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Universidad Simón Bolívar

Departamento de Química
Laboratorio de Química Orgánica para Ingenieros
QM-!"#
DETERMINACIÓN DE PESOS MOLECULARES
MEDIANTE VISCOSIMETRÍA
Abigail Contreras Farray
Resumen
$n el presente traba%o se estudió de manera teórica& el cálculo de pesos moleculares de
polímeros en solución mediante la t'cnica de viscosimetría( )ara esto *ue necesario el
cálculo de las viscosidades especi*ica& reducida e in+erente de una me,cla polim'rica de
polimacrilato de metilo - cloro*ormo como disolvente& para luego obtener la viscosidad
intrínseca - mediante la ecuación de Mar.-/ou0in.-Sa.urada el peso molecular de dic+o
polímero cu-o valor resultó 121#3#&2g4mol - 121! unidades repetitivas 5monómeros6(
Introducción
Las soluciones de polímeros son
me,clas lí7uidas de largas cadenas de
polímeros - pe7ue8as mol'culas de
disolvente( $llas %uegan un papel mu-
importante en el campo del estudio - la
aplicación de polímeros desde varios
puntos de vista( Uno de ellos es 7ue las
soluciones polim'ricas se utili,an para
caracteri,ar la estructura de m9ltiples
polímeros mediante t'cnicas como
viscosimetría& cromatogra*ía de e:clusión
molecular 5S$; o <);6 - dispersión de
lu,& entre otras(
$l peso molecular medio 5M6 es el ͞
producto del n9mero medio de unidades
de repetición o monómeros - el peso
molecular de dic+as unidades de
repetición(
Las reacciones de polimeri,ación&
tanto sint'ticas como naturales& producen
polímeros con pesos moleculares
+eterog'neos& es decir& cadenas con
n9meros distintos de unidades de
repetición( La distribución de pesos
moleculares puede ser relativamente
anc+a como ocurre para la ma-oría de los
polímeros sint'ticos - muc+os de los
polímeros naturales( =sí la ma-oría de los
polímeros constan de mol'culas con
distintos pesos moleculares - se dice 7ue
son polidispersos( )or otro lado& algunas
proteínas - ácidos nucleicos& como las
pe7ue8as mol'culas típicas& constan de
mol'culas con un peso mol'culas
determinado 5M6 - se dicen 7ue son
polímeros monodispersos 5;arra+er6(
La viscosidad es una de las
propiedades más importantes de las
soluciones polim'ricas( La viscosidad
depende de la estructura 7uímica del
polímero& de las interacciones con el
disolvente - del peso molecular(
>ormalmente& una mol'cula de alto peso
molecular en un buen disolvente ad7uiere
un gran volumen +idrodinámico - la
viscosidad de la solución aumenta
5?ernánde,6(
$n este sentido& - para el cáculo
del peso molecular 7ue es lo 7ue se busca&
es importante tener en cuenta las
siguientes de*iniciones@
• Aiscosidad relativa@
5B6
• Aiscosidad especí*ica@
56
• Aiscosidad reducida@
516
• Aiscosidad in+erente@
5!6
Donde t4to es el tiempo de
escurrimiento entre el tiempo de
escurrimiento inicial - es adimensional(
Las dos contribuciones a la
viscosidad reducida son el movimiento de
las mol'culas aisladas en el disolvente -
la interacción entre las mol'culas del
polímero - la solución( )ara eliminar las
interacciones es necesario e:trapolar a
concentración cero para obtener las
viscosidades in+erente - reducida
com9nmente conocidas como viscosidad
intrínseca 5unidades de volumen4 masa6@
[C] =(C red )c→D ( Cin+ )c→D
$l peso molecular viscosim'trico
se puede calcular utili,ando la ecuación
de Mar.- /ou0in.- Sa.urada 526 en la
cual Mv es el peso molecular
viscosim'trico promedio - E - a son
constantes para un sistema dado
polímero4 disolvente4 temperatura(
[C] = E( Mv ͞
a
526
Donde M es el peso molecular ͞
promedio& E es una constante con
unidades de volumen4masa - a es
adimensional 5?ernánde,6(
Otra manera de determinar el peso
molecular de un polímero utili,adas con
*recuencia son@
• Osmometría
• ;romatogra*ía de e:clusión
molecular
• Dispersión de Lu,
Otras menos usadas@
• =nálisis de grupos terminales
• $bulloscopía - ;rioscopía
• ;romatogra*ía de permeación
en gel(
• Fe*ractometría
$l ob%etivo del presente traba%o es
determinar el peso molecular - unidades
monom'ricas del poli metacrilato de
metilo& cu-a unidad monom'rica se
muestra en la *igura B& mediante el
cálculo de viscosidad(
?igura B( Unidad repetitiva del
polimetacrilato de metilo(
Resultdos
Gabla B( ;oncentraciones& tiempos de
escurrimiento - viscosidades(
c!"#dL$ t#to %
red
%
s&
%
in'
()*( +)*,
(
+)-.
