Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M.

Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,

Lisboa, Universidade Aberta, 1996
1

EQUI L BRI O QU MI CO


EQUI L BRI O CI DO-BASE

LIO 7



OBJ ECTIVOS:
Identificar a terminologia usada;
Identificar alguns cidos e algumas bases que so utilizados em produtos de consumo
domstico;
Associar o termo cido s espcies qumicas que em soluo aquosa actuam como
fontes de protes, H
+
(aq) e base s espcies qumicas que em soluo aquosa actuam
como receptores de protes, H
+
(aq);
Reconhecer a existncia de ies nas solues aquosas de cidos;
Distinguir ionizao de dissociao em termos da espcie qumica em questo;
Associar ionizao completa (ou grau de ionizao = 100%) e ionizao incompleta
( <100%) s expresses cido forte ou base forte e cido fraco ou base fraca,
respectivamente;
Identificar a gua como uma substncia anfotrica;
Associar produto inica da gua, Kw, a uma determinada temperatura, ao produto
das concentraes de
+
O H
3
e

OH ;.

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Lisboa, Universidade Aberta, 1996
2

Relacionar o Kw a diferentes temperaturas com o pH e o pOH;
Relacionar quantitativamente pH com a concentrao do io
+
O H
3
;
Associar a determinao de pH a algumas situaes do quotidiano, como o pH do
sangue (pH normal entre 7,3 e 7,5), o pH do suco gstrico que no pode ser inferior a
1 (causa acidez no estmago e conduz necessidade de usar um anti-cido), o pH
dos solos que condiciona o tipo de produtos a serem plantados ou semeados, entre
outros;
Identificar, num equilbrio de cido-base, os pares cido-base conjugados;
Reconhecer que a base conjugada de um cido forte uma base muito fraca;
Associar constante de acidez, Ka (basicidade, Kb) constante de equilbrio (ionizao
incompleta) atendendo s caractersticas das substncias envolvidas (cidos e bases);
Associar cidos poliprticos aos cidos que possuem mais do que um hidrognio na sua
composio, passvel de se libertar como H
+
(aq) ;
Interpretar a ocorrncia de chuvas cidas;
Referir alguns indicadores de pH mais vulgarmente utilizados;
Indicar a utilizao de medidores de pH para saber com preciso o valor de pH;
Associar a reaco de neutralizao a qualquer reaco em que o cido forte e a base
forte esto presentes nas propores estequiomtricas, isto , apresentam, na
soluo aquosa, a mesma quantidade de
+
O H
3
e

OH , resultando um sal neutro.

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3
O QUE UM CIDO? O QUE UMA BASE?
A resposta a estas perguntas depende da definio de cido e de base que adoptarmos. H vrias
definies de cido e de base; nenhuma delas est certa ou errada, pois correspondem a
conceitos que diferem no seu grau de generalidade. Neste curso interessam-nos a definio de
Brnsted-Lowry (til para estudos em meio aquoso e, particularmente, para a Qumica
Analtica) e a definio de Lewis (til como conceito unificador de vrios tipos de reaces
qumicas).
1 CIDOS E BASES DE BRNSTED-LOWRY

Lowry e Brnsted (1923) definiram cido como todo o doador de protes e base como todo o
aceitador de protes.
Exemplos de cidos:
ECl Cl

+ E
+

c. Clordrico io cloreto proto
CE
3
C00E CE
3
C00

+ E
+

c. Actico io acetato proto


NE
4
+
NE
3
+ E
+

io amnio amonaco proto
E
2
0 0E

+ E
+

gua io hidrxido proto

Exemplos de bases:
Cl

+ E
+
ECl
io cloreto proto cido clordrico

CE
3
C00

+ E
+
CE
3
C00E
io acetato proto cido actico




NE
3
+ E
+
NE
4
+

amonaco proto io amnio

0E

+ E
+
E
2
0
io hidrxido proto gua


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4

Os cidos e as bases de Brnsted esto, pois, relacionados entre si pela relao
cido
1
= base
1
+ proto
dizendo-se que o cido
1
e a base
1
, nesta igualdade, constituem um par conjugado.
Vrias substncias podem actuar simultaneamente como doadores, ou como aceitadores, de
protes. Estas substncias designam-se por anfteros ou anfotlitos.
Como exemplo tomamos a gua:
E
2
0 0E

+ E
+
H
2
O como cido
E
2
0 + E
+
E
3
0
+
H
2
O como base

A definio de Brnsted pressupe que o comportamento de uma substncia como cido, ou
como base, s se manifesta quando esse cido, ou essa base, est em contacto com outras
substncias capazes de aceitar, ou de doar, protes.
No conceito de Brnsted, portanto, as reaces cido-base reduzem-se fundamentalmente a
uma competio pelo proto, e da a designao de reaces protolticas, o que pode
expressar-se por
AH + B A
_
+ BH
+

cido
1
base
2
base
1
cido
2

AH e A
_
, tal como BH
+
e B, constituem pares cido-base conjugados.



FORA DOS CIDOS E DAS BASES
certamente conhecido que, em soluo aquosa, o cido clordrico (HCl) mais forte do que o
cido actico (CH
3
COOH). Analisemos mais cuidadosamente o conceito de fora dos cidos e das
bases.
De uma forma puramente qualitativa, pode dizer-se que a fora de um cido determinada pela
facilidade com que cede protes e a fora de uma base pela tendncia que esta tem para
aceitar protes. Como natural, quanto mais forte for um cido, mais fraca ser a sua base
conjugada, e vice-versa. Vamos ento quantificar estes conceitos.

