CTM Unidade VI

Cincias e Tecnologia dos Materiais
ECT1401
Prof. Dr. Brulio Silva Barros
VI Diagramas de Fase
2014 Brulio Silva Barros Slide 2
Auxilia a determinao da composio da liga ou de um sistema
cermico.
Permite correlacionar a microestrutura dos materiais com suas
respectivas propriedades.
Fornece informaes valiosas sobre os fenmenos da fuso,
fundio (sinterizao para cermicas) e cristalizao (crescimento
de gro).
Fornece informaes sobre microestrutura e propriedades
mecnicas emfuno da temperatura e composio.
Prediz as transformaes de fases.
Em ligas metlicas, a microestrutura caracterizada pelo nmero de fases presentes, suas
propores e o modo pela qual esto distribudas ou organizadas
Solubilidade completa
Solubilidade incompleta
Insolubilidade
LIMITE DE SOLUBILIDADE: a concentrao mxima de tomos
de soluto que pode dissolver-se no solvente, a uma dada temperatura,
para formar uma soluo slida. Em geral cresce com a temperatura.
F Quando o limite de solubilidade ultrapassado forma-se uma
segunda fase comcomposio distinta
Fase a poro homognea de um sistema que tem
caractersticas fsicas e qumicas definidas
FTodo metal puro considerado uma fase.
FUma fase identificada pela composio qumica e microestrutura.
FA interao de duas ou mais fases em um material permite a obteno de
propriedades diferentes.
F possvel alterar as propriedades do material alterando a forma e
distribuio das fases.
como um mapa para a determinao das fases presentes,
para qualquer temperatura e composio, desde que a liga
esteja emequilbrio.
Termodinamicamente o equilbrio descrito em termos de energia
livre (G)
Um sistema est em equilbrio quando a energia livre mnima
O equilbrio de fases o reflexo da constncia
das caractersticas das fases com o tempo
No ponto de Fuso:
Energias Livres (G) so iguais
para as fases slida e liquida.
G
S
= G
L
Fases de equilbrio: suas propriedades ou caractersticas no
mudamcomo tempo.
Geralmente so representadas nos diagramas por letras gregas
Fases metaestveis: suas propriedades ou caractersticas
mudam lentamente com o tempo, ou seja, o estado de
equilbrio no nunca alcanado. No entanto, no h
mudanas muito perceptveis com o tempo na microestrutura
das fases metaestveis.
Sistema: um corpo especifico do material ou uma srie de ligas
possveis que so formadas pelos mesmos componentes, porm
com composies independentes da liga.
Fase: poro homognea do material que tem propriedades fsicas
ou qumicas uniformes.
Ex: Mistura gua/gelo duas fases
Quimicamente idnticas H
2
O
Fisicamente distintas lquida / slida
Microestrutura: caractersticas estruturais dos gros ou das fases
que estejam sujeitas a observao sob um microscpio.
Diagramas de Fase: mapas que permitem prever a microestrutura
de uma material em funo da temperatura e composio de cada
componente.
A partir de consideraes termodinmicas, J. W. Gibbs
estabeleceu uma equao que permite determinar o nmero
de fases que podem coexistir, em equilbrio, em um
determinado sistema.
Esta equao designada por REGRA DAS FASES DE GIBBS
Onde:
F + N = C + 2
F = nmero de fases que coexistem num determinado sistema.
C = nmero de componentes do sistema.
N = nmero de graus de liberdade.
Componente C definido, como sendo: Um elemento,
um composto ou uma soluo slida presente no sistema.
Nmero de graus de liberdade N o nmero de variveis
(presso, temperatura e composio) que podem ser
alteradas de modo independente, sem que ocorra no sistema
qualquer alterao da fase ou fases em equilbrio.
Diagrama PT da gua pura
No ponto triplo 3 fases
Significa que para manter as trs fases em equilbrio,
nenhuma das variveis (temperatura ou presso) pode ser
alterada. O ponto triplo designado por ponto invariante.
F + N = C + 2
3 + N = 1 + 2
N = 0 (zero grau de liberdade)
Sobre a linha de solidificao lquido-slido 2 fases
Este resultado indica que uma das variveis (T ou P) pode ser
alterada independentemente da outra, mantendo-se a
coexistncia das duas fases do sistema.
F + N = C + 2
2 + N = 1 + 2
N = 1 (um grau de liberdade)
F + N = C + 2
1 + N = 1 + 2
N = 2 (dois graus de liberdade)
FComo a maioria dos diagramas binrios, usados em cincia de
materiais, so diagramas temperatura composio nos quais
a presso mantida constante, geralmente 1 atm. Neste caso,
temos a REGRA DAS FASES CONDENSADA, que dada por:
F + N = C + 1
Exemplo: Ferro puro existem trs fases slidas separadas e
distintas: o Fe-a (alfa), o Fe-g (gama) e o Fe-d (delta).
