Chapitre 1

:
État d’équilibre
d’un système
La transformation d’un
système chimique est-
elle toujours totale ?
S. Roques
+ Comment savoir quand
une réaction est à l’état
d’équilibre ?
+ Comment caractériser
l’état d’équilibre ?
2
Résumé des épisodes précédents …
O Nécessité d’une nouvelle
grandeur caractérisant l’état
d’un tel système chimique à
une date t.
+ On sait que les transformations peuvent être non totales
(limitées).
+ De quoi doit dépendre
cette nouvelle grandeur ?
O Des caractéristiques des
réactifs ET des produits
Réactifs et produits
coexistent à ∀t , y
compris à l’état final.
O  Équilibre dynamique :
cinétique
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Permet de :
 De caractériser l’état d’un système
à une date t (quelconque)
 De prévoir l’évolution du
système.
Pourquoi
faire ?
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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Soit une transformation modélisée par la réaction :
aA
(aq)
+ bB
(aq)
= cC
(aq)
+ dD
(aq)
Avec :
a, b, c et d : coefficients stoechiométriques
A, B, C et D : formules des réactifs et des produits.
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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Soit une réaction modélisée par :
aA
(aq)
+ bB
(aq)
= cC
(aq)
+ dD
(aq)
Le quotient de réaction, Q
r
, associé à cette réaction est défini
par :
Avec :
[A], [B], [C] et [D] : concentrations molaires des espèces
dissoutes en mol.L
-1

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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

= La valeur de Q
r
est sans dimension !(??)
Conventions pour l’expression de Q
r

= Pour un équilibre hétérogène :
on ne tient pas compte des solides dans l’expression de Q
r

= Pour les liquides purs et les solvants (eau) :
on ne fait pas apparaître leur concentration molaire dans
l’expression de Q
r

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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

= Q
r
est lié à 1 équation de réaction écrite dans un sens
donné :
Propriétés de Q
r

Au numérateur de Q
r
: produit des concentrations du
membre de droite de l’équation
Au dénominateur de Q
r
: produit des concentrations du
membre de gauche de l’équation
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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Application 1
Écrire le Q
r
associé à chacune des équations suivantes :
O
O
O
9
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Écrire le Q
r
associé à chacune des équations suivantes :
O
O
Application 1
10
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

+ Question : Q
r
dépend-il de l’état d’avancement du
système ?
Quotient de réaction et avancement
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Équation
Ei (mmol) 10 20 0 0
En cours
d’évolution
Pour un
avancement x
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Quotient de réaction et avancement
Application 2
On considère la transformation modélisée par
l’équation de réaction suivante :
1. Compléter le tableau d’avancement.
2. Donner l’expression de Q
r
en fonction de x.
3. Calculer Q
r
quand x = 2,0 mmol et x= 4,0 mmol.
4. Conclusion ?
12
Equation
EI (mmol) 10 20 0 0
En cours
d’évolution
Pour un
avancement x
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Quotient de réaction et avancement
On considère la réaction modélisée par l’équation
suivante :
10-x 20-x x x
Application 2
13
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Quotient de réaction et avancement
On considère la réaction modélisée par l’équation
suivante :
Soit quelques lignes de
calculs plus tard :
Application 2
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QUOTIENT DE REACTION
Q
r

Quotient de réaction et avancement
• Pour x = 2,0 mmol, alors Q
r
= 0,028.
• Pour x = 4,0 mmol, alors Q
r
= 0,17.
Q
r
dépend de l’avancement
de la réaction.
Application 2
15
QUOTIENT DE REACTION
Q
r

+ Que vaut le quotient de réaction lorsque l’état d’équilibre
est atteint ?
Quotient de réaction et avancement
À l’état
d’équilibre,
Q
r,eq
=K.
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Constante d’équilibre K
Application 3
Soit l’équation de la
réaction :
Considérons deux solutions de conductivités :
Solution C (mol.L
-1
) σ (mS.cm
-1
)
S
1
5,0.10
-2
0,343
S
2
5,0.10
-3
0,107
1. Pour S
1
à l’état d’équilibre :
1.a. Quelles sont les concentrations molaires des ions ?
1.b. Quelle est la concentration molaire de l’acide éthanoïque ?
1.c. Calculer Q
r

2. Mêmes questions pour S
2
et conclure
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Constante d’équilibre K
Application 3
Soit l’équation de la
réaction :
Considérons deux solutions de conductivités :
Solution C (mol.L
-1
) σ (mS.cm
-1
)
S
1
5,0.10
-2
0,343
S
2
5,0.10
-3
0,107
À l’équilibre, Q
r
prend toujours la même valeur :
Q
r,éq
ne dépend donc pas de l’état initial.
On notera K la valeur particulière du Q
r
à l’équilibre :
Q
r,eq
= K
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Constante d’équilibre K
+ De quel paramètre dépend K ?
La température
T du système !
Expression de la constante d’équilibre
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Constante d’équilibre K
Pour une réaction en solution aqueuse d’équation,
aA
(aq)
+ bB
(aq)
= cC
(aq)
+ dD
(aq)
la constante
d’équilibre s’écrit :
× A l’équilibre, Q
r,eq
= K
× K est indépendante de la composition initiale
× K dépend de la température
× K est sans dimension et sans unité.
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Constante d’équilibre K
+ Pour une transformation donnée, de quels
paramètres dépend le taux d’avancement final τ ?
Constante d’équilibre et taux d’avancement final
On considère l’équation de la réaction entre un acide AH
(de concentration initiale C) et l’eau :
Donner l’expression du rapport K/c en fonction de τ.
Conclure.
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Constante d’équilibre K
+ Pour une transformation donnée, de quels
paramètres dépend le taux d’avancement final τ ?
Constante d’équilibre et taux d’avancement final
K = cte.
Si c ×, alors K/c 7 d’où τ²/(1-τ) 7 donc τ 7 (car τ et τ²/
(1-τ) varient dans le même sens pour 0<τ<1)
Pour une réaction donnée, le taux d’avancement final τ
dépend de la constante d’équilibre K et de l’état initial
du système.
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Constante d’équilibre K
+ Que nous dit la constante K ?
La constante d’équilibre K = un OUTIL PUISSANT
= La concentration des produits à l’équilibre sera
importante :
×  Si K est grand : les produits sont favorisés à l’équilibre.
×  Si K est petit : mes réactifs sont favorisés.
= En comparant K à Q
r
(prochainement), on connaîtra le sens
d’évolution d’un mélange réactionnel arbitraire :
×  soit vers la formation d’une plus grande quantité de
produits
×  soit vers sa décomposition en réactifs.
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Constante d’équilibre K
+ Mais, que ne nous dit pas la
constante K ?
La constante d’équilibre K = un OUTIL PUISSANT
aucune information sur la cinétique de la réaction …
UTILISATION de K DANS LE MONDE
DE LA CHIMIE INDUSTRIELLE …
 répond, en partie, aux enjeux
du chimiste.