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Dinámica Terrestre
• Procesos geoquímicos:
– Separación entre
elementos
(fraccionamiento)
– Mezclas entre elementos

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Geoquímica de los Elementos Traza
• Objetivos:
– Analizar el comportamiento de los elementos
traza en rocas magmáticas
– Introducir métodos matemáticos para modelar
su comportamiento

¿Por qué son importantes?
3
Importancia de los Elementos Traza
• Mayor variación en
concentración que los
elementos mayores
• Generalmente hay 10-12
mayores y más de 70 trazas
• Tienen propiedades
químicas únicas
• Registran procesos que no
se observan en los
elementos mayores
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
40 50 60 70 80
SiO2
B
a
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
40 50 60 70 80
SIO2
M
G
O
Datos de la FVM
4
Utilidad y Aplicaciones
• Formación y
diferenciación de la
tierra
• Procesos y dinámica de
fusión en el manto
• Formación de
yacimientos minerales e
hidrocarburos
• Cambios climáticos y
circulación oceánica
• Contaminación
Ambiental
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
40 45 50 55 60 65
SIO2
S
m
/
Y
b
EPR-MORB
MAR-MORB
Hawaii
5
¿Qué es un elemento traza?
• Aquellos elementos que NO son
constituyentes estequiométricos de las fases
presentes en el sistema de interés
• Fases mineralógicas de un Basalto:
olivino (Mg,Fe)
2
SiO
4

ortopiroxeno (Mg,Fe)
2
SiO
6
clinopiroxeno Ca(Mg,Fe)Si
2
O
6
Plagioclasa CaAl
2
Si
2
O
8
-NaAlSi
3
O
8
• Constituyentes estequiométricos:
Mg, Fe, Si, O, Ca, Al, Na
• Los demás serían elementos traza
Pero ¿Qué pasa en un granito?


6
• Para la mayoría de las rocas silicatadas:
• Mayores: O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe
• Pueden ser mayores (“menores”): H, C, S, K, P, Ti, Cr y
Mn
• El resto son elementos traza (excepto en pegmatitas y
yacimientos minerales)
O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe = 99% BSE
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• Aquellos elementos que no afectan
significativamente las propiedades químicas
y físicas de un sistema
¿Excepciones?
¿Qué es un elemento traza?
• Elemento en concentraciones tan bajas que
no afecta significativamente las reacciones
entre las fases principales del sistema
(elemento “pasivo” cuyo comportamiento en
el sistema no depende de su concentración)
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Afinidad de los Elementos Traza
• Clasificación de Goldschmidt:
– Atmófilos: Elementos volátiles (Gases y líquidos)
– Litófilos: Afinidad por los líquidos silicatados
– Siderófilos: Afinidad por los líquidos metálicos
– Calcófilos: Afinidad por los líquidos sulfurosos
Victor Goldschmidt (1888-1947)
Líquido Silicatado
Líquido Azufroso
Líquido Metálico
Fase Gaseosa
Siderófilo
Calcófilo
Litófilo
Atmófilos H, C, N, Gases Nobles
Alcalis, Alcalino-térreos,
Halógenos, B, O, Al, Si, Sc,
Ti, V, Cr, Mn, Y, Zr, Nb,
Lantánidos, Hf, Ta, Th, U
Cu, Zn, Ga, Ag, Cd, In, Hg,
Tl, As, S, Sb, Se, Pb, Bi, Te
Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir,
Pt, Mo, Re, Au, C, P, Ge, Sn
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La Tabla Periódica de la Geoquímica
• Comportamiento de los elementos traza en
la tierra silicatada
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Los Elementos Volátiles
• Gases Nobles y N

– Gases nobles son químicamente inertes y volátiles. No forman
minerales.
– Tienen radios iónicos grandes (excepto He) y no se acomodan
fácilmente en las redes cristalinas
– Solubilidad en magmas depende de P, T, r.i., y composición

