue los modelos matemáticos sean generales, !ue estén sujetos a manipulaciones y !ue sean
precisos en lo !ue se refiere a la información obtenida mediante su empleo.
)ATERIA* REACTIVO+
$ soporte universal :obre granulado
$ anillo de fierro o utilice cual!uier otro metal granulado
$ tela de asbesto
$ pinas para bureta
$ crisol =alargado>
$ termómetro
$ espátula
$ mechero bunsen
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. /ontar el sistema como se indica en la figura:










&. :olocar una cantidad suficiente de cobre granulado para tapar la punta del termómetro.
,. :alentar hasta una temperatura no mayor de &??A: =ésta se toma como temperatura a
tiempo ?>. 'jo: caliente suavemente, ya !ue como son metales se puede elevar muy rápido la
temperatura y romper el termómetro.
-. 6e hacen mediciones cada & minutos.
.. Las mediciones terminan hasta !ue la temperatura del cobre sea la del ambiente o hasta !ue
no tenga variación =generalmente es preferible esperar a !ue tres datos se repitan>.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
RE+(*TA'O+
$. 4acer una tabla de resultados de los datos e#perimentales:
&. Gtiliar los datos e#perimentales de tiempo y temperatura para un ajuste o regresión a la
forma e#ponencial Sy N7 e
F#T,
y determinar el valor de c y Q.
,. :alcular para cada tiempo =#> el valor de temperatura utiliando el modelo matemático
obtenido para el cobre.
-. Elaborar una tabla !ue indi!ue tiempo, temperatura e#perimental y temperatura obtenida a
través del modelo =hasta !ue se repitan , datos>.
C(E+TIONARIO
$. E#isten otros modelos matemáticos !ue e#plican otros fenómenos f"sicos y !u"micos además
de la ley del enfriamiento de 5eOton. /enciona dos de éstos.
&. :on tus propias palabras e#plica para !ué es *til un modelo matemático.
,. D:ómo se clasifican los modelosE =ver M7nálisis de sistemas. :laude /c/illan. :ap. $>
-. D:uáles son las dos propiedades !ue debe de tener un modeloE
=ver M7nálisis de sistemas. :laude /c/illan. :ap. $>
(iempo =min> ( =A:>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
BIB*IO-RA.IA
• ;ranQ 7yres, 2r. Teora % (ro)#emas de Ecuaciones Di&erencia#es. Ed. /cHraO 4ill.
• :laude /c/illan3 %ichard ;. Honále. Aná#isis de *istemas. Ed. (rillas. /é#ico, $9<-.
PRÁCTICA No. 3 LE" DE C'ARLES
OBJETIVO4 El alumno medirá la variación del volumen de un gas con respecto a la temperatura y
evaluará como se apro#ima a la ley de :harles.
INTRO'(CCION4 :harles y HayPLussac investigaron la e#pansión térmica de los gases y
encontraron un aumento lineal de volumen con la temperatura a presión constante y cantidad fija
de gas. La le( de Charles comprueba !ue las e#pansiones térmicas de los gases y del mercurio
l"!uido son muy similares: SE# "o#umen de un +as es directamente (ro(orciona# a su tem(eratura
a)so#uta,.
@ α (3 @ N Q(
La e#pansión molecular para la ley de :harles radica en !ue la energ"a cinética media de
las moléculas del gas están relacionadas con la temperatura. Gn aumento de ésta hace !ue las
moléculas se muevan más rápidamente y cho!uen con las paredes con más fuera. Entonces, el
volumen debe aumentar si la presión permanece constante.
:on la teor"a cinética molecular basada en la relación entre la temperatura y la velocidad
de las moléculas, se e#plica !ue el aumento de dicha velocidad se debe al incremento de la
temperatura. 7 medida !ue la velocidad de las moléculas es mayor, éstas aumentan sus impactos
y producen mas presión sobre las paredes del recipiente, a menos !ue se alargue el camino libre
medio. Puesto !ue se está trabajando a presión constante, dicho camino se prolongará
aumentando el volumen. :uando la temperatura baje, las moléculas se moverán más despacio3 a
menos !ue se disminuya el volumen para reducir el camino, habrá menos impacto de las
moléculas y disminuirá la presión. 6i ha de permanecer constante, la disminución de temperatura
deberá coincidir con otra de volumen, para !ue el n*mero de impactos y la presión permanecan
inalterados.
)ATERIA* REACTIVO+
$ matra de fondo plano de &.? o .?? mL 7gua
$ vaso pp. de $ litro
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
$ vaso pp. de .?? mL
$ termómetro
$ tubo de vidrio
$ mechero
$ parrilla
$ soporte universal
$ pinas de e#tensión
$ tapón de hule bihoradado
$ ba8o mar"a
$ Probeta de $?? mL
$ Pieta
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. /ontar el sistema:







agua

&. El matra de fondo plano !ueda de la siguiente manera:
termómetro
tubo de vidrio
• Es importante procurar evitar al má#imo las fugas
• La inclinación de la varilla puede ser de entre $. R &? A
• Gsar tramos cortos de tubo de vidrio
,. El e#tremo libre del tubo se sumerge en el vaso de pp !ue contiene agua.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
-. :alentar hasta -? A: =con esto se obtiene un incremento del volumen de aire contenido en el
matra de fondo plano>.
.. Enfriar hasta la temperatura ambiente =cuando la temperatura regresa a la del ambiente, se
crea vac"o !ue es recuperado con el agua !ue proviene del vaso pp>.
0. /edir el volumen de agua succionada con la probeta.
6. 7notar el cambio de volumen =∆@> correspondiente al incremento de temperatura.
<. %epetir los pasos anteriores para .? y 0? U:.
9. (ome como @o el volumen apro#imado del matra usado con el aire.
Recomendaciones-
• Para controlar más fácilmente la temperatura se recomienda utiliar un medio de
calentamiento =agua en ba8o /ar"a>.
• 7segurarse de !ue no e#istan fugas.
• %etirar el medio de calentamiento y permitir !ue el matra entre en contacto en forma
inmediata con aire fr"o.
RE+(*TA'O+
$. 4acer una tabla de datos e#perimentales:
(emp =A:> (emp=V> @ol. de aire =mL>

@ N a K b( =no hacer regresión lineal en calculadora, para encontrar a, sólo b>
)onde, a es la ordenada en el origen =@o> y 5 es la pendiente !ue e!uivale a =d@Bd(>p N b , o
sea la ecuación cambia a la forma ∆@ N b∆(
&. :onstruir ambas gráficas =e#perimental y con ajuste lineal>: @olumen contra (emperatura.
0. :on los datos obtenidos calcular el coeficiente de dilatación volumétrica =α> del aire:

α N ∆@B@o∆( N bBa
-. :onclusiones en base a los resultados.
C(E+TIONARIO
$.P /encione otras leyes !ue, además de la de :harles, describan o e#pli!uen la conducta de los
gases.
&.P Para !ué tipo de gases se cumple más e#actamente la ley de :harles o HayPLussacE
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
,.P DWué diferencia e#iste entre los gases ideales y reales al aplicar la ley de :harlesE
-.P D:ómo e#plica la teor"a cinética de los gases la e#pansión molecular en !ue se basa :harles
para establecer su leyE
BIB*IO-RA.IA
• 6amuel 4. /arron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /é#ico,
$9<-.
Xa Huerasimov. Curso de Qumica Fsica. (omo $. Ed. /ir. /osc*, $9CC
PRÁCTICA No. 6 DETERMINACION DE LA CONSTANTE
)NI!ERSAL * R
u
+ DE LOS ,ASES
OBJETIVO4 )eterminar e#perimentalmente el valor de la constante % de los gases y observar el
comportamiento de los gases reales con respecto a la ley del gas ideal.
INTRO'(CCION4 La mayor"a de los gases obedecen a la ley del gas idea", P@ N n%(, en
condiciones ordinarias. Pe!ue8as desviaciones de esta ley se observan por!ue las moléculas de
los gases reales están limitadas en tama8o y e#hiben fueras limitadas de atracción mutua. La
ecuación de @an der Yaals:
JP K =n
&
a B @
&
>L =@ R n)> N n%(
donde, a y ) son constantes espec"ficas para cada gas, toma en cuenta estos dos casos de
desviación y es aplicable a un rango mayor de temperatura y presión !ue la ley del gas ideal.
El término n) en la e#presión =@ R n)> es una corrección del volumen limitado de moléculas3 la
corrección de la presión por el término n
.
aB@
&
toma en cuenta las interacciones moleculares.
En este e#perimento se determinará el valor numérico de la constante de los gases =%> en
sus unidades de: LPatmBmolP V. 6e utiliará la ley del Has 1deal y la de van der Yaals, midiendo
las presiones, temperatura, volumen y numero de moles de una muestra de o#"geno. El o#"geno
será preparado por la descomposición del clorato de potasio, utiliando el dió#ido de manganeso
como cataliador:
/n'&=s>

