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Hidrlisis de sales

21-4-05
Teora de Bronsted-Lowry
Acido: sustancia
(mlecula o ion) que
puede transferir un
H
+
a otra sustancia
Base: sustancia
(molcula o ion) que
es capaz de aceptar
un H
+
a otra
sustancia.
cidos dbiles
[H
3
O
+
] ]] ] [CH3COO
-
] ]] ]
Ka =
[CH3COOH ] ]] ]
CH3COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH3COO
-
[H
3
O
+
] ]] ] = Ka. [CH3COOH ] ]] ]
[CH3COO
-
] ]] ]
Si las concentraciones de [CH3COOH] y [CH3COO

]
son iguales el
[ H+] = Ka
Entonces
pH = pKa
Bases dbiles
[BH
+
] ]] ] [OH
-
] ]] ]
Kb =
[B] ]] ]
B + H
2
O BH
+
+ OH
-
Ci-x x
x
x . x
Kb =
Ci - x
H
2
O
CH3COOH H
+
+ CH3COO

Ka = [CH3COO
]
[ H+] / [CH3COOH]
[ H+] = Ka. [CH3COOH]
[CH3COO
]
Si las concentraciones de [CH3COOH] y [CH3COO

] son
iguales el
[ H+] = Ka
Entonces
pH = pKa
pH y pKa
pOH y pKb
[NH4
+
] ]] ] [OH
-
] ]] ]
Kb =
[NH3] ]] ]
NH3 + H
2
O NH4
+
+ OH
-
[OH-]=Kb. [NH3] ]] ]
[NH4
+
] ]] ]
Si las concentraciones de [NH3] y [NH4+ ] son iguales el
[ OH-] = Kb
Entonces
pOH = pKb
Reaccin Ka pKa pH
[cido]=[base]
HSO4- SO42-+H+ 1.3x10-2 1.88 1.88
AcH Ac- + H+ 1.8x10-5 4.74 4.74
CO3H2 CO3H-+ H+ 4.2x10-7 6.38 6.38
H2PO4- HPO42-+H 6.2x10-8 7.21 7.21
Fuerza relativa de pares conjugados
cido -base
Hidrlisis de sales
1.- Sales de cido fuerte y base fuerte solubles.
2.- Sales de base fuerte y cido dbil solubles.
3.- Sales de bases dbiles y cidos fuertes solubles.
4.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles solubles.
1- SALES DE CIDO FUERTE Y
BASE FUERTE
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl

(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) OH

(ac) + H
3
O
+
(ac)
Las soluciones de este tipo de sales son neutras (pH= 7),
porque ni su catin, ni su anin reaccionan con el agua.
2- SALES DE BASE FUERTE Y
CIDO DBIL SOLUBLES
H
2
O
CH3COONa (s) Na
+
(ac) +CH3COO

(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) OH

(ac) + H
3
O
+
(ac)
CH3COO

(ac) + H
2
O (l) CH3COOH (ac) + OH

(ac)
K
b
= [CH3COO H] . [OH

] .
[CH3COO

]
2- SALES DE BASE FUERTE Y
CIDO DBIL SOLUBLES
Si se multiplica el numerador y el denominador de esta
expresin por [H
3
O
+
], se tiene:
Kw
K
b
= [CH3COOH] . [OH

] . [H
3
O
+
] .
[CH3COO

] . [H
3
O
+
]
2- SALES DE BASE FUERTE Y
CIDO DBIL SOLUBLES
Esta reaccin provocar un exceso de OH

y la solucin se har bsica (pH > 7).


K
b
= K
w
= [CH3COOH] . [OH

] = 1 x 10
14
= 5,6 x 10
10
K
a
[CH3COO

] 1,8 x 10
5
Entonces en el caso particular de estas sales, la expresin
de K
H
ser:
3- SALES DE BASES DBILES Y
CIDOS FUERTES SOLUBLES.
H
2
O
NH
4
Cl (s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) OH

(ac) + H
3
O
+
(ac)
Si hidrolizamos el catin:
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
3- SALES DE BASES DBILES Y
CIDOS FUERTES SOLUBLES.
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)
K
a
=Kw = [NH
3
] . [H
3
O
+
] = 5,6 x 10
10
M
Kb [NH
4
+
]
Esta reaccin provocar un exceso de H
3
O
+
y la solucin se har cida (pH < 7).
4.- SALES DE BASES DBILES Y
CIDOS DBILES SOLUBLES.
Por ello se habla de tres casos, segn sean los
valores de las constantes de ionizacin del cido y la base.
Esto es:
a.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles para las cuales:
K
b
= K
a
El pH es aproximadamente 7.
b.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles par las cuales:
K
b
> K
a
El pH es ligeramente mayor a 7.
c.- Sales de bases dbiles y cidos dbiles para las cuales:
K
b
< K
a
El pH es ligeramente menor a 7.
a.- K
b
= K
a
CH3COO NH
4
NH
4
+
(ac)+ CH3COO

(ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac) KH =Kw /Kb
CH3COO

(ac) + H
2
O (l) CH3COOH (ac) + OH

(ac)
Kb =Kw /Ka
Ka = 1,8 x 10
-5
Kb =1,8 x 10
-5
Esta reaccin no provocar excesos ni de H
3
O
+
, ni de
OH

. La solucin ser neutra (pH = 7).
b.- K
b
> K
a
NH
4
CN NH
4
+
(ac)+ CN

(ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac) KH1 =Kw /Kb
CN

(ac) + H
2
O (l) HCN (ac) + OH

(ac)
Kb =Kw /Ka
Ka = 4 x 10
10
Kb =1,8 x 10
-5
Kb > Ka
Esta reaccin provocar exceso de OH

.
La solucin ser bsica (pH > 7).
c.- K
b
< K
a
NH
4
F NH
4
+
(ac)+ F

(ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac) KH =Kw /Kb
F

(ac) + H
2
O (l) HF (ac) + OH

(ac)
Kb =Kw /Ka
Ka = 7,2 x 10
4
Kb = 1,8 x 10
-5
Esta reaccin provocar exceso de H
3
O
+
.
La solucin ser cida (pH< 7).
Caractersticas de iones metlicos
Todos los iones metlicos reaccionan con el agua, pero es mucho
mayor para los cationes metlicos pequeos y de carga elevada
como el Al
+3
, Cr
+3
, Fe
+3
, Bi
+3
y Be
+2
. En general se desprecia
la interaccin de los iones de los metales alcalinos y de las
mayora de los alcalinoterreos.
Al(H
2
O)
6
3+
+ H
2
O Al (OH)(H
2
O)
5
2+
+ H
3
O
+
Hidrlisis de iones metalicos
Hidrlisis de iones metlicos
Al(H
2
O)
6
3+
+ H
2
O Al (OH)(H
2
O)
5
2+
+ H
3
O
+
[ Al (OH)(H
2
O)
5
2+
]. [ H
3
O
+
]
Ka = ________________________ = 1.3 x 10
-5
[Al(H
2
O)
6
3+
]
El pH ser cido.
pH de soluciones mixtas
AcH(aq) + H
2
O A- (aq) + H3O+
pH = pKa + log [A-]/[AcH]
Ecuacion de Henderson Hasselbalch
El pH de una solucion de acido debil aumenta cuando se
aade una sal que contenga su base conjugada.