Fe-g CFC
Fe-a CCC
Fe-d CCC
Pontos triplos:
Lquido, vapor e Fe-d
vapor, Fe-d e Fe-g
vapor, Fe-g e Fe-a
Isomorfo: quando a solubilidade completa (Exemplo: Sistema
Cu-Ni)
Duas fases:
-Lquido
-Solido
Trs campos de fases:
-Lquido
-Lquido + Solido
-Solido
Fases presentes localiza-se a temperatura e composio
desejada e verifica-se o nmero de fases presentes.
Composio qumica das fases usa-se o mtodo da linha de
conexo (isoterma)
Para um sistema monofsico a composio a mesma da liga
Percentagem das fases quantidades relativas das fases
usando a regra das alavancas
Exemplo: Sistema binrio cobre-nquel se aplica a condies da
presso atmosfrica e resfriamento lento, ou seja, condies de
equilbrio.
Fases presentes:
Ponto A apenas fase alfa
Ponto B fase alfa e fase lquida
Composio de cada fase:
Uma fase trivial composio lida direto do grco.
Duas fases Usa-se o mtodo da linha de conexo (tie-line)
A tie-line se estende de uma fronteira a outra
Marca-se as interseces entre a tie-line e as fronteiras e verifica-se as
concentraes correspondentes no eixo horizontal
Consiste na soluo de duas equaes simultneas de balano
de massa:
Com apenas duas fases presentes, a soma das suas fraes tem que
ser 1:
W
+ W
L
= 1
A massa de um dos componentes (ex. Ni) que est presente emambas
as fases deve ser igual a massa deste componente na liga como um
todo:
W
C

+ W
L
C
L
= C
0
A regra da alavanca, na verdade, deveria ser chamada de
regra da alavanca invertida.
Se uma liga consiste de mais de uma fase, a quantidade de cada fase
presente pode ser encontrada aplicando-se a regra da alavanca no
diagrama de fase.
A regra da alavanca pode ser explicada considerando uma balana
simples.
A composio da liga representada pelo apoio, e a composio das fases
pelas extremidades da barra.
As propores das fases presentes so determinadas pelos pesos
necessrios para equilibrar a balana.
Frao da fase 1 = (C2-C)/(C2-C1)
Frao da fase 2 = (C-C1)/(C2-C1).
Composio das fases
Percentagem das fases
Fase lquida
Fase slida
Comp. Liq= 31,4% Ni e 68,9%Cu
Comp. Sol. = 42,5,4 %Ni e %57,5Cu
L = S
R+S
S = R
R+S
L = Ca-Co
Ca-CL
S = Co-CL
Ca-CL
Para uma liga que contm 40%p Sn 60%p Pb temperatura de 150
o
C
(300
o
F):
a) Quais fases esto presentes?
b) Quais so suas composies?
c) Quais suas quantidades relativas?
C C
C
0
66 , 0
10 98
40 98
0
=
-
-
=
-
-
=
a b
b
a
C C
C C
W
34 , 0
10 98
10 40
0
=
-
-
=
-
-
=
a b
a
b
C C
C C
W
At agora foram vistos diagramas de fases Isomorfos nos
quais existe uma faixa de temperatura em que h completa
miscibilidade de um constituinte no outro.
Outra condio utilizada de que os diagramas so de
Equilbrio.
Qualquer variao de temperatura ocorre lentamente o
suficiente para permitir um rearranjo entre as fases por meio
de Difuso.
As fases presentes a uma dada temperatura so estveis
wt% Ni
20
120 0
130 0
30 40 50
110 0
L (lquido)
a
(slido)
T(C)
A
35
C
o
L: 35wt%Ni
46
35
43
32
a: 43 wt% Ni
L: 32 wt% Ni
L: 24 wt% Ni
a: 36 wt% Ni
B
a: 46 wt% Ni
L: 35 wt% Ni
C
D
E
24
36
Diagrama de fases:
Sistema Cu-NI
Sistema :
Binrio ( Cu e Ni)
Isomorfo (completa
solubilidade entre Cu
e Ni)
Considerando:
Co = 35%
Durante o resfriamento ocorrem mudanas na composio
das duas fases.
Estas mudanas dependem de difuso Processo lento
A regio central de cada gro vai ser RICA no constituinte de
PF mais alto.
A concentrao do outro constituinte aumenta em direo ao
contorno de gro.
Por isso os contornos de gro so mais sensveis T no
aquecimento eles derretero e o material fundir
Sistema Cu-Ni: composio de
a
Resfriamento rpido:
Estrutura zonada
Resfriamento lento:
Estrutura de equilbrio
46 wt% Ni
Teor uniforme de Ni
35 wt% Ni
< 35 wt% Ni
dada pela linha solvus
Linha solvus
Reao Euttica:
Lquido Slido a + Slido b
Neste caso a solidificao processa-se como num metal puro,
no entanto o produto tem duas fases slidas distintas.