&V:l',=s> ∆
&V:l =s> K ,'& =g>
6i medimos el peso de V:l', antes y después de la reacción, el peso del o#"geno puede medirse
por diferencia. El volumen de o#"geno es igual al volumen de agua desplaada del matra.
7plicando la ley de )alton de las presiones parciales, con la presión de vapor =a la temperatura del
sistema> del agua y la presión atmosférica, se puede obtener la presión del gas. La ley de )alton
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
establece !ue la presión total de los gases contenidos en un recipiente es igual a la suma de sus
presiones parciales:
Ptotal N Σ Pi
Pero como este e#perimento se maneja a presión atmosférica, se tiene:
Ptotal N Patm
Wuedando entonces,
Patm N P'& K P4&' vapor
)ATERIA* REACTIVO+
$ pinas de e#tensión 7gua
$ pinas /ohr /n'&
$ tubo de ensaye &?B&?? V:l',
$ vaso de precipitados de &.? mL
$ termómetro
$ tubo de vidrio
$ mechero /ecQer
$ matra Erlenmeyer &.? mL
$ soporte universal
$ tapón monohoradado para el tubo
$ tapón de hule bihoradado
$ manguera láte# =troo corto>
$ espátula
$ Probeta de $?? mL
$ Pieta
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. /ontar el sistema como se muestra en la figura.
&. 7gregar ?.?&g de /n'& y ?., g de V:l', al tubo de ensayo
,. Llenar el tubo 7 =ver diagrama> para !ue tenga presión. Presionar con las pinas cuando esté
lleno el tubo de agua.
-. Gna ve lleno de agua el vaso de precipitado hasta la mitad, inserte el tubo 7.
.. 7brir las pinas y levantar hasta !ue los niveles de agua sean iguales en el matra Erlenmeyer
y en el vaso pp.
0. :ierre las pinas y tire el agua !ue está en el vaso de pp.
C. 7brir las pinas otra ve. 6i sale agua de nuevoZ hay fugas. .:ontinuar con el paso < hasta
!ue no salga agua =mantener las pinas abiertas>.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
<. :alentar el tubo hasta ebullición y suspender calentamiento cuando tome un color lila.
9. /edir el volumen desplaado.
616(E/7 E[PE%1/E5(7L P7%7 )E(E%/157:1'5 )E L7 :'56(75(E % )E L'6 H76E6
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
DATO*-
? Peso del vaso de pp. vac"o
? Peso del vaso de pp. con el agua desplaada
? Peso del tubo de ensayo antes de la reacción
? Peso del tubo de ensayo después de la reacción
? (omar la temperatura del agua desplaada
? 7notar la presión barométrica =noticias, canal de clima, internet u otros medios>.
Para utiliar la ecuación de @an der Yaals, se re!uiere el valor de las constantes para o#"geno:
a N $.,0 L
&
PatmBmol
&
) N ,$.<, cm
,
Bmol
RECOMENDACIONE*
P :uando tape el tubo de ensayo, evite !ue los reactivos estén en contacto con el tapón de hule,
pues as" evitará !ue e#plote.
? 7segure !ue las pinas !ue sujetan al tubo de ensaye no estén sosteniéndolo débilmente.
? Evite !ue e#istan fugas, !ue los tapones de hule sean nuevos =no agrietados o porosos>
? Wue el tubo de vidrio =!ue van del matra al vaso de precipitado> casi to!ue el fondo del
matra> o sea lo más bajo posible.
RE+(*TA'O+
$. 1ndicar la presión parcial del agua =tablas>.
&. :alcular la presión parcial del o#"geno =PabsN Patm>.
,. 1ndicar el volumen desplaado de agua N volumen de o#"geno producido.
-. :alcular la constante % de los gases con la ecuación de gas ideal y la de @an der Yaals.
.. :onclusiones y observaciones.

C(E+TIONARIO
$.P DFajo !ué condiciones de temperatura y presión se esperar"a !ue la ley del Has 1deal sea
inválida para todos los gasesE
&.P DPor !ué se deben nivelar los vol*menes de agua en el matra y el vaso pp.E
,.P :alcule el valor de % en L atm Bmol V considerando !ue un gas ideal ocupa &&.- LBmol a 6(P
=condiciones estándares de presión y temperatura>.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
-.P E#pli!ue con respecto al volumen molecular, DPor !ué es posible !ue los gases reales se
desv"en de la ley del Has 1dealE
..P Gn gas a &? U: y --? mm4g ocupa un volumen de -9& mL. D:uántos moles de gas e#istenE
0.P D:ómo afecta a la densidad de un gas el incremento de la temperatura a presión constanteE
BIB*IO-RA.IA
 2ohn 4. 5elson3 Venneth :. Vemp. La)orator% e!(eriments &or Bro'n and LeMa%/ C0emistr%.
Ed. Prentice 4all. G.6.7. , $9<<
PRÁCTICA No. 7 RERACTOMETRÍA
OBJETIVO: Encontrar la relación e#istente del "ndice de refracción con la concentración, la
densidad y la temperatura de l"!uidos y soluciones.
INTRO'(CCION: :uando una onda de lu se mueve a través de un medio para pasar a otro,
sufre un cambio de velocidad y, si el ángulo de incidencia no es de 9?A, sufre también un
cambio de dirección3 éste es entonces el rayo refractado.
El "ndice de refracción de un medio cual!uiera es la relación de la velocidad de la lu en el
vac"o a la de dicho medio. 6e determina con instrumentos ópticos como los refractómetros de
inmersión o del tipo de Pulfrich y 7bbé. )e esta manera el "ndice de refracción medido no es
constante sino !ue se incrementa a medida !ue la longitud de onda disminuye. En los
refractómetros de 7bbé o de inmersión es posible utiliar lu blanca por!ue estos instrumentos
están provistos de un prisma !ue elimina las interferencias de color, es por esto !ue son los mas
utiliados.
El "ndice de refracción depende de varios factores e#ternos:
$> )epende de la longitud de onda de la lu incidente3 esto es, si las sustancias poseen
dispersión normal al incrementar la longitud de onda, el "ndice de refracción se reduce3
&> )e la temperatura: el "ndice de refracción disminuye con la temperatura. :onsecuentemente
es de vital importancia mantener la temperatura constante durante las determinaciones
,> En el caso de los casos también depende de la presión, !ue junto con la temperatura puede
e#plicarse esta dependencia con la siguiente ecuación:
=nP1> N =n?P1> =PBC0?> = 1KγPB1Kα(>
donde: nN "ndice de refracción a la presión P y temperatura (
n? N "ndice de refracción a condiciones estándar de presión y temperatura
P N presión en mm4g
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
α y γ N coeficientes !ue dependen de la naturalea del compuesto =para esta ec. Gn gas>
Los métodos de análisis refractométricos están basados en la determinación del "ndice de
refracción de sustancias desconocidas.
Para estudiar la dependencia del "ndice de refracción de una sustancia con res(ecto a su
com(osici1n, debemos considerar una cantidad !ue dependa e#clusivamente de la naturalea de
la sustancia. Esta cantidad se conoce como re8racci$n mo"ar (R&# !ue se define por la siguiente
ecuación:
%m N %s/ N J=n
&
R $>B=n
&
K&>L=/Bρ>
)onde: %m, es la refracción molar
/, peso molecular de la sustancia
n, "ndice de refracción
ρ, densidad relativa
%s, es la refracción espec"fica !ue se obtiene: %sNJ=n
&
P$>B=n
&
K&>Lρ
P$
.
La refracción molecular %m, se ha demostrado !ue es una propiedad aditiva para una
sustancia dada con tal de !ue todas las mediciones se hallen referidas a una longitud de onda
dada de lu. La %m depende del n*mero y naturalea de los átomos presentes, y también del
carácter del enlace.
:omo el "ndice de refracción carece de dimensiones, la refracción molar se e#presa en
unidades de /Bρ, es decir, de un volumen. Por tanto, %m, se e#presa en cent"metros c*bicos por
mol.
)ATERIA* REACTIVO+
%efractómetro de 7bbe 7cetona
$ picnómetro 7gua destilada
- vasos de pp de .?mL :loroformo
$ pipeta graduada de $?,. y $ mL nPhe#ano
$ gradilla (etracloruro de carbono
9 tubos de ensayo con rosca
$ Pieta
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
$. )eterminación del "ndice de refracción de sustancias puras. :on el refractómetro de 7bbé
determinar el "ndice de refracción y la densidad de las siguientes sustancias: acetona,
tetracloruro de carbono, cloroformo y nPhe#ano.
&. )eterminar a partir de los datos obtenidos, la refracción molar de cada uno de los l"!uidos.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
,. )eterminación de la relación "ndice de refracciónPconcentración. Prepare las siguientes
soluciones:
7gua =mL> $? , , $ & $ & $
7cetona =mL> $ $ & $ , , < 9