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5

Consideremos o que se passa quando se dissolve um cido AH em gua. Como a gua pode ter um
comportamento bsico, ela poder aceitar o proto cedido pelo cido AH:
EA + E
2
0 - A

+ E
3
0
+

Por outro lado, a base conjugada do cido AH, A
-
, que se forma na reaco tem uma certa
tendncia para aceitar um proto, pelo que, simultaneamente, se verifica tambm a reaco
A

+ E
3
0
+
- EA + E
2
0
Eventualmente atingir-se- o equilbrio qumico
EA + E
2
0 A

+ E
3
0
+

Este equilbrio caracterizado por uma constante, constante de equilbrio.
K
cq
i
=
jA

[
cq
|H
3
0
+
]
cq
|HA]
cq
|H
2
0]
cq
(1)
Como a gua o solvente, est em grande excesso e, por isso, a sua concentrao
praticamente constante. Sendo assim, costume inclu-la no valor da constante de equilbrio e
escrever
K
cq
i
=
jA

[
cq
|H
3
0
+
]
cq
|HA]
cq
(2)
com K
eq
= K'
eq
[H
2
O]

A esta constante de equilbrio chama-se constante de acidez e representa-se por K
a

EA + E
2
0 A

+ E
3
0
+

K
u
= K
cq
i
=
jA

[|H
3
0
+
]
|HA]
(3)
Para a base conjugada A
_
, pode definir-se uma constante de basicidade k
b
atravs do seguinte
equilbrio
A

+ E
2
0 EA + 0E

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6

K
b
=
|HA]j0H

[
jA

[
(4)
Consideremos um par conjugado cido-base. Para esse par ser
K
u
K
b
=
_A

_jE
S
0
+
[
|EA]

|EA]_0E

_
_A

_
= |E
S
0
+
] j0E

[ (5)
O produto das concentraes ] [ ] [
3
+
OH O H chama-se produto inico da gua e , a 25C,
aproximadamente igual a 10
-14
.
Porqu o nome de produto inico da gua? Tal como no caso de outros compostos anfotricos,
verifica-se que a gua, mesmo na ausncia de outra substncia, sofre uma reaco cido-base
(equilbrio de auto-dissociao):
2 E
2
0 0E

+ E
3
0
+

A constante deste equilbrio representa-se por K
w
e chama-se produto inico da gua
K
w
= |E
S
0
+
] j0E

[ (6)

Nesta reaco por cada duas molculas de gua que reagem, forma-se um io 0E

e um io
E
3
0
+
, e desta forma j0E

[ = [H
3
O
+
], pelo que, por substituio, se obtm
|E
S
0
+
] = |0E

] = 1u
7

costume exprimir a concentrao |E
3
0
+
], ou simplificadamente |E
+
], numa escala chamada
escada de pH. Define-se pH como

[ ]
[ ]
+
+
H =
H
pH = log
1
log (7)
em que log representa o logaritmo na base 10 e |E
+
] se exprime em mol l
1
. Assim, no
equilbrio de auto-dissociao da gua e na ausncia de qualquer outro cido ou base
|E
3
0
+
] = 1u
7
mol l
1
= pE = 7

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7

A acidez de uma soluo medida por [H
3
O
+
], usualmente na escala de pH. Assim,
|E
3
0
+
] = 1u
7
mol l
1
= pE = 7, soluo neutra
|E
3
0
+
] > 1u
7
mol l
1
= pE < 7, soluo cida
|E
3
0
+
] < 1u
7
mol l
1
= pE > 7, soluo bsica
Exerccio:
As solues A, B ... , F tm as seguintes concentiaes ue piotes em mol l
1
:
A |B
+
j = 1u D |B
+
j = 1u
7

B |B
+
j = 1u
2
E |B
+
j = 1u
8

C |B
+
j = 1u
S
F |B
+
j = 1u
1u

a) Calcule o pB ue caua uma uestas solues.
b) Quais uas solues so ciuas, quais so neutias e quais so bsicas.
Resoluo:
a)ApB = 1 BpB = 2 CpB = S
DpB = 7 EpB = 8 FpB = 1u
b)A,B,Cciuas
Dneutia
E,F bsicas



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8

Exerccio:
As solues A, B, ... , F tm os seguintes valoies ue pB:
ApB = 1 DpB = 7
BpB = S EpB = 9
CpB = 4 FpB = 12
a) Quais uas solues so ciuas, quais so neutias e quais so bsicas.
b) Calcule o valoi ue |0B

j em caua uma uestas solues.