(
()*,
(
+)*/
0
()-( +)10
(
+)./
.
()10
(
+)**
+
()1( *)(*
1
+)/+
(
+)(*
1
+)+/
/
?igura ( Aiscosidad reducida e in+erente en
*unción de la concentración(
2%34()0+,"#dL
Peso Moleculr !M$5 0.0/,/)*."#mol ͞
Uniddes monom6rics5 0.0-
Discusión de resultdos
)ara obtener la viscosidad
intrínseca& se calculó primero las
viscosidades especí*ica& reducida e
in+erente seg9n las ecuaciones & 1 - !(
Las dos 9ltimas presentaron
comportamientos opuestos 7ue se pueden
observar en la *igura ( La viscosidad
reducida aumenta con la concentración
linealmente mientras 7ue la viscosidad
in+erente disminu-e en *unción de la
concentración tambi'n de manera lineal(
$ste comportamiento opuesto es el 7ue
+ace 7ue las rectas de su a%uste se
intercepten en un 9nico punto del e%e H-I&
el cual corresponde a la viscosidad
intrínseca(
;omo se puede notar en las
ecuaciones derivadas de los a%ustes
lineales para cada serie el punto de corte
en el e%e H-I es ligeramente di*erenteJ KCL
se tomó como un promedio de las dos(
= continuación& se calculó el peso
molecular con la ecuación 2 con valores
de E - a dados como datos del problema&
con lo 7ue se obtuvo un peso molecular
de 121#3#&2g4mol( ;on el peso
molecular de polimetacrilato de metilo
5BDD&BBg4mol6 se calculó las unidades
repetitivas& arro%ando un resultado de
apro:imadamente 121!( $s decir& 7ue la
muestra problema contenía 121! unidades
5*igura B6 provenientes de la
polimeri,ación vinilíca de radicales libres
del metacrilato de metilo(
$s interesante en este punto
se8alar algunas condiciones 7ue podrían
a*ectar la viscosidad del polímero en la
solución acuosa& como la temperatura a la
7ue se somete el polímero - el tiempo 7ue
pasa sometido a ella& en general las
soluciones polim'ricas pierden viscosidad
con el aumento de la temperatura - si
pasan muc+o tiempo en esta condición se
puede degradar la cadena del polímero( $l
aumento de la concentración salina
tambi'n provoca una disminución de la
viscosidad a*ectando el resultado del peso
molecular 7ue depende directamente de
esta propiedad 5?ernánde,6(
)or otro lado& e:isten otras
maneras de calcular el peso molecular de
un polímero 7ue se e:plicaron a manera
introductoria del tema& algunas de estas
resultan engorrosas e:perimentalmente o
aun7ue varias se +acen de manera
automati,ada con e7uipos apropiados& no
resultan tan viables desde el punto de
vista económico( )or esto la viscosimetría
ad7uiere importancia por ser un
procedimiento sencillo& económico - 9til
para una amplia gama de polímeros
5;arra+er6(
Conclusiones
La viscosimetría es una t'cnica
sencilla - económica utili,ada para
calcular el peso molecular de polímeros
en solución( $n este caso se obtuvo un
peso de 121#3#&2g4mol& provenientes
del calculó de la viscosidad intrínseca 7ue
arro%o un resultado de B&1B3g4dL& - 121!
unidades repetitivas de poli metacrilato de
metilo(
7i8lio"r9:
S$MMOUF M ;=FF=/$F(
Introducción a la química de los
polímeros . Feverte(
?$F>N>D$O& I( Polímeros en
solución y aplicación de los polímeros en
la industria petrolera. )DAS=-Intevep(
Departamento de Mane%o Integrado de
)roducción( Miranda& Aene,uela(