)etermine el "ndice de refracción de cada una de las soluciones anteriores utiliando el
refractómetro de 7bbe.
-. )eterminación de la concentración de una solución desconocida de acetona. )eterminar el
"ndice de refracción de una solución problema asignada por el instructor.
RE+(*TA'O+
$. 4acer una tabla de resultados !ue contenga: sustancia su densidad e "ndice de refracción.
&. 4acer una tabla de resultados !ue contenga: sustancia, peso molecular y refracción molar.
,. 4acer una gráfica de "ndice de refracción contra concentración de acetona =IvBv>.
-. :on base a la gráfica y con el valor obtenido de "ndice de refracción en la solución
desconocida, obtener la concentración de acetona.
C(E+TIONARIO
$.P En base a sus datos e#perimentales, determine el peso molecular del tetracloruro de carbono,
utiliando la ecuación de refracción molar.
&.P 6i tenemos un diagrama "ndice de refracciónPconcentración en el !ue observamos !ue la
dependencia entre los dos valores es casi rectil"nea, diga si esta curva puede emplearse para
determinar el contenido de la sustancia.
,.P D:ómo afecta al "ndice de refracción la temperaturaE
-.P D:uál fue la dependencia encontrada para el "ndice de refracción con la concentraciónE
..P DWué tipo de propiedad de la materia es el "ndice de refracciónE
0.P )iga !ué otra propiedades f"sicas son necesarias evaluar para identificar completamente a
una sustancia l"!uidaE
C.P DPuede el "ndice de refracción ser menor !ue la unidadE, y justifi!ue su respuesta.
<.P 1ndi!ue cuáles son las desventajas y ventajas del refractómetro de 7bbe con respecto al de
inmersión.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
9.P D)e !ué factores depende la refracción molecularE
$?.P E#pli!ue algunas aplicaciones del "ndice de refracción en su área profesional.
BIB*IO-RA.IA
 Hlasstone, 6amuel. Tratado de Qumica Fsica2 Ed. 7guilar. /adrid , $9C9
6amuel 4. /arron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica. Ed. Limusa. /é#ico, $9<-.
PRÁCTICA No. 9 CALOR DE NE)TRALI-ACION
OBJETIVO: )eterminar la cantidad de calor !ue se desprende de una reacción de neutraliación
ácidoP base.
INTRO'(CCION:
)esde un punto de vista práctico, es esencial conocer si en una reacción espec"fica hay
absorción o desprendimiento de calor y en !ué proporción, a fin de ayudar su remoción o de
suministrar el !ue sea necesario. )e a!u" la necesidad de estudiar la determinación de los calores
de reacción, tanto como los principios termodinámicos para evaluar los cambios.
:uando se neutralian soluciones diluidas de ácidos fuertes con bases fuertes a la
temperatura ambiente se desprende cierta cantidad de calor por cada mol de agua !ue se forma3
dicha cantidad de calor, llamada calor de neutrali.ación, es constante e independiente de la
naturalea del ácido o base. Esta constancia de calor de neutraliación se debe a !ue los ácidos
fuertes, bases y sales se disocian completamente en sus soluciones diluidas y !ue en
consecuencia el proceso de neutraliación comprende *nicamente la combinación del ion
hidrógeno e hidro#ilo para formar agua no ioniada. :onsiderando entonces, !ue este proceso es
igual en toda neutraliación, el valor correspondiente de ∆3 será constante para cada mol de agua
!ue se forma. El valor de esta cantidad a &. A:, es apro#imadamente de R$, C?? calor"as.
Es importante también considerar !ue si se utilian disoluciones de concentraciones
moderadas, se obtiene con frecuencia un valor más alto para el calor de neutraliación. Este es el
resultado de las fueras "nter iónicas !ue intervienen, además de otros efectos, en el proceso de
neutraliación a concentración moderada. 6i se utilian ácidos !ue solamente están parcialmente
ioniados la cantidad de calor desprendido es mucho menor !ue R$, C?? calor"as.
El método !ue se seleccione para medir los cambios de calor va a depender de la
reacción particular !ue se esté llevando a cabo3 por ejemplo, de si son sólidos, l"!uidos o gases
los !ue están implicados y de la variación !ue se espere en la magnitud de cambio de calor.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
7un as", cual!uiera !ue sea el método !ue se utilice, se emplea normalmente un
recipiente de reacción dise8ado adecuadamente, junto con alg*n sistema para medir las
variaciones de temperatura !ue tengan lugar. Este sistema llamado ca#ormetro, tiene una
capacidad calor"fica !ue, obviamente, es necesario conocer, además de dicha capacidad para la
propia disolución. J:apacidad calor"fica =:p>: cantidad de calor re!uerida para cambiar la
temperatura del sistema en $A:L.
En este e#perimento la capacidad calor"fica se determina introduciendo dentro del sistema
una cantidad medida de agua helada a una temperatura conocida.
El método !ue se sigue es un procedimiento adiabático, pues el calor perdido a causa de
la radiación y convección es despreciable. El calor"metro adiabático es particularmente *til
cuando las reacciones !ue se estudian son lentas.
)ATERIA* REACTIVO+
$ bureta .? mL 5a'4 J?.&5L
$ pinas para bureta 4&6'- J?.<5L
$ termómetro ;enolftale"na
$ pipeta graduada de $? mL
$ /atra aforado de &.? mL
$ soporte universal
$ Probeta de $?? mL
$ Fombilla o perilla
$ vaso de poli estireno
$ Embudo de vidrio o plástico =pe!ue8o>
$ Plancha de calentamiento
& @asos de precipitados de $?? mL.
$ Pieta
PROCE'I)IENTO E,PERI)ENTA*
A4 Determinaci1n de #a ca(acidad ca#or&ica de# ca#ormetro2
$. Pesar .? g de agua a temperatura ambiente.
&. :alentar otros .? g de agua3 medir temperatura y, a8adirlos al
agua fr"a.
,. (apar, agitar y registrar la temperatura más alta alcanada por el
calor"metro.
-. :alcular la capacidad calor"fica del calor"metro utiliando la siguiente
ecuación:
[ ]
k k
c pc c f pf f
pk
T m
T C m T C m
C

∆ − ∆ −
·
)onde:
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
:pQ, es la capacidad calor"fica del calor"metro
mc, masa de agua caliente
mf, masa de agua fr"a3 (f, temp de agua fr"a
mQ, masa del calor"metro3 (;, temperatura ;inal =e!uilibrio>
∆(c N (; P(c
∆(f, N (; P (f
:p, capacidad calor"fica =Q2BQg V> a la temperatura promedio.
∆(Q N (; P (f
B4 Determinaci1n de# ca#or de neutra#i5aci1n
$. /ontar el siguiente sistema:

&. Llenar la bureta con una solución de 5a'4 ?.&5.
,. :olocar $? mL de ácido sulf*rico J?.<5L y & gotas de ;enolftale"na en el vaso3 anotar la
temperatura inicial en el vaso.
-. 7dicionar 5a'4 de $ en $mL y anotar la temperatura por cada mililitro de 5a'4
agregado.
.. )ejar de adicionar 5a'4 cuando ocurra la neutraliación =vire SvioletaT lo más tenue
posible, apro#imadamente se agregan -? mL si los cálculos son correctos>.
0. 7notar temperatura final y volumen final de 5a'4.
RE+(*TA'O+
$. )eterminar la capacidad calor"fica del calor"metro.
&. 4acer una tabla de resultados:
5a'4 =mL> ( =A:>

,. :onstruir una gráfica: ( =A:> vs @olumen =mL>.
-. )eterminar el calor de neutraliación con los datos obtenidos.
La reacci1n es-
4&6'- K &5a'4 &4&' K 5a6'-
bas p bas ac p ac k p k
T C m T C m T C m Q ∆ + ∆ + ∆ ·
)onde:
bas N 6ol. de 5a'4 =considere !ue es agua pura ya !ue la solución está muy diluida>
ac N 6ol. de 4&6'- =considere !ue es agua pura ya !ue la solución está muy diluida>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
BIB*IO-RA.IA
 2. 2. (hompson. Introducci1n a #a ener+ética qumica2 Ed. 7lhambra. Espa8a, $9
 ;acultad de :iencias Wu"micas. Manua# de #a)oratorio de Fisicoqumica I. G.7.F.:.
 6amuel 4. /arron3 :arl ;. Prutton. Fundamentos de Fisicoqumica2 Ed. Limusa. /é#ico
$9<-.
PRÁCTICA No. : LÍ/)IDOS INMISCI0LES
OBJETIVO4 +e determinarán el punto de ebullición de una mecla heterogénea, en base a ello el
alumno obtendrá el peso molecular de la sustancia orgánica inmiscible, aplicando estos datos en
la identificación de la sustancia.

INTRO'(CCI;N4 En una mecla de l"!uidos inmiscibles, cada l"!uido se comporta
independientemente del otro. 7s", las propiedades de cada l"!uido no se verán afectadas por la
presencia de otros, y las propiedades de la mecla serán simplemente la suma de las propiedades
de los componentes individuales. Por tanto, una mecla de dos l"!uidos inmiscibles ejercerá una
presión total de vapor P , !ue será la suma de las presiones de vapor de cada componente puro
a la temperatura de !ue se trate, o sea
.
@
-
@
V V P P P + ·
=$>
en donde
@
-
v
P
y
@
.
v
P
son las respectivas presiones de vapor de los componentes $ y & puros.
La mecla de dos l"!uidos inmiscibles hervirá cuando la presión total de vapor de la mecla sea
igual a la presión atmosférica. Puesto !ue la presión de vapor de la mecla es la suma de las
presiones de vapor de los componentes, se infiere !ue el punto de ebullición de la mecla será
menor !ue el de cual!uiera de los dos componentes. Por ejemplo a una presión e#terna de C,-
mm4g, el agua hierve a 99°: y el clorobenceno a $,$°:3 pero, a esa presión, la mecla de ambos
hierve a 9$°:. 7simismo, puesto !ue, a cual!uier temperatura, la presión de vapor de cual!uiera
de los componentes inmiscibles es constante e independiente de la cantidad del material, el punto
de ebullición de la mecla deberá permanecer constante y ser independiente de las cantidades
relativas de los constituyentes, en tanto permaneca constante la presión total. Por supuesto, en
cuanto el componente más volátil se consuma por ebullición en la mecla, la temperatura de
ebullición se elevará hasta el punto de ebullición del componente menos volátil.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
Puesto !ue una mecla de dos l"!uidos inmiscibles hierve a una temperatura más baja
!ue la ebullición de los componentes separados, un l"!uido !ue hierve a una temperatura elevada
se puede purificar a una temperatura más baja mediante la destilación con un l"!uido inmiscible,
teniendo una presión de vapor relativamente alta, a la temperatura más baja. Este proceso
conduce de por s" a la purificación de l"!uidos !ue hierven a una temperatura demasiado alta o
!ue se descomponen cuando se calientan a sus puntos normales de ebullición y, por tanto, no se
pueden separar mediante la destilación fraccionada normal.
:uando se utilia el agua como uno de los l"!uidos inmiscibles, la destilación se dice !ue
es de vapor. 6e le a8ade vapor a un l"!uido inmiscible !ue se vaya a purificar, y los vapores se
condensan para dar agua pura y l"!uido puro3 luego, las capas se pueden separar con facilidad.
En estas condiciones, es posible destilar l"!uidos de punto de ebullición elevado a temperaturas
por debajo del punto de ebullición del agua.
Los pesos de los componentes de una mecla de l"!uidos inmiscibles son proporcionales
a sus presiones de vapor respectivas y los pesos moleculares. 6eg*n la ley de )alton de
presiones parciales:
P y P
- -
· =&>
P y P
. .
·
=,>
en donde
-
P y
.
P ,
-
y y
.
y , son las presiones parciales y las fracciones molares de los
componentes $ y &, respectivamente, y P es la presión total. Por tanto, si tomamos la relación
de las e#presiones de la ecuación =&> y =,>, tenemos:
.
-
.
-
.
-
y
y
P y
P y
P
P
· ·
=->
y puesto !ue