Resoluo:
a) Solues ciuas: A,B,C
Solues neutias D
Solues bsicas E,F
b)A|B
+
j = 1u
1
|B
+
j.|0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
1S
mol l
1

B|B
+
j = 1u
S
|B
+
j.| 0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
11
mol l
1

C|B
+
j = 1u
4
|B
+
j.| 0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
1u
mol l
1

D|B
+
j = 1u
7
|B
+
j.| 0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
7
mol l
1

E|B
+
j = 1u
9
|B
+
j.| 0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
S
mol l
1

F|B
+
j = 1u
12
|B
+
j.| 0B
_
j = 1u
14
|0B
_
j = 1u
2
mol l
1


Por analogia com a escala de pH, o prefixo p usa-se geralmente para indicar o logaritmo do
inverso de uma grandeza. Assim:

a
a
K
= pK
1
log
e (8)

[ ]

OH
pOH =
1
log

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9

Aplicando logaritmos equao (6), que define o produto inico da gua:
W
K OH O H log ] log[ ] log[
3
= +
+

Ou
14
] [
1
log
] [
1
log
3
=
+
OH O H

Logo
14 = + pOH pH (9)

O valor da constante de acidez pode ser usado para medir a fora de um cido, permitindo
mesmo estabelecer uma escala de foras dos cidos. De uma forma emprica costume dividir os
cidos nas seguintes classes, de acordo com a sua fora:

K
a
pK
a

K
u
> 1 CIDOS FORTES pK
u
< u
1 > K
u
> 1u
-2
CIDOS MODERADAMENTE FORTES u < pK
u
< 2
1u
-2
> K
u
> 1u
-7
CIDOS FRACOS 2 < pK
u
< 7
K
u
< 1u
-7
CIDOS MUITO FRACOS pK
u
> 7

De notar que a definio de constante de acidez apresentada envolve o solvente (nos exemplos
dados a gua) que actua como base. A constante de acidez e, portanto, a fora de um cido
depende da fora bsica do solvente utilizado, ou seja, a escala de acidez no pode ser
independente do solvente.
Assim, por exemplo, os cidos HClO
4
, HCl e HBr so todos fortes em gua, uma vez que este
solvente possui uma fora bsica elevada, quando comparada com a do anio (base conjugada)
dos cidos considerados, e obriga-os a uma dissociao total. Neste caso, a gua est a actuar
como solvente nivelador.

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10

O mesmo j no acontece quando usamos como solvente o cido actico:
AE +CE
3
C00E A

+ CE
3
C00E
2

cido actico, comportando-se com base
O cido actico possui uma fora bsica inferior da gua, de tal forma que se obtm uma
gradao de fora para os trs cidos considerados:
K
HCI04
> K
HB
> K
HCI

Em relao a estes cidos, o cido actico comporta-se como solvente diferenciante.
Se se utilizar um solvente com fora bsica superior da gua (por exemplo, amonaco lquido),
podemos mesmo obrigar a que os cidos que se comportam como fracos em meio aquoso se
comportem como fortes naquele solvente.
costume dividir os cidos de Brnsted em trs grupos:
I) Hidrcidos, ex.: ECl, E
2
S, NE
3
, NE
4
+
, ctc ;
II) Oxocidos, ex.: ECl0
4
, E
2
S0
4
, E
3
P0
4
, ctc ;
III) Caties hidratados, ex.: [Al(H
2
O)
x
]
3+
, [Fe(H
2
O)
x
]
3+
, etc.

Na tabela 1 apresentam-se os valores de pK
a
de alguns hidrcidos.
Tabela 1 - Valores de pK
a
de alguns hidrcidos
cido pK
a
cido pK
a
cido pK
a
cido pK
a

CH
4
52 NH
3
35 H
2
O 14 HF 3,14
PH
3
27 H
2
S 7,04 HCl 7
H
2
Se 3,77 HBr 9
H
2
Te 2,64 HI 10

No esquecer que
a
a
a
K
K
pK log
1
log = = e que, por exemplo, a pK
a
=52 corresponde K
a
= 10
-52
.
Ada
Lisb
ptado de Alb
boa, Universid

Da tabela
perodo da
tendncias
dimenses
um perod
polaridade
espcies fi

Figura 1 A
A dimens
descemos
novamente
REACES
Uma das a
estudo de
bsicas.
Antes de m
Considerem
(CH
3
COOH
Quando no
ou seja, o
uma form
monoprti

berto ROMO
dade Aberta,
1, verifica
a Tabela Pe
s reside, em
s. A electro
o: como a
e da liga
ica com os d
A libertao d
o do tom
no subgrup
e, a ciso h
DE NEUTRAL
plicaes p
e reaces
mais, conv
mos duas s
H), ambas co
os referimos
mesmo nm
ma conveni
cos. Em ge

O DIAS e M.
1996
a-se que a
eridica, e d
m parte, na
onegatividad
electroneg
o AH, tor
dois electr
do proto
mo A im
po e, por
eteroltica.
LIZAO TIT
prticas mai
de neutra
m esclarece
solues aq
om o mesm
s mesma
mero de mo
iente de
ral, mais
Matilde MAR
fora dos
de cima par
a electrone
de desemp
atividade a
rnando mai
es que est
tanto mais f
mportante:
isso, a dist
.
TULAES
is importan
alizao e,
er alguns co
quosas, uma
mo volume e
a concentra
oles do cid
exprimir a
convenient
RQUES, Qum
hidrcidos
ra baixo nu
gatividade
enha um p
aumenta da
is fcil a c
abeleciam
fcil quanto
num subgr
tncia inte
ntes do conc
em partic
onceitos.
a de cido
e a mesma c
ao do ci
do por litro
a concentr
te exprimir
ica - Princp
aumenta d
um subgrupo
do elemen
papel funda
a esquerda
ciso heter
a ligao) (

