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USOS DEL TIOSULFATO Y TIOUREA
HIDROMETALURGIA II




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Usos del tiosulfato y tiourea en la disolucin del oro
Tiosulfato
Ventajas
Desventajas
Tiourea
Oxidacin de la tiourea

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La lixiviacin con tiourea en condiciones cidas disuelve el oro, formando
complejos catdicos que permiten extracciones hasta del 99 %, la
reaccin qumica general reportada por Gonen y Korpe,

es la siguiente:

Au + 2CS (NH
2
)2 Au (CS (NH
2
)
2
)2+ +e

Pyper and Hendrix,

determinan que la velocidad de disolucin est
supeditada a la concentracin de la tioruea, usando iones de hierro
presentes en el cido sulfrico es un sistema muy eficaz. Los iones
forman complejos de hierro tiourea presentndose una velocidad de
disolucin del oro fuertemente determinada por el pH.

La literatura reporta que la lixiviacin con tiourea an es incipiente, se
presenta un alto consumo de tiourea por la oxidacin que repercute
en un alto costo comparado con la cianuracin.
La catlisis electroqumica de la disolucin del oro en tiosulfato de
amonio con presencia de iones de cobre, fue investigada por Aylmore and
Muir, los cuales reportan la lixiviacin bajo las reacciones qumicas
siguientes:

Au +
5
S
2
O
3
2
-
+ Cu (NH
3
)
4
2
-
Au(S
2
O
3
)
2
3
+
4
NH
3
+Cu(S
2
O
3
)
3
5
-

2
Cu (S
2
O
3
)
3
5
-
+
8
NH
3
+
1/2
O
2
+ H
2
O
2
Cu (NH
3
)
4
2
+
+
2
OH +
6
S
2
O
3
2







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El alto consumo de agente lixiviante es el inconveniente de este
procedimiento, Zipperian,

reporta prdidas hasta del 50 % de tiosulfato
de amonio usando compuestos de cobre como agente oxidante; sin
embargo sigue siendo una tcnica alternativa para proteger el medio
ambiente. En la actualidad no existe un proceso sencillo y asequible de
lixiviacin con tiosulfato de amonio.
Para la cementacin del lixiviado de oro y plata contenido en
soluciones de cianuro, desde los aos 80 se usa el proceso Merril
Crow.

Las reacciones ocurridas durante la cementacin se describen a
continuacin:
2
Au (CN)
2
+2e
2
Au +
4
CN
-
Zn +
4
CN Zn (CN)
4
2
-
+ 2e

Los reportes indican que la cementacin del oro se hace a pH entre 8
10, sin embargo las impurezas de plomo, cobre, nquel, arsnico, antimonio
y sulfuros, se cementan tambin.

Las recuperaciones del oro presentes en las soluciones de tiourea,
tiosulfato y tiocianato, se realizan con borohidratos de sodio. Soluciones
del 12 % en peso de NaBH4 y del 40% en peso NaOH presentan
resultados de reduccin de oro a estado metlico presente en soluciones
cidas de tiourea a temperatura ambiente.
Otro mtodo de recuperacin de oro presente en soluciones lixiviadas, se
realiza a partir de compuestos orgnicos. Zhao estudi la recuperacin del
oro presente en soluciones de tiosulfato utilizando el compuesto
alkylphosphorusesters y adicionando amonaco.







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Comparacin de mtodos para la recuperacin de metales preciosos
presentes en desechos electrnicos.


El tiosulfato tiene la propiedad de acomplejar el oro y la plata; el tiosulfato
de amonio, es (NH
4
)
2
S
2
O
3
, se utiliza como fertilizante.
VENTAJAS:
La presencia de cobre es necesario para el proceso lo cual es perjudicial en
el caso del cianuro, el complejo de oro- tiosulfato no se adsorbe por el
carbn, lo cual es una ventaja frente a minerales de tipo carbonceo.
DESVENTAJAS:
Dificultades inherentes con la qumica de disolucin, mtodos adecuados
de recuperacin han limitado mayor progreso del mtodo, el proceso
requiere la presencia de cobre y amoniaco para lograr velocidades de
lixiviacin muy altas. Este tipo de lixiviacin se recomienda especialmente
para un mineral argentfero que contenga manganeso.