. -
-
-
n n
n
y
+
·
=.>
2 1
2
2
n n
n
y
+
·
=0>
en donde
-
n
y
.
n
son los n*meros de moles de los componentes respectivos en el vapor,
entonces
.
-
. -
.
. -
-
.
-
n
n
n n
n
n n
n
P
P
·
+
+
·
=C>

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
7 temperatura constante,
-
P y
.
P son constantes, de modo !ue
-
n B
.
n es constante
y la concentración de vapor por encima de la mecla binaria es siempre constante.
Puesto !ue,
-
-
-
M
W
n ·
=<>
.
.
.
M
W
n ·
=9>
en donde W y M se refieren al peso y al peso molecular, respectivamente, de los
componentes !ue se indican, entonces
- .
. -
.
-
M W
M W
P
P
·
=$?>
lo cual, si se reordena da:
. .
- -
.
-
M P
M P
W
W
·
=$$>
La ecuación =$$> se podr"a usar para determinar el peso molecular apro#imado de uno de
los l"!uidos !ue participan en la destilación.
)ATERIA* < REACTIVO+4
$ 6istema de destilación =matra y condensador>
=matra de tres bocas, un tapón para termómetro,
un tapón de vidrio, un tapón adaptador para condensador>
7gua
$ /atra Erlenmeyer =.?? mL> :ompuesto orgánico \#]
$ /echero Funsen
$ (ermómetro
$ Probeta =.? mL>
$ @arilla de vidrio
& /angueras láte#
$ (apón monohoradado =para matra E/ .?? mL>
, 6oportes universales
& Pinas de e#tensión
$ anillo
$ tela de asbesto
$ Pieta
$ Embudo chico =vidrio o plástico>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
$ Embudo de separación =$?? mL>
PARTE E,PERI)ENTA*4
$. /ontar el e!uipo de destilación por arrastre de vapor como se indica en la imagen.
'jo: procure !ue el termómetro este sumergido en el l"!uido.
&. :olocar en el matra S7T ,?? mL de agua, en el matra SFT, una mecla de .? mL de agua
y .? mL del compuesto orgánico \#] =l"!uidos inmiscibles>.
,. :alentar lentamente el matra generador de vapor S7T, hasta lograr la ebullición constante
del agua. :alentar ocasionalmente el matra SFT para evitar la condensación del vapor.
-. :uando se reciba el destilado en la probeta, desechar las primeras porciones. :uando se
hayan colectado .? mL del l"!uido destilado se deberá anotar la temperatura de
ebullición.
.. )ejar separar los l"!uidos y pesar cada uno de ellos con la mayor e#actitud posible.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
RE+(*TA'O+4
$. 'bservar y anotar la temperatura de ebullición de la mecla.
&. Pesar las capas destiladas =con la mayor precisión posible>.
CÁ*C(*O+4
$. Especificar la proporción e#perimental destilada =
-
W B
.
W >.
&. )eterminar el peso molecular del compuesto meclado con agua. =5'(7:
@
-
-
v
P P ·
y
@
.
.
v
P P ·
>.
,. 1dentificar el compuesto orgánico en solución con agua e investigar su temperatura de
ebullición.
-. :alcular teóricamente la proporción del destilado =
-
W
B
.
W
> y comparar con el resultado
e#perimental en base al compuesto identificado.
C(E+TIONARIO4
$. )efinir presión de vapor y presión parcial, establecer la diferencia entre ambos términos.
&. )ar tres ejemplos de meclas inmiscibles.
,. E#plicar cuándo se prefiere la destilación por arrastre de vapor de agua, en ve de utiliar
destilación fraccionada.
3. Gn l"!uido orgánico, !ue es inmiscible con el agua, se destila por arrastre con vapor de agua
a <?°: y a C.$ mm4g. 6e descubre !ue en el destilado el C$I lo constituye el peso l"!uido
orgánico. :alcular el peso molecular de dicho l"!uido orgánico. 1dentificar el l"!uido orgánico.
RE.ERENCIA+4
;161:'WG^/1:73
Veith 2. Laidler, 2ohn 4. /eiser3
Ed. :.E.:.6.7.3
/é#ico $99C.
;161:'WG^/1:73
1ra 5. Levine3
Ed. /c HraO 4ill3
Espa8a $990.
(%756;E%E5:17 )E /767, ;G5)7/E5('6 X 7PL1:7:1'5E63
7nthony L. 4ines, %obert 5. /addo#3
Ed. Prentice 4all3
/é#ico $9<C.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 1= PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
OBJETIVO4 Wue el alumno analice el comportamiento de soluciones binarias y aplicando los
conceptos de propiedades molares parciales determine el volumen molar parcial y el volumen
molar aparente.

INTRO'(CCI;N4 Las propiedades molares son de gran utilidad en el estudio de soluciones, en
donde el sistema depende también de la concentración de los distintos componentes de la
solución.
Para soluciones binarias, un cambio diferencial de una propiedad termodinámica \#], se
e#presa:
.
, ,
.
-
, ,
- , , , ,
- .
. - . -
dn
n
X
dn
n
X
dP
P
X
dT
T
X
dX
n T P n T P
n n T n n P

,
_

¸
¸


+

,
_

¸
¸


+
,
_

¸
¸


+
,
_

¸
¸


·
=$>
para P y T constantes:
.
, ,
.
-
, ,
-
- .
dn
n
X
dn
n
X
dX
n P T n T P

,
_

¸
¸


+

,
_

¸
¸


·
=&>

6iendo
-
X
y
.
X
las propiedades parciales molares de X con respecto a
-
n
y
.
n

moles, se tiene:
.
, ,
-
-
n T P
n
X
X

,
_

¸
¸


·
=,>
-
, ,
.
.
n T P
n
X
X

,
_

¸
¸


·
=->
Por lo tanto:
2 2 1 1
dn X dn X dX + · =.>
)ado !ue la ecuación anterior es una función homogénea, podemos integrarla para
obtener la siguiente:
2 2 1 1
n X n X X + ·
=0>
Las propiedades parciales molares = i
X
>, son propiedades intensivas y se considera !ue
son la contribución por mol de cada constituyente al valor total de la propiedad X en el sistema
en cuestión. 7lgunas propiedades parciales molares tienen nombres particulares, por ejemplo:
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
i
H
N i
L
N calor diferencial de solución de i es la entalp"a parcial molar de i.

i
G
N i
µ
N potencial !u"mico de i es la energ"a libre parcial molar de i.
@olumen molar parcial
El volumen parcial molar = V > es una propiedad !ue se puede determinar en el
laboratorio. 6e define como el cambio en volumen causado al agregar un mol de i a una cantidad
muy grande de solución, de tal forma !ue la composición de la solución no cambia,
matemáticamente se representa:
. . - -
n V n V V + · =C>
.
, ,
-
-
n T P
n
V
V

,
_

¸
¸


·
=<>
-
, ,
.
.
n T P
n
V
V

,
_

¸
¸


·
=9>
donde
1
V
se refiere al solvente y
2
V
al soluto.
Para una solución binaria el volumen parcial molar se puede calcular a partir de los
vol*menes espec"ficos =inverso de las densidades> de soluciones cuya concentración se conoce.
Las densidades se determinan con un picnómetro.
El volumen total de la solución puede e#presarse a partir de un volumen molar de
disolvente puro =
°
1
V > y un volumen molar aparente del soluto =
2
Θ>.
2 2 1 1
Θ + ·
°
n V n V =$?>
por definición
-
, ,
.
.
n T P
n
V
V

,
_

¸
¸


·
, diferenciando la ecuación =$?> se tiene:
.
, ,
.
.
. .
-
Θ +

,
_

¸
¸

Θ ∂
·
n T P
n
n V
=$$>
6ustituyendo las ecuaciones =$?> y =$$> en la ecuación =C> se obtiene la e#presión
correspondiente al volumen parcial molar del disolvente =
1
V
>:
1
1
]
1

¸

,
_

¸
¸

Θ ∂
− ·
°
-
, ,
.
.
. - -
-
-
-
n T P
n
n V n
n
V
=$&>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
6uponiendo
-
n N ..... moles = $ Qg de agua> entonces
.
n es la molalidad =m> de la
solución.
.
, ,
.
.
-
Θ +