mais polar fo
rupo o raio
ernuclear A
ceito de c
cular, na t
clordrico
concentra
do, quere
o de soluo
rao, por
a concentr
+
pios de Estru
da esquerd
o da mesma
to central
amental na
para a dire
roltica (cis
(figura 1):
or a ligao
o dos tom
A
q-
-H
q+
m
ido-base de
titulao de
(HCl) e ou
o de cido
emos dizer a
o. Neste ex
rque se tr
rao em no
H
+
tura e React
a para a d
a. A explica
e, em part
variao a
eita, assim
so em que
AH
mos aumen
maior, o qu
e Brnsted-
e solues
utra de ci
o.
a mesma m
xemplo a mo
rata de d
ormalidade
tividade,
direita num
ao destas
e, nas suas
ao longo de
aumenta a
e uma das
nta quando
ue facilita,
Lowry no
cidas ou
ido actico
molaridade,
olaridade
dois cidos
e. Uma
11
m
s
s
e
a
s
o

o
u
o


s

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12

soluo normal de um cido, ou de uma base, a que contm um equivalente-grama do cido,
ou da base, por litro de soluo. Define-se um equivalente-grama de um cido como sendo a
molcula-grama desse cido, a dividir pelo nmero de protes que a sua molcula pode
fornecer. Define-se um equivalente-grama de uma base como sendo a molcula-grama dessa
base a dividir pelo nmero de protes que a molcula dessa base pode aceitar.
A constante de acidez do cido clordrico K
u
= 1u
7
e a do cido actico K
u
1u
-5
. As
consideraes feitas at aqui permitem afirmar que a soluo do cido clordrico muito mais
cida do que a soluo do cido actico, ou seja, |E
3
0
+
] muito maior no primeiro caso do que
no segundo.
Se assumirmos que a concentrao dos cidos , por exemplo, 0,1 M ento:
Soluo de HCl, |E
3
0
+
] = u,1 H c pE = 1 (assumpo de que um cido
forte se dissocia completamente)
Sol. de CH
3
COOH, |E
3
0
+
] = 1u
-3
H c pE = S (assumpo de que um cido
fraco se dissocia muito pouco)

Suponhamos agora que, a cada uma das solues anteriores se adiciona, gota a gota, uma
soluo de uma base de concentrao conhecida; por exemplo, 0E

proveniente da dissoluo
de NaOH em gua.
A reaco que se d quando adicionamos a base 0E

+ E
3
0
+
- 2 E
2
0 e designada
por reaco de neutralizao.

Consideremos o exemplo em que ambas as solues so 0,1 M, e o seu volume 25 ml:

Ada
Lisb
ptado de Alb
boa, Universid
Vamos sup

Se, durant
seguinte: a
a soluo
fazem pas
volume de
berto ROMO
dade Aberta,
por que a so
te a adio
a soluo co
continua a
sar a solu
base adicio

O DIAS e M.
1996
oluo de N
da base, es
omea por
a ser cida,
o de cid
onado, obte
Matilde MAR
aOH adicio
stivermos c
ser cida, c
, sem grand
a a bsica.
eramos cur
RQUES, Qum
nada 0,05
onstanteme
como sabem
de variao
. Se repres
rvas como a
ica - Princp
5M:
ente a med
mos; durant
o de pH, a
entssemos
as que se re
pios de Estru

ir o pH da s
te a adio
t que ma
s o pH da s
epresentam
tura e React

soluo, ve
da base, g
is uma ou
soluo em
m na figura 2
tividade,
rificamos o
gota a gota,
duas gotas
funo do
2.
13
o

s
o
Ada
Lisb
ptado de Alb
boa, Universid

Cada uma
determina
Ao titular
que gastv
a mesma.
nmero de
acidez do
Como sab
mesmos, e
hidrognio
surpreende
HCl era m
concentra
constante

Figura 2
che
(cu
berto ROMO
dade Aberta,
a das oper
r a concent
com a mesm
vamos exac
Esta depen
e hidrognio
cido.
amos, pa
e que cada
o ionizvel,
ente. A aci
mais cida d
o de H
3
O
de equilbr
Variao do
eio) e de um
rvas de titul

O DIAS e M.
1996
aes desc
trao, ou t
ma base as
tamente o
nde, apena
os ionizve
artida, que
a molcula
o resultad
dez a que
do que a so
O
+
na solu
rio, mas in
o valor de pH
a soluo 0,
ao)
volum
Matilde MAR
critas cham
ttulo, de u
duas solu
mesmo vol
as, da conc
is que a mo
a concentr
de cada u
o fornecido
nos referim
oluo 0,1
o no equil
ndependent
H durante a
1 M de CH
3
C
me de sol. de
RQUES, Qum
ma-se uma
ma soluo
es cidas
ume de bas
centrao d
olcula do
rao e o vo
um dos ci
o pela titula
mos no inci
M de CH
3
C
brio (a qua
te do volum
titulao d
COOH (curva
e NaOH 0,05M
ica - Princp
titulao
o cida, ou
mencionad
se. Conclum
do cido, do
cido possu
olume das s
dos (HCl e
ao, que a
io (quando
COOH) cham
al depende
me da solu
e 25 ml de
a tracejado
M adicionada
pios de Estru
(pois perm
bsica, em
as anterior
mos, assim
o volume d
ui; no dep
solues do
e CH
3
COOH)
a acidez to
dissemos q
ma-se acide
e da concen
o).