Microestrutura do Euttico:
Lamelar com camadas alternadas de fase a e b.
Ocorre desta forma porque promove o menor percurso para a difuso
dos tomos
Lquido a + b
Liga Hipoeuttica: Composio menor que o euttico
Liga Hipereuttica: Composio maior que o euttico
Microestrutura
Hipoeuttica
L + a
L +b
a+ b
200
C
o
, wt% Sn
20 60 80 100 0
300
100
L
a
b
T
E
40
(Sistema Pb-Sn)
160 mm
Microestrutura euttica
hipereuttico: (Apenas figura))
b
b
b
b
b
b
175 mm
a
a
a
a
a
a
hipoeuttico: C
o
= 50 wt% Sn
T(C)
61.9
euttico
eutctico: C
o
=61.9wt% Sn
Mg
2
Pb
Compostos intermertlicos
formam uma linha no uma
rea pois a sua estequiometria
(composio) exata.
Reao Eutetide: Diferentemente do euttico uma fase slida, ao invs
de uma lquida, transforma-se em duas outras fases slidas.
d e + g
Reao Perittica: Uma fase slida mais uma fase lquida transforma-se
numa outra fase slida.
d + Lquido e
Reao Monottica: Dois lquidos imiscveis formamuma fase slida e
uma fase lquida.
Lquido 1 e + Lquido 2
Reao Peritetide: Duas fases slidas transformam-se numa outra fase
slida.
e + g
Reao Eutetide: d g +e
Reao Perittica: g + L d
No h variao de
composio das
fases
Ponto de fuso
congruente
Ex: transformaes
alotrpicas
CCC
CFC
CCC
As fases a, g e d so solues slidas com Carbono intersticial
PERITTICA
d + l g
EUTTICA
l g + Fe
3
C
EUTETIDE
g a+Fe
3
C
AO FOFO
FERRO a = FERRITA
b Estrutura= ccc
b Temperatura
existncia= at 912
C
b Fase Magntica at
768 C (temperatura
de Curie)
b Solubilidade mx do
Carbono= 0,02% a
727 C
FERRO g = AUSTENITA
b Estrutura= cfc (tem +
posies intersticiais)
b Temperatura
existncia= 912 -
1394C
b Fase No-Magntica
b Solubilidade mx do
Carbono= 2,14% a
1148C
FERRO d = FERRITA d
b Estrutura= ccc
b Temperatura
existncia= acima de
1394C
b Fase No-Magntica
b Igual a ferrita a
b Como estvel
somente a altas
temperaturas no
apresenta interesse
comercial
b Ferro Puro= at 0,02% de Carbono
b Ao= 0,02 at 2,06% de Carbono
b Ferro Fundido= 2,1-4,5% de Carbono
b Fe
3
C (CEMENTITA)= Forma-se quando o limite de solubilidade do
carbono ultrapassado (6,7% de C)
dura e frgil
Cristaliza no sistema ortorrmbico (com 12 tomos de Fe e 4 de C por clula
unitria)
um composto intermetlico metaestvel, embora a velocidade de
decomposio em ferro a e C seja muito lenta
A adio de Si acelera a decomposio da cementita para formar grafita
2 pontos importantes
-Eutetide (B):
g a + Fe
3
C
-Euttico (A):
L g + Fe
3
C
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
a
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L
g
(austenita)
g +L
g
+Fe
3
C
a+Fe
3
C
L+Fe
3
C
d
(Fe)
C
o
, p% C
1148C
T(C)
a
727C = T
eutetide
A
S R
4.30
Perlita = Camadas alternadas de
a e Fe
3
C
120 mm
g
g
g g
R S
0.76
C
e
u
t
e
t
i
d
e
B
Fe
3
C (cementita - dura)
a(ferrita - mole)
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
a
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L
g
(austenita)
g+L
g
+Fe
3
C
a
+Fe
3
C
L+Fe
3
C
d
(Fe)
C
o
, p% C
1148C
T(C)
a
727C
C
0
0
.
7
6
R S
a
w
a
= S /(R +S )
w
Fe
3
C
= (1- w
a
)
w
perlita
= w
g
perlita
r s
w
a
=s /(r +s)
w
g
=(1- w
a
)
g
g
g
g
a
a
a
g
g
g
g
g
g
g g
Ferrita
proeutetide
perlita
1
0
0

m
m
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
a
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L
g
(austenita)
g+L
g
+Fe
3
C
a +Fe
3
C
L+Fe
3
C
d
(Fe)
C
o
, p%C
1148C
T(C)
a
0
.
