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Prctica 1 de Laboratorio de Fisicoqumica

- DESTILACIN AZEOTRPICA

RESUMEN.
En ste trabajo, se presenta el comportamiento de la curva de temperatura - composicin para
lquido y vapor en equilibrio de la mezcla binaria HCl H2O y la obtencin del punto de ebullicin;
utilizando la Ley de Raoult. Siendo sta del tipo 3 de las soluciones binarias de lquidos voltiles
exhibiendo una desviacin negativa a dicha ley con un mnimo en la curva de presin de vapor total
contra composicin y un mximo en la temperatura de ebullicin. Y su aplicacin en la potencialidad
de nuevos esquemas de separacin a nivel industrial para procesos de destilacin. Se obtuvo
midiendo los volmenes de destilados y residuos del proceso y manejando el cido clorhdrico, para
as luego obtener las concentraciones de los productos obtenidos a la presin atmosfrica constante.
1. INTRODUCCIN.
En la industria qumica la destilacin es uno de los procesos ms utilizados para la separacin de
componentes de una mezcla, donde se aprovechan los diferentes puntos de ebullicin de los
compuestos en cuestin, mediante el suministro energa calorfica. Obteniendo as dos o ms fases
que coexisten y que tienen diferencia en temperatura, presin y composicin.
Por ello se habla de azetropos que son una mezcla lquida de dos o ms compuestos qumicos que
hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen formadas por un solo
componente.
La mayor aplicacin en la industria es al momento de disear nuevos esquemas de separacin y
ofrecer la posibilidad del anlisis de todo un conjunto de nuevos comportamientos para las torres de
destilacin. Por otro lado el cido clorhdrico es un decapante-desoxidante de la industria
siderometalrgica, tambin utilizado en la minera, en la industria petrolera, papelera, de la
construccin y qumica en general.
El cloruro de hidrgeno (HCl) hierve a -84 C, mientras que el azetropo lo hace a mayor
temperatura, por lo tanto se trata de un azetropo de temperatura mxima y con desviacin negativa
segn Raoult. Por ello la gran importancia de obtener el punto de azeotropa de la mezcla binaria
HCl-Agua. Para ello se determina el punto de burbuja mediante la destilacin simple de varias
mezclas de HCl agua.
Tomando como referencia lo anterior, el presente trabajo tiene como objetivo obtener la curva de
temperatura- composicin para lquido y vapor en equilibrio de la mezcla binaria HCl H2O
utilizando la Ley de Raoult.





1.1 FUNDAMENTO
1.1.1 LA NATURALEZA DEL EQUILIBRIO
Se reconoce al equilibrio como una condicin esttica donde, con el tiempo, no ocurre cambio alguno
en las propiedades macroscpicas del sistema, lo cual implica un balance de todos los potenciales
que pueden ocasionar un cambio.
Se considera al equilibrio vapor/liquido (EVL) como el estado de coexistencia de las fases vapor y
lquido. El anlisis se limita a estudiar los sistemas constituidos de dos especies qumicas. El estado
en equilibrio se determina por completo cuando se fijan dos de sus variables independientes
cualesquiera.
1.1.2 AZETROPO
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla liquida de dos o ms componentes que posee
un nico punto de ebullicin constante y fijo, al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como
un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que
el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple. El azetropo que hierve a una
temperatura mxima se llama azetropo de mxima ebullicin (negativos) y el que lo hace a una
temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima (positivos), los sistemas azeotrpicos
de ebullicin mnima son los ms frecuentes.
1.1.3 LEY DE RAOULT MODIFICADA
Se aplica para presiones bajas a moderadas, una ecuacin mucho ms efectiva para EVL se obtiene
cuando se abandona la segunda suposicin de Raoult, y se toma en cuenta las desviaciones de la
idealidad de las soluciones en fase liquida. Ley de Raoult modificada se obtiene cuando
i
, un
coeficiente de actividad, se inserta en la ley de Raoult:


Dos consideraciones de la ley de Raoult:
I. La fase vapor es un gas ideal (solo a baja presiones).
II. Las fase liquida es una solucin ideal (las especies constituyentes sean qumicamente
semejantes).
En esta ocasin ocuparemos la ley de Raoult modificada en donde para el clculo de los coeficientes
de actividad ocuparemos la ecuacin de correlacin de Van Laar.










2. MTODO.
2.1 Destilacin.
Se instal el equipo de destilacin. Se mezclaron 100 ml de agua y 40 ml de HCl al matraz que
posteriormente sera utilizado para dicho proceso.
Se destil la mezcla binaria hasta unos minutos hasta llegar al equilibrio de una temperatura
constante. Luego se recolectaron 5 ml del primer destilado y se anot su correspondiente
temperatura con ayuda de un termmetro. En el momento que dej de hervir es decir, que ya haba
igualado su punto de ebullicin la composicin azeotrpica; se retir de la plancha elctrica,
obteniendo as 5 ml del residuo.