uma soluo
o) com uma s
a
tura e React
mite, como
estudo).
mente, ver
, que a acid
da soluo
pende da co
os dois cid
) tinha um
otal a me
que a solu
ez real e d
ntrao do
o 0,1 M de H
soluo 0,05
tividade,
o veremos,
rificaramos
dez total
cida e do
onstante de
dos eram os
tomo de
sma, no
o 0,1M de
depende da
cido e da
HCl (curva a
5 M de NaOH
14

s

o
e
s
e

e
a
a
a
H

Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
15

Para o cido clordrico :
ECl + E
2
0 Cl
-
+ E
3
0
+
K
u
= 1u
7

O valor de K
a
mostra que o equilbrio est muito deslocado para a direita, ou seja, que
praticamente todo o cido est dissociado. Podemos assim escrever:
ECl + E
2
0 - Cl
-
+ E
3
0
+

Se a concentrao inicial de HCl era 0,1 M, ento ser |E
3
0
+
] = u,1 H c pE = 1.
Para o cido actico ser:
E
2
0 +CE
3
C00E CE
3
C00

+ E
3
0
+
K
u
= 1u
-5

No incio 0,1 0 0
No equilbrio (u,1 - x) x x


3 10 ] [ 10
2
10 2 10
2
10 4 10 10
2
10 ) 1 ( 4 10 10
0 10 10
1 0 ] [
] [ ] [
10
3
3
3
3 5 6 10 5
6 10 5
2 5 6
2
3
3 3 5
= = =

=

+
=

=
=

+



+
pH O H x
x
x
x x
- x ,
x
=
COOH CH
O H COO CH
= = K
-
a

Quando adicionamos a base, o que se passa o seguinte: no caso do HCl, j temos todo o cido
dissociado e, portanto, todo o H
+
j est em soluo pronto para reagir com OH
-
; no caso do
cido actico, o OH
-
adicionado vai reagindo com o H
+
em soluo (diminuindo, pois, a
concentrao deste), o que obriga o equilbrio E
2
0 + CE
3
C00E CE
3
C00

+ E
3
0
+
a
deslocar-se para a direita at que todo o cido se ionize.
De uma maneira geral, pode-se dizer que uma titulao est completa, ou seja, que se atingiu o
ponto de equivalncia, quando se adiciona um nmero de equivalentes-grama de base igual
ao nmero de equivalentes-grama de cido que existem na soluo a titular (ou vice-versa).

Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
16

O nmero de equivalentes-grama de um cido (ou de uma base) num dado volume de soluo
igual ao produto do factor de normalidade, f (que o nmero de equivalentes-grama por litro
de soluo), pelo volume v da soluo (em litros). O nmero de equivalentes-grama existentes
no volume v
a
da soluo cida ser, pois, f
a
v
a
e o nmero de equivalentes-grama existentes no
volume v
b
da soluo bsica ser, pois, f
b
v
b
; logo, no ponto de equivalncia, ser

a
u
a
=
h
u
h
(10)
Embora esta expresso seja muito til, o seu uso no deve ser automatizado sem a sua
compreenso bem como do seu significado.
Exerccio:
Qual o nmeio ue equivalentesgiama existentes em 2u ml ue uma soluo u,1 N ue ciuo actico.
Resoluo:
Como o ciuo actico monopiotico (so tem um hiuiognio ciuo), a soluo u,1 N tambm u,1 N, o
que quei uizei que um litio ue soluo tem u,1 equivalentesgiama (f
a
=0,1).
Em 2u ml ( =u,u2 l), h f
a
v
a
equivalentesgiamas, ou seja:
f
a
v
a
= u,1 x u,u2 = u,uu2 equivalentesgiama.
Exerccio:
Bissolveiamse 4u g ue hiuioxiuo ue souio em gua, obtenuose 1 l ue soluo.
Quantos equivalentesgiama ue base existem em 2u ml uesta soluo.
Resoluo:
4u g ue hiuioxiuo ue souio so uma mole. A soluo que fizemos pois 1 N e, neste caso, tambm l N;
Logo f
b
v
b
= 1 x u,u2 = u,u2 equivalentesgiama.
Exerccio:
Quantos mililitios ue uma soluo u,S N ue ciuo cloiiuiico so necessiios paia neutializai 1u ml ua
soluo ue base uo pioblema anteiioi.


Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
17
Resoluo:
Nos 1u ml ua soluo ue base temos os seguintes equivalentesgiama:
f
b
v
b
= l x u,u1 = u,u1 equivalentesgiama.
Piecisamos, pois, ue u,u1 equivalentesgiama ue ciuo:
f
a
v
a
= u,u1 = u,S x v
a
v
a
= u,u2 l = 2u ml
Exerccio:
Quantos mililitios ue uma soluo u,2 N ue hiuioxiuo ue souio so necessiios paia neutializai 2u ml
ue uma soluo u,1 N ue ciuo sulfiico.
Resoluo:
0 ciuo sulfiico, B
2
S0
4
, um ciuo uipiotico; logo, a soluo u,1 N u,2 N.
f
a
v
a
= f
b
v
b
u,2 x u,u2 = u,2 xv
b
v
b
=u,u2 l = 2u ml
Exerccio:
A 2u ml ue uma soluo 1u N ue ciuo cloiiuiico juntouse gua at peifazei 1 litio. Se quiseimos
titulai 2S ml ua soluo assim obtiua com uma soluo u,1 N ue Na0B, quantos mililitios ua soluo ue
base so necessiios.
Resoluo:
A soluo inicial ue BCl eia 1u N, ou seja, continha 1u equivalentesgiama poi litio. 2u ml (u,u2 l)
uessa soluo continham, pois, 1u x u,u2 = u,2 equivalentesgiama; como auicionamos gua at
peifazei 1 litio, ficamos com uma soluo em que h u,2 equivalentesgiama poi litio ue soluo, ou
seja, uma soluo u,2 N.
f
a
v
a
= u,2 x u,u2S =u,uuS
f
b
v
b
= u,1 x v
b

