Naci el 10 de mayo de 1830 en Fournes, un pueblecito norte de Francia, donde su
padre estaba destinado como oficial de aduanas. Aunque en principio consider continuar en el puesto de su padre, al servicio del gobierno, consigui ir a Paris, y estudiar en su universidad, donde se gradu en 1853. Una vez graduado, comienza a dar clase en el Lyceo de Reims, y despus en el colegio de Saint Di, como Regente de Fsica. En este centro recibe el ttulo de Bachillerato en Ciencias, y Bachillerato en Letras. Habiendo superado un examen de licenciatura es nombrado Agregado a la enseanza secundaria especial. Nueve aos despus es desplazado al Lyceo de Sens, donde investigar sobre la fuerza electromotriz en clulas voltaicas. Esta investigacin leda en 1863, le supondr el ttulo de doctor en Ciencias Fsicas por la Universidad de Pars. Dos aos despus es nombrado oficial de la Academia francesa, y en 1867, ya aparece encargado de impartir un curso de Qumica en la Universidad de Grenoble, donde realmente comienza su actividad cientfica que siempre se realiz desde dicha Universidad. En los tres prximos aos publicar en Comptes rendus y en los Annales de chimie, 20 trabajos experimentales, sobre termodinmica y electroqumica. En este periodo descubrir que el calor de reaccin desarrollado en pilas como la Daniell., es diferente del trabajo elctrico producido en dichas pilas, que era menor. Estos experimentos seran valorados y aprovechados posteriormente, por los qumicos tericos como Gibbs, Helmholtz, Arrhenius y Nernst.
Entre 1870 y 1882, publica nada menos que 50 trabajos. En los primeros seis aos, sobre los efectos del dixido de carbono sobre la respiracin animal, en la absorcin de amoniaco por nitrato amnico, sobre la inversin del azcar de caa por la accin de la luz solar, y otro temas que no fueron estudiados y seguidos por Raoult, posteriormente. Las investigaciones importantes comienzan en 1878, cuando estudia el descenso del punto de congelacin y de la presin de vapor del agua, producida al disolver 18 sales diferentes. Ley de raoult La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901). Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la solucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Entonces, ser igual al producto entre y . Al resultado se le resta , y multiplicndolo por -1, dar
Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que X 1 = 1 X 2 , donde X 2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley como: ( )
Es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio qumico, la presin total del vapor es: () () y la presin individual de los componentes gaseosos es: () (P i ) puro es la presin de vapor del componente puro X i es la fraccin molar del componente en solucin
Consecuentemente, a medida que el nmero de componentes gaseosos de la solucin crece, la fraccin molar y la presin en la solucin de cada uno de ellos va decreciendo. Si se tuviera un soluto puro, tendiendo a infinito nmero de solutos, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de las presiones parciales o ley de Dalton). Ley de Dalton : "La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen los gases de forma independiente"
De acuerdo con el enunciado de sta ley, se puede deducir la siguiente expresin matemtica:
En donde: P1, P2, P3, ... = Se refiere a las presiones parciales de cada gas.
Para hallar la presin parcial de cada gas en una mezcla, es necesario multiplicar la presin total por la fraccin molar respectiva al gas. Estableciendo la siguiente expresin matemtica: () La ley de raoult se cumple slo para disoluciones ideales Descripcin molecular Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.
Ley de Henry La ley de Henry establece que la solubilidad de un gas en un liquido es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin C=kp Aqu c es la concentracin molar del gas disuelto; P es la presin en atmosferas del gas sobre la disolucin y para un gas determinado k es una constante que solo depende de la temperatura. Las unidades de la constante k son mol/L * atm . Como se observa cuando la presin del gas es 1 atm c es numricamente igual a k . si hay varios gases presentes P es la presin parcial. La ley de Henry se entiende cualitativamente en trminos de la teora cintica molecular. La cantidad de un gas que se disolver en un disolvente depende de la frecuencia de colisin de las molculas del gas con la superficie del liquido y que queden atrapadas en la fase condensada: Supongamos que se tiene un gas en equilibrio dinmico una disolucin. En cada instante el numero de molecuals de gas que
Entran en la disolucin es igual al nmero de molculas disueltas que pasan a la fase gaseosa: Si la presin parcial del gas es mayor, se disuelven ms molculas en el lquido porque hay ms molculas que chocan con la superficie del lquido. Este proceso continua de tal manera que la concentracin de la disolucin es de nuevo tal que el numero de molculas que salen de la disolucin por segundo es igual al nmero de las que entran en ella.
Una demostracin prctica de la ley de Henry es la efervescencia que se produce cuando se abre una botella de gaseosa antes de sellar la botella con la bebida se somete a presin con una mezcla de aire y co2 saturada con vapor de agua. Debido a la alta presin parcial del co2 en la mezcla gaseosa la cantidad que se disuelve en la bebida mucho mayor que la que se disolvera e condiciones atmosfricas.
Ley de raoult modificada En Termodinmica, la actividad es una medida de una "concentracin efectiva" de una especie. Surge debido a que las molculas en un gas o solucin no ideal interactan unas con otras. La actividad no tiene dimensiones. Se hace adimensional utilizando la fraccin molar para su clculo. La actividad depende de la temperatura, presin y composicin. Para los gases, la presin efectiva parcial se suele referir como fugacidad. Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones, tanto electrostticas como covalentes. La actividad de un ion est influenciada por su ambiente. La actividad de un ion en una jaula de molculas de agua es diferente de estar en el medio de una nube de contraiones. Este tipo de actividad es relevante en la qumica para la constante de equilibrio y constante de reaccin. Por ejemplo, pueden existir grandes desviaciones entre la concentracin de iones hidrgeno calculada de un cido fuerte en solucin, y la actividad de hidrgeno derivada de un pH metro, o indicador de pH.
El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de una sustancia en suconcentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega (gamma). La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dichos casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal.
Entonces : Para presiones de bajas a moderadas, una ecuacin mucho ms efectiva para el EVL se obtiene cuando se abandona la segunda suposicin de la ley de Raoult, y se toman en cuenta las desviaciones de la idealidad de las soluciones en la fase lquida. La ley de Raoult modificada se obtiene cuando Yi, un coeficiente de actividad, se inserta en la ley de Raoult: () Los clculos de punto de burbuja y de punto de roco hechos con esta ecuacin son un poco ms complejos que los mismos clculos realizados con la ley de Raoult. Los coeficientes de actividad son funciones de la temperatura y de la composicin de la fase lquida,