2.2 Adicin de Cloruro de Hidrgeno y recolectacin de destilado-residuos.
Posteriormente se agregaron 5 ml ms de HCl concentrado, al matraz de destilacin, con el fin de
aumentar la concentracin de ste, y as sucesivamente hasta obtener varios puntos para poder
graficar la concentracin contra temperatura, y poder observar el comportamiento lquido vapor de
la mezcla binaria azeotrpica, repitiendo los pasos anteriores y recogiendo muestras de destilado y
residuo, con ayuda de pipetas graduadas de 5 ml; donde estos puntos de refieren a los puntos de
roco (fase vapor) y puntos de burbuja (fase lquida) respectivamente.
Despus se agregaron 4 porciones de HCl concentrado de 7 ml cada una y se tom cada vez 4
muestras de destilado y 4 muestras de residuo y se anotaron las 4 temperaturas a las cuales ocurri
la destilacin.
Finalmente se agregaron 20 ml de HCl concentrado y se tomaron 4 muestras ms de destilado y 4
de residuo a intervalos regulares de tiempo sin agregar ms cido, anotando las 4 temperaturas
correspondientes.

2.3 Determinacin de composiciones.
Posteriormente para determinar la composicin o concentracin de los destilados y residuos se
obtuvo mediante un mtodo de anlisis qumico cuantitativo llamado titulacin en este caso cido
base, tomando 2 ml de muestra o alcuota de cada uno y titulando con NaOH 0.4 N utilizando azul de
bromotimol como indicador. Al realizar el procedimiento, se obtuvieron ciertos ml gastados de NaOH
hasta que nuestra muestra vir o cambi de coloracin. Teniendo como datos la normalidad del
titulante y los ml gastados de ste, se procede a determinar la concentracin de la muestra en
cuestin mediante la frmula

(1)




2.4 Deteminacin de las nuevas fracciones

La determinacin de las fracciones molares del componente voltil y el azetropo fueron obtenidas
utilizando densidades del HCl correspondidas a las temperaturas observadas durante la destilacin y
recoleccin de destilados y residuos. Se consultaron tablas de densidades a ciertas temperaturas, no
obstante se desarroll un ajuste polinmico de 2do grado a los datos conocidos del cido a 20% con
el fin de extrapolar las temperaturas desconocidas; esto se llev a cabo porque dicho proceso
aunque es isobrico, vara con la temperatura.

3. RESULTADOS
ANEXA TABLA DE DATOS DEL DESTILADO (X1)

DESTILADO (x1)
TEM
(C)
ml de
Desti
(V2)
ml de
NaOH
(V1)
N del
desti
(N2)
moles
de
cido
vol de
acido
vol de
agua
moles
de
agua
fraccin
molar
(x1)

108 2 52.1 10.42 0.0208 0.6784 1.3216 0.0734 0.221
108 2 38.9 7.78 0.0156 0.5065 1.4935 0.0829 0.158
107 2 31.1 6.22 0.0124 0.4050 1.5950 0.0886 0.123
106 2 26.7 5.34 0.0107 0.3477 1.6523 0.0917 0.104
105.5 2 20.1 4.02 0.0080 0.2617 1.7383 0.0965 0.077
105 2 16.2 3.24 0.0065 0.2109 1.7891 0.0993 0.061
104 2 12.4 2.48 0.0050 0.1615 1.8385 0.1021 0.046
103 2 7.1 1.42 0.0028 0.0925 1.9075 0.1059 0.026
102 2 3.2 0.64 0.0013 0.0417 1.9583 0.1087 0.012
100 0.000

Psat en
bar (acido)
Psat bar
(agua)
Psat en atm
(acido)
Psat atm
(agua)
1 2
9.604 1.13 9.48034794 1.11905057 0.0794 0.9417
9.604 1.13 9.48034794 1.11905057 0.1078 0.8764
9.550 1.12 9.4278229 1.10261029 0.1247 0.8713
9.497 1.10 9.37530336 1.08631589 0.1209 0.8931
9.471 1.09 9.3490459 1.07822334 0.1357 0.8938
9.444 1.08 9.32279013 1.0701672 0.1428 0.9014
9.391 1.07 9.27028406 1.05416408 0.1730 0.9080
9.338 1.05 9.21778596 1.03830635 0.2740 0.9110
9.284 1.04 9.1652967 1.02259384 0.5559 0.9181
9.178 1.00 9.06034807 0.99160374 0.9955



Para el calculo de las fraccion molar del destilado (x1) se empleo la siguiente formula:

X1=


(2)

Las presiones saturadas, son de relevancia para nuestros calculos y aunque existen diversas
ecuaciones que nos permiten calcularla, tal como la ecuacion de Riedel, ecuacion de Frost
Kalkwarf Thodos, nosotros emplearemos la ecuacion de Antoine, debido a su accesibilidad a sus
constantes y por lo comn que es.