v
b
= u,uuSu,1 = u,uS l =
= Su ml

O ponto final, ou ponto de equivalncia, de uma titulao pode ser determinado observando a
variao de pH da soluo a titular: quando se verificar uma variao brusca de pH com uma ou
duas gotas de titulante, atingimos o ponto de equivalncia (cf. fig. 2). Mais correntemente, o
ponto de equivalncia pode ser determinado usando um indicador.
Ada
Lisb
ptado de Alb
boa, Universid
Um indica
comportam



Simplificad
estamos a
soluo do

), o in
pode obte
base produ
titulante),
forma base
da da form
o menor p
coexistem
duas forma
naturalme

Um aspect
Figura 3 R

berto ROMO
dade Aberta,
ador para
mento cido
damente, p
titular um
o indicador
ndicador est
r a partir d
uzir um ex
e estes i
e do indica
ma cido) to
possvel), c
em propor
as (fig. 3.).
nte, do valo
to que inter
Representa

O DIAS e M.
1996
uma titul
o-base mas
podemos de
m cido com
. Quando a
tar na sua
do cido a
xcesso de
es

ir
ador; a form
ornar-se- v
chamada zo
res que v
. A regio d
or de K
a
de
ressa consid
o da varia
Matilde MAR
lao cido
em que a f
screver o se
m uma bas
ainda existe
a forma ci
titular for

em sol
o deslocar
ma base pas
visvel. Hav
ona de vir
o variando
de pH onde
ste.
derar o do
o da cor de
forma cido
do indicador
RQUES, Qum
o-base u
forma cid
eu funciona
e e que ju
e excesso d
do e ter u
consumido
luo (no c
r para a di
ssar ento
ver uma zo
agem do in
o, e em que
e se verifica
o valor do p
um indicado
o

fo
do
ica - Princp
uma subst
do e a form

amento da s
untmos s
de em
uma dada c
o pela base
aso de esta
reita o equ
o a estar em
ona de pH (
ndicador, e
e a cor obse
a a zona de
pH da solu
or durante u
orma base
o indicador
pios de Estru
ncia que
ma base t

seguinte fo
soluo a t
m soluo (
cor; quando
, a adio
armos a usa
uilbrio ent
m excesso e
(que, em ge
em que as
ervada ser
e viragem d
o no ponto
ma titulao
tura e React
apresenta,
tm cores d
orma: supon
titular uma
excesso em
o todo o
de mais um
ar um hidr
re a forma
e a sua cor
eral, conv
formas c
a soma da
do indicado
o de equiva

o
tividade,
, tambm,
diferentes.
nhamos que
as gotas de
m relao a
que se
ma gota de
xido como
a cido e a
r (diferente
m que seja
ido e base
as cores das
r depende,
alncia.
18

e
e
a
e
e
o
a
e
a
e
s


Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
19

Suponhamos que estamos a titular um cido forte, HCl, por exemplo, com uma base forte, 0E

,
proveniente de NaOH, por exemplo. A reaco de neutralizao poder ser escrita da seguinte
forma:
ECl + No0E - E
2
0 + Cl
-
+ No
+

A base conjugada, Cl
-
, sendo fraca, no tem tendncia a captar um proto. No ponto de
equivalncia, os ies E
3
0
+
e 0E

que existiro em soluo sero, pois, apenas os resultantes do

equilbrio de auto-dissociao da gua:
2 E
2
0 0E

+ E
3
0
+

K
w
= 1u
-14
= |E
3
0
+
] |0E
-
] =|E
3
0
+
] = |0E
-
] = 1u
-7
= pE = 7
Nestas condies, o pH no ponto de equivalncia ser o mesmo que o de uma soluo neutra, ou
seja, pH = 7.
Suponhamos agora que estamos a titular um cido fraco, CH
3
COOH, por exemplo, com uma base
forte
CE
3
C00E + No0E E
2
0 + CE
3
C00
-
+ No
+

Neste caso, a base conjugada, o io acetato, CE
3
C00
-
, j uma base mais forte (quando
comparada com a base conjugada de um cido forte) e tende a captar protes da gua:
CE
3
C00
-
+ E
2
0 CE
3
C00E + 0E
-

Isto quer dizer que, no ponto de equivalncia, haver excesso de ies 0E
-
em relao a E
3
0
+
e
que, portanto, a soluo ser bsica, pH > 7.
Na titulao de uma base fraca (B
-
) com um cido forte (AH) teremos
AE + B
-
BE + A
-

Como a base B
-
fraca, o cido conjugado BH ser relativamente forte, pelo que tender a
ceder um proto gua:
BE + E
2
0 B

+ E
3
0
+

No ponto de equivalncia haver um excesso de E
3
0
+
em relao a 0E
-
, a soluo ser cida,
pH < 7.

Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
20

Na titulao de um cido fraco com uma base fraca, o pH no ponto de equivalncia depender
da fora relativa do cido e da base. possvel deduzir frmulas que do o pH no ponto de
equivalncia em funo das constantes de acidez e de basicidade, para qualquer das situaes
consideradas, mas isso ultrapassa o mbito do nosso curso.
Em resumo, podemos dizer que o pH no ponto de equivalncia ser 7 na titulao de um cido
forte com uma base forte (e vice-versa), mas que, em geral, ser diferente de 7, tendo um valor
que depende da constante de acidez do cido e da constante de basicidade da base.
O que acabamos de dizer torna evidente que a escolha de um indicador, para uma dada
titulao, tem de ser cuidadosa. Em primeiro lugar devemos calcular o pH no ponto de
equivalncia e qual a variao de pH na vizinhana do ponto de equivalncia e, depois, escolher
um indicador cuja zona de viragem esteja includa naquele intervalo de pH. A ttulo de exemplo
apresentamos na tabela 2. alguns dos indicadores mais usados em titulaes cido-base:

Tabela 2. Indicadores cido-base
Indicadores Cor da forma
cida
Cor da forma
base
Zona de
viragem (pH)
Violeta de metilo amarelo violeta 0-2
Azul de bromofenol amarelo azul 3,0-4,6
Alaranjado de metilo vermelho amarelo 3,1-4,4
Verde de
bromocresol
amarelo azul 3,8-5,4
Vermelho de metilo vermelho amarelo 4,2-6,2
Prpura de
bromocresol
amarelo prpura 5,2-6,8
Azul de bromotimol amarelo azul 6,0-7,6
Prpura de
metacresol
amarelo prpura 7,4-9,0
Fenolftalena incolor vermelho 8,0-9,8

Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
21

Solues tampo so solues em que o pH varia muito pouco, mesmo quando se adiciona uma
pequena quantidade de cido, ou de base, forte. Define-se poder tampo de uma soluo como
a sua capacidade para resistir a variaes de pH, por adio de cido, ou base, forte.
Quantitativamente, ser
=
db
dpH
= -
da
dpH
(11)
em que o poder tampo e db e da representam, respectivamente, o nmero de moles de
base forte, ou de cido forte, necessrios para provocar uma variao de pH igual a dpH.
As solues tampo so, em geral, misturas de cido fraco e sua base conjugada, ou misturas de
base fraca e seu cido conjugado. Exemplos destas misturas so: amonaco + cloreto de amnio;
cido carbnico + bicarbonato; cido brico + borato, etc.

A explicao do comportamento tampo simples: consideremos uma mistura de cido fraco,
CH
3
COOH, por exemplo, e da sua base conjugada, CE
3
C00
-
:
E
2
0 +CE
3
C00E CE
3
C00

+ E
3
0
+

A adio de um cido forte desloca o equilbrio para a esquerda (reaco inversa), causando a
formao de mais molculas de CH
3
COOH, no contribuindo assim para a variao de pH da
soluo; a adio de uma base forte desloca o equilbrio para a direita (reaco directa), dando
origem dissociao de mais molculas do cido, e o pH tambm no se altera
substancialmente. O mesmo se verificaria em misturas de bases fracas com os seus cidos
conjugados. Pode-se demonstrar que o poder tampo de uma soluo mximo quando o cido,
e a sua base conjugada, esto presentes em concentraes iguais.
Exerccio:
Calcule a vaiiao ue pB quanuo a 1uu ml ue uma soluo u,2 N em ciuo actico e u,2 N em acetato ue
souio se auicionam:
a)1 ml ue Na0B u,2 N
b) 1ml ue BCl u,2 N
K
a
(CB
S
C00B) = 1u
S


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22
Resoluo:

[ ][ ]
[ ]
K = 10 =
CH COO H
CH COOH
a
-5
3
- +
3

pB ua soluo inicial:
vamos supoi que |CB
S
C00

j
eq
e |CB
S
C00Bj
eq
so iguais s concentiaes iniciais. Senuo assim:

[ ]
[ ]
10 =
H
H = 10 pH =5
-5
+
+ -5
02
02
,
,

a)
1uu ml ua soluo inicial contm:
u,u2 moles ue CB
S
C00B e u,u2 moles ue CE
3
C00

Ao auicionaimos 1 ml ue Na0B u,2 N estamos a auicionai u,uuu2 moles ue 0B

, que vo ieagii com

CB
S
C00B paia uai CE
3
C00

.
Ficamos ento com:
i) u,u2 u,uuu2 = u,u198 moles ue CB
S
C00B em 1u1 ml ue soluo, logo

