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DOBLE CAPA
ELÉCTRICA

LA INTERFASE
ELECTRIFICADA


Unidad 4
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Doble Capa Eléctrica
Produce una DIFERENCIA DE
POTENCIAL en la interfase de
separación que depende de la
naturaleza y composición de las dos
fases
Aparece también
en la superficie
de separación de
dos metales
Entre dos
disoluciones de
electrolitos
inmiscibles Entre membranas
semipermeables que separan
soluciones de distinta
concentración
En la superficie
entre una sal
sólida y una
disolución
El contacto entre un metal y un electrolito
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Se debe a una doble capa
eléctrica.
Una fase adquiere carga
positiva y la otra una carga
negativa

Propiedades debidas a la DOBLE
CAPA ELÉCTRICA
Fenómenos
electrocinéticos
Procesos que ocurren en las
membranas de las células
vivas
Floculación de coloides
hidrófobos
La diferencia de potencial
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Doble Capa Eléctrica ó
Interfase Electrificada
Presenta un grosor
entre 10 y 100 Aͦ
La estructura de esta región
difiere significativamente de la
que prevalece en el seno de la
solución
Existen también gradientes
de concentración grandes,
puesto que los reactivos se
han agotado por la reacción
de electrodo
Existen campos eléctricos
muy grandes que a menudo
exceden los 10
7
voltios/cm

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Modelos propuestos para la Estructura de la Doble
Capa Eléctrica ( DCE).



Helmholtz. La diferencia de potencial se establece entre dos
capas de cargas eléctricas de signos opuestos. En el caso de
una interface metal/electrolito , una capa de cargas estará
sobre el metal, y si el electrodo está cargado negativamente
con respecto a la solución, del lado de la solución de la
interfaz habrá una capa de iones positivamente cargados. Tal
sistema es similar a un condensador de placas paralelas. Sin
embargo, las mediciones de capacitancia de la DCE y su
dependencia de la concentración del electrolito, demostraron
que este modelo era inadecuado.

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Modelos propuestos para la Estructura de la Doble
Capa Eléctrica ( DCE).



Gouy y Chapman sugirieron que la estructura de la DCE no
es rígida como lo propuso Helmholtz, sino difusa debido a la
agitación térmica de los iones en solución y a las fuerzas
eléctricas entre estos iones.

Stern. La teoría de la DC difusa no explicó las capacitancias
de la DCE por lo que este investigador propuso que la DC es
una combinación de una capa rígida (en la cual las sustancias
se adsorben sobre el metal) y una capa difusa.

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Modelos propuestos para la Estructura de la Doble Capa
Eléctrica ( DCE).

Graham propuso lo que ahora se considera el moderno
esquema cualitativo de la DCE en una interfaz metal/solución:

a) La fase metálica tiene una carga eléctrica neta debida a un
exceso ó a un déficit de electrones.
b) La carga está confinada a una capa tan delgada en la
superficie del metal que puede considerarse bidimensional.
c) La capa de Helmholtz sobre el lado de la solución de la
interfase existen moléculas de disolvente y algunas veces
de otras moléculas neutras que están adsorbidas sobre el
metal.
d) Si estas moléculas presentan dipolos (ej.agua), éstos estarán
orientados de acuerdo a la carga del metal.

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e) Hay además algunos iones (usualmente una monocapa
de aniones) adsorbidas sobre la superficie del metal. Las
fuerzas involucradas en esta adsorción no son claras, sin
embargo, antes de que el anión se adsorba debe perder
(parcial o totalmente) sus moléculas de solvatación. A
estos aniones se les llama iones específicamente
adsorbidos y al plano que pasa a través de estos iones se
le llama plano interno de Helmholtz (IHP).
f) Lejos del electrodo hay una capa de iones solvatados,
éstos son iones no-específicamente adsorbidos. Al plano
que pasa a través de los centros de los iones más
cercanos al electrodo se le llama plano externo de
Helmholtz (OHP), el cual marca la frontera de la capa de
Helmholtz y el inicio de la capa difusa la cual contiene
otros iones no específicamente adsorbidos.

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Representación Esquemática de la Doble Capa
Eléctrica




Capa de agua secundaria
Cationes solvatados
Aniones específicamente adsorbidos
Capa de agua primaria
Estructura normal del agua
Plano Interno de Helmholtz
Plano Externo de Helmholtz
Plano del
Metal
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LA INTERFASE ELECTRIFICADA
A schematic representation of the random orientation of
water dipoles in the interior of the electrolyte (the network
structure of water is ignored in the diagram).

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Electroneutralidad en el interior de un electrolito
A schematic representation of electroneutrality in the interior of an
electrolyte.(a) A lamina in the bulk of the electrolyte. (b) An exploded view of
the lamina showing that it contains an equal amount of positive and
negative charge and therefore has a zero net charge.
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Interfase
A schematic diagram to illustrate that, in the interphase region (indicated by
shading), there generally is net dipole orientation and net, or excess, charge
density.
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The Charging of the solution side on
interface
A schematic representation of the charging of the solution side of an interface.(a)
Shading indicates excess-charge density in the interphase region.(b) An
exploded view shows that the positive charge in a lamina in the interphase
exceeds the negative charge and there is a net, or excess, positive-charge
density in the lamina.
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La Interfase Electrificada
The electrified interface. The excess-charge density qS on the solution side of
the interface is equal and opposite to that on the metal qM.
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La capa de moléculas de agua orientadas
sobre un electrodo cargado.
The layer of oriented water molecules on a charged electrode. Due to excess
negative charge on the electrode, there is an excess of water dipoles with their
positive, hydrogen ends (the arrowheads) pointing toward the metal. For clarity,
the structure of the rest of the solution is not drawn.
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Una capa de iones solvatados sobre la capa
de la primera columna de agua
A layer of solvated ions on the layer of first row water. The locus of
centers of these solvated ions defines the OHP.
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DOBLE CAPA
(a) A double layer, a simple hypothetical type of electrified interface in which a
layer of ions on the OHP constitutes the entire excess charge qS in the solution.
The salvation sheaths of these ions and the first row of water molecules on the
electrode are not shown in the diagram. (b) The electrical equivalent of such a
double layer is a parallel-plate condenser.
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Variación lineal de potencial de la doble capa
The linear variation of potential corresponding to the double layer.
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Atmósfera iónica
A situation where the excess-charge density on the OHP is smaller in
magnitude than the charge on the metal, qS = qM  qSOHP. The
remaining charge is distributed in the solution. The salvation sheaths of
the ions and the water molecules are not shown in the diagram.
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Variación de potencial a partir de la atmósfera
iónica
The variation of potential corresponding to the ionic atmosphere
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Adsorción por contacto
The process of contact adsorption in which ions from the OHP displace
first-row water molecules and adsorb in contact with the electrode.
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Negative ions may contact-adsorb on a negatively charged electrode.
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Estructura de la interfase electrificada
A schematic representation of the structure of an electrified interface. The small,
positive ions tend to be solvated, while the larger, negative ions are usually
unsolvated.