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La limitacin principal de Tiosulfato parecera consistir en su aplicabilidad
(la mayora de pruebas han sido realizados en minerales tipo carbonceos).
Similar a la Tiourea, la reaccin de lixiviacin es muy sensible al potencial
de pH y Redox. El Tiosulfato es tambin inherentemente metaestable y se
descompone fcilmente a sulfato por una serie de especies de oxgeno
azufre (principalmente tetrationato) y sulfuros. Por consiguiente, su
reutilizacin no parecera ser posible. Sin embargo, la oxidacin
(desintoxicacin) a sulfato es posible, pero esto sera sumamente costoso
ya que la demanda qumica de oxgeno sera considerable y los costos
operativos aumentaran significativamente puesto que cuatro moles de
oxgeno son requeridas por mol de Tiosulfato para obtener sulfato. El uso
de Tiosulfato como un lixiviante alternativo ha pasado de escala de
laboratorio a una escala piloto archivado en una aplicacin en Nevada,
USA. Actualmente est por entrar en operacin una Planta de
Tiosulfatacin en el oriente de Bolivia. El pH de operacin vara entre 8 y
11.


La reaccin de disolucin del oro est dado por:











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La tiourea CS (NH
2
)
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, probablemente en la actualidad ha recibido la mayor
atencin como lixiviante alternativo para el oro y plata. El ms fuerte inters
en la tiourea es atribuido por la cintica extremadamente rpida asociada
con la lixiviacin cida de tiourea del oro y plata. Sin embargo alto consumo
de tiourea y problemas de pasivacin, en superficies recubiertas da como
resultado eficientes bajas de lixiviacin en muchos casos. La tiourea es un
compuesto orgnico. Los cristales que se disuelven en agua dan una
solucin acuosa estable en soluciones cidas. A 298K una solucin
saturada contendr aproximadamente 142g/l de tiourea, investigaciones
realizadas del proceso de lixiviacin y recuperacin de plata y oro con
soluciones de tiourea electro- oxidada y mejoras al proceso de lixiviacin
de plata y oro con soluciones de tiourea, realizadas por investigadores que
desarrollaron esta patente encontraron la invencin que est relacionada
con la industria minera y de tratamiento de minerales.
La lixiviacin de oro con tiourea es una alternativa viable y es considerada
como un potencial sustituto para la cianuracin. La lixiviacin de minerales
de oro con solucin cida de tiourea fue evaluada, obtenindose
velocidades de reaccin y de recuperacin semejantes a los obtenidos con
cianuro.
La recuperacin de oro a partir de soluciones cidas de thiourea ha sido
evaluada con el uso de carbn activado, re-extraccin y electrodeposicin.
Se cree que el oro se absorbe en el carbn como complejo oro tiourea.


Se encontr que la adsorcin en el carbn activado es influenciada por la
concentracin de la tiourea. Tambin tienen gran influencia en la fijacin del
oro los iones de Cu2+ y Ag+ presentes en solucin, esto debido
probablemente a la comparticin de espacios de fijacin dentro del carbn.
Cantidades pequeas de Fe+2 o de Fe+3 no afectan significativamente la

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adsorcin del oro; sin embargo, a concentraciones mayores de Fe2+ (2 g/L)
se reduce la fijacin del oro en el carbn.
La re-extraccin del oro del carbn activado se efectu utilizando alcohol
isoproplico. Luego, por electrodeposicin, se obtuvo oro al estado metlico.
La recuperacin total del oro fue del 85 %.
Tecnolgicamente el proceso proporciona resultados semejantes a los de la
cianuracin. Los costos de tratamiento con tiourea son ms elevados, pero
presenta la ventaja de ser ms amigable con el medio ambiente.
Tiene mayores ventajas que el cianuro sobre todo en minerales refractarios.
Es el lixiviante alternativo que mayor atencin ha recibido por parte de los
investigadores interesados en la lixiviacin de oro y plata. Este inters se
debe sobre todo a dos factores: (1) Es mucho menos txica que el cianuro y
(2) Altas tasas inciales de disolucin.
Las principales caractersticas inherentes del proceso son:
Operacin en medio cido, pH entre 1.5 y 3.0
Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el Fe3+.