[ ]
CH COOH =
0 0
101
= 0,196 M
3
,0198 x 100


ii) u,u2 + u,uuu2 = u,u2u2 moles ue CB
S
C00

em 1u1 ml ue soluo, logo

[ ]
CH COO =
0 x 1000
101
= 0,2 M
3
-
,0202

[ ]
[ ]
[ ]
H = 10 x
CH COOH
CH COO
= 10 x
0,196
0,2
= 0,98 x 10 pH =5,009
+ -5
3
3
-
-5 -5


b) Ao auicionaimos 1 ml ue BCl u,2 N estamos a auicionai u,uuu2 moles ue B
+
, que vo ieagii com
CE
3
C00

paia uai CB
S
C00B.
Ficamos ento com:
i) u,u2 + u,uuu2 = u,u2u2 moles ue CB
S
C00B em 1u1 ml ue soluo, logo

[ ]
CH COOH = 0,2 M
3



Adaptado de Alberto ROMO DIAS e M. Matilde MARQUES, Qumica - Princpios de Estrutura e Reactividade,
Lisboa, Universidade Aberta, 1996
23
ii) u,u2 u,uuu2 = u,u198 moles ue CB
S
C00

em 1u1 ml ue soluo, logo

[ ]
CH COO = 0,0196 M
3
-

[ ]
[ ]
[ ]
H = 10 x
CH COOH
CH COO
= 10 x
0,2
0,196
= 1,02 x 10 pH =4,991
+ -5
3
3
-
-5 -5
veiificamos, assim, que o
valoi ue pB vaiiou apenas ue u,uu9uniuaues nos uois casos.

Exerccio:
Calcule a vaiiao ue pB quanuo a 1uu ml ue gua uestilaua se auicionam:
a)1ml ue Na0B u,2 N;
b)1 ml ue BCl u,2 N.
Resoluo:
a)
[ ]
HO =
0 x 1000
101
= 1,98 x 10 M
- -3
,0002


p0B = 2,7 pB = 11,S

b)
[ ]
H =
0 x 1000
101
= 1,98 x 10 M; pH = 2,7
+ -3
,0002

Temos, pois, uma vaiiao ue 4,S uniuaues ue pB em qualquei uos casos, o que muito maioi uo que a
vaiiao calculaua no exeicicio anteiioi.

As solues tampo tm uma grande importncia em Qumica Analtica e em todos os casos em
que seja exigido um controlo rigoroso de pH. Um exemplo fundamental dado pelo que se passa
no corpo humano. O pH dos fluidos do corpo humano varia bastante, consoante a sua
localizao; assim, por exemplo, o pH do plasma sanguneo anda volta de 7,4, enquanto que o
pH do suco gstrico anda volta de 1. Porm, para que as vrias enzimas possam funcionar
adequadamente, o pH em cada um destes fluidos deve manter-se dentro de limites apertados, o
que conseguido atravs de solues tampo. Assim, no sangue, os limites de variao de pH

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Lisboa, Universidade Aberta, 1996
24

so 7,3 e 7,5, o que possvel pela existncia de trs sistemas tampo, dos quais o mais
importante o sistema cido carbnico/bicarbonato (E
2
C0
3
EC0
3
-
). Em condies normais, o
factor principal que tende a alterar o pH do sangue a produo contnua de dixido de carbono
(CO
2
) e de alguns cidos orgnicos. Quando os cidos entram no sangue so neutralizados pelos
ies bicarbonato, formando-se o cido carbnico:
E
+
+ EC0
3
-
E
2
C0
3


O excesso de cido carbnico formado decompe-se ento rapidamente por aco de uma
enzima (anidrase carbnica) E
2
C0
3
- E
2
0 +C0
2
, e o ritmo respiratrio acelerado e o
dixido de carbono eliminado atravs dos pulmes.

2. CIDOS E BASES DE LEWIS

Lewis definiu cido e base de uma forma mais geral do que a usada por Brnsted e Lowry. Assim,
segundo Lewis:
cido um aceitador de pares electrnicos, isto , toda a substncia contendo um tomo
deficiente em electres.
Base um doador de pares electrnicos, isto , toda a substncia contendo um tomo com
pares electrnicos livres na sua camada de valncia.

Neste conceito, uma reaco cido-base uma reaco em que se forma uma ligao covalente
dativa entre o cido e a base. Sendo o conceito de Lewis mais geral do que o conceito de
Brnsted, isto quer dizer que os cidos e as bases de Brnsted so tambm cidos e bases de
Lewis, embora nem todos os cidos e bases de Lewis sejam cidos e bases de Brnsted.
Assim, por exemplo, BF
3
no um cido de Brnsted, pois no tem tomos de hidrognio
ionizveis, mas um cido de Lewis, pois o tomo de boro tem, na camada de valncia, uma
orbital vazia. Os cidos de Brnsted so, por definio, todas as substncias que podem ceder
Ada
Lisb
ptado de Alb
boa, Universid

um proto
menos indi
as bases de
O conceit
reactividad
berto ROMO
dade Aberta,
; como o pr
irectament
e Brnsted
o cido-ba
de qumica

O DIAS e M.
1996
roto um
e) cidos d
so bases d
ase de Lew
, quer na Q
H
+

Matilde MAR
cido de Le
e Lewis. Ac
de Lewis:
wis uma
Qumica Inor
RQUES, Qum
ewis (orbita
ceitar um p
ferramen
rgnica, qu
ica - Princp
al 1s vazia)
proto ced

nta extre
er na Qum
pios de Estru
, os cidos
der-lhe um
emamente
ica Orgnic
tura e React
de Brnste
par electr

til na dis
ca.
tividade,
ed so (pelo
nico, logo,
scusso da
25
o

a