– N
2
relativamente inerte
– En rocas está como NH
3
(amonia):
sustituye al K y es muy soluble
– N componente importante en proteínas
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Los elementos semi-volátiles
• C, F, S, Cl, As, Se, Br, Sb, Te e I
• Tienen afinidad por las fases fluidas o gaseosas (Cl, Br, F) o forman
compuestos que son volátiles (SO
2
, CO
2
)
• No todos son estrictamente volátiles (i.e. C es refractario en estado
elemental)
• Partición del S entre líquido y gas depende de la fugacidad de oxígeno
(estado de REDOX del sistema):
– Alta fO
2
el azufre está como SO
2
(dióxido de azufre)

– Baja fO
2
el azufre está como S
2
(sulfuro)
– En magmas con altas concentraciones de S el azufre puede separarse
• La solubilidad de CO
2
en magmas es función de la Presión
– En magmas con altas concentraciones de C, el CO2 puede separarse y
formar magmas carbonatíticos (CaCO
3
es el principal componente)
Volcán Oldoinyo Lengai
(Tanzania)
Magmas Carbonatíticos

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Los elementos alcalinos y alcalino-térreos
• Alcalinos=Li, K, Rb y Cs
• Alcalino-térreos: Be, Sr y Ba
• Electronegatividades bajas y valencias de 1 y 2
• Tienden a forman enlaces iónicos
• Su comportamiento está gobernado por el radio
iónico y la carga (POTENCIAL IÓNICO):
– Bajo potencial iónico (carga/radio)
– Se les llama “Elementos litófilos de radio iónico
grande” o “Large Ion lithophile elements”
(LILE)
– Son altamente solubles en agua
– Se movilizan durante el intemperismo y el
metamorfismo
– Su radio iónico grande no les permite entrar en
las estructuras cristalinas
– Tienen afinidad por la fase fundida en los
magmas: ELEMENTOS INCOMPATIBLES
• Tienden a concentrarse en la corteza y están
empobrecidos en el manto.
Magnesio (Mg
2+
): 65 pm
Calcio (Ca
2+
): 99 pm
Estroncio (Sr
2+
): 118 pm
Bario (Ba
2+
): 137 pm
Radio Iónico
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Los Elementos LILE
PI=carga/radio
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Las Tierras Raras y el Y
• Tierras raras: Lantánidos y Actínidos
• En geoquímica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb,
Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.
• Actínidos: U y Th
• El Y se comporta de manera similar a las tierras raras
medias-pesadas

• El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en
condiciones oxidantes)
– El U
+6
forma el ión uranilo (UO
2
-2
) que es soluble
en fluidos acuosos en condiciones oxidantes

• REEs tienen bajas electronegatividades: enlaces
iónicos (como los álcalis)
• Su carga iónica es alta (+3), aunque Ce puede ser +4
(en condiciones oxidantes) y Eu +2 (en condiciones
reductoras)
• Debido a su alto potencial iónico (carga/radio) las
REE, el Th y el U
+4
:
– Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos
– No se movilizan durante el metamorfismo y/o el
intemperismo


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Comportamiento de las Tierras Raras

• REE configuración electrónica es similar
• Radio iónico decrece de manera sistemática
• Radio iónico define su comportamiento en los materiales geológicos
¿Elementos Incompatibles?
• El grado de incompatibilidad dependerá del radio iónico y de la carga:
• HREE sustituyen al Aluminio en la estructura cristalina del granate
• Eu
+2
sustituye al Ca en la plagioclasa
• Comportamiento importante en PETROLOGÍA


REE
3+
16
1
10
100
1000
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
s
a
m
p
l
e
/
C
I

C
h
o
n
d
r
i
t
e
Upper Crust
N-MORB
Pm
0.01
0.1
1
10
100
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n

p
p
m
Upper Crust
N-MORB
Pm
Diagramas de Tierras Raras
• Diagramas que expresan el logaritmo de las abundancias relativas con respecto al número
atómico: Diagramas de “Masuda”, “Masuda-Coryell” o “Coryell”
• Las abundancias relativas:
• concentración en la muestra/concentración en un material de referencia
• Valores de normalización utilizados (ver Rollinson 1993, pag. 134):
• Condritas
• Manto Primitivo
• MORB
• Etc..
Sin normalización Normalizado
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¿Por qué los patrones de tierras raras son distintos?
1
10
100
1000
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
s
a
m
p
l
e
/
C
I

