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)
(1)
dnde: Ci=Concentracin final o residual del colorante y
Co=Concentracin inicial del colorante
La determinacin del porcentaje de reduccin y remocin de color
se realiz utilizando la ecuacin (1) (Kumar, Prasad, Mishra, &
Chand, 2007).
2.6. Experimentacin en discontinuo
Los experimentos en discontinuo fueron realizados para evaluar el
efecto de parmetros como (m) masa de adsorbente, (Co)
Concentracin inicial de colorante y tiempo de contacto. En
general cada una de las corridas experimentales se realiz en
beakers de 1 L que contenan 300 mL de solucin de ndigo
carmn con una concentracin y una dosis de adsorbente
conocida. Todos los ensayos se realizaron a agitacin de 150rpm a
una temperatura constante de 2983 K y. Todas las muestras
fueron centrifugadas a 4000 rpm por 10 min para remover las
partculas de slidos suspendidos generadas por los pellets en la
solucin, el lquido sobrenadante fue analizado para determinar la
concentracin residual de colorante en la muestras.
Para determinar la dosis ptima de adsorbente m, una solucin de
ndigo carmn se puso en contacto con diferentes dosis de
adsorbente entre 3 g y 70 g, con una Co: 50 mg/L durante un
periodo de 5 h. La cintica de adsorcin fue determinada
analizando la capacidad de adsorcin de los pellets en una soluci
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de colorante a diferentes intervalos de tiempo de contacto entre
5 min y 900 min, a una Co: 50 mg/L y 75 mg/L. Se llevaron a
cabo triplicados de todas las experiencias, resultando la diferencia
entre stos, menor al 3%. Los resultados se informan empleando
los valores promedio. El pH se control al comienzo y al final de
cada prueba para verificar cualquier cambio.
3. RESULTADOS Y DISCUSIONES
3.1. Remocin de color en una solucin sin adsrbato
Debido a que el ndigo puede ser degradado a causa de algunas
variables como los rayos UV y agentes oxidantes se propuso
comprobar si las variables que alimentan el proceso de adsorcin
degradaran y reduciran el color de una solucin de ndigo
adems de poder destacar las propiedades adsorbentes por parte
de los pellets abrasivos, para esto se propuso un diseo de
experimentos que permitiera dilucidar la influencia en le ndigo
carmn de la temperatura, pH y tiempo y de esta manera poder
contrastar con el efecto que se produce al usar un adsorbente. Es
as, como se realizaron los ensayos experimentales teniendo en
cuenta el efecto de pH
o
, t y T en una solucin de IC con una Co:
50 mg/L en un rango 3,5 a 8, entre 30 a 90 min y 25 a 50 C
respectivamente, con el fin de analizar la influencia de la
degradacin en una solucin de ndigo, y probar a las mismas
condiciones pero usando los pellets para comparar los resultados
tal y como se observan en la Tabla 1. Porcentaje de reduccin de
color en una solucin de IC, en la cual se muestra que el IC
conserva las propiedades mientras que con los pellets se observa
remocin de color en las pruebas realizadas a las mismas
condiciones establecidas.
Tabla 1. Porcentaje de reduccin de color en una
solucin de IC
T(C) Tiempo (min) pHo
%
Reduccin
de color
%
Remocin
de color
37,5 60 5.75 -1% 95%
50 30 3.5 -1% 90%
37,5 60 5.75 0% 94%
25 30 3.5 0% 70%
25 90 8 -1% 95%
25 90 3.5 0% 80%
50 30 8 -1% 98%
37,5 60 5.75 1% 96%
25 30 8 0% 70%
50 90 3.5 0% 97%
37,5 60 5.75 0% 95%
37,5 60 5.75 0% 96%
50 90 8 -2% 98%
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Para los resultados del IC donde no se observa reduccin de color
y por ejemplo para los casos donde se obtuvo un valor del 1% se
puede atribuir a que algunas partculas de ndigo se terminan de
disolver dentro de la solucin lo que genera un aumento en la
concentracin. En los resultados obtenidos con los pellets se
puede destacar las caractersticas de adsorcin de ndigo sobre el
adsorbente, de esta manera se comenz a realizar el estudio de la
dosis ptima necesaria para dicho proceso y las pruebas de la
cintica.