,
_

¸
¸

Θ ∂
·
n T P
m
m V
=$,>
1
1
]
1

¸

,
_

¸
¸

Θ ∂
− ·
°
-
, ,
.
. - -
-
-
-
n T P
m
m n V n
n
V
=$->
El volumen molar aparente =
2
Θ
> puede calcularse a partir de la densidad de la solución =
d >, la densidad del disolvente puro = o
d
> y pesos moleculares de disolvente y soluto =
. -
, M M
>:
1
]
1

¸


+
· Θ
o
d d
mM
m
-AAA -AAA -
.
.
=$.> '2': no cambie las unidades, sólo como se indica
en la ecuación.
donde:
m
N molalidad de la solución = molBVg >.
.
M
N peso molecular del soluto = gBmol >.
o
d d,
N densidad de la solución y del disolvente puro =gBcm
,
>
2
Θ
N volumen molar aparente =cm
,
Bmol>.
)e esta forma puede calcularse
2
Θ a partir de la molalidad y la densidad de la solución.
Para calcular

,
_

¸
¸ Θ
2
2
n
δ
se preparan soluciones de diferente molalidad, se determina la
densidad de cada solución, se eval*a
2
Θ
=ec.$.> y se representa gráficamente contra la ra"
cuadrada de la molalidad, ya !ue e#iste una dependencia lineal entre estas cantidades:
m a + Θ · Θ
°
2
=$0>
donde:
a N pendiente de la recta N
1
2
n P T
m
, ,

,
_

¸
¸ Θ
δ
δ
El cálculo de
,
_

¸
¸ Θ
m δ
δ
2
a partir de
,
_

¸
¸ Θ
m δ
δ
2
se efect*a con la e#presión:
1 1
2 2
2
1
n P T n P T
m m m
, , , ,

,
_

¸
¸ Θ
·
,
_

¸
¸ Θ
δ
δ
δ
δ
=$C>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
MATERIAL " REACTI!OS1
/aterial re!uerido: %eactivos:
$ Fureta de &. mL
$ Pinas para Fureta
$ 6oporte Gniversal
0 @asos de pp. =.? mL> Etanol
$ Pipeta volumétrica =$ mL> 7gua destilada
$ Pipeta volumétrica =. mL>
$ Pipeta volumétrica =$? mL>
$ Pipeta volumétrica =&. mL>
$ Picnómetro
$ Par de guantes de hule
$ Perilla
$ /atra volumétrico =.? mL>
$ Pieta
PARTE E#PERIMENTAL1
Preparar cinco soluciones de &?, ,?, -?, .? y 0?I en volumen de etanol.
Para la determinación de las densidades se utilia el picnómetro de la siguiente forma:
$. Pesar el picnómetro completo, seco y vac"o.
&. )eterminar el volumen real del picnómetro empleando la bureta con agua deioniada
o destilada a temperatura ambiente.
,. Llenar el picnómetro, cuidando !ue no e#istan burbujas de aire atrapado y !ue la
solución llene todo el capilar. :olocar el tapón y observar !ue la gota !ue sale al
e#terior no se derrame =tiene apro#imadamente un volumen de ,? mL>.
-. Pesar nuevamente el picnómetro cuidando !ue el e#terior esté completamente seco.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
.. :alcular la masa de la solución por diferencia de pesos entre el picnómetro con
solución y el picnómetro vac"o.
0. )eterminar la densidad de cada solución con la relación de la masa de la solución
entre el volumen de solución colocada en el picnómetro.
RE+(*TA'O+4

$. 1ndicar en forma tabulada el peso del picnómetro vac"o, con agua destilada y con las
soluciones de diferentes concentraciones en volumen.
CÁ*C(*O+4
$. )eterminar la densidad de cada una de las soluciones puras de agua y etanol.
&. )eterminar el volumen molar aparente =
2
Θ> de cada una de las soluciones utiliando la
ecuación =$.>.
,. :onstruir una gráfica de
2
Θ
contra m y calcular la pendiente de la recta traada.
-. Evaluar
1
2
n P T
m
, ,

,
_

¸
¸ Θ
δ
δ
para cada una de las soluciones utiliando la ecuación n =$C>.
.. )eterminar el volumen molar parcial del disolvente y el soluto =
. -
,V V > para cada solución,
utiliando para ello las ecuaciones =$,> y =$->.
0. )eterminar el volumen total de cada solución sustituyendo
-
V
y
2
V
en la ecuación =C>.
C. :onstruir una gráfica de volumen de solución contra molalidad y obtener conclusiones.
TAB*A PARA 'ATO+ E,PERI)ENTA*E+
mpicn. ac>o mpicn. so"n. mso"!ci$n Vso"!ci$n ρso"!ci$n Θ/ so"!ci$n
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
Ag!a
Etano"
+o"n. /=?
+o"n. 0=?
+o"n. 2=?
+o"n. 3=?
+o"n. 6=?
C(E+TIONARIO4
$. )efinir propiedad parcial.
&. Gna propiedad parcial es e#tensiva o intensiva, e#plicar por!ué.
0. Gna solución acuosa contiene .I en peso de 5a:l', y $?I en peso de 5aF'& y su densidad
a &. °: referida a la del agua a igual temperatura es $.$.<.. :alcular molalidades,
molaridades y fracciones molares.
3. 7 &. °: y $ atm de presión, en la tabla siguiente se e#ponen los vol*menes de $ mol de
solución acuosa de 5a:l para las molalidades !ue se indican:
2olalidad 9molBCg: = 9cm
0
Bmol: 2olalidad 9molBCg: = 9cm
0
Bmol:
A.4 -7.A3AA ..4 -7.-AD0
-.A -7.A3D3
0.A
-7.-330
-.4 -7.A545 0.4 -7.-676
..A -7.A760 3.A -7..-50

)eterminar el volumen molar aparente de ambos componentes en cada solución =método
gráfico>.
RE.ERENCIA+4
;G5)7/E5('6 )E (E%/')15_/1:7 (`:51:73
/. 2. /orán, 4. 5. 6hapiro3
Ed. %everta3
Espa8a $99..
(E%/')15_/1:7 WG^/1:7 P7%7 15HE51E%'63
%ichard E. Falhiser, /ichael %. 6amuels, 2ohn ). Eliassen3
Ed. Prentice 4all3
/é#ico $99?.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 11 DETERMINACI2N CRIOSC2PICA DEL PESO
MOLEC)LAR
OBJETIVO4 El alumno analiará el concepto de propiedad coligativa y aplicándolo determinará el
peso molecular de un compuesto desconocido.

INTRO'(CCI;N4 :uando una sustancia es disuelta en un solvente l"!uido, el punto de
congelamiento del solvente es casi siempre disminuido. Este fenómeno constituye una de las
llamadas Spropiedades coligativasT de la sustancia, propiedad !ue depende principalmente del
n*mero de moles del soluto en relación a la cantidad de solvente.
)esde hace muchos a8os se conoce el hecho de !ue una sustancia disuelta disminuye el
punto de congelamiento del agua y !ue el tiempo necesario para !ue congele una disolución
salina, y por tanto probablemente también el descenso de su punto de congelación, es
proporcional a su concentración. La proporcionalidad entre el descenso del punto de congelación y
la concentración de la disolución se ha denominado Ley de Flagden.
En el caso presente, la magnitud del cambio en el punto de congelamiento, conocida
como Sdepresión en el punto de congelamientoT c
T
, es apro#imadamente proporcional al n*mero
de moles de soluto en una cantidad dada de solvente =molalidad>:
m T
c

=$>

m K T
c c
·
=&>
donde:
c
K
N constante crioscópica del solvente ó constante molal de depresión en
el punto de congelamiento.
m
N molalidad.
La ecuación =&> se deriva de la ecuación de :lausiusP:lapeyron, en dicha derivación c
K

!ueda definida como:
f
o o
c
H
RT M
K

·
-AAA
.
=,>
donde:
o
M
N peso molecular del solvente =gBmol>.
R N constante general de los gases =calBmol V>.
f
H ∆
N calor latente de fusión del solvente puro =calBmol>.
Los valores de c
K
para agua, benceno y nitrobenceno son $.<.., ..$& y C g VBmol,
respectivamente.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
En este e#perimento el punto de congelación de una solución, conteniendo un peso dado
de un compuesto desconocido, es determinado a partir de curvas de enfriamiento de la solución,
donde la temperatura es registrada en función del tiempo.
En la figura $ se muestra una curva de enfriamiento t"pica para solvente puro, donde la
temperatura desciende gradualmente hasta un valor en el !ue permanece constante,
correspondiendo al punto de congelamiento.
.ig!ra No. 1
Gna curva para el enfriamiento de la solución =soluto K solvente> se muestra en la figura &.
7!u", la temperatura no permanece constante mientras se lleva a cabo la solidificación, pues la
solución se hace más concentrada conforme el solvente se solidifica =el soluto permanece en
solución>.
;igura 5o. &
(o N (emperatura de congelamiento
del solvente
(
(o
(: N (emperatura de congelamiento
de la solución
(
(:
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
La depresión en el punto de congelamiento = c
T ∆
> !ueda definida como:
c o c
T T T − · ∆
=->
Gtiliando la definición de molalidad y la ec. =&> se deriva la e#presión para el cálculo del
peso molecular del compuesto desconocido.
c
c
o
T
K
W
W
M