La disolucin de oro involucra la formacin de un complejo catinico a
diferencia de la cianuracin que es un complejo aninico.
El mecanismo de reaccin est dado por las siguientes etapas:




La reaccin global de disolucin para la formacin del complejo catinico
est representado por:



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El oro forma un fuerte complejo catinico con la tiourea en solucin cida.

Para niveles de lixiviacin significante se requiere un potencial alto (mayor
de 0.4 V), para lo cual el Fe3+ o H2O2 se pueden utilizar. La reduccin de
O2 es muy lenta a este potencial y por lo tanto el aire no resulta muy
adecuado.

OXIDACIN DE LA TIOUREA
Los oxidantes usados para la disolucin del oro en soluciones cidas de
tiourea tambin oxidan la tiourea; siendo el primer producto el disulfuro de
formamidina. Este compuesto se forma rpidamente con perxido de
hidrgeno, pero lentamente con iones frricos.
En presencia de agentes oxidantes, la tiourea reacciona para formar
disulfuro de formamidina:




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Diagrama Eh - pH del sistema ternario Fe - SC(NH2)2 - H2O.




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Los mecanismos por los cuales tiourea es oxidada a disulfuro de
formamidina son an inciertos. El disulfuro de formamidina es de por si un
agente oxidante muy poderoso y juega un rol muy importante en la
lixiviacin del oro


Luego de que la tiourea se oxida a disulfuro de formamidina, el segundo
paso es la degradacin irreversible de este ltimo a azufre elemental,
cianamida y varios productos conteniendo azufre.
Con potenciales en soluciones mayores a 0.4 V se observ una disminucin
de disolucin de oro lo que fue atribuido a una disminucin de
concentracin de tiourea y a un recubrimiento de la superficie de oro por los
productos oxidados de tiourea. Potenciales por debajo de 0.4 V producirn
superficies de oro limpias, en cuanto que encima de este valor fueron
observadas superficies oscuras, sugiriendo la presencia de azufre
elemental. Una de las sugerencias para superar este problema es la adicin
de agentes reductores, como SO2, a fin de mantener el potencial de
solucin en niveles suficientemente bajos.
La presencia de azufre elemental en solucin podra causar la pasivacin
de partculas de oro en el mineral, inhibiendo la lixiviacin. Es conocido que
la adicin de SO2 puede regenerar tiourea a partir del disulfuro de
formamidina. En realidad, el SO2 es un reductor selectivo de disulfuro de
formamidina.
Los iones Fe3+ son necesarios para la oxidacin del oro, ecuacin (2) y a
su vez, tambin oxidan a la tiourea, ecuacin (5). Esta ltima ecuacin
indica que al incrementar el Fe3+ de la solucin (con el consecuente
incremento del potencial) la oxidacin de la tiourea se incrementa y que, al
aumentar la concentracin de los iones H+, (disminucin del pH), se reduce
la oxidacin de la tiourea por los iones Fe3+. De esto resulta que ser

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conveniente limitar la concentracin de iones Fe3+ y fijar valores bajos de
pH para reducir los costos de consumo de tiourea.
Cuando el pH se incrementa sobre ciertos valores, el ion frrico puede
precipitar como hidrxido y la tiourea puede ser oxidada a DF. El DF es un
agente oxidante pero despus de una cierta concentracin este podra
descomponerse produciendo azufre elemental, tal como se mostr en las
ecuaciones


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