3.2. Efecto de la dosis de adsorbente (m)
El efecto de m en la remocin de IC por parte de los pellets a un
tiempo de 5 h se muestra en la Figura 1. A medida que aumenta la
dosis se observa un mayor porcentaje de adsorcin y como la
remocin de IC aumenta hasta cierto lmite y a partir de la dosis
40 g/300 mL llega a un equilibrio. El aumento en el porcentaje de
adsorcin a medida que se aumenta m se podra atribuir a una
mayor rea superficial y a la disponibilidad de ms sitios de
adsorcin (Venkat, Indra , & Vimal Chandra, 2006). A valores
inferiores a 30 g/300 mL la superficie de los pellets se satura con
IC generando una concentracin residual grande; mientras que a
valores superiores a 40 g/300 mL la eliminacin de IC se
estabiliza al obtener un equilibrio entre la concentracin de IC en
la superficie con la concentracin de IC en la solucin (Venkat,
Indra , & Vimal Chandra, 2006) en consecuencia la dosis ptima
m fue encontrada a 40 g/300 mL. Lakshmi y colaboradores
reportan una m de 10 g/L para la adsorcin de ndigo carmn
sobre Ceniza de cascarilla de arroz (RHA) a 50 mg/L, T 30 C
t=4 h, esta menor dosis fue posible por Lakshmi al no aglomerar
la RHA lo que se traduce en una mayor rea superficial
disponible, mientras que en la presente experimentacin las
partculas de RHA fueron aglomeradas para obtener los pellets
abrasivos.
Figura 1. Efecto de la dosis de adsorbente sobre la
remocin de IC para la pieza abrasiva (Co: 50 mg/L,
pHo: 6.89, t: 5 h, T: 298.15 K)
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
%
r
e
m
o
c
i
n
d
e
I
C
Masa de adsorbente (g/300mL)
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3.3. Efecto de la concentracin inicial de adsorbente y tiempo de
contacto
Las curvas de tiempo de contacto Figura 2. muestra una rpida
adsorcin durante los primeros 50 min, despus la rata de
adsorcin decrece gradualmente, alcanzando el equilibrio
aproximadamente a las 5 h (tiempo de contacto ptimo). Para el
tiempo de contacto de 15 h se observa que la remocin de IC
aumenta ligeramente su remocin en un 1% respecto al tiempo de
contacto ptimo. La agregacin de molculas de colorante con el
aumento del tiempo de contacto hace que sea casi imposible que
las molculas de colorante se difundan con mayor profundidad en
la estructura adsorbente especficamente en los sitios de ms alta
energa. Esta agregacin anula la influencia del tiempo de
contacto ya que los mesoporos se saturan y comienzan a generar
resistencia a la difusin de molculas agregadas de colorante en el
adsorbente (Lakshmi, Srivastava, Mall, & Lataye, 2008) (Venkat,
Indra , & Vimal Chandra, 2006). Esta podra ser la razn por la
cual se dio un incremento leve en la adsorcin a las 15 h. Dado
que la diferencia en los valores de adsorcin en 5 h de contacto y
a las 15 h era muy pequea, es as como despus de 5 h de
contacto, se asumi una aproximacin de estado estacionario y un
estado de cuasi-equilibrio fue aceptado. La curva es suave y
continua llevando a la saturacin indicando una posible cobertura
de la monocapa en la superficie de los pellets por las molculas de
IC (Lakshmi, Srivastava, Mall, & Lataye, 2008) (Venkat, Indra ,
& Vimal Chandra, 2006).
La curva cintica de adsorcin de ndigo carmn para piezas
abrasivas se presenta en la Figura 3. donde se puede observar la
comparacin entre los datos experimentales y los predichos a
partir del modelo pseudo segundo orden a dos concentraciones
diferentes de IC Co=50 y 75 mg/L.