·-AAA
=.>
donde:
M N peso molecular del soluto =gBmol>.
W N peso del soluto =g>.
o
W
N peso del solvente =g>.
c
K
N constante crioscópica del solvente =g VB mol>.
c
T ∆
N depresión en el punto de congelamiento =V>.
)ATERIA* < REACTIVO+4
/aterial re!uerido: %eactivos:
$ @aso de pp. =$? mL> /uestra desconocida
$ @aso de pp. =.? mL> Fenceno o 5itrobenceno =calcule Vc>
$ @aso de pp. =$ L> 4ielo
& (ubos de ensayo =$. mL> 6al com*n
$ (ubo de ensayo =.? mL> 7cetona
$ (apón monohoradado =para el tubo de .? mL>
& Pipetas graduadas de $? mL
$ Perilla
PARTE E,PERI)ENTA*4 El cálculo del peso molecular de un compuesto desconocido, se llevará
a cabo determinando el punto de congelación de la solución =se utiliara benceno como solvente>.
Para tal efecto se instala un sistema como el indicado en la figura.
$. Preparar un ba8o de hieloPsalPacetona, meclando b parte, en volumen, de sal, b parte
de acetona y - partes de hielo picado. 6e recomienda !ue la temperatura se mantenga
constante en el ba8o.
&. Pesar < g de benceno y colocarlos en el tubo de ensaye.
,. 1nstalar el sistema como muestra la figura. :olocar el bulbo del termómetro en el centro
del tubo y en una posición media entre el fondo y la superficie del benceno.
-. 1ntroducir el tubo !ue contiene el benceno en el sistema y registrar la temperatura cada ,?
segundos agitando moderadamente tanto el benceno como la mecla hieloPsal. Gna ve
solidificado el benceno, suspender el enfriamiento y registrar la temperatura final.
(OJO4 eite @!e e" t!5o este se""ado p!es se crea !n ac>o @!e p!ede a"terar
"os p!ntos de 8!si$n# s!5a A 5aBe e" tap$n constantemente mientras d!re "a "ect!ra&.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
.. En el tubo !ue contiene < g de benceno agregar una cantidad \#] =pesada con e#actitud>
de muestra desconocida, y proceder como el paso anterior.
RE+(*TA'O+4

$. 1ndicar los valores registrados de temperatura y tiempo para solvente puro y para la solución
de soluto desconocido.
&. Elaborar curvas de enfriamiento para solvente y solución =gráfica: temperaturaPtiempo>.
)eterminar el punto de congelamiento del solvente puro = o
T
> y punto de congelamiento de la
solución = c
T
> =ver figuras $ y &>. 'jo: el punto de congelación se determina cuando los datos
se repitan, no cuando se sigan moviendo.
,. :alcular c
T ∆
a partir de la ecuación =->.
-. )eterminar el peso molecular del compuesto desconocido utiliando la ecuación =.> = c
K
benceno N ..$& g VBmol>.
TAB*A 'E 'ATO+ E,PERI)ENTA*E+
Tiempo# s = 0= 6= := 1/= 13= 19= /1= /2= /7= 0== 00= ∝
Tso". p!ro# °C
Tso". C so"!to D1E# °C
C(E+TIONARIO4
$. DEn relación al punto de congelación, !ue establece la Ley de FlagdenE
&. DWué relación e#iste entre la presión de vapor y el punto de congelación de una disoluciónE
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
,. 6i se preparan disoluciones de tetracloruro de carbono =soluto> en benceno =disolvente> a
diferentes concentraciones =?.$, ?.& y ?., molal>, Den cuál esperar"a tener mayor descenso en
el punto de congelación, con respecto al punto de congelación del disolvente puroE
-. DWué significado tiene la constante crioscópica c
K
, para un disolvente dado y cómo se
eval*aE
REFERENCIAS:
E*(*1FG)*2*1"H
Ieith J. Laidler, John K. 2eiserH
Ed. 1.E.1.(.".H
2éxico -DD6.
E)/!"2E/8F( !E G)*2*1"H
&alph ". LurnsH
Ed. +rentice KallH
2éxico -DD5.
G)*2*1"H
Milliam (. (eese, '. Milliam !aubH
Ed. +rentice KallH
2éxico -DD5.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 1/ E/)ILI0RIOS SIM)LT3NEOS
OBJETIVO4 7naliar un sistema de dos fases donde se presentan e!uilibrios simultáneos, y poder
as" determinar el grado de disociación de los componentes de la solución.
INTRO'(CCI;N4 Gn sistema está en e!uilibrio cuando no hay ninguna posibilidad de !ue pueda
efectuar trabajo estando aislado de su medio e#terior. :uando hablamos de e!uilibrio entre fases,
podemos estar refiriéndonos a un solo componente o hasta dos o más.
En el caso de un solo componente las dos fases están en e!uilibrio cuando cada fase
tiene el mismo valor de la función de Hibbs, en el caso de dos o más componentes, la función
espec"fica de Hibbs de cada componente debe ser la misma en todas las fases.
7 una presión y temperatura espec"fica, cuando se trate de un solo componente, el
sistema estará en e!uilibrio cuando se tenga un l"!uido y un vapor saturados. En cuanto a dos o
más componentes, el sistema estará en e!uilibrio cuando no hay una fuera accionadora entre las
fases diferentes de cada componente.
Gn e#perimento !ue ejemplifica los e!uilibrios simultáneos es la distribución de un ácido
entre fases acuosas y orgánicas =no acuosas>, por ejemplo el ácido benoico distribuido en agua y
benceno =fase orgánica>. En el agua, el ácido benoico se disocia en iones hidrógenos más iones
benoato. En el benceno el ácido benoico se dimeria.
El sistema benceno = B > P ácido benoico= AB > P agua= A> puede caracteriarse por
tres e!uilibrios:
$. E!uilibrio de distribución:
B A
AB AB ↔
[ ]
[ ]
A
B
D
AB
AB
K ·
=$>
&. E!uilibrio en fase acuosa:
− +
+ ↔ B H AB
A
[ ] [ ]
[ ]
A
A A
A
AB
B H
K
− +
·
=&>
,. E!uilibrio en fase orgánica:
( )
.
. AB AB
B

( ) [ ]
[ ]
2
2
B
B
M
AB
AB
K ·
=,>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
donde:
D
K N coeficiente de distribución de 5ernst.
A
K
N coeficiente de disociación del ácido.
M
K N constante de e!uilibrio monómeroPd"mero
[ ]
B A
AB
, N concentración molar al e!uilibrio de ácido benoico en agua = A> y en
benceno = B >, respectivamente.
( ) [ ]
B
AB
.
N concentración molar al e!uilibrio del ácido benoico d"mero en
fase benceno = B >.
[ ]
A
B

N concentración de iones benoato en fase acuosa = A>.
[ ]
A
H
+
N concentración de iones hidrógeno en fase acuosa = A>.
Las concentraciones totales de ácido benoico están dadas por:
A
C N fase acuosa y
B
C
N fase benceno, de acuerdo a las e#presiones siguientes:
[ ] [ ] ( ) α α
A A A A A
C C B AB C + − · · ·

1 =->
[ ] ( ) [ ]
B B B
AB AB C
2
2 + ·
=.>
donde:
α N grado de disociación del ácido benoico.
α
α

·
1
2
A
i
C
K =0>
donde:
i
K
N constante de disociación.
c &. °:, i
K
N 0., # $?
P.
Xa !ue [ ] ( ) α − · -
A A
C AB , combinando las ecuaciones =$> y =,>, la ecuación =.> se
modifica a:
( )
( ) α
α
− + ·