C
h
o
n
d
r
i
t
e
Corteza Oceánica
Corteza Continental
Manto Primitivo
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Los elementos de alto potencial iónico
• También llamados High Field Strenght o por sus siglas HFSE: Zr, Hf,
Nb y Ta
• Tienen alta carga (+4 y +5) y radio iónico pequeño: Alto potencial
iónico (carga/radio):
– Son insolubles en fluidos acuosos
– No se movilizan durante el intemperismo y/o el metamorfismo
– Nb-Ta (+5) son altamente incompatibles
– Zr-Hf (+4) son moderadamente incompatibles
• La incompatibilidad en este caso es función de la alta carga y no del
radio iónico
Izu-Bonin Glasses
0.1
1
10
100
1000
C
s
R
b
B
a
T
h
U
N
b
T
a
K
2
O
L
a
C
e
P
b
P
r
S
r
N
d
Z
r
H
f
S
m
E
u
G
d
T
b
D
y
H
o
E
r
Y
bY
L
u
S
a
m
p
l
e
/
P
M
19
Los de alto potencial iónico (HFS)
20
Los metales de transición (primera serie)
• Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Ga y Ge
• Difíciles de agrupar. Tienen dos o más valencias.
• Forman enlaces covalentes.
• Solubilidad en fluidos acuosos es variables aunque menor que en los
LILE: depende de la valencia y de los aniones de enlace
• Comportamiento en magmas es variable:
– Moderadamente incompatibles: Ti, Cu, Zn
– Altamente compatibles: Cr, Ni, Co
• Tienden a ser calcófilos y siderófilos
1.0
10.0
100.0
1000.0
40 50 60 70 80
Mg#
N
i
MVB
Izu-Bonin
EPR
21
Los Metales Nobles
• Los elementos del grupo del platino (Rh, Ru, Pd, Os, Ir y Pt) y el Au
• Son muy raros, no reactivos, y comúnmente están en estado nativo
• Dos o más valencias: forman enlaces complejos
• Escasez debido a su carácter siderófilo
• Los elementos del grupo del platino se dividen:
– Grupo del Ir (Ir, Os, Ru): Asociado a cromitas y rocas ultramáficas
– Grupo del Pd (Pd, Rh, Pt): Asociado a sulfuros en rocas gabroicas

• Se grafican normalizados c/r a condritas
• Orden corresponde a una disminución en el punto
de fusión (~incompatibilidad)
Menor T de fusión
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Otros elementos importantes
• Boro (B):
– Ligeramente electropositivo: Enlaces covalentes
– Abundancias relativas de sus dos isótopos (
10
B y
11
B) son variables en la
naturaleza (fraccionamiento a baja T)
– Tiende a formar el radical B
2
O
3
(borato) que es altamente soluble en
fluidos acuosos (B
2
O
3
componente fundamental del agua de mar)
– B
2
O
3
es móvil durante el intemperismo y el metamorfismo, y en ese
sentido se comporta de manera similar a los LILE
– B tiende a ser un elemento moderadamente incompatible en los procesos
magmáticos
• Plomo (Pb):
– Importante porque es el producto del decaimiento del Th y el U
– Elemento calcófilo y ligeramente siderófilo
– Valencia (+2) y radio iónico muy parecido al Sr
– Pb puede formar complejos químicos con Cl y F y ser fácilmente
transportado en soluciones acuosas del metamorfismo e hidrotermalismo
– Moderadamente incompatible en procesos magmáticos


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Otros elementos importantes
• Renio (Re):
– Importante por su decaimiento radiactivo a Os
– Comparte muchas características con los platinoides: Siderófilo y calcófilo
– Tiende a ser incompatible en los procesos magmáticos, aunque su
comportamiento no es del todo claro aún
• Fósforo (P):
– Puede ser un elemento mayor
– Valencia de +5 y moderadamente electropositivo tiende a formar el
radical PO
4
-3

– En rocas máficas y ultramáficas es moderadamente incompatible
– En rocas evolucionadas forma el mineral apatita Ca
3
(PO
4
) (OH,F,Cl)