En la Figura 3. se presenta (qt) la cantidad instantnea de IC
adsorbido por unidad de masa de la muestra en funcin de t, para
una concentracin inicial de IC sometida a las siguientes
condiciones: temperatura de 25 C, un pH inicial de 6.8,
velocidad de agitacin de 150 rpm y una dosis de 40 g/300 mL.
Tambin se puede apreciar a partir de la figura 3 que q
t
aumento
con la Co, aunque el porcentaje de remocin disminuy con el
aumento de la Co. El q
t
aumento con el aumento de la Co ya que
la resistencia a la adsorcin disminuye con el aumento de la
concentracin de IC y la rata de adsorcin aumenta con la Co
debido al aumento en la fuerza motriz (Venkat, Indra , & Vimal
Chandra, 2006).
Vasco & Betancur, (2013) 359
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Figura 2. Efecto del tiempo de contacto en la
adsorcin de IC (Co: 50 y 75 mg/L, pH: 6.8, Dosis:
40 g/300 mL, T: 298.15 K )
3.4. Estudio cintico de adsorcin
Con el fin de investigar la adsorcin de IC sobre pellets abrasivos
se aplic un modelo de pseudo-segundo orden (Porter, J &
McKay, 1999) representado como:
(2)
donde K
s
es la constante de pseudo-segundo orden en g/mg min,
q
e
es la capacidad de adsorcin en equilibrio en mg/g integrando
la ecuacin (2) e indicando que q
t
=0 cuando t=0 se obtiene la
siguiente ecuacin:
),
(3)
reorganizando se queda:
)
(4)
q
e
se obtuvo al realizar una regresin no-lineal donde las variables
a optimizar fueron k
s
y q
e
como se muestra en la Figura 3, adems
de realizar una linealizacin para calcular q
e
al graficar t/q
e
vs t
como se muestra en la Figura 4
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
0 200 400 600 800 1000
%
R
e
m
o
c
i
n
d
e
I
C
Tiempo(min)
75 mg/L
50 mg/L
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Los valores de q
e,exp
y el q
e,cal
de los modelos de pseudo-segundo
orden se muestran en la Error! No se encuentra el origen de la
referencia..
Los valores de q
e
y q
t
son muy cercanos, lo cual se ve reflejado en
un coeficiente de determinacin cercano a 1, por este motivo
podemos modelar de manera idnea los datos experimentales
obtenidos. Lo que supone que el adsrbato se adsorbe en 2 sitios
activos de los pellets. La diferencia entre el sistema linealizado y
una regresin no-lineal es que se pueden perder comportamientos
al forzar el sistema a comportarse de forma lineal lo que no ocurre
en una regresin no lineal.
Tabla 2. Parmetros cinticos para la remocin de IC T: 298.15 C, t: 5 h, Co: 50-75 mg/L, m: 40 g/300
C
o
(mg L
-1
) q
e.exp
(mg g
-1
) q
e.cal
(mg g
-1
) k
s
(g mg
-1
min
-1
) r
2
Lineal r
2
no- lineal
50 0.302304 0.307003 2.293896 0.999772 0.990944
75 0,401585819 0,410062723 1,526789061 0,99919565 0,9757217
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Figura 3. Curva cintica de adsorcin de IC para
piezas abrasivas. (m: 40 g/300 mL, pHo: 6.8 T:
298.15 K)
Figura 4. Cintica de adsorcin linealizada para la
remocin de IC Co: 50 y 75 mg/L(m: 40 g/300 mL,
pHo: 6.8 T: 298.15 K)
Se estn evaluando otros modelos entre los que se encuentras
pseudo primer orden, Weber y Morris con difusin en la intra-
particula entre otros para encontrar el modelo que mejor se ajuste
a los datos experimentales.