1 2
1
2
A M D D
A
B
C K K K
C
C
=C>
Lo cual corresponde a una recta de pendiente
M D
K K
2
2 y ordenada al origen
D
K ,
entonces al graficar ( ) [ ] α − - B
A B
C C "s ( ) α − -
A
C es posible calcular
M
K
y
D
K
. @alores
grandes de
D
K indican afinidad del ácido benoico por el benceno, y valores chicos de
D
K
indican afinidad del ácido benoico por el agua.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
)ATERIA* < REACTIVO+4
/aterial re!uerido: %eactivos:
$ Probeta =$? mL> Fenceno
$ Fureta de =.? mL> ;enolftale"na
0 Embudos de separación =$?? mL> _cido benoico
, 6oportes universales 4idró#ido de sodio
0 7nillos para soporte
$& /atraces Erlenmeyer de =$&. mL>
$ Pinas dobles para buretas
$ Espátula
$ /atra volumétrico =$?? mL>
$ /atra volumétrico =&.? mL>
$ @aso de pp. =$? mL>
& @asos de pp. =$?? mL>
$ Perilla
$ (ermómetro
$ embudo pe!ue8o =vidrio>
$ Pieta
6e pueden usar reactivos alternativos: tetracloruro de carbono, cloroformo y ácido acético, donde
la i
K
del ácido acético es 0., # $?
P.
.
PARTE E,PERI)ENTA*4
$. Preparar una solución de . gBL de ácido benoico en benceno.
&. :olocar muestras de &., &?, $., $? y . mL de solución en los embudos de separación,
agregar $. mL de agua y el benceno necesario para llevar el volumen a -. mL en cada
embudo. O6o -7use #a (ro)eta (ara eso/ #a )ureta s1#o (ara #a titu#aci1n4
,. (apar los embudos y agitarlos vigorosamente por varios minutos.
3. :olocar los embudos en un ba8o de temperatura constante =&?P&.°:> agitando
ocasionalmente. (reinta minutos después, al alcanar el e!uilibrio, tomar al"cuotas de $?
mL de la capa acuosa titulando con 5a'4 ?.?$. 5 y fenoftale"na como indicador.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
.. 7notar los mL de 5a'4 empleado como
A
V y la temperatura.
NOTA- Es muy importante !ue el sistema haya alcanado el e!uilibrio, de otra manera no
saldr"a la recta de la ecuación =C> y los valores de
M
K
y
D
K
derivados de la pendiente y
el intercepto no ser"an verdaderos valores de e!uilibrio. Para asegurar !ue se ha arribado al
e!uilibrio, es necesario repetir la valoración die minutos después. 6i no se reproduce la
cantidad empleada de solución de 5a'4, entonces la muestra anterior no estaba todav"a en
e!uilibrio.
Para titular la fase benceno...
$. 1nicialmente agregar $? mL de agua a los $? mL de la muestra. 7gitar vigorosamente para
acelerar el paso del ácido benoico a la fase acuosa. (itular con 5a'4 ?.?$. 5, agitando
después de cada adición hasta !ue el color rosa de la fenoftale"na persista m"nimo &?
segundos.
&. 7notar el volumen de 5a'4 empleado como
B
V y la temperatura.
NOTA- 7!u" el papel del agua es como e#tractante del ácido. En la medida !ue se titula el
ácido se perturba el estado de e!uilibrio entre fases imperantes y el ácido pasa desde la fase
orgánica hacia la fase acuosa tratando de establecer un nuevo estado de e!uilibrio. :uando
todo el ácido haya pasado entonces el vire dura más de &? segundos.
CA*C(*O+4
$. :on los mililitros de
A
V
calcular
A
C
para cada muestra, y con los mililitros de
B
V
calcular
B
C .
&. :alcular la relación
A B
C C B
para cada mecla.
0. :alcular el grado de disociación de ácido benoico =α> para cada muestra.
-. Hraficar ( ) α − - B
A B
C C "s ( ) α − -
A
C , y con la pendiente e intersección al origen
determinar
D
K y
M
K .
C(E+TIONARIO4
$. )efinir potencial !u"mico.
&. DWué significa dimeriar E.
,. E#pli!ue el fenómeno de difusión en base al potencial !u"mico.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
3. En el estudio de la distribución del ácido acético entre ::l - =&> y agua =$> a &.°: fueron
obtenidos los siguientes resultados:
:$, molBL .......... ?.0<- $.09$? 9.,-0?
:&, molBL .......... ?.?$. ?.?.&. $.?-0$
)eterminar la constante de distribución y la de asociación, si en la capa de ::l - el ácido
acético está asociado en d"meros.
REERENCIAS1
;161:'WG1/1:7
Veith 2. Ladler, 2ohn 4. /eiser3
Ed. :.E.:.6.7.3
/é#ico $99C.
(E%/')157/1:73
Xunus :engel, /ichael 7. Foles3
Ed. /c HraO 4ill3
/e#ico $99C.
(E%/')157/1:7 WG1/1:7 P7%7 15HE51E%'63
%ichard E. Falhiser, /ichael %. 6amuels, 2ohn ). Eliassen3
Ed. Prentice 4all3
/é#ico $9<0.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 10 E/)ILI0RIO LI/)IDO4!APOR EN )N SISTEMA
0INARIO
OBJETIVO4 :on la preparación de soluciones, y su adecuado tratamiento, el alumno construirá
gráficas para determinar el e!uilibrio l"!uidoPvapor de soluciones binarias.
INTRO'(CCI;N4 (oda solución tiene un punto de ebullición caracter"stico. En el caso de meclas
binarias el punto de ebullición será función de la fracción de cada componente en la mecla, entonces
es posible correlacionar, en un gráfico #P(, la composición =fracción mol> contra el punto de ebullición
de la mecla. En una solución ideal se puede observar !ue al aumentar la fracción del componente
más volátil el punto de ebullición es menor y cuando es mas abundante el compuesto menos volátil el
punto de ebullición se incrementa, obteniéndose diagramas como el !ue se muestra en la siguiente
figura:
(emperatura de ebullición vs fracción mol para una solución de comportamiento ideal.
En esta práctica se analiará el comportamiento del sistema nPhe#ano R nPtolueno, y de los
resultados obtenidos se construirán los diagramas
y x −
,
T y −
y T x − =
xy T −
>.
La composición del vapor en e!uilibrio con la fase l"!uida a cual!uier concentración dada de
los componentes d7d y dFd, se pueden calcular a partir de la Ley de %aoult.
A A A
x P P @

· =$>
B B B
x P P @

· =&>
como
- · +
B A
x x =,>
entonces
A B
x x − ·-
=->
(ustituyendo la ecuación 93: en la ecuación 9.:, se tiene,
( )
A B B
x P P − · -

=.>

seg*n la Ley de )alton:
B A
P P P + · =0>
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
por lo tanto:
B B A A
x P x P P
 
+ · =C>
( )
A B A A
x P x P P − + · -
 
=<>
A B B A A
x P P x P P
  
− + · =9>
( )
A B A B
x P P P P
  
− + · =$?>
Esta presión total también se puede e#presar en términos de la fracción mol de los
componentes en el vapor, la solución binaria de composición N N
A
x y N N
B
x de los constituyentes
de e!uilibrio en la fase l"!uida y en la fase vapor, siendo la composición de la fase vapor
N N
A
y
y
N N
B
y .
)e la definición de presión parcial:
P
P
x
A
A
· =$$>
sustituyendo en la ecuación =$$> el valor de
A
P de la ecuación =$> y el valor de P de la ecuación
=$?>, se tiene:
( )
A B A B
A A
A
x P P P
x P
y
  

− +
·
=$&>
donde:
P N presión total.
o
A
P N presión de vapor de d7d en su estado puro.
o
B
P N presión de vapor de dFd en su estado puro.
A
P
N presión parcial de 7.
B
P N presión parcial de F.

A
x
N fracción mol del componente d7d en la fase l"!uida.

B
x N fracción mol del componente dFd en la fase l"!uida.

A
y
N fracción mol del componente d7d en la fase vapor.

B
y N fracción mol del componente dFd en la fase vapor.
En resumen, una solución de composición definida, está en e!uilibrio con su fase vapor a una
temperatura determinada y esta fase vapor tiene una composición definida, en consecuencia si en un
sistema se grafican valores de temperatura contra valores de composición en el l"!uido y en el vapor
a una presión constante =con los mismos componentes>, se podrá leer la temperatura de ebullición.

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
)e la misma manera, si se grafican valores de la composición en la fase l"!uida contra
valores de composición definida en la fase vapor, se obtiene la curva de e!uilibrio. 7mbas curvas se
pueden construir para cada componente de la solución.
A A A
W V d · =$,>
B A
A
A


x
+
·
=$->

donde:
A
V
N volumen del componente d7d.
A
d N densidad del componente d7d.
A
W
N peso del componente d7d.
A
M N peso molecular del componente d7d.
A

N n*mero de moles del componente d7d.
A
x N fracción mol del componente d7d.
)e la misma manera se procede con el componente dFd.
)ATERIA* < REACTIVO+4
/aterial re!uerido:
%eactivos:
$ @aso de pp. =.?? mL> nP4e#ano =optativo Fenceno>
nPhe#ano
$ /atra de destilación de tres bocas =&.? mL> nPheptano =optativo (olueno>
$ tapón de vidrio para la boca del matra
$ tapón adaptador para termómetro para boca del matra
$ cone#ión ( para boca de matra y !ue conecte al condensador
$ :ondensador
& Pipetas volumétricas =. mL>
$ (ermómetro
$ Parrilla
& 6oportes Gniversales
& Pinas de e#tensión
$ Pina para refrigerante
& /angueras de láte#
& Pipetas volumétricas =$ mL>
&? (ubos de ensaye con rosca
& Pipetas (ransfer
, Probetas =.? mL>
$ Hradilla
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
$ Perilla
$ %efractómetro 7bbe
$ Picnómetro
$ embudo chico de vidrio
$ :olcha de calentamiento

PARTE E,PERI)ENTA*4
Las concentraciones de las muestras se determinarán refractométricamente por lo !ue es
necesario construir una curva de calibración de "ndice de refracción para meclas de composición
conocida.
Gna serie de muestras !ue ha demostrado ser apropiada para construir esta curva es la
siguiente:
@olumen =mL>
4e#ano $ . & $ $ $ ?
4eptano ? $ $ $ & . $

Gna ve preparadas las muestras medir su "ndice de refracción mediante el refractómetro
7bbe.
Es importante observar !ue todas las determinaciones deberán ser hechas a la misma
temperatura, debido a !ue el "ndice de refracción en l"!uidos orgánicos var"a en ?.???- por grado
cent"grado.
1nstalar el e!uipo de destilación como se muestra en la figura.
$. 7gregar en el matra de destilación, .? mL de nPheptano.
&. En el aparato para destilación, calentar hasta ebullición a temperatura constante, y destilar ,
mL.
,. 7notar la temperatura, tomar una muestra del destilado y del residuo =mecla remanente en
el matra> de apro#imadamente $ mL.
-. )eterminar el "ndice de refracción de cada muestra =destilado y residuo>.
.. Enfriar un poco hasta estabiliar la solución, agregar $? mL de nPhe#ano a la solución y
repetir los pasos &, ,, y - pero cuidando !ue el nuevo destilado, del !ue se e#traerá otra
muestra para el "ndice de refracción no se mecle con el destilado anterior.
0. 7gregar $? mL más de nPhe#ano y repetir los pasos &, ,, - y ., hasta llegar a una mecla de
.? mL de nPheptano y -? mL de nPhe#ano =hasta a!u" se han tomado la mitad de los datos>3
los datos restantes se obtienen en la misma forma, haciendo una segunda destilación, pero
invirtiendo las cantidades de los componentes, esto es, iniciando con .? mL de nPhe#ano
hasta llegar a una mecla de .? mL de nPhe#ano y -? mL de nPheptano.
C. )eterminar la densidad del nPhe#ano y nPheptano puros.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
CA*C(*O+ < RE+(*TA'O+4
$. Elaborar curva de calibración ="ndice de refracción de meclas nPhe#ano y nPheptano vs I
mol nPheptano>
&. Elaborar tabla de datos (, #,y =#, y: fracciones mol nPhe#ano>.
0. Para el sistema binario ideal nPhe#ano PP nPheptano graficar: temperatura de ebullición en °:
=ordenada> contra fracción mol en el vapor
y
y en el l"!uido
x
del componente más volátil
=abscisas>.
-. Para la curva de e!uilibrio, graficar: fracción mol del componente más volátil en el vapor
=ordenada>, contra fracción mol del mismo componente en el l"!uido =abscisa>.
C(E+TIONARIO4
-. :onsiderando el sistema usado en la práctica, si se mantiene a una temperatura de ebullición
de 9? °:, una mecla !ue inicialmente contiene -?I de nPhe#ano, Dcuál es la composición
de la fase l"!uida y vaporE =utiliar el diagrama
xy T −
>.
&. La ley de %aoult se aplica a soluciones ideales3 Dla solución empleada =nPhe#ano R nP
heptano> puede considerarse idealE, e#pli!ue.
,. En algunos diagramas de e!uilibrio temperaturaPcomposición =
xy T −
> realiados con datos
e#perimentales, se observan desviaciones de la Ley de %aoult, defina los dos tipos de
desviaciones y dé ejemplos de soluciones !ue presenten este comportamiento.
-. )efinir punto de burbuja y roc"o de una solución. :uando se forma una solución !ue contiene
.?I de nPhe#ano, Dcuál es la temperatura de burbuja y de roc"o =utiliar el diagrama
xy T −
>.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PRÁCTICA No. 12 SISTEMA DE TRES COMPONENTES
OBJETIVO4 Wue el alumno visualice, gráficamente, el hecho de lograr un e!uilibrio l"!uidoPl"!uido en
soluciones de tres componentes.
INTRO'(CCI;N4 Para un sistema cuyo e!uilibrio está influido solo por temperatura, presión y
concentración, la regla de fases de Hibbs relaciona la variación =n*mero de grados de libertad>,
v
,
de un sistema en e!uilibrio con el n*mero de componentes,
c
y el n*mero de fases,
p
, de
acuerdo a la siguiente ecuación:
. + − · p c v
=$>
donde
v
indica el n*mero m"nimo de variables independientes re!ueridas para fijar totalmente el
estado del sistema.
7l realiar el e#perimento a ( y P constantes la ecuación =$> se convierte en:
p c v − ·
=&>
Para un sistema ternario 0 · c y teniendo solamente una fase l"!uida
- · p
entonces:
. - 0 · − · v lo cual representa !ue sólo debe especificarse la concentración de dos de las
sustancias para describir totalmente el sistema.
6i el sistema presenta dos fases l"!uidas inmiscibles: - . 0 · − · v . Por lo tanto sólo se
necesita especificar la concentración de un componente en e!uilibrio y las concentraciones de los
otros están fijas. El sistema se puede representar sobre un diagrama triangular como el de la ;igura $
=triángulo e!uilátero>.
;igura $. )iagrama triangular
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
Los vértices 7, F y : representan el componente puro =$??I>. La altura !ue pasa por el
vértice considerado se divide en $?? partes iguales, con lo cual las composiciones intermedias
resultan ser l"neas paralelas al lado opuesto al vértice considerado =ver figura &>.
;igura &. :onstrucción de escalas para cada componente.
Gn punto sobre uno de los lados indica una mecla de dos componentes *nicamente. La
composición de un punto dentro del triángulo se obtiene al ubicar las paralelas correspondientes a
cada lado opuesto a un vértice espec"fico, como se observa en la figura ,.
;igura ,. %epresentación de meclas ternarias.
6istemas miscibles: 7P: y FP:.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
6istemas inmiscibles: 7PF, e#cepto a altas concentraciones de alguno de ellos.
(oda mecla dentro de la curva [Xe se separa en dos fases l"!uidas mutuamente
inmiscibles, mientras !ue las meclas fuera de la curva darán una fase l"!uida homogénea.
La mecla representada por ' =dentro de la curva [Xe> , se separa en dos fases l"!uidas P y
W, la l"nea !ue conecta esta dos soluciones ternarias inmiscibles, entre s", se denomina l"nea de
unión.
La cantidad relativa de la fase P está representada por la relación 'WBPW, mientras la
cantidad relativa de W está dada por 'PBPW.
El punto más alto =P o W> de la l"nea de unión indica la mayor solubilidad de : en esa fase. 7
mayor cantidad de :, las composiciones de las soluciones conjugadas en e!uilibrio tienden a ser
iguales como ocurre en X, el punto de pliegue.
)ATERIA* < REACTIVO+4

/aterial re!uerido: %eactivos re!ueridos
- Furetas =.? mL> :loroformo
$? /atraces Erlenmeyer =$&. mL> _cido acético glacial
$ /atra volumétrico de &.? mL 6olución de 5a'4 ?.. 5
< @asos de pp. =$.? mL> 7gua destilada
$? (apones =n*mero .> ;enolftale"na
$ Pipeta graduada =$mL>
& Pipetas volumétricas =. mL>
- Embudos de separación =$?? mL>
- 6oportes universales
& Pinas dobles para bureta
- 7nillos de fierro =C? mm de diámetro>
& Picnómetros
$ Par de guantes de hule.
LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
PARTE E,PERI)ENTA*4

/ontar las cuatro buretas y llenarlas con 5a'4 ?.. 5, agua destilada, ácido acético glacial y
cloroformo. Estas dos *ltimas taparlas y sólo destapar =o perforar con una aguja> al momento de
titular.
:urva de saturación =[Xe>...
$. Preparar soluciones de composición conocida de acuerdo a la siguiente tabla:
@olumen =mL>
_cido acético $.. ,.. ... $& $&
7gua $. $. < < -
El ácido acético debe utiliarse rápido, debido a su olor irritante. :olocar estas cinco
soluciones en los matraces Erlenmeyer. 6e debe trabajar a temperatura constante.
(itular con cloroformo cada una de las soluciones preparadas. )urante la titulación, sacudir
vigorosamente el matra después de cada agregado de cloroformo =procurando !ue sea gota a gota
la titulación>, y tomar como punto final cuando apareca la primera turbiedad permanente. Esta
turbiedad es producida por la formación de una segunda fase l"!uida con un "ndice de refracción
diferente.
&. Preparar entonces meclas de ácido acético en cloroformo seg*n la siguiente tabla:
@olumen =mL>
_cido acético $? $? $? C.. C..
:loroformo ?.C. $.C. -..? C.. &$
(itular con agua estas soluciones hasta !ue permaneca una ligera turbiedad a temperatura
ambiente =ojo: con la primera solución a titular ya !ue su turbide es muy leve, las otras son más
evidentes>.
,. )eterminar la densidad del ácido acético, cloroformo y agua utiliada en la preparación de las
soluciones.

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO
'eterminaci$n de "as ">neas de !ni$n. En el e#perimento se estudian las relaciones de
solubilidad del sistema de tres componentes cloroformoPácido acéticoPagua. Las l"neas de unión
tienen sus dos e#tremos =fases en e!uilibrio> sobre la curva [Xe de la figura ,. Los e#tremos se
determinan titulando el ácido acético en las dos fases l"!uidas separadas, las cuales se separan
después !ue han llegado al e!uilibrio.
Para determinar la l"nea de unión se meclan las cantidades especificadas en la siguiente
tabla:
@olumen =mL>
_cido acético ,. -? -, ,,
:loroformo -$ ,. -. .,
7gua -, -. ,C &9
Preparar estas meclas de dos fases en los matraces Erlenmeyer y luego separar las fases
mediante un embudo de separación. :olocar cada fase, orgánica y acuosa, en un matra limpio. Es
muy importante asegurar !ue el sistema ha arribado al e!uilibrio antes de llevarse a cabo la
separación. El e!uilibrio se logra agitando el embudo durante varios minutos para luego dejarlo en
reposo veinte minutos.
6e determina la densidad de cada fase con los picnómetros para determinar el peso total de
las al"cuotas !ue se tomarán posteriormente para la cuantificación del ácido acético por titulación.
7l"cuotas de . mL se titulan con 5a'4 ?.. 5, usando fenoftale"na como indicador.
6e deberá proceder de la siguiente manera: tomar . mL de la fase acuosa, agregar tres gotas
de fenoftale"na y gotear poco a poco 5a'4 ?.. 5 hasta !ue se presente el vire. %epetir esto con la
fase orgánica.

CA*C(*O+ < RE+(*TA'O+4

$. El porcentaje en peso de cloroformo, ácido acético y agua para cada una de las meclas !ue
mostró el primer indicio de turbiedad se coloca en un diagrama triangular. Pueden usar papel
milimétrico triangular o hacer el diagrama.
&. La evaluación de las concentraciones de ácido acético en las meclas de dos fases,
separadas con un embudo de separación, permite localiar la composición de las fases
conjugadas sobre la curva [Xe construida en el apartado anterior. Puede suponerse !ue la
fase más densa es la rica en cloroformo. Las composiciones totales de las meclas de dos
fases también se ponen sobre el papel milimétrico triangular y las l"neas de unión deberán
pasar estos puntos.
,. 6e anotan las fases presentes en cada área y se describe el efecto de adicionar más de los
componentes en puntos significativos.