(3)

Las constantes que se emplearan para el trabajo con Antoine son las siguientes:
CONSTANTE DE ANTOINE
HCl H2O
A 4.29 5.11
B 745.78 16.87.53
C 258.88 230.17


Con los valores de las presiones saturadas de nuestras dos especies, procedemos a convertir las
unidades para su facil estudio, sabiendo la relacion que existe entre los barometros y las atmosferas:
1atm=1.01325bar

El calcul del volumen es determinado gracias al producto de los moles de la especie y su masa
molar entre su densidad es decir:
V=

(4)
HCl H2O
Densidad ( 1.12 1
Masa Molar (M.m) 36.46 18.01




ANEXA TABLA DE DATOS DEL RESIDUO (Y1)

RESIDUO (y1)
ml de
residuo (V2)
ml de NaoH
(V1)
N del
residuo (N2)
moles
de acido
volumen
de acido
volumen
de agua
moles de
agua
fraccion
molar (y1)
2 41.2 8.24 0.0165 0.5365 1.4635 0.0813 0.169
2 40.1 8.02 0.0160 0.5222 1.4778 0.0821 0.164
2 36.4 7.28 0.0146 0.4740 1.5260 0.0847 0.147
2 30.3 6.06 0.0121 0.3945 1.6055 0.0891 0.120
2 25.40 5.08 0.0102 0.3307 1.6693 0.0927 0.099
2 21.5 4.3 0.0086 0.2800 1.7200 0.0955 0.083
2 19.7 3.94 0.0079 0.2565 1.7435 0.0968 0.075
2 17.6 3.52 0.0070 0.2292 1.7708 0.0983 0.067
2 15.9 3.18 0.0064 0.2070 1.7930 0.0996 0.060



ln (1) ln(2) Ge/RT Ge/x1x2RT 1/Ge/x1x2RT
-2.5336 -0.0601 -0.60716356 -3.52466842 -0.28371
-2.2278 -0.1320 -0.46310291 -3.48112859 -0.28726
-2.0821 -0.1377 -0.37721216 -3.49288581 -0.28630
-2.1131 -0.1131 -0.32161594 -3.44346707 -0.29040
-1.9977 -0.1122 -0.25721497 -3.62361628 -0.27597
-1.9460 -0.1038 -0.21657621 -3.76733476 -0.26544
-1.7545 -0.0965 -0.17330457 -3.92189191 -0.25498
-1.2946 -0.0932 -0.12457104 -4.89828194 -0.20415
-0.5872 -0.0855 -0.0913202 -7.9413509 -0.12592
-0.0045 -0.00448451


Para cacular el coeficiente de actividad ( en el apartado del destilado haremos uso de la ecuacion de Raoult
modificado:


(5)




Con todos los datos ya obtenidos, ya somos capaz de poder utilizar el modelo de Van Laar, que por
su flexibilidad y facil manejo nos permite modelar dentro de la fase liquida vapor en equilibrio
partiendo de la propiedad de Gibbs Duhem.

(6)


Al calcular las composiciones del destilado y del residuo a sus temperaturas correspondientes,
procederemos a interpretar dichos calculos en un grafico temperatura vs concentracion que muestre
el comportamiento de nuestro azeotropo a las distintas temperaturas y la variacion de su
concentracion.





















98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
0.000 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A


Fraccion X1,Y1

AZEOTROPO HCl-AGUA
DESTILADO (x1)
RESIDUO (y1)


El grafico que describe la relacion entre RTx1x2/G vs Temperatura, que se emplea plincipalmente
para la obtencion de las constantes de A y de B.














4. DISCUCIONES Y CONCLUSIN

Al realizar la recoleccin de destilados y residuos se logr determinar el azetropo en la mezcla
binaria cido clorhdrico agua para as obtener el punto de ebullicin mximo, ya que es mayor a
los puntos de ebullicin de cada uno de los componentes que conforman la mezcla; y por lo tanto
una desviacin negativa a la ley de Raoult presentando un mnimo en la curva de presin de vapor
total graficada contra la composicin.
Sin embargo nuestros calculos se basan en los fundamentos y la ley de Raoult pero debido a la
distinta naturaleza de la mezcla binaria, el equipo opta por tomar la ley de Raoult modificada,
acercandonos mas a lo que estabamos presenciando.

5. REFERENCIAS
- Castellan-Gilbert W.; Fisicoqumica 2da Edicin 1998; Pginas 326-328.
- Van Ness-Hendrick C.; Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica 7ma Edicin;
Pginas: 391-401.
- Perry-Robert H.; Manual del Ingeniero
Qumico; Volumen 1, Seccin 4,
Pginas: 15-17.
y = -0.5614x - 0.201
R = 0.4788
-0.35000
-0.30000
-0.25000
-0.20000
-0.15000
-0.10000
-0.05000
0.00000
0.000 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 0.300
Rx1x2T/GE