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0 200 400 600 800 1000
q
t
(
m
g
/
g
a
d
s
o
r
b
e
n
t
e
)
Tiempo(minutos)
75mg/L 50mg/L
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
0 200 400 600 800 1000
t
/
q
t
(
m
g
t
/
g
)
Tiempo (minutos)
Linealizacin
75mg/L
modelo
Linealizacin
50mg/L
modelo
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4. CONCLUSIONES
Se logr comprobar la capacidad adsortiva de los pellets haca en
IC al hallar que no hay una reduccin en la concentracin del IC
con respecto a la temperatura, tiempo y pH, adems se obtuvo una
dosis ptima de 40 g/300 mL donde la remocin del ndigo a una
Co: 50 mg/L. Los porcentajes de remocin ms altos obtenidos de
IC sobre pellets abrasivos fue posible cuando con una Co:
50 mg/L. El equilibrio entre el adsrbato en la solucin y la
superficie del adsorbente fue a alcanzado a las 5 h. La cintica de
adsorcin que mejor se ajust a los datos experimentales fue el de
pseudo-segundo orden.
AGRADECIMIENTO
Los autores estn agradecidos con Colciencias y la Universidad
Pontificia Bolivariana por el apoyo ofrecido como joven
investigador e innovador 2012.
REFERENCIAS
Guaraldo, T. T., & Pulcinelli, S. (2010). Influence of particle size
on the photoactivity of Ti/TiO. 59266.
Heba Amin, Ashraf Amer, Anwer El Fecky, & Ibrahim Ibrahim.
(2008). Treatment of Textile wastewater using H2O2/UV
system. 42, 17-28.
Khelifi, E., Gannoun, H., Bouallagui, H., Touhami, Y., & Hamdi,
M. (2007). Aerobic decolourization of the indigo dye-
containing textile. (152).
Kumar, P., Prasad, B., Mishra, I., & Chand, S. (2007). Treatment
of composite wastewater of a cotton textile mill. Journal
of Hazardous Materials, 770779.
Lakshmi, U. R., Srivastava, V., Mall, I., & Lataye, D. (2008).
Rice husk ash as an effective adsorbent: Evaluation of
adsorptive. Journal of Environmental Management.
M.A, S., Guelli U. de Souza, Lucile C. Peruzzo, Antonio A, &
Ulson de Souza. (2007). Numerical study of the
adsorption of dyes from textile effluents. 32, 17111718.
Mansilla, H., Lizama, C., Gutarra, a., & Rodrguez , j. (2001).
Tratamiento de residuos liquidos de la industria de
celulosa y textil.
Martnez-Huitle , C., & Brillas, E. (2009). Decontamination of
wastewaters containing synthetic organic dyes by
electrochemical methods: A general review. 87.
Mittal, A., Mittal, J., & Kurup, L. (2006). Batch and bulk removal
of hazardous dye, indigo carmine. 591602.
Pineda et al. (2006). Desarrollo de pellets abrasivos a partir de
ceniza producto de la transformacin termoqumica de
cascarilla de arroz en reactor de lecho fluidizado.
Proyecto Colciencias, Cdigo 121032718494, Contrato
No. 323.
Porter, J, F., & McKay, G. (1999). The prediction of sorption
from a binary mixture of acidic dyes using single- and
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INGENIAR UPB 2013 Universidad Pontificia Bolivariana
mixed isotherm variants of the ideal adsorbed solute
theory. Chemical Engineering Science 54, 58635885.
Prado, A. G. (2004). Comparative adsorption studies of indigo
carmine dye on chitin. Journal of Colloid and Interface
Science.
Secula, m. (2011, agosto). An experimental study of indigo
carmine removal from aqueous solution by
electrocoagulation. 277, 227-235.
Venkat, m., Indra , d., & Vimal Chandra, S. (2006). Kinetic and
equilibrium isotherm studies for the adsorptive removal
of Brilliant Green dye from aqueous solution by rice
husk ash. Journal of Environmental Management, 390
400.
AUTORES
Alexander VASCO PEREZ, nacido en
Medelln, Colombia; Estudiante de Ingeniera
Qumica, Joven investigador Colciencias
(2012), Integrante de Grupo de
investigaciones en ambientales.
Mariluz BETANCUAR VELEZ, nacido en Medelln, Colombia;
Ingeniera Qumica (2000), Msc en Ing. y Especialista en
Ingeniera Ambiental, Doctorado en Ingeniera Jefe de Lnea de
Gestin y Valorizacin de Residuos GIA-UPB Profesora Titular
de la Escuela de Ingenieras de la Universidad Pontificia
Bolivariana.