7
6
C
o
R S
w
a
=S /(R +S )
w
Fe
3
C
=(1- w
a
)
w
perlita
= w
g
perlita
s r
w
Fe
3
C
=r/(r +s)
w
g
=(1- w
Fe
3
C
)
Fe
3
C
g g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
g
Fe
3
C
proeutetide
6
0
m
m
perlita
Para uma liga 99.6 p% Fe 0.40 p% C a uma temperatura logo abaixo do
eutetide, determine :
a) A composio de Fe
3
C e ferrita a
b) A quantidade de cementita em gramas que forma 100 g de ao
c) A quantidade de perlita e ferrita a proeutetide
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
a
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L
g
(austenita)
g+L
g +Fe
3
C
a
+Fe
3
C
L+Fe
3
C
d
C
o
, p% C
1148C
T(C)
727C
C
O
R S
C
Fe C
3
C
a
C
O
= 0.40 p% C
C
a
= 0.022 p% C
C
Fe C
= 6.70 p% C
3
a)
g 7 . 5 100
022 . 0 7 . 6
022 . 0 4 . 0
p% C Fe
100 x
C Fe
C Fe
3
C Fe 3
3
3
=
-
-
=
-
-
=
+
x
C C
C C
o
a
a
a
b)
C
o
= 0.40 wt% C
C
a
= 0.022 wt% C
C
perlita
= C
g
= 0.76 wt% C

g
g + a
=
C
o
-C
a
C
g
-C
a
x 100= 51.2 g
perlita = 51.2 g
proeutetide a = 48.8 g
F
e
3
C

(
c
e
m
e
n
t
i
t
a
)
1600
1400
1200
1000
800
600
400
0 1 2 3 4 5 6 6.7
L
g
(austenita)
g+L
g +Fe
3
C
a
+Fe
3
C
L+Fe
3
C
d
C
o
, p% C
1148C
T(C)
727C
C
O
R S
C
g
C
a
c) quantidade de perlita = quantidade de austenita logo acima da temperatura
eutetide
Mudanas emT
eutetide
: Mudanas emC
eutetide
T
e
u
t
e
t
i
d
e
(
C
)
p. % dos elementos de liga
Ti
Ni
Mo
Si
W
Cr
Mn
C
e
u
t
e
t
i
d
e
(
p
%
C
)
Ni
Ti
Cr
Mn W
Mo
p. % dos elementos de liga
Si
Elemento de Liga Influncia na Estrutura Influncia nas Propriedades Aplicaes Produtos
Nquel
Refinao gro
Diminui avelocidadede
transformao naestruturado
ao
Aumento daresitenciatrao.
Altaductilidade
Ao paraconstruo mecnica.
Ao inoxidvel
Ao resistenteaaltas
temperaturas
Peas paraautomveis.
Utenslios domsticos. Caixas
paratratamento trmico
Mangans
Estabilizaos carbonetos. Ajuda
acriar microestruturadurapor
meio detmpera. Diminui a
velocidadederesfriamento
Aumento daresistncia
mecnicaetemperabilidadeda
pea. Resistnciaao choque.
Ao paraconstruo mecnica
Peas paraautomveis epeas
parauso geral emengenharia
mecnica
Cromo
Formacarbonetos. Acelerao
crescimento dos gros.
corroso eaoxidao.
Aumento daresistnciaaaltas
temperaturas
Aos paraconstruo
mecnica.
Aos-ferramenta.
Aos inoxidveis
Produtos paraindstria
qumica. Talheres, vlvulas e
peas parafornos. Ferramentas
decorte.
Molibdnio
Influncianaestabilizao do
carboneto.
Altadurezaao rubro. Aumento
daresistnciatrao.
Aumento datemperabilidade.
Aos-ferramenta. Aos-cromo-
nquel.
Substituto do tungstnio em
aos rpidos.
Ferramentas decorte.
Vandio
Inibeo crescimento dos gros.
Formacarbonetos
Maior resistnciamecnica.
Maior tenacidadee
temperabilidade. Resistncia
fadigaeabraso.
Aos
cromo-vandio
Tungstnio Formacarbonetos muito duros.
Aumento dadureza. Aumento
daresistnciaaaltas
temperaturas.
Aos rpidos.
Aos ferramentas.
Cobalto
Formacarbonetos
(fracamente)
DeslocaacurvaTTT para
esquerda.
Aumento dadureza.Aumento
daresistnciatrao.
Resistnciacorroso e
eroso.
Aos rpidos. Elementos de
ligaemaos magnticos.
Lminas deturbinademotores
ajato.
Silcio
Auxilianadesoxidao.
Auxilianagrafitizao.
Aumentaafluidez.
oxidao emtemperaturas
elevadas. Melhorada
temperabilidadeeda
resistnciatrao.
Aos comalto teor decarbono.
Aos parafundio emareia.
